SU1594162A1

SU1594162A1 - Способ получени 1-замещенных циклопропанолов

Info

Publication number: SU1594162A1
Application number: SU884621907A
Authority: SU
Inventors: Олег Григорьевич Кулинкович; Сергей Викторович Свиридов; Дмитрий Александрович Василевский
Original assignee: Белорусский государственный университет им.В.И.Ленина
Priority date: 1988-11-17
Filing date: 1988-11-17
Publication date: 1990-09-23

Abstract

Изобретение касаетс циклических спиртов, в частности получени 1-окси-1-С 1-С 9-алкилзамещенных циклопропанаполупродуктов дл синтеза аллиловых спиртов или винилкетонов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут добавление этилмагнийбромида к этиловому или метиловому эфиру соответствующей карбоновой кислоты в присутствии 3-5% мол.% тетраизопропоксититана при комнатной температуре. Эти услови снижают расход катализатора и исключают необходимость охлаждени до -78°С реакционной смеси. 1 табл.

Description

Изобретение относитс к усойер- шенгтвованному способу получени Т-замещенньгх циклопропанолов, которые наход т приме)1ение в тонком органическом синтезе, в частности дл получени аллиловых спиртов, вииил- кетонов и других соединений, благодар способности к раскрытию св зей циклопропанового кольца под действием различных реагентов.

Цель изобретени - утгрощение процесса .

Пример 1. К раствору 25 метилового эфира капроновой кислоты и 1,25 ммоль (5 мол.%) тетраизопропок- сититана в 60 мл абсолютного эфира в атмосфере аргона прикапывают при переме1Ш1вании и температуре 18-20°С в течени е 1 ч эфирньпЧ раствор 55 ммоль зтилмагнийбромида. После этого реак- Ш101П1УЮ смесь вьдигвают в 250 мл 10%- иой водной . Эфирньй слой отдел ют , водньп экстрагируют эфиром

(3 X 50 мп) . Объелине Н1че эфирные выт жки сушат сул г,(;,-ггом naTtinn. Пос-. ле отгонки растжпмггелп псчп хгают 24 , 5 ммоль 1 1 -ц1-тклопропа пола 96-98% чистоты (ПКХ, ПМР). Выход 98%. П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 с использованном 0,75 ммоль (3 мол.%) тетраизопропоксититана l-aNnm-l-ц1-гклопропансм1 получают с выходом 96%.

Аналогично примеру 1 с исполт.зона- иием соответству о1Ш1х эфиров кар- боновых кислот получают 1-замещен- вые Ц клопропанолы, выходы которых приведены в табл.1.

Использоваь ие тетрап лопропоксити- тана в количестве 0,25 ммоль (1 мол.%) в аналогичных услови х приводит к образованию 1-амил-1-циклог1ропанола с выходом 27%. При этом с выходом 70% образуетс 3-этилоктан-З-ол, продукт непосредственного присоединени этил Я«Ж

SPJCS

SMTt

Oi

Q

o

магкинбромлда к метиловому эфиру капроновой кислоты. При содержании тет- раизопроноксититана 2 мол.% выход 1-а№Шциклопронанола составп ет 49%.

Добавление к раствору 1,25 ммоль тетраиэопропоксититана в 60 мл ди- этилового эфира при комнатной температуре , 50 ммоль этилмагннйбромида, а затем 25 ммоль метилового эфира капроновой кислоты приводит после обработки реакционной смеси по примеру 1 к исходному сложному эфиру.

Claims

Предлагаемый способ позвол ет упростить процесс за счет проведени взаимодействи при комнатной температуре , исключа необходимость охлаждени реакционной массы до -78°С и снизить расход тетраизопропокси- титана в 25-33 раза. Формула изобретени

Способ получени 1-замещенных цик- лопропаНОЛОВ общей формулы

где R - C -Cg-алкил,

путем взаимодействи эфира карбоновой кислоты общей формулы

10

,

где R. имеет указанные значени ,

R - CFIj, , с этилмагнийбромид.ом в присутствии

тетраизопропоксититана,

отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, взаимодействие осу1ч;ествл ют при комнатной температуре путем добавлени этилмагний- бромида к эфиру карбоновой кислоты в присутствии 3-5 мол,% тетраизопропоксититана .