SU1309909A3

SU1309909A3 - Способ получени производных @ -фенилпиразола

Info

Publication number: SU1309909A3
Application number: SU833550651A
Authority: SU
Inventors: Рой Хаттон Лесли; Вильям Парнелл Эдгар; Алан Робертс Дэвид
Original assignee: Май Энд Бейкер Лимитед (Фирма)
Priority date: 1980-02-26
Filing date: 1983-02-08
Publication date: 1987-05-07
Also published as: OA06758A; DE3171647D1; ZA811238B; ATE14726T1; RO81614B; IL62206A; HUT33955A; GR73895B; IL62206A0; AU548556B2; EG16002A; CS223840B2; MA19083A1; TR21379A; BR8101115A; EP0034945B1; KR850000993B1; PH19305A; IE50963B1; BG35741A1

Abstract

Изобретение касаетс производных Ы-фенилпиразола, в частности соединений общей формулы I: H2N-C C(CN)-CH N-N-K, где К --фенил , замещенный К,К,Кз,Е.4 .5 при R, - С -С -алкил, N0, F, С1, Вг; R2. - Н, С -С -алкил или 0 -04алкоксил; Rj - CEj, С -С -алкил, F, С1, Вг; , F, С1 или С -С4-алк- оксил; Rj. - Н, С1, F или R,R2, каждый - Н, а RJ - CF при условии, что R и RJ э CI, когда RJ H Rj - Н и R4- Н илу С1, или , когда RJ - С1 и RJ, R4 Н R Н, которые обладают гербицидной активностью и могут быть использованы в медицине. Дл вы влени активности среди производных N-фенилпиразола были получены новые (I). Их синтез ведут циклизацией соединени формулы II: ()j-C CH-NH-NH-K, где К -указано выше, при температуре кипени смеси в среде органического растворител . Испытани (I) показывают, что они про вл ют лучшую гербицидную активность против двудольных и однодольных растений (дерновой травы), чем известные - 1-фенил-5-амиио-4-ци- анопиразол или 5-амино-4-циано-1-

Description

Изобретение относитс к способу получени новых производных N-фенил- пиразола общей формулы (I), которые обладают гербицидной активностью и могут найти применение в сельском . хоз йстве.

Целью изобретени вл етс способ получени новых производных N-фенил- пиразола с улучшенной гербицидной активностью .

Пример 1. 5-Амино-4-циано- 1 -(2,3,4-трихлорфенил)-пиразол (А).

Прибавл ют 106 г 2,3,4-трихлор- фенилгидразина при комнатной температуре и перемешивании к раствору 20,5 г ацетата натри в 250 мл лед ной уксусной кислоти. К полученной суспензии при перемешивании прибавл ют 6J г этоксиметиленмалононитри- ла. В течение 5 мин происходит частичное растворение, после чего образуетс тонкий осадок. Смесь перемешивают 1 ч, фильтруют. Твердый продукт последовательно промывают водой, водным раствором бикар- боната натри и водой, сушат, получают 118 г 2,3,4-трихлорфенилгидрази нометилеималононитрила, т.пл. 149 155°С в виде желтого порошка.

Полученньш 2,3,4-трихлорфенилгид- разинометиленмалононитрил кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч в 300 мл этоксиэтанола. Гор чий раствор обрабатьшают активированным углем, фильтруют и разбавл ют 100.мл воды.

Отдел ют образовавшиес светло- желтые кристаллы, сушат и перекрис- таллизовывают из 400 мл толуола, получают JOO г (69%) 5-амино-4-циа- но-1-(2,3,4-трихлорфенил)-пиразола (А), т.пл. 159-160°С в виде бесцветных кристаллов.

Найдено, %: С 41,8; Н 1,8; С .37,0; N 19,5.

C oHsCljN.

Вычислено-, %: С 41,77; Н 1,75; С1 37,0; N 19,49.

Данные Ж-спектра, 332 3220, V си 2220.

Аналогично примеру 1 при использвании соответствующих фенилгидрази- нов получают следующие соединени

(1)

5-Амино-4-циано-1-(2-нитро-4-трифторметилфенил )-пиразол (В), т.пл. 234-236 € в виде желтых кристаллов, выход 37%, из 2-нитро-4-трифторме

тилфенилгидразина, через 2-нитро-4- -трифторметилфенилгидразинометилен- малононитрил{выделен в виде порошка цвета хаки, т,пл. 156-158 С).

Найдено, %: С 44,6; Н 1,95; F 19,4; N 23,4.

С, .

Вычислено, %: С 44,46; Н 2,04; F 19,18; N 23,57.

Данные ИК-спектра, , 3310, 3200, VCH 2230.

5-Амино- -(2-бром-З,4-дихлорфе- нил)-4-цианопиразол (D), т.пл. 163- 165 С (толуол) в виде бесцветного порошка, выход 43%, из 2-бром-З,4- дихлорфенилгидразина, через 2-бром- 3,4-дихлорфенш1Гидразинометиленмало- нонлтрил (выделен в виде порошка кремового цвета, т.пл. 153-155 0).

5

0

36,4; Н 1,36;

5

N«,3330,

Найдено, %: С Вг 24,1 ; N 16,9,.

C,,H5BrCl2N4.

Вычислено, %: С 36,1; Н 1,5; Вг 24,1; N 16,9.

Данные ИК-спектра, см 3150,.JCN 2220.

5-Амино-4-циано-1 -(3,4-дихлор-2- метилфенил)-пиразол (Е), т.пл. 152- }54 С (толуол-н-гексан) в виде бес- цэетного порошка, выход 48%, из 3,4-дизспор-2-метилфенш1гидразина, через 3,4-дихлор-2-метш1фенилгидра- зинометилеималононитрил (выделен в виде желтовато-коричневого порошка, т.пл. 120-125 С).

С 49,4; Н

0

Найдено, %: С 49,4; Н 2,83; С1 26,6; N 20,6

C HeCljN..

Вычислено, %: С 49,4;- Н 3,0;

26,6; N 21,0.

С1

Данные ИК-спектра, : л)( 3350, 3160,1.„ 2220.

5-Амино-} - (3-бром-2,4-дихлорфенил)- 5 4-цианопиразол (F), т.пл. 154-156 с (толуол) в виде бесцветных кристаллов , выход 20% 5 из З-бром-2,4-дихлор- фенилгидразина, через З-бром-2,4-ди- xлopфeнилги,цpaзинoмeтшleнмaлoнoнит- рил (выделен в виде порошка кремового цвета, т.пл. 154-155 С).

Найдено, %: С 36,4; Н 1,39; Вг 23,8; N 17,2.

10 i

BrClj N.

Вычислено, %: С 36,1; Н Бг 24,1; N 16,9.

Данные ИК-спектра, 3230,VCH 2230.

3130

5-Амино-4-циано-1 -(2,4-дихлор-З- метил-фенил)-пиразол (G), т.пл. 159- (толуол) в виде бесцветных кристаллов, выход 32%, из 2,4-дихлор- 3-метилфенилгидразина, через 2,4-ди- хлор-З-метилфенилгидразино-метилен- малононитрил (выделен в виде темно- желтого порошка, т.пл. 132-134 С). Найдено, %: С 49,6; Н 2,87;

С1 27,3; N 20,5.

..

Вычислено, %: С 49,4; Н 3,0; С1 26,6; -N 21,0.

:i)

SN,

3450,

Данные ИК-спектра, см 3130, Сг№220.

5-Амино-4-циано-1 -(З-циано-2,4-ди- хлорфенил)-пиразол (I), т.пл. 230- (толуол) в виде бесцветных кристаллов , выход 51%, из З-циано-2,4-ди- хлорфенилгидразина, через 3-циано- 2,4-дихлорфенилгидразинометиленмало- нонитрил (выделен в виде темно-коричневого порошка, т.пл, 158-161 с).

Найдено, %: С 47,5; Н 1,50; С1 25,8; N 25,3.

.

Вычислено, %: С 47,5;.И 1,80; С1 25,5; N 25,2. . .

Данные ИК-спектра, см : ) 3410 3190, д)с5М 2220.

5-Амино-1 - (4-бром-2,3-дюшор- фенш1)-4-цианопиразол (К), т.пл. 154-155 С (толуол) в виде светло-желтых кристаллов, выход 39%, из 4-бром- -2,3-дихлорфенилгидразина, через 4-бром-2,3-дихлорфенилгидразиномети- ленмалононитрил (выделен в виде светло-желтого порошка, т.Пл. 148-151 С).

Найдено, %: С 35,7; Н 1,29; Вг 24,1; С1 22,1; N 17,2.

C.jHjBrCljN.

Вычислено, %: С 36,1; Н 1,50; Вг 24,1; С1 21,4; N 16,9.

Данные ИК-спектра, см : 3320, 3230, -JCN 2230. .

5-Амино-1-(4-бром-2-хлор-3-метил- фенил)-4-цианопиразол (М), т.пл. 174-176 С (толуол) в виде беловатых кристаллов, выход 42%, из 4-бром-2- хлор-3-метилгидразина, через 4-бром- 2-хлор-З-метилфенилгидразиномети- ленмалононитрил (выделен в виде светло-коричневого порошка, т.пл. 142- .

Найдено, %: С 42,7; Н 2,46; Вг 25,7; С1 11,7; N 17,8C HjBrClN

Вычислено, 5;: С 42,4; М 2,59; Вг 25,6; С1 11,38; N 17,96.

,

J5

- с- п

Данные ИК-спектра, см- : л)„ 3450, 3130, л1см 2220.

5-Амино-1-(2-хлор-3-циано-4-метил- фенил)-4-цианопиразол (Р), т.пл. 206- (этанол) в виде тёмно-коричневых кристаллов, выход 67%,из 2-хлор-З- циано-4-метилфенилгидразина,через 2- хлор-З-циано-4-метилфенилгидразиноме- тиленмапононитрил (выделен в виде темно-коричневого порошка,т.пл.158-1 6fc).

Найдено, %: С 54,9; Н 2,90; N 27,1 .

C illgClNj.

Вычислено, %: С 55,9; Н 3,11; N 27,2.

10

35

40

, 30

- .

, 45

50

55

Данные ИК-спектра, см 3320,

3190, ,)с„ 2220. .

5-Амино-1 -(З-хлор-2,4-диметилфе- нил)-4-цианопиразол (R), т.пл. 172- 173 С в виде светло-коричневых кристаллов , выход 26%, из 3-хлор-2,4-ди- метилфенилгидразина, через 3-хлор- -2,4-диметилфенилгидразинометилен- малононитрил (выделен в виде оранже- 25 вого порошка, т.пл. 134-136 С).

Найдено, %: С 58,3; М 4,49; С1 14,6; N 22,5.

C,jHi,ClN4.

Вычислено, %: С 58,42; М 4,49; С1 14,37; N 22,71.

Данные ИК-спектра, см ; - 3460, 3140, 2220.

5-АМИНО-1-(2-бром-4-хлор-3-ме- тилфенил)-4-цианопиразол (S), т.пл. 167-169 С (толуол) Б виде бесцветных кристаллов, выход 47%, из 2-бром- 4-хлор-З-метилфенилгидразина, через 2-бром-4-хлор-3-метилфенилгидразино- метилеималононитрил (выделен в виде светло-коричневого порошка, т.пл. 146-147 С).

Найдено, %: С 42,7; Н 2,43; N 18-,0.

BrClN.

Вычислено, %: С 42,4; Н 2,59; N 17,98.

Данные ИК-спектра, см : -Oi, 3360, 3200, л) си 2230.

5-Амино-4-циано-1 -(З-хлор-2,4-ди- фторфенип )-пиразол (СС), т.пл. 177°С (толуол ) в виде желтых кристаллов, выход 1У%, из З-хлор-2,4-дифторфенил- гидразина, через З-хлор-2,4-дифтор- фенилгидразинометиленмалононитрил (выделен в виде порошка кремового цвета, т.пл. 175 С).

Найдено, %: С 47,1; Н 1,83; F 14,9; С1 14,2; N 22,5.

C,oHfClFiN4..

Вычислено, %: С А7,17; Н 1,98; F 14,92; С1 13,92; N 22,00.

Данные ИК-спектра, : 3330,

3240, ,)

CN

2230.

Работа по методике, описанной в примере I, но заменив 2,3,4-трихлор- фенилгидразин на соответствующие замещенные фенилгидразины, получают следующие N-фенилпиразолы общей фор мулы (I) без выделени и циклизации промежуточного замещенного фенилгид- разинометиленмалононитрила.

5-Амино-4-циано-1 -(2,4-дихлор 3- -метоксифенил)-пиразол (Н), т.пл 185- 187 с (диэтиловый эфир) в виде беловатых кристаллов, из 2,4-дйхлор- З-метоксифенилгидразина, выход 58%,

Найдено, %: С 46,6; Н 2,96; С1 24,8; N 19,4.

С,, Hg ,

Вычислено, %: С 46,67; Н 2,85; С 25,04; N 19,79.

Данные ИК-спектра, : - 3330, СМ 2220.

5-Амино-1 -(2,3-дихлор-4-метш1фе- нил)-4-цианопиразол (L), т.пл. 162- 163°С (циклогексан-этилацетат) в вид бесцветных кристаллов, из 2,3-дихлор 4-метилфенилгидразина, выход 7%,

Найдено, %: С 49,4; Н 2,82; N 21,1.

C.,HgCl2N4Вычислено , %: С 49,46; Н 3,02; N 20,97.

Данные ИК-спектра, см : л)., 3330

т, 3410

3170, л1сн 2210.

NHz

5-Амино-1-(2-хлор 3,4-диметилфе- нил)-4-цианопиразол (N), т.пл. 179Данные ИК-спектра, см : 3180, -OCK 2220,

П р и м е р 2, 5-Амино-4181 С (толуол )в виде беловатых крис-40 пентафторфенилпиразол (АА) , таллов, из 2-хлор-3,4-диметш1фенил- гидразина, выход 50%,

Найдено, %: С 58,00; Н 4,44;

С1 14,4; N 22,7.

. 11 Вычислено, %: С 58,42; Н 4,49

Прибавл ют порци ми 10,3 фторфенилгидразина к кип щем ратным холодильником раствор этоксиметиленмалононитрила в

45 этанола. Раствор кип т т 1 ч ратным холодильником, охлажд разбавл ют 23 мл воды дл ос красного твердого продукта, сразу кристаллизуют из 50 мл

. i

сн. 3450

С1 14,37; N 22,71.

Данные ИК-спектра, см 31 10, л1с 2210.

5-Амино-1- (З хлор-2,4-дибромфе- нил)-4-цианопиразол (Q), т.пл. 171- 172°С (толуол) в виде беловатых кристаллов , из 3-клор-2,4-дибромфенил- гидразина, выход 57%.

Найдено, %: С 32,1; Н 1,16; Вг 42,2; С1 8,9; N 14,6.

C..

Вычислено, %: С 31,91; Н 1,34; Вг 42,4; С1 9,42; N 14,88.

Данные ИК-спектра, см :-0,

О, си 2210.

5-Амино-1- (4-хлор-2,3-диметил3310 ,

фенил)-4-цианопиразол (Т), т.пл, 167- в виде розового твердого продукта , из 4-хлор-2,3-диметилфенилгид- разина, выход 48%,

Найдено, %: С 58,1; Н 4,33; С 14,3; N 22,6.

CIN.

Вычислено, %: С 58,.42; Н 4,49;

14,37; N 22,71,

С1 . .

Данные ИК-спектра, см : V 3440, 3130,-,)cf/ 2210,

5-Амино-1-.(4-хлор-3-циано-2-метил- фенил)-4-цианопиразол (и),.т.пл. 221- в виде темно-коричневого порошка , из 4-клор-3-циано-2-метилфенил- грщразина, выход 41%.Найдено , %: С 55,7; Н 3,12;- С1 13,8; N 26,8.

5

Ci2«

,ClNi

5

С 55,9; Н 3,11; л)

см

-1.

NH2 3420,

0

Вычислено, CI 13,8; N 27,2,

Данные ИК-спектра, 3320, 2220,

5-Амино-4-циано-1-(4-трифторме- тилфеннл )-пиразол (ВВ), т.пл, 55- (толуол) в виде темно-желтых кристаллов, из 4-трифторметилфенш1- гидразина, выход 47%,

Найдено, %: С 52,2; Н 2,55; F 22,6; N 22,55,

С H.FjN.,

Вычислено, %: С 52,39; Н 2,80; F 22,60; N 22,22,

Данные ИК-спектра, см : 3380, 3180, -OCK 2220,

П р и м е р 2, 5-Амино-4циано-10 пентафторфенилпиразол (АА) ,

пентафторфенилпиразол (АА) ,

Прибавл ют порци ми 10,3 г пента- фторфенилгидразина к кип щему с обратным холодильником раствору 6,35 г этоксиметиленмалононитрила в 23 мл

этанола. Раствор кип т т 1 ч с обратным холодильником, охлаждают и разбавл ют 23 мл воды дл осаждени красного твердого продукта, который сразу кристаллизуют из 50 мл водного метанола (1:), а затем из 25 мл толуола. Получают 9,8 г (68%) 5-ами- но-4-циано-1-пентафторфенилпиразола, т.пл. 152-153°С в виде коричневых кристаллов, через пентафторфенилгидразинометиленмалононитрил .

Найдено, %: С 43,7; Н 0,97; F 34,2.; N 20,5. С,о H3F5N4

Вычислено, %: С 43,81; Н 1,10; F 34,65; N 20,44.

Данные ИК-спектра, ,) 3370 3200, VCN 2230.

Работа по методике, описанной в примере 2, но заменив пентафторфе- .нилгидразин на соответствующие замещенные фенилгидразины, получают следующие N-фенилпиразолы общей формулы (I):

5-Амино-4-циано-1-(2,4,6-трихлор- фенил)-пиразол (W), т.пл. 213-214°С (смесь ацетона и толуола), выход 27%, из 2,4,6-трихлорфенилгидразина,

Найдено, %: С 41,7; Н 1,62; С 37,2; N 19,4.

C KjHjCljN

Вычислено, %: С 41,77; Н 1,75; С1 N 19,49.

Данные ИК-спектра, -О 3370 3210,л)с, 2220.2

5-Амино-4-циано-1 - (2,3,4 ,,6-тетра- фторфенил)-пиразол (Y), т.пл. 176- (толуол), выход 41%, из 2,3,4, 6-тетрафторфенилгидразина.

Найдено, %: С 46,5; Н 1,31; N 21,6.

.M

Вычислено, %: С 46,89; Н 1,57, N 21,87.

Данные ИК-спектра, : л).,, 3340 3210, л). 2230.2

5-Амино-4-циано-1 -(2,3,4-трихлор- фенил)-пиразол (А), т.пл. 159°С (смесь толуола с легким петролейным эфиром), выход 40%, из 2,3,4-трихлор фенипгидразина.

5-Амино-4-циано-1-(2,4,6-трифтор- фенил)-пиразол, т.пл. 156-1 (смесь этанола и н-гексана), выход 55%.

5-Амино-4-циано-1 -(2,4,6-трибром- фенил)-пиразол, т.пл. 194-196 С (этанол) из 2,4,6-трибромфенилгидра- зина, выход 23%.

5-Амино-4-циано-1-(2,4-дихлор-5- изопропоксифенил )-пиразол, т.пл. 198199 с . (толуол), из 2,3-дихлор 5-изо- пропоксифенилгидразина, выход 65%.

Пример 3. 5-Амино-4-циано- 1 - (2,3,4,5-тетрахлорфеншт)-пиразол (X).

Кип т т с обратным холодильником 12,3 г 2,3,4,5-тетрахлорфенш1гидра- зина и 6,4 г этоксиметилеималоно- нитрила в 25 мл диметилформамида в течение 10 мин в присутствии 0,1 г карбоната натри . Гор чий раствор об

5

0

5

0

5

рабатывают активированным углем и фильтруют, выпаривают досуха. Остаток тщательно растирают с диэтило- вым эфиром, декантируют эфирный раствор и разбавл ют гексаном дл осаждени темно-желтых кристаллов, которые перекристаллизовьшают из толуола , получают 5,3 г 5-амино-4-циано- 1 -(2,3,4,5-тетрахлорфенил)-пиразо- ла, Топл. 168-169 С в виде беловатых кристаллов, выход 48%, через 2,3,4,5- тетрахлорфенилгидразинметиленмалоно- нитрил.

Найдено, %: С 37,6; Н 1,17; С1 44,2; N 17,5.- С,о ,

Вычислено, %: С 37,30; Н 1,25; С1 44,04; N 17,40.

Данные ИК-спектра, см : 3360, 3240, л) CN 2230.

Работа по методике, описанной в примере 3, но заменив 2,3,4,5-тетра- хлорфенилгидразин на пентахлорфенил- гидразин, получают 5-амино-4-циано- 1-пентахлорфенилпиразол (Z), т.пл. 230-232 0 (этанол), выход 36%.

Найдено, %: С 33,4; Н 0,77; С1 50,1; N 15,5.

Вычислено, %: С 33,70; Н 0,85; С1 49,73; N 15,72.

Данные ИК-спектра, см : 3330,

3200, л) CN 2220.

Пример 4. 5-Амино-4-циано- 1-(2,3,4-трихлорфенил)-пиразол (А).

Прибавл ют порци ми 21,15 г 2,3,4- трихлорфенилгидразина к кип щему с обратным холодильником раствору 12,2 г этоксиметиленмалононитрила в 100 мл этанола. Полученньй раствор потом кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждают и выпаривают досуха. Полученный таким образом остаток тщательно растирают со 100 мл диэтилового эфира, получают 12,6 г 5-амино-4-циано-1-(2,3,4- тpиxлopфeнил)пиpaзoлa, т.пл. 158-- в виде светло-коричневых кристаллов , через 2,3,4-трихлорфенилгид- разинметилеималононитрил.

Пример 5, 5-Амино-4-циано 1-(2,3,4-трихлорфенил)-пиразол (А).

Кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч 21,15 г 2,3,4-трихлорфенил гидразина и 12,8 г этокснмети- ленмалононитрила в 100 мл этанола. Затем раствор охлаждают и разбавл - .ют водой. Полученный таким образом клейкий твердый осадок кристаллизуют

из 48 мл толуола, получают 15 г 5-амино-4-циано-1-(2,3,4-трихлорфе- нил)-пиразола, т.пл. 154-156 С в виде беловатых кристаллов, через 2,3,4- трихлорфенилгидразинометиленмалоно- нитрил.

Соединени общей формулы (I) обладают гербицидной активностью и их можно использовать дл регулировани роста сорн ков, а именно нежелательной вегетации в местах прорастани путем нанесени на места произрастани от 0,125 до 8 кг/га, по крайней мере, одного производного N-фе нилпиразола общей формулы (I) . Дл этой цели обычно используют производное N-фенилпиразола в виде гербицидной композиции (в сочетании с совместимыми разбавител ми или носител ми , пригодными дл использовани в гербицидных композици х).

Соединени общей формулы (I) про вл ют гербицидную активность против двудольных (широколиственных) и однодольных (дерновой травы) сорных . растений при предвсходовом и/или послевсходовом нанесении.

Под термином предвсходовое нанесение понимают внесение в почву, при котором семена сорных трав или их ростки еще не вышли на поверхность почвы. Под термином послевсхо- II

довое нанесение понимают нанесение на воздушные или вышедщие выще поверхности почвы части растени . Например , соединени общей формулы (I) могут быть использованы дл контрол роста широколиственных сорн ков, например , Acthusa cunapiura, Bideus pi- losa, Capsella bursapastoris. Datura stramonium, Emex australis, Galeop- sis tetrahit, Ipomea purpurea, Rora- la indica,;Veronica hederifolia. Viola arvensis, Xanthium-strumarium и др., дерновых трав, например Арега spica-venti, Brachiaria spp., Cynodon dactylon, Sorghum halepense, и осок, например Cuperus Escuientus, Cuperus iria, Eleocharis acicularis.

Количество наносимых соединений общей формулы (I) мен етс в зависимости от природы сорных трав, используемых композиций, времени нанесени .

сима доза должна быть достаточной дл контрол роста сорн ков, но без вызывани существенно посто нного - повреждени сельскохоз йственной куль5 туры.

Соединени общей формулы (I) могут быть использованы дл селективно- го контрол роста сорных трав, например дл контрол роста указанных

Ш видов, при предвсходовом или послевсходовом нанесении направленным или ненаправленным образом, например при направленном или ненаправленном распылении, на места, зараженные

15 сорн ками, которые представл ют собой площадь, используемую или котора будет использована дл выращивани сельскохоз йственных культур,, напри-т мер хлебных злаков: пшеницы, чмен ,

20 овса, кукурузы и риса, соевых бобов, земл ных и карликовых бобов, гороха, люцерны, хлопка, арахиса, льна, лука, морковки, капусты, масл ничного pan- са, подсолнечника, сахарной свеклы,

25 и посто нные или засеваемые луга до или после посева сельскохоз йствен- культур или до или после всхода культуры. Дл селективного контрол сорн ков на местах, зараженных сорной

30 растительностью, которые представл ют собой площадь, котора используетс или будет использована дл выра- 1дивани сельскохоз йственных культур , например перечисленных культур,

J2 особенно пригодны дозы нанесени между 0,25 и 0,8 кг, предпочтительно между 0,5-2,0 кг, особенно предпочтительных соединений общей формулы (I), активного материала на 1 га. Более

40 конкретно соединени общей формулы (I ) могут быть использованы дл селективного контрол роста широколиственных сорн ков, например дл контрол роста указанных пшроколиствен45 ных сорн ков, при предвСходовой или более предпочтительно послевсходо- вой обработке ненаправленным образом , а именно ненаправленным распылением , на площад х, используемых 50 дл выращивани хлебных злаков, до или после по влени всходов как культуры , так и сорн ков.

климатических и почвенных условий и селективного контрол широ- (когда используютс дл контрол рос- 55 колиственных сорн ков при предвсходо- та сорн ков в сельскохоз йственных вом или послевсходовом нанесении на посевах) от природы сельскохоз йст- площадь, используемую дл выращива- венной культуры. При применении на ни хлебных злаков, особенно приемле- сельскохоз йственных посевах нано- мы дозы нанесени между 0,25 и 8,0кг

-

990910

40 конкретно соединени общей формулы (I ) могут быть использованы дл селективного контрол роста широколиственных сорн ков, например дл контрол роста указанных пшроколиствен45 ных сорн ков, при предвСходовой или более предпочтительно послевсходо- вой обработке ненаправленным образом , а именно ненаправленным распы

a предпочтительно между 0,5 до 2,0кг наиболее предпочтительных соединений общей формулы (I), активного материала на 1 га.

Соединени общей формулы (I) также могут быть использованы дл контрол роста сорн ков, особенно перечисленных , при предвсходовой или пос левсходовой обработке фруктовых садов и других площадей с деревь ми, например лесов, парков, плантаций, например, сахарного тростника, масличной пальмы и каучуковых планта- ций. Дп этой. цели они могут быть нанесены направленным или ненаправлен- ным способом (например, направленным и ненаправленным распылением) на сорные травы или на почву, на которой ожидае.тс их по вление, до или после посадки деревьев или плантаций при дозах нанесени 0,25-10,0 кг, предпочтительно 1,0-4,0 кг, особенно предпочтительных соединений общей формулы (I), активного материала на

1 га. I.

Соединени общей формулы (I) также могут быть использованы дл контрол роста сорн ков, в особенности указанных, в местах, которые не вл ютс площад ми дл выращивани .сельскохоз йственных культур, но на которых тем не менее контроль сорн ков вл етс желательным. Примерами таких площадей, на которых не выращивают сельскохоз йственные культуры , вл ютс аэродромы, промышленные участки, железнодорожные пути, обочины дорог, набережные рек, ирригационные и другие водные пути, зарос- ли кустарников и бросовые и некультивируемые зеМли, в частности, где желательно контролировать рост сорн ков , чтобы уменьшить опасность загорани . Дл использовани дл таких целей, в которых желателен общий гер бицидньй эффект, активные соединени обычно нанос т в более высоких дозировках , чем те, которые используют на посевных площад х, как описано Рз нее. Точна дозировка будет зависеть от природы обрабатываемой растительности и желаемого эффекта. Дл Этой цели пригодно, в частности, предвсхо довое или послевсходовое нанесение предпочтительно предвсходовое нане-- сение направленным или ненаправленным образом (например, направленным или ненаправленным распылением) при

O

0

5

гп

дозах нанесени 5,0-8,0 кг, а особенно наиболее предпочтительных соединений общей формулы (1), активного , соединени I га.

При использовании дл контрол роста сорн ков при предвсходовом нанесении соединени общей формулы (I) могут быть внесены в почву, в которой ожидаетс прорастание сорн ков . Следует учитывать, что когда соединени общей формулы (I) используют дл контрол роста сорн ков при послевсходовом нанесении, а именно при нанесении на воздушные или выступающие части проросших сорн ков, соединени общей формулы (I) также, будут контактировать с почвой и также могут затем оказывать предвсходовый контроль позже прорастающих сорн ков в почве.

Когда требуетс особо длительный контроль сорн ков, нанесение соединение общей формулы (I) может быть повторено.

В экспериментах по гербицидной ак- тивно сти, проведенных на р де соединений общей формулы (I), в сравнении со структурными аналогами 1-фенил-5- амино-4-цианопиразолом (СС1) и 5-ами- но-4-циано-1 -(2,3,4-трихлорфенил)- 3-метилпиразолом (СС2) получены следующие результаты:

I. Тест на контроль сорн ков.

а. Общее. Раствор ют в ацетоне 35 тестовые соединени A,B,D-H, I-N, Р-и и W до СС, СС1 и .СС2 (как указано ранее). Нанесение провод т из стандартного лабораторного распылител гербицидов, использу плосколопастный струйный бегунок при I ,6 миль/ч (2,6 км/ч) и нагнета эквивалент 530 л распыл емой жидкости на га, давление распылени составл ет 2,81 кг/см. (40 фунт/дюйм). Готов т растворы тестовых соединений A,B,D-H, J К, М, N, W до СС, СС1 и СС2 путем растворени 0,513 г тестового соединени в ацетоне и добавл ют ацетона до 34 мл (, 5 вес/объем ) ; эквивалент дозе нанесени 8 кг тестового соединени на 1 га. Готов т растворы, эквивалентные 4;2;1; 0,5; 0,25 и 0,125 кг/га, содержащие , пес.%/об.: 0,75; 0,375; 0,185; 0,093; 0,047; 0,024 испытуемых соединений из этих растворов методом серийного разбавлени ацетоном, исключа тестовые соединени W, АА,

30

ВВ, и CGI, дл которых готов т растворы , эквивалентные 8; 4; 2; 1 и 0,5 кг/га, содержащие, вес.%/об.: 1,5; 0,75; 0,375; 0,185 и 0,093 испытуемых соединений. Подобным образом готов т растворы тестовых соединений Z и Р, но использу 0,128 т тестового соединени , получают растворы , эквивалентные дозам нанесени 2; 1; 0,5; 0,25 и 0,125 кг/га, содержащие, вес.%:об.: 0,375; 0,185 0,093; О,047;-О,024 используемого соединени .

б. Контроль сорн ков: предвсходо вое нанесение. Семена сорн ков бьти посе ны на поверхности Джон Иннес № 1 горшочного компоста 7 ч по объему стерилизованной жирной глины , 3ч. по объему торфа и 2 ч. по объему мелкого песа) в горшки из би туминированной бумаги диаметром 9 см.

Вид сорн ков, количество сем н/горшок

Широколиственные

сорн ки (i)

sinapus arvensis 30-40

Polygonum lapathifolium30-40

stellaria media 30-40

Дерновые травы (ii)

avena fatua 15-20

Alopecuris myosuroides30-40

Echinochloa

crus-galli20-30

Тестовые соединени нанос т на пкрытые семена, как описано в 1а при дозе нанесени рт 0,125 до 8 кг/га.

Вид сорн ков

Широколиственные

сорн ки (i) Polygonxira lapathifo- lium

Stellaria media Abutilon theoplirasti

Дерновые травы (ii) Avena fatua Alopecures myosuroides Echinochloa crusz- galli

Испытуемые соединени нанос т на растени , как описано в 1а, при дозах , от 0,125 до 8 кг/га, за исключе

за исключением тестовых соединений Z и Р, которые нанос т в дозах от 0,125 до 2 кг/га, и тестовых соединений W, АА, ВВ и СС1, которые нано- с с т при дозах от 0,5 до 8 кг/га и после опрыскивани покрывают 25 мл тонкого песка. По одному горшку каждого вида сорн ков использовалось дп каждой обработки, контрол без

0 распылени и контрол с распылением одного ацетона. После обработки горшки выдерживали в .теплице и смачивались сверху. Визуальна оценка активности контрол сем н бьша прове5 дена через 19-28 дней после распылени . Результаты были выражены как минимальна эффективна доза (МЭД) в кг/га, котора дает 90% сокращени роста или уничтожение сорн ков по

0 сравнению с растени ми в контрольных горшках. Полученные результаты представлены в табл.1.

в. Контроль сорн ков: послевсходо- 5 вое нанесение. Выращивают р д видов сорн ков и затем пересаживают их на стадии ростков в горшочный компост Джон Иннес № 1, в- горшочки из битуминизированной бумаги диаметром 9 см, за исключением Avena fatua, котора бьша посе на непосредственно в горшок дл испытаний и не пересаживалась. Затем растени выращивали в теплице до тех пор, пока их легко опрыскивать испытуемыми соединени ми . Количество растений на горшок и стадии роста растений при опрыскивании следующие:

30

35

Стади роста при опрыскивании

1-1,5 пары листьев 4-6 листьев 2 пары листьев

лист 15 5 листа 1 ,2 листа

нием испытуемых соединений Z и Р, которые нaнoc t в дозах 0,125-2 кг/га, и испытуемых соединений W, АА, ВВ

151309909

и CCl, которые нанос т дозами 0,5- 8 кг/га. Дл каждой обработки выдел етс один гоошок с сорн ками каждого вида и по одному горшку дл необработанного контрол и контрол распы- лением одного ацетона. После распылени горшки смачивают сверху, начина через 24 ч после опрыскивани . Оценку контрол роста сорн ков провод т через 19-28 дней после опрыскивани путем подсчета количества растений , которые погибли или сократились в росте. Результаты выражены в виде минимальной эффективной дозы - (МЭД) в кг/га, котора дает 90% сокращени роста или уничтожает сорн ки по сравнению с растени ми в контрольных горшках. Полученные результаты представлены в табл.2.

В табл.1 и 2 прин ты следующие обозначени : а) дерновые травы: Am - Alopecurus myosuroides, Af - Avena fatua, EC - Echinochloa crus-galli; 6) широколиственные сорн ки: Sm - Stellar media, PI - Polygotlum la- pathifolium, Sa - Sinapis arvensis. At - Abutilon theophrastii

Claims

Формула изобретени

Способ получени производных N-фе нилпиразола общей формулы

где R - алкил, содержащий 1-4 атомов углерода, нитрогруПпу или атом фтора, хлора или брома;

0

5

16 .

Rj - атом водорода, алкил или алкоксигруппа, содержащие. 1-4 атомов углерода, циано- группу или атом фтора, хлора или брома;

RJ - алкил, содержащий 1-4 атомов углерода, трифторметиль- ный радикал или атом фтора, хлора или брома;

R - атом водорода, фтора или

хлора или апкоксигруппу, содержащую 1-4 атомов углерода;

R - атом водорода, фтора или хлора; .

RI, R,. R

2

.4,

водорода, а

RJ каждый - атом RJ - трифторметиль0

5

ный

(i) R-, и Из - другие, хлора, когда RjH мы водорода и

радикал при условии, что

чем атом:

ато- атом воRf

дорода или хлора и (ii)

R - ДРУГОЙ, чем метильный радикал , когда R - атом хлора и R,, R4 и RJ - атомы водорода,

отличающийс тем, что

соединение общей формулы

а

Ч.

N

.C CH-lfH-l H

К

/ 3

R

где

R.

RI Rj,Rj, ix,

выше, при условии, что

S

R

в

R

определены (i) R,

0

RJ и когда

другие, чем атом хлора, Ij и RJ -атомы водорода, а R4 - атом водорода или хлора и (ii) RI - другой, чем метильна группа, когда Rj вл етс атомом

хлора, а RJ, R и

%атомы

водорода,

подвергают циклизации в присутствии инертного органического растворител при температуре дефлегмации реакционной смеси.

Таблица 1

Примеч ани е. NR - нет уменьшени при любой дозе нанесени