SU1532556A1 - Способ получени Е-1-метил-1-метоксикарбонил-2-этоксикарбонилциклопропана - Google Patents
Способ получени Е-1-метил-1-метоксикарбонил-2-этоксикарбонилциклопропана Download PDFInfo
- Publication number
- SU1532556A1 SU1532556A1 SU884418584A SU4418584A SU1532556A1 SU 1532556 A1 SU1532556 A1 SU 1532556A1 SU 884418584 A SU884418584 A SU 884418584A SU 4418584 A SU4418584 A SU 4418584A SU 1532556 A1 SU1532556 A1 SU 1532556A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- increase
- methoxycarbonyl
- ethoxycarbonylcyclopropane
- ethyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных циклопропана, в частности получени E-1-метил-1-метоксикарбонил-2-этоксикарбонилциклопропана - полупродукта дл синтеза биологически активных веществ. Цель - повышение стериоселективности процесса, его упрощение и увеличение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией метилметакрилата с этилдиазоацетатом в присутствии катализатора тетра-4-трет-бутилфталоцианина кобальта, вз того в количестве 1 - 3% мол от этилдиазоацетата, при 20 - 25°С. Эти м гкие услови обеспечивают выход целевого продукта 76%.
Description
Изобретение относитс к способу получени Е-1-метш1-1-метоксикарбо- вил-2-этоксикарбонилцикЛопропана, который может быть использован в качестве полупродукта дл синтеза биологически активных соединанийо
Целью изобретени вл етс повьше- ние стереоселективности процесса, увеличеш1е выхода целевого продукта и упрощение технологии.
Данный процесс позвол ет стерео- селективно получить Е-изомер цикло- фопандикарбонового эфира. Процесс провод т в м гких услови х ПРИ 20- , Повышение температуры вьше приводит к по влению в реакционной смеси Z-изомера (пример 4), Снижение температуры ниже 20 С приводит к снижению скорости реакции и выхода целевого продзпста.
Заданный диапазон концентраций катализатораопредеп етс тем, что
его увеличение не приводит к существенным изменени м, а его уменыпение снижает скорость реакции, степень конверсии этилдиазоацетата и выход целевого продукта (пример З).
Пример 1. В термостатированную колбу, снабженную устройством ДО1Я измерени количества выдел кще- гос азота, помещают О,6 мп (О,56 г 5,6 ) метилметакрилата, 32 мг (2,2 молД от этилдиазоацетата) тет- ра-4-трет-бутилфталоцианина кобальта и 0,2 мл (1,9 ммоль) этилдиазоацетата при и перемешивании. После окончани вьщелени азота добавл ют 1 мл 5%-ного раствора сол ной кислоты дл разложени непрореагировавшего этилдиазоацетата (степень конверсии его 99%), Содержимое перенос т в делительную воронку и промывают водой до нейтральной реакции проъьшных вод, органический слой отдел ют и сушат
сд
оо ю сд
СД
о
безводным сульфатом натри . Получают 255 мг Е-1-метил-1-метоксикарбоюш-2- этоксикарбонилцикпопропана (Z-изоме- ра нет). Выход 73% из расчета на этил диазоацетат, прореагировавший с выделением азота. Выход и изомерный состав определ лись с помощью ГЖХ методом внутренней стандартизации с использованием в качестве эталона I1-метилнафталина
Пример 2« Аналогично примеру I из 0,6 мл (5,6 ммоль) метилметакри- лата, 43 мг(3 мол.% от этилдиазоаце- тата) тетра-4-трет бутилфталоцианина кобальта и 0,2 мл (1,9 ммоль) зтил- диазоацетата при получено 242 мг Е-1-метил-1-метоксикарбонш1-2-этокси- карбонилциклопропана (Z-изомера нет). Выход 70% при степени конверсии этил- диазоаретата 98%«
Примерз, Аналогично примеру 1 из 0,6 мл (5,6 ммоль) метилме- такрилата, 14 мг (0,9 мол.% от этил- диазоацетата) тетра-4-тpeт-бyтилфтaлo циaнинa кобальта и 0,2 мл (1,9 ююль) этилдиазоацетата при получено 82 мг E-l-мeтил- -мeтoкcикapбoнил-2- этoкcикapбoншщиклoпpoпaнa (Z-H3or мера нет). Выход 54% при степени конверсии этилдиазоацетата 43%,
CChCHiCHj
снз
н „1
С02СНз
Пример 4 Аналогично примеру 1 из 6 мл (5j6 г, 56 ммоль) метил- метакрилата, 367 мг 0,46 ммоль, 1 мол,% от этилдиазоацетата) тетра-4- трет-бутилфталоцианина кобальта и 5 МП {5,4 г, 47 ммоль) зтилдиазоацета- та при 30 С после стандартной обработки и двухкратной перегонки в вакууме (температура кипени 102-МО С при 10 мм рТоСт.) получено 6,0 г 1-иетил- -метоксикарбонил-2-этоксикар6онил- циклопропана (E/Z 4). Выход 70% при степени конверсии зтнлдиазоацетата 86%.
П р и м е р 5, Аналогично прнм&ру I из 6 мл ((5,6 г, 56 ммоль} 1етнлме- такрнлата, 306 мг (0,38 ммоль, I мол.% от этилдиазоацетата) тетра-4-трет-буЧ тилфталоциаинна кобальта и 4 oi
4,3 г, 38 Q4oль) этилдиазоацетата при после стандартной и двухкратной перегонки в вакууме получено 4,7 г Е-1-метйл-1-метокси- карбокил-2-этоксикарбонилциклопропа- на (Z-иэомера нет). Выход 76% при степени конверсии этилдиазоацетата 88%.
Строение синтезированного соеда - нейн и изомерШ| Й состав подтверждены да кдаи НИР-спектров (400 МГц, Cf,D, f М.Д.):
jCHiClh
л
Е-изомер
Е-изомер -0,90 т (ЗН, CH, ОСН2,СН, J 7,3 Гц); 1,24 дд (1Н, Н , J, 4,0 Гц, 6,5 П|); 1,42 дд (1Н, Н , J,. 4,0 Гц, J, Гц); 1,48 с (ЗН, СН); 2,46 дд. (1Н Н% J2« 6,5 Гц, J,5 8,7 Гц); 3,20 с (ЗН, СН,, ОСНд), 3,91 к (2Н, СН,
, J 7,3 Гц).,
Z-изомер - 0,57 дд (1Н, Н , J, 4,7 Гц, 8,4 Гц); 0,94 т (ЗН, СН,, осилен , J 7,О Гц); 1,06 с (ЗН, CHj); 1,52 дд (1Н, н , « J., 8,4 Гц); 1,88 дд (1Н, Н, 4,7 Гц J2,6,4 ru); 3,39 с (ЗН, СН, OCHj); 4,20.к (2Н, CHj, ,, J 7,0 Гц),
&-избмер
Таким образом, предлагаемый сте- реоселективиый метод получеци Е- 1|иклощ опачдикарбонового конденсацией этилдиаэоацетатз с мепт етакри атом протекает в м гк х услови х и с высоким шжодом.
50
Формулаиэобретени
Способ получешш E-l-MeTwi-l-He- токсикарбонин-2-э токсикарбошшцикпо Ponaw «« cOjOJiCHj
I k. ч
51532556
взаимодействием метилметакрилата стехнологии, в качестве катализатора
этилдиазоацетатом в присутствии ка-используют тетра-4-трет-бутилфталотализатора , отличающийс циаиин кобальта, вз тый в количестве
тем, что, с целью повьшени ьтерео-1-3 мол.% от этилдиазоацетата, и
селективности процесса, увеличени процесс провод т при 20-25 С. твыхода целевого продукта и упрощени
Claims (1)
- Способ получения Е-1-метил-1-метоксикарбонил-2-этоксикарбонилцикпопропана формулы СОгСНз взаимодействием метилметакрилата с этилдиазоацетатом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения Стереоселективности процесса, увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве катализатора используют тетра-4-трет-бутилфталоцианин кобальта, взятый в количестве $ 1-3 мол.% от этилдиазоацетата, и процесс проводят при 20-25*С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884418584A SU1532556A1 (ru) | 1988-04-29 | 1988-04-29 | Способ получени Е-1-метил-1-метоксикарбонил-2-этоксикарбонилциклопропана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884418584A SU1532556A1 (ru) | 1988-04-29 | 1988-04-29 | Способ получени Е-1-метил-1-метоксикарбонил-2-этоксикарбонилциклопропана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1532556A1 true SU1532556A1 (ru) | 1989-12-30 |
Family
ID=21372153
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884418584A SU1532556A1 (ru) | 1988-04-29 | 1988-04-29 | Способ получени Е-1-метил-1-метоксикарбонил-2-этоксикарбонилциклопропана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1532556A1 (ru) |
-
1988
- 1988-04-29 SU SU884418584A patent/SU1532556A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ЖурНо координационной химии, 1979, т. 5, вьш. 4, с. 549. Doyle М.Ро, Dorow R.L., ТатЪ- lyn W.Ho - lo Orgo Chem., 1982, V. 47, P 21, p. 4059-68, * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1532556A1 (ru) | Способ получени Е-1-метил-1-метоксикарбонил-2-этоксикарбонилциклопропана | |
US20020177722A1 (en) | Method for the preparation of citalopram | |
JP2013151488A (ja) | 機能性ポリフェノール誘導体の化学合成法 | |
JPS60104083A (ja) | 6(R)‐{2‐〔8(S)(2,2‐ジメチルブチリロキシ)‐2(S),6(S)‐ジメチル‐1,2,3,4,4a(S),5,6,7,8,8a(S)‐デカヒドロナフチル‐1(S)〕エチル}‐4(R)‐ヒドロキシ‐3,4,5,6‐テトラヒドロ‐2H‐ピラン‐2‐オンの製造方法 | |
EP0101004B2 (en) | Process for preparing 4-oxo-4, 5, 6, 7-tetrahydroindole derivative | |
Murai et al. | Aldol-type condensation reactions of lithium eneselenolates generated from selenoamides with aldehydes | |
CN107118189A (zh) | 一种前列腺素合成中间体的制备方法 | |
US20050059732A1 (en) | Synthesis of 8-membered carbocyclic compound having diexomethylene groups | |
JP4428086B2 (ja) | 1−アセトキシ−3−(3,4−メチレンジオキシフェニル)プロペン誘導体の製法 | |
JP2003535855A (ja) | 2−クマロンおよび置換された2−クマロン類の製造方法 | |
SU1591804A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАФТОРФЕНИЛМЕТИЛОВОГО ЭФИРА 1К,ЦИС-2,2-ДГОЖТИЛЗ-фОРМИЛДИКЛОПРОПАНкАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
KR100449310B1 (ko) | 2-데옥시-l-리보스의 제조방법 | |
KR100543172B1 (ko) | 테레인 화합물의 제조방법 | |
US6812355B2 (en) | Process for the manufacture of citalopram hydrobromide from 5-bromophthalide | |
JP4162891B2 (ja) | テトラヒドロチオフェン誘導体の製造方法 | |
EP0101003B2 (en) | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative | |
KR100395231B1 (ko) | 메틸 7-(3-하이드록시-5-옥소-1-사이클로펜텐-1-일)헵타노에이트 | |
CN111825594A (zh) | (Z)-β-三氟甲基脱氢色氨酸类化合物及其合成方法和应用 | |
JPS6254416B2 (ru) | ||
HU190939B (en) | Process for preparing cyanohydrines | |
JP2581186B2 (ja) | 4−置換−2−シクロペンテノンエステル誘導体の製造法 | |
JP3770678B2 (ja) | 光学活性アルコール及びそのカルボン酸エステル | |
JP2542843B2 (ja) | 新規なノルボルナン誘導体およびその製造法 | |
JPH0530834B2 (ru) | ||
JPH05262674A (ja) | フロログルシン型フェノールのベンジルエーテルの合成法 |