SU432129A1

SU432129A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИКАРБОНИЛЬНЫХПРОИЗВОДНЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ВТОРИЧНЫХа-ОКСИКИСЛОТ

Info

Publication number: SU432129A1
Application number: SU1812403A
Authority: SU
Original assignee: И. И. Лапкин , В. Н. Кашинский; Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет А. М. Горького
Priority date: 1972-07-17
Filing date: 1972-07-17
Publication date: 1974-06-15

Description

1

Изобретение относитс к новому способу получени алкоксикарбонильиых производных сложных эфирОВ вторичных а-ОКСИКИСЛОТ , которые также в литературе не онисаны.

Известен способ получени сложиых эфиров вторичных а-кислот алифатического и алнциклического р дов взаимодействием эфпров щавелевой кислоты с галоидмагннйалкплами с последующим разложеннем полученных комплексов, в результате чего образуютс соединени формулы

R-CH-C-OCHiR i li ОН О

Однако синтез новых соединений и выбор наиболее целесообразного пути их получени привлекает внимание многих исследователей в насто щее врем .

С целью получени новых соединений обuj ,eft формулы

B-CH-COOCHpR 1

ОСООСНг

предложен новый способ их получени , заключающийс в том, что галопдмагнийалкогол ты сложных эфиров вторичных а-оксикпслот подвергаютс взаимодействию со сложными эфнрами хлормуравьпиой кислоты ири температуре не выще кипени реакционной смеси с последующим гидролизом и выделением целевых продуктов известными приемами.

Получаемый выход продуктов высокий. Алкокспкарбонильные производные сложных эфиров вторичных а-окспкислот вл ютс стойкими продуктами и хран тс неограниченно долго.

Строение синтезированных соединении, помпмо количественного определенп вход щих в их состав элементов, доказано характером продуктов гидролитического распада.

Общие услови синтеза алкоксикарбонильных производных сложных эфиров вторичных а-ОКСИКИСЛОТ.

В круглодониую колбу, снабженную обратным холодильником п мешалкой, помещают эфирный раствор диэтилового эфира щавелевой кислоты (0,1 мол ). Туда же внос т эфирный раствор бромистого алкнл- или арилмагни (0,1 мол ), полученного в обычных услови х магн1П10рганического синтеза и нагревают 1 час. Затем к реакционной смеси по капл м прибавл ют метиловый хлормуравьпной кислоты (0,1 мол ) и смесь снова нагревают 1 час. После гидролиза реакц;го ;1;г )й смеси водой, эфирный слой промывают 0%-пым раствором двууглекислого натри , дважды содой и сушат над безводным сернокислЕ м натрием. После отгонки растворител продукт перегон ют в вакууме. Синтезированные продукты представл ют собой бесцветные жидкости.

Пример 1. Синтез 5-метоксикарбонил2 ,4-диокса-З-ундеканона.

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, внос т эфирный раствор диэтилового эфира ш,авелевой кислоты (0,1 мол ), после чего ири посто нном перемешивании добавл ют эфирный раствор бромистого гептилмагии (0,1 мол ). Реакци начинаетс сразу же. После прибавлени всего количества второго компонента смесь нагревают 1 час. Затем к реакционной смеси по капл м прибавл ют метиловый эфир хлормуравьиной кислоты (0,1 мол ) и снова нагревают 1 час. Реакционную смесь гидролизуют водой, промывают эфирный слой 10%-ным раствором двууглекислого натри , дважды водой и сушат над безводным сернокислым натрием. После отгонки растворител продукт перегоп ют в вакууме.

Выход 58%, т. пл. 147-149(7), df 1,0223. п1° 1,4420.

Найдено, %: С 60,21; Н 9,05; OAlk 28,2.

Вычислено, %: С 60,00; Н 9,23; OAlk 29,2.

Пример 2. Синтез этилового эфира 3,5-диокса-2-л-толилгексановой кислоты.

В круглодонную колбу с обратным холодильником и мешалкой, в которой находитс эфирный раствор диэтилового эфира ш,авелевой кислоты (0,1 мол ) по капл м, при посто нном перемешивании прибавл ют эфирный раствор бромистого .«-толилмагни (0,1 мол ), полученного в обычных услови х магнийорганического синтеза. Реакци нач1 наетс сразу же. После прпбавлени всего количества второго компонента, реакционную смесь нагревают I час, затем к ней по капл м прпбавл ют метиловый эфир хлормуравьиной кислоты и снова нагревают 1 час. Реакционную смесь гидролизуют водой, прод ывают эфирный слой 10%-ным раствором двууглекислого натри , дважды водой и сушат над безводным сернокислым натрием. После отгонки растворител продукт перегон ют в вакууме.

Выход 53%, т. пл. 109-111(2), d ° 1.1978,

20 5130.

п

Н 6,50; OAlk 28,9.

%: С 62,18;

Найдено,

Вычислено, %: С 61,91; Н 6,35; OAlk 30.1.

о: Константы и выходы полученных соединений приведены в ,е.

Предмет изобретени

Способ получени алкоксикарбонильных производных сложных эфиров вторичных а-оксикислот, отличающийс тем, что галоидмагнийалкогол т сложного эфира вторичной а-оксикислоты подвергают взаимодействию со сложными эфирами хлормуравьиной кислоты при температуре не выше кипени реакционной смеси с иоследующим гидролизом и выделением целевого гфодукта известными приемами.