SU1079175A3 - Способ получени 4-тиазолидиновых соединений - Google Patents

Способ получени 4-тиазолидиновых соединений Download PDF

Info

Publication number
SU1079175A3
SU1079175A3 SU792831951A SU2831951A SU1079175A3 SU 1079175 A3 SU1079175 A3 SU 1079175A3 SU 792831951 A SU792831951 A SU 792831951A SU 2831951 A SU2831951 A SU 2831951A SU 1079175 A3 SU1079175 A3 SU 1079175A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
methyl
pyridyl
thiazolidinone
calculated
found
Prior art date
Application number
SU792831951A
Other languages
English (en)
Inventor
Виктор Крумкалис Эрикс
Original Assignee
Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эли Лилли Энд Компани (Фирма) filed Critical Эли Лилли Энд Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1079175A3 publication Critical patent/SU1079175A3/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ТИАЗОЛИДИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Общей формулы а -IT-KI v Ri где R| - С -Сц-алккл, С,-С -циклоалкил , металлил, фенил, галоидфенил трифторметилфенил, метоксибензил, метилбензил, галоидбензил, диметиламиноэтил , метилциклогексил, циклогексилметил , 1-

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых гетероциклических соединений, а именно-4-тиазолидиновых соединений общей формулы Н С-К-Б I I где R, - С -С -алкил, С -Сд-циклоал кил, металлил, фенил, галоидфенил, трифторметилфенил, метоксибензил, метилбензил, галоидбензил, диметиламиноэтил , метилциклогексил, циклогексилметил ,. 1-(2-циклопентил-1-метил )-этил, oi -метилбензил, 2-тиа лил, нитрофенил, феноксифенил, (тетрагидро-2-фуранил)-метил, трифторметилтиофенил , 4-метилтиофенил 2-норборнил, фурфурил, 2-(1-метокси )пропил, метоксифенил, тетрафторэтоксибензил , ксилил, толйл, галото лил или галоидфениламино, или 3,4- (метилендиокси)бензил, R2 - водород; С,-С -алкил или метилтиорадикал; R-J - водород, метил или метилтио радккал, обладающим фунгицидной активностью и свойствами регул тора роста растений. Соединени  общей формулы Г могу найти применение в сельском хоз йстве . Известен способ получени  тиазолидинонов общей формулы . у-О где R( - водород или хлор, гидрокси или карбоксил, который заключаетс  в том, что бензальдегид подвергают взаимодействию с соответствующим за мещенным анилином при температуре кипени  реакционной смеси с удалением воды в среде бензола, с последующим взаимодействием полученного продукта с тиогликолевой кислотой при температуре кипени  реакционной смеси с удалением реакционной воды 1 . Цель и.зобретени  - получение новых производных тиазолидинона, которые могут найти применение в сельском хоз йстве в качестве веществ , обладающих фунгицидной активностью и свойствами регул тора роста растений. Поставленна  цель достигаетс  согласно способу получени  соединений общей формулы 1, который заключаетс  в том, что 3-пиридилкарбгшьдегид подвергают взаимодействию с замещенным амином общей формулы где R имеет указанные значени , с последующим взаимодействием полученного продукта с тиогликолевой или тиомолочной кислотой, или целевой продукт, где R 2 водород и R - метил, перевод т алкилированием в целевой продукт, где R г - алкил, или целевой продукт, где R .-z и R водород , перевод т в целевой продукт, где R и/или R-) - метилтиорадикал. Когда R -ЫН представл ет собой пространственно затрудненный амин, процесс ведут в присутствии циклизующего агента. Пример 1.3-(4- xлopфeнил)-5-мeтил-2- (3-пиридил) -4-тиазолидинон . В круглодо.нную трехгорлую колбу, снабженную холодильником, ловушкой Дина-Старна и механической мешалкой, помещают 25,4 г (0,27 моль) 4-хлоранилина и 250 мл толуола. При перемешивании в этот раствор добавл ют 21,4 г (0,27 моль) 3-пиридинкарбоксальдегида и реакционную смесь кип т т до момента накоплени  в ловушке Дина-Старка расчетного количества воды (,6 мл).. Гор чую реакционную смесь охлаждаю1т до комнатной температуры и добавл ют в нее избыток тиомолочной кислоты, общее количество которой составл ет 30 г, после чего реакционную смесь вновь кип т т до момента прекращени  отбора воды ловушкой Дина-Старка. Это требует примерно 4 ч выдержки с кип чением . Далее реакционную смесь охлаждают и концентрируют в вакууме досуха. Твердели остаток перекристаллизовывают из смеси гор чего диэтилового эфира с ацетоном с получением продукта, температура плавлени  которого была равной приблизительно i20-i22°C, и который, по данным ИК-спектрального, ЯМР-спектрального и элементарного анашиза идентифицируют как 3-С47-ХЛОрфенил)-5-метил-2- (3-пиридил)- -тиазолидинон . Вес продукта составл ет 7 г. Данные элементного анализа.. Найдено,%: С 59,23; Н 4,26; N 9,19. C,y};,C{N.20S.. Вычислено, %: С 59,11) Н 5,30, N 9,19. Пример 2. 3-(2,4-дифторфенил )-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 125-127 с, получают из 13 г 2,4-дифторанилина, 10 г З-пиридилкарбоксал&дегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 15 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 57,80; Н 2,68; N 9, 61. CH H. Вычислено, %: С 57,53, Н 2,45; N 9,58. Пример 3. 3-(2-фторфенил -2-(3-пиридил)-4-тиазолидин6н.. Температура плавлени  составл  приблизительно 142-143с, получаю из 15 г 2-фтсранилина, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта Данные элементного анализа. Найдено,%: С 61,50; Н 4,34 N 10,07. С,4Н„ Вычислено,%: С 61,30; н 4,04; N 10,21. 4. 3-Нонил-2-(3-п Пример ридил)-4-тиазолидинон.. Температура плавлени  составл  приблизительно 82-83°С, получают из 11,2 г N-нониламина, 15 г 2-пи ридилкарбоксальдегида и 13 г тио колевой кислоты. Вес продукта 2, Данные элементного анализа. Найдено,%: С 66,33; Н 8,22; N 8,85. С 68,62; Н 8,55-, Вычислено,%: N 9,14. Пример 5. 3-(4-хлорбензи -2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл  приблизительно , получают из 15 г 4-хлорбензиламина, 15 г 3-пи ридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 20 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 58,78, Н 4,42, N 8,89. . С,5Н,, Вычислено,%: С 59,11; Н 4 ,80; N 9,19. Пример 6. 3-Циклопентил-3- (3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл  приблизительно 118-119с,. получаю из 12 г циклопентила1-1ина, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 6,5г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 63,01, Н 6,21; N lf,19. C|jH,, R-OS Вычислено,%: С 62,87; Н 6,49, N11,2. Пример 7. 3-Фенил-2-(3-пиридил )-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл  ет приблизительно 177-178с, полу чают из 13 г анилина, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 9 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 65,44; Н 4,89; .N 10,76. Вычислено,: С 65,60/ Н 4,72; N 10,93. Пример 8. 3-(2-Метаплил)-2- ( 3-пиридил)-.4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно , получают из 15г 2-металлиламина, 20 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 20 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 23 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 61,56; Н 5,90; N 11,70. С 1-2 Н 13 N2 OS Вычислено,%: С 61,54; Н 5,98, Ы 11,97. Пример 9. 3-(1-Метилгексил)-2- (3-пиридил)-4-тиазолидин. Температура плавлени  составл ет приблизительно 67С, получают из 16г 2-аминогептана, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 3 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 64,70; Н 7,76; N 9,97. CijHxjjN-OS Вычислено,%: С 64,71/ Н 7,97, N 10,06. П р и м е р 10. З-(З-Хлорфенил)-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плйвлени  составл ет приблизительно 154-155с, получают из 13 г 3-хлрранилина, 10 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 13 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 57,63; Н 4,07; N 9,66. С 14 н. сгМгОБ Вычислено,%: С 57,83, Н 3,81; N 9,63. Пример 11. 2-(3-пиридил)-3- (альфа, альфа, альфа-трифтор-н-толил )-4-тиазолидинон. В виде маслоподобного продукта получают из 16 г 3-трифторметиланилина , 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 8г. ЯМР-спектрограмма (CDCpj). (дельта ): 3,9 (d,) 6,3 fS -C-lf ), li-C H , 5 (т, фенил, -CF ), 8 Данные элементного анализа. Найдено,%: С 55,79, Н 3,56/ 8,75. С,уН„ Вычислено,%: С 55,55; Н 3,42; 3,64. П р и м е . 3-(4-Фторфенил -2- (3-пиридил )- 4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл е приблизительно 161°С, получают из 55,5 г 4-фторанилина, 53,5 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 46 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 70 г.. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 61,08, Н 4,15, N 10,17. ,, Вычислено,%: С 61,30; Н 4,04; N 10,21. Пример 13. 3-(Циклогексилметил- (2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон . Температура плавлени  составл е приблизительно , получают из 11,3 г циклогексаметанамина, 10 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 15 г. Его идентифицируют по данным ЯМР-спектрального анализа. Пример 14. 3-(3,5-ДихлорфенИТ1 )-2-( 3-пиридил )-4-тиазолидинон . Температура плавлени  составл е приблизительно leO-iei C, получают из 16,2 г 3,5-дихлоранилина, г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10 г тиогликолевой кислоты. Вес продукт 11 г. ЯМР-спектрограмма (CDCe) (дель та) 3,9 (d, метилен), 6,2(S, S l 7,2 (.,, )7,6,(,. ), Cl , 8 jH ) . Пример 15. 3-(2-Фторбензи -2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл е приблизительно , получают из 12,5 г 2-фторбензиламина, 10,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 6 г. ЯМР-спектрограмма (CDCf,) (дель та) 3,9 г (S/ S-CHj-C/c / ), 4,5 ( q., бензил), 5,5(S,-C-ir)j7, . 8,8Yr«.jrt h Пример 16. 3-(3,4-Метиле диоксибензил)-2-(3-пиридил)-4-тиа лидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 121-122°С, получают из 15,1 г пиперониламина, .11 г . 3-пиридилкарбоксальдегида и 14т тиогликолевой кислоты, вес продукта 4 г. Данные элементного анализа Найдено, %: С -60,95, Н 4,45; N 8,83. с,бН,4К.гОзЗ Вычислено,%: С 61,13 Н 4,49; N 8,90. Пример 17. 3-{3,4-Дихлорфенил )-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 160-162°С, получают из 16,2 г 3,4-дихлоранилина, 11 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 14 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 14 г. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 51,54 Н 2,96, N 8,54. С S Вычислено,: С 51,71, Н 3,10; N 8,61 Пример 18. 3-(2,4-Дихлорфенил )-2-(3-пиридиЛ)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 170-171с, получают из 16,2 г 2,4-дихлоранилина, 12 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 12 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 4 г. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 51,52; Н 2,90; N 8,62 Ci H oCEjNjOS Вычислено,%: С 51,71) Н 3,00/ N 8,61. Пример 19. 3-(4-Хлорфенил) -2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 149-151 С, получают из 9 г 4-хлоранилина, 7,5 г 3-пиридилкарбоксальдегиДа и 15 г т-иогликолевой кислоты. Вес продукта 9 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 51,52; Н 2,90; N 8,62. С |4H, Вычислено, %: С 51,71; Н 3,00, N 8,61. Пример 19. 3-{4-Хлорфенил).-2- (3-пиридил )i-2- (3-пиридил)-4-тиазоЛИДЯНОН . Температура плавлени  составл ет приблизительно 149-l5lc, получают из 9 г 4-хлоранилина, 7,5 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 15 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 9 г. Данные элементного анализа. Найдено %: С 58,73; Н 4,47; N . с,4 Н„ CENTOS Вычислено,%: С 57,83; Н 3,81, N 9,63. Пример 20. 2-(3-Пиридил - 3- З-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)ф нил -4-тиаэолидинон, В виде маслоподобного продукт получают из 21 г 3-тетрафторэтокс анилина, 11 г 3-пиридилкарбоксал дегида и 14 г тиогликолевой кисл Вес продукта 4 г. ЯМР-спектральный анализ (CDCI .( дельта) 3,9 (s, S-CHj-C(o)), 6,2(S, -C-N), 7,3, Данные элементного анализа. Найдено,%: С 51,84 Н 3,19, N 7,32. CibH F N-jOjS Вычислено,%: С 51,61, Н 3,25/ N 7,52. Пример 21. 3-Циклогексил -2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл приблизительно llO-lll C,получают из 10 г циклогексиламина, 15 г . 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес прбдук 4,6 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 63,90; Н 6,72; N,10,44. С ,фН (gNjOS Вычислено,%: С 64,09, Н 6,92; N 10,68, Пример 22. 3-Циклопропил -.-2- (3-пиридил)-4-тиаэолидинон. Температура плавлени  составл  приблизительно 112-113 С получают из 8 г циклопропиламина, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продук та 16 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 60,11, Н 5,32, N 12,55. С I, Н Вычислено,%: С 60,00; Н 5,45, N 12,78. ff р и м е р 23. 3-,3-Xлppфeни -5-мeтил-2-( 3-пиридил )-.4-тиоазоли ион. Температура плавлени  составл  приблизительно 133 С, получают из is г 3-хлоранилина, 15 г 3-пириди карбоксальдегида и 13 г тиомолоч ной КИСЛ9ТЫ. Вес продукта 9,5 г. Данныеэлементного анализа. Найдено,%: С 53,98; Н 4,26; N 9,10. c,5H,,ceN, Вычислено,%: С 59,11; Н 4,30; N 9,19. Пример 24. 3-(2-Хлорфенил)-2- (3-пиридил}-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 134°С, получают из 18 г 2-хлоранилина, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 4,6 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 57,49; Н 3,74; N 9,32. С ,4Н I, Вычислено,%: С 57,83; Н 3,81;/ N 9,63. Пример 25. 2-(3-Пиридил)-3- (4-толил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 187с, получают из 15 г и-толуидина, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 16 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 66,79; Н 5,13, N 10,58. С,уН,4 ЛгОБ С 66,64; Н 5,22, Вычислено,%: 10,36. 26. 3-(4-МетоксифеПример нил)-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 144-145 С, получают из 17 г 4-метоксианилина, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 5 г. Данные элементного анализаНайдено ,%: С 63,20 Н 5,05; Д 9,99. С 62,92;.Н 4,93; Вычислено,%; N 9,78. Пример 27. 2-(3-Пнридил)-3- (альфа, альфа, альфа-трифтор-17-толил )-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно , получают из 16 г 4-аминобензотрифторида, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 8г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 55,15; Н 3,41, N 8,85. С,5-Н I, Вычислено,%: С 55,55; Н 3,42, N 8,64. Пример 28. З-Гексил-2 (Зтпиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно , получают из 12 г а-гексиламина, 11 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 21 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 63,52, Н 7,47/ N 10,59. Вычислено,%: С 63,60 Н 7,63; N 10,60.
Пример, 29. 3-Циклогексил -5-метил-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон .
Температура плавлени  составл е приблизительно , получают из 10 г циклогексиламина, 10,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10,6 тиомолочной кислоты. Вес продукта 13 г.
Данные элементного анализа.
Найдено,%: С 65,40} Н 7,00;
н 10,00.
ClfH oNjOS
Вычислено, %: С 65,18, Н 7,29, N 10,14.
Пример 30. 5-Метил-З- (4-толил)-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон .
Температура плавлени  составл е приблизительно 170с, получают из 10,7 г Я -толуйдина, 10,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10,6 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 18 г.
Данные элементного анализа.
Найдено,%: С 68,32J Н 5,29; N 9,86.
C|6«I& 20S
Вычислено, %: С 78,06, Н 5,00}
Ы 9,92.
Пример 31. 3-(4-Хлорбензил )-5-метил-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинон .
в виде маслоподобного продукта получают из 14 г 4-хлорбензиламина 10,7 г З-пиридилкарбоксальдегида и 10,6 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 7,9 г.
Данные .элементного анализа.
Найдено,%: С 60,42; Н 4,61; N 8,59.
CI HIJCIN OS
Вычислено, %: С 60,28, Н 4,71 И 8,79..
Пример 32. 3-(2-хлорфенил-5-метил-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинон .
Температура плавлени - составл е приблизительно , получают из 12,7 г 2-хлоранилина, 10,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10,6 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 600 мг.
Данные элементного анализа.
Найдено,: С 59,32; Н 4,54, Н 8,95.
С I5H |,
Вычислено,%: С 59,11, Н 4,30} N 9,19.
Пример 33. 5-Метил-3-{1-метилгексил )-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон в виде маслоподобного продукта получают из 11,5 г 2-аминогептана, 10,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10,0 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 14 г.
ЯМР-спектрограмма (CDCEj) (дельта ) 1,2 (го, CHjCH-CCH J CH),
/ Н. 4,0(т,М-С-СЧ), 5,6 ni,
Н V ) 8
т, I, Т88 (т, jQl
7,6 М I /
Данные элементного анализа. 0 Найдено,%: С 65,49 Н 8,18, N 9,32.
С
Вычислено, %: С 65,72; Н 8,27, . N 9,58. 5Пример 34. З-Гексил-5-метил-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет Приблизительно 67-68с, получают .из 10,1 г П, -гексиламина, 10,7 г Q 3-пиридилкарбоксальдегида и 10,6 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 5,7 г.
Данные элементного анализа. Найдено,%: С-64,61; Н 7,77; N 10,05.г
С|5-Н2дМ208 Вычислено, %: С 64,71, Н 7,97; И 10,05.
Пример 35. З-(З-Фторфенил)-5-метил-2- (3-пиридйл)-4-тйазолиди нон.
Температура плавлени  составл ет приблизительно 105С-, получают из 11 .г 2-фторанилина, 10,7 г 3-пиридилкарбрксальдегида и 10,6 г тио5 молочной кислоты. Вес продукта 16 г. Данные элементного анализа. Найдено,%; С 62,26; Н 4,52; N 9,64.
0 Вычислено,: С 62, Н 4,54; N 9,72. .
Пример 36. 3-{4-Фторфенил)-5-метил-2-{3-пиридил )-4-тиазолидинон .
5 Температура плавлени .составл ет приблизительно , получают из 22,2 г 4-фторанилина, 21,4 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 24 г тиомолочной кислоты. Вес проудкта 36 г.
Данные элементного анализа.
Найдено,%: С 62,56; Н 4,31; N 9,41.
С,5 H|.jFf«2 OS
Вычислено, %: С 62,48; Н 4 , 54 ; N 9,72.
5 Пример 37. 3-(3-Нитрофенил}-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинон.
Температура плавлени  составл ет 114-115 с, получают из 13,8 г 3-нитроанилина, 11 г 3-пиридил0 карбоксальдегида и 9 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 1,5 г.
Данные элементного анализа.
Найдено,: С 55,74} Н 3,69; N 13,77. 5 С, Вычислено,%: С 55,81; Н 3,65; N 13,95, Пример 38. 3-(4-Фeнoкcифeнил )-2- (3-пиридил)-4-тиаз6лидин Температура плавлени  составл  приблизительно 1б8-170 с, получаю из 227 г 4-феноксианилина, 15 г З-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продук та 26 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 68,80 Н 4,60 W 7,91. C-zoH N tS Вычислено;%: С 68,94, Н 4,63, N 8,04. Пример 39. (2-Цикло пентил-1-метил)J-зтил-5-метил-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл  приблизительно 102°с, получают из 26 г альфа-метилциклопентанэтиламина , 22 г З-пиридилкарбоксальде гида и 25 г этимолочной кислоты. Вес продукта 2 г. ЯМР-спектрограмма (CDCr) (дел та) Ь2Га,-СН5/),1,5(Я,-С-СН,-/П -IIZ НН 4, О( (J- С (О/ ), 5,6(5-. - C-N ), . Пример 40. 5-метил-З- (альфа-метилбензил)-2-(3-пиридил -4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл  приблизительно 890с, получают из 12 г альфа-метилбензиламина, 10,7 З-пиридилкарбоксальдегида и 10,7 тиомолочной кислоты. Вес продукта 1,8 г. Данные элементного анализа Найдено,%: С 68,17; Н 5,87; N 9,31. CnHigN OS Вычислено,%: С 68,43; Н 6,08; N 9,39.. П р и м е р 41. З-Изопропил-5 -метил-2-(3-пиридил)-4-тиазолидин Температура плавлени  составл  приблизительно 110-111 0, получаю из 11,8 г изопропиламина, 20,0 г З-пиридилкарбоксальдегида и 22,0 тиомолочной кислоты. Вес продукта 21 г. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 60,76 Н 6,54; N 12,07. C,7H|f,N20S Вычислено,%: С 60,99; Н 6,82; N 11,85. Пример 42. 3-(3,3-Ксилил)-5-метил-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинон . Температура плавлени  составл ет приблизительно 140-142с. Получают из 25 г 3,5-диметиланилина, 22 г З-пиридилкарбоксальдегида и 12 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 12 г. ЯМР-спектрограмма (СРСЦ) (дельта), 1,7 (q, метил), 2,2 (s. Н11 ), 4,l(,),6,l/S,), хСНзг 6,8-8,4(т,-О )8,8Ст, Д JL ). -стг WТ-Т CHj « Данные элементного анализа. Найдено,%: С 68,17; Н 5,83 N 9,31. C.HigKjOS Вычислено,%: С 68,43; Н 6,08, Вычислено,ч N 9,39. Пример 43. 2-(3-Пиридил)- (2-тиазолил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно Г64-165®С, получают из 14,0 г 2-аминотиазола, 15,0 г З-пиридилкарбоксальдегида и 13,0 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 2,0 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 50,37; Н 3,51, N 15,88. С 1C Вычислено, %: С 50,17, Н 3,44; N 15,96. Пример 44. 3-{3,4-Kcилил)-5-мeтил-2- (3-пиpидил )-4-тиазолиди .., нон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 189с, получают из12 ,1 г 3,4-диметиланилина, 10,7 г З-пиридилкарбоксальдегида и 12 гтиомолочной кислоты. Вес продукта 16 г. ЯМР-спектрограмма (диметилсульфоксид ) (дельта) 2,6 (d, метил). Н 2,1 (S, метил), 4,2(а,-С- ), CxI-t 6.4S,-fx),8,,) Данные элементногоанализа. Найдено, %: С 68,64, Н 6,22, N 9,29. С (Т IgNgOS Вычислено, %: С 68,43-, Н 6,08/ N 9,39. Пример 45, (1-Меток сипропил)-(2-(3-пиридил)-5-мeтил-4-тиaзoлидинoн . Температура плавлени  составл  приблизительно -112°С, получают и 8,9 г 2-амино-1-метоксипропана, 10,7 г .3-пиридилкарбоксальдегида и 15 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 6,9 г. ЯМР-спектрограмма (CDCt-j) (дел та) 1,3 (з, метил) 3,3 (S, оксиН , н ), 3,8f.f-C(0)j5,.8(S,-C СНзS7 ,е(.,«| ).в,е(«, jQL ) Пример 46. 3-Иэопропил-2-(3-пи дил )- 4- тиаэолидинон . Температура плавлени  составл  приблизительно 119-120 С, получаю из 7 г изопропиламина, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиог колевой кислоты. Вес продукта 12 Данные элементного анализа.. Найдено,%: С 59,19} Н 6,25, N 12,32. . Сц H,4N20S Вычислено,%: С 59,43J Н 6,35; N 12,.60. Пример 47. 3-{Циклогекси метил)-5-метил-2-{3-пиридил)-4т -тиазолйдинон. Температура плавлени  составл  73-74 0, получают из 10,7 г 3-пир дилкарбоксельдегида,. 11,3 г цикл гексанметанамина и 10,8 тиомолочн кислоты. Вес продукта 41 г.. . Данные элементного анализа. Найдено,% С 65,91/ Н 7,47; N 9,69. . Вычислено,%: С 66,17; Н 7,64; N 9,6.5. Пример 48. 3-Циклооктил-5-метил-2- (3-пиридил)-4-тиазолвд нон. Температура плавлени  составл  приблизительно 58-61 С, получают из 12,7 г циклооктиламина, 1.0,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10,6 тиомолочной кислоты. Вес продукта 11,2 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 66,89 Н 7,72/ N 9,58. С 11 H24N20S Вычислено,%: С 67,07, Н 7,95, N 9,20. Пример 49. 5-Метил-З-фенил-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 159-161С, получают из 10,6 г анилина, 21,4 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 21,2 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 15, г. . Данные элементного. с1нализа. Найдено,%: С 66,59/ Н 5,07; N 1-0,59. С|5-НцК203 Вычислено,%: С 66,64; Н 5,22; N 10,36. 11 р и ме р 50. 5-Метил-З (2-толил)-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон . В виде маслоподобного продукта получают из 21,4 г 2-толуидина, 21,4 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 25 г тиомолочкой кислоты. Вес продукта 6 г, ЯМР-спектрограмма (CDCfj) (дельта) 1,6 (q, метил), 2,1 )1(), (Б, метил), СНз НН 5,б(5,), 7,1Гт.) jQi .-). Н Н Данные элементного анализа. Найдено,%: С 67,54, Н 5,57, N 10,02. , Вычислено,%: С 67,58, Н 5,67; N 9,.89. Пример 51. 5-Метил-З- -(4-метиЛтиофенил)-2-(3-пиридил)-4-тиазолйдинон . Температура плавлени  составл ет приблизительно 147-148с, получают из 17,5 г 4-метилтиоанилингидрохлорида , 10,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 12 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 23 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 60,63 Н 4,90; N 9,00. С,Н ,6N20S Вычислено,%: С 60,73; Н 5,10; N 8,85. Пример 52. 5-Метил-З- 2- 1-метоксипро2И л) -2-(3-пиридил)-4-тиаэолидинон . Температура плавлени  составл ет приблизительно 111-112 С, получают из 8,9 г 2-амино-1-метоксипропана, 10,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 15 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 2,1 г. Продукт был идентифицирован по данным ,ЯМР-спектрограммы . Пример 53. 3-(4-нитрофенил) -2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 142-14З С, получают из 18,8 г 4-нитроанилина, 11 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 9 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 4,0 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 55,66, Н 3,61; N 13,62. С 14 ч, С 55,8,1, Н 3,68; Вычислено,%: ,N 13,95. Пример 54. 2-(3-пиридил)-3- (2-кopбopнил)-4-тиaзoлидинoн. Температура плавлени  составл ет приблизительно 143°С, получают из . 14 г карборниламина, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 7,5 г. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 65,39, Н 6,40; N 10,05. . С 65,66; Н 6,6i; Вычислено,%; 10,21. 55. 3-(2,4-дифторПример фенил)-5-метил-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон . Температура плавлени  составл ет приблизительно 102с, получают из 6 г 2,4-дифторанилина, 6 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 8 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 3,2 г. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 58,69, Н 3,94; 8,84. . „F NjOS Вычислено, %: С58,81; Н 3,95, N 9,14. и м е р 56. 3-(4-Иодофенил)-5-метил-2- (3-пиридил -4-тиазолидинон . Температура плавлени  составл ет приблизительно 149-150 С, получают из 21,9 г 4-иодоанилина, 11 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 12 г тиомолочной кислоты. Вес продукта 12 г. Данные элементного анализа. Найдено,%.: С 45,24; Н 3,09 N 6,97. С,,Н INjOS С 45,47, Н 3,31; Вычислено,%: N 7,07. 57. 5-Метил-3-{4-Пример -метилбензил)-2-г- (3-пиридил)-4-тиазолидинон . Температура плавлени  составл ет приблизительно , получают из 12 г 4-метилбензиламина, 10,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 10,7 г , 5 ти 4 N N пр и 1 и пр N N бe -т пр из 10 и пр N -N бе -т по ам де Ве ( д ок 4, N омолочной кислоты. Вес продукта 9 г. Данные элементного, анализа. Найдено,%: С 68,Зз; Н 5,79, 9,21. С it Н I N lOS Вычислено,%: С 68,48 Н 6,08, 9,39. Пример 58. 5-Метил-З4-метилциклогексил )-2-(3-пиридил)-тиазолидинон . Температура плавлени  составл ет иблизительно 108-109 С, получают 11,5 г 4-метилциклогексиламина, ,5 г 3-пиридилкарбоксальдегида 11 с тиомолочной кислоты. Вес одукта 500 мг. Данные элементного анализа. Найдено,%: С 66,45, Н 7,82; 9,78. C,H,eN20S Вычислено,%: С 66,17 Н 7,64; 9,65. Пример 59. 3-(2,4-Диxлopнэил )-2-(3-пиpидил)-5-мeтил-4иaзoлидинoн . Температура плавлени  составл ет иблизительно 125-12бс, получают 17,6 г 2,4-дихлорбензиламина, ,7 г 3-пиридилкарбоксальдегида 12 г тиомолочной кислоты. Вес одукта 15 г. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 54,38, Н 3,71,8 ,08 C|feH Вычислено,%: С 54,40, Н 3,99, 7,93. Пример 60. 3-(2-;-Метокси- нзил)-5-метил-2-(3-пиридил)-4иозолидинон . В виде маслоподобного продукта лучают из 13,7 г 2-метокс 1бензилнна , 10,5 г 3-пиридилкарбоксальгида и 10,7 тиомолочной кислоты. с продукта 2 г. ЯМР-спектрограмма (CDC t) ельта) 1,7 (q, метил) 3,7 (s, V симетил), 4,1 S-C 5 (ч, метилен) 5,5(5, - С-Я ) e8/rn,jQ, Н 1 Данные элементного анализа Найдено,%: С 64,71J Н 5,53; 8,97. С,, H.,N.,0-S Вычислено,: С 64,94; Н 5,77, 8,91. П р и м е р 61. 3-(2-Фурфурил)-5-метил-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинон, Температура плавлени  составл ет приблизительно 74С, из 19,4 г Ф.УРфУРИламина, 22 г 3-пиридилкарбокс- г альдегида и 25 г тиомолочной кислоты. Вес продукта б г. Данные элементного.анализа . Найдено, %: С 60,91/ Н 5,30, N 10,43. СиНцГЧО З Вычислено, %: С 61,29; -Н 5,14, N 10,21. Приме р 62. 5-Метил-2-«(3-пиридил-3- ( тетрагидро-2-фуранилметил)-4-тиазолидинон . .15 Температура плавлени  составл ет приблизительно 86-87 С, получают из 10,6 г З-пи идилкарбоксальдегида 10,1 г тетрагидро-2-фуранметанамина и 10,7 г тиомолочной кислоты, 20 Вес продукта 5,5 г. Данные элементного анализа. Найдено, % : С 60,15J Н 6,36; N 10,20. C|4H,gH202S25 вычислено, %: С 60,41; Н 6,52; Ы 10,06. П р и м е р 63. 3-(2-Димети/1аминоэтил )-5-метил-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон .30 В виде твердого продукта получают из 10,7 г 3-пиридилкарбоксальдегйДа, 8,8 г 2-диметиламиноэтиламина и 12 г тиогликолевой кислоты. Вес продукта 12 г. ЯМР-спектрограмма (CDCC jCдельта), 1,6 ((5,метил) 2,1 (, диметиламинj), 2,6 ( m , метилен), 3,9 ( ш.метилен) 5,9(5.-С-) 7,6(.,Yl| KjQL ). 8,8(fn,, -N . Н Н Данные элементного анализа. Найдено, %: С 58, Н 6,99) N 15,53. Вычислено, %: С 53,87, Н 7,17; Н 15,85. П р И м е р 64. 3-t(2,6-Диxлopфeнил )-амино -5-метил-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон . Температура плавлени  составл ет приблизительно 198-200с, получают из 11 г 3-пиридилкарбоксальдегида 21,3 г 2,6-дихлорфенилгидразимгидрохлорида и 7 г тиомолочной кислоты. 60 Вес продукта 2г. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 50,80, И 3,62, N 12,03. С|,5Н|. N ти 4 , пр ча де . на пр N К ти -т ет ют 22 24 ду та ти -4 пр 24 3мо N N та 4. Вычислено, %: С 50,86; Н 8,70; 11,84. П р и м е р 65. 3-(3-Xлop-4-мeлфeни-л )амино -5-метил-2-( 3-пиридил). тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет иблизительно 150-160°С, полуют из 6,43 г 3-пиридилкарбоксальгида , 8,5 г З-хлор-4-метиланилии 6,7 г тиомолочной кислоты. Вес одукта 10,5 г. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 60,10, Н 4,93; 8,76. C,H,5CfN20S Вычислено, %: С 60,28; Н 4,74; 8,79. Пример 66. 3-(2,4-Димелфенил )-5-метил-2-(3-пиридил)-4иазолидинон . Температура плавлени  составл приблизительно 121-123с, получаиз 25 г 2,4-диметиланилина, г 3-пиридилкарбоксальдегида и г тиомолочной кислоты. Вес прокта 14 г. ЯГ1Р-спектрограмма (COCC-j) (дель ) 1,7 (d метил , 2,2 ((3 метил) , Н П р и м е р 67. 3-(2-Трифтормелфенил )-5-метил-2-(3-пиридил)-тиазолидинон . Температура плавлени  составл ет иблизительно , получают из г 2-трифторметиланилина, 16, г пиридилкарбоксальдегида и 18 г тиолочной кислоты. Вес продукта 4,0 г. Данные элементного анализа , Найдено, %: С 53,64 Н 4,22; 8,02. CjjHigHjFjOS Вычислено, %: С 53,98, Н 4,24/ 7,86. ЯМР-спектрогра има (СССР,) (дель/ Н ) 1,8Ь S-C-(J{0) СНа Н / « |т,-С-. . -6.0 И л, i6 П р и м е р 68. 3-{4-бром-З-мети фенил)-5-метил-2-(3-пиридил)-4-тиаэ лидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 127-129 С, получают из 11,2 г 4-бром-З-метиланилина, 6,4 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 6,7 тиомолочной кислоты. Вес продукта 12,2 г. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 51,64-, Н 4,22; N 7,82. С,Н ВгМ205 Вычислено, %: С 51,44, Н 4,03 N 8,00. П р и м е р 69. 3-(4-Хлорфенил)-5 ,5-диметил-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон . В 150 мл безводного тетрагидрофу рана, охлажденного до , в атмосфере сухого азота добавл ют 25 м гексанового раствора Л -бутиллити  причем последний добавл ют в виде одной порции. Смесь вновь охлаждают до -7Сс и при перемещении по капл м добавл ют раствор 15 г (3-(4-хл фенил)5-метил-2-{3-пиридил)-4-тиазй лидинона (полученного согласно выше изложенному в примере 1 в 100 мл безводного тетрагидрофурана. По истечении последующих 0,5 ч после завершени  операции добавлени  в эту же смесь по капл м, продолжа  перем шивание-, добавл ют 14 г метилиодида после чего реакционную смесь переме шивают в течение ночи, а затем смес дают постепенно нагретьс  до комнат ной температуры. Реакцию, провод т путем добавлени воды и экстракционной обработки диэ ловым эфиром.Эфирный слой высушивают над безводным сульфатом магни , агент .отфильтровывают и фильтрат концентрир ют в вакууме с получением остаточного маслоподобного продукта.Этот маслоподобный продукт кристаллизуют с использованием смеси петролейного эфир ( с т.кип. 60-70С ) с диэтиловым эфиром . Таким образом получают продукт температура плавлени  которого составл ет приблизительно 140-141с, ко торый идентифицируют как 3-(4-хлорфенил )-5,5-диметил-2-(3-иридил)-4-тиазолидинон . Вес продукта 4,8 г. ЯМР-спектрограмма (CDCE) (ДМСО ( дельта), 1,7 ( S, метил), 6,3(s,-c--KV 7,2(S,-(j-ci ), . Данные элементного анализа. Найдено, %: С 60,07; Н 4,67-, N8,52. .CtNjOS Вычислено, %: С 60,28; Н 4,74; N 8,79. Аналогично примеру 69 получают нижеследующие соединени . П р и м е р 70. 5-Бутил-3-(4-хлорфенил )-5-метил-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон . Температура плавлени  составл ет приблизительно 76-77 С, получают из 15 г 3-(4-хлорфенил)-5-метил-2-(3-пиридил )-4-тиазолидинона, 25 мл гексанового раствора It -бутиллитий и 9 г Н бутилидида. Вес продукта 2 Г Данные элементного анализа. Найдено, %: С 63,03} Н 5,66; N 8,03. C,pH, Вычислено,- %: С 63,23; Н 5,37, N 7,76. П р и м е р 71. 3-(4-Хлорфеннл)-5-метил-3-пропил-2-1 ( 3-пиридил )-4-тиазолидинон . Температура плавлени  составл ет приблизительно 81-83 С, получают из 15,2 г 3-(4-хлорфенил)-5гметил-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинона (полученного аналогично примеру 1), 8,5 г R -пропилиодида и 23 гексанового раствора П. -бутиллити . Вес продукта 1,6 г. Дан-ные элементного анализа. Найдено, %: С 62,55; Н 5,28, N 8,13. С, H- ClN-Oe Вычислено, %: С 62,39; Н 5,52; , N 8,08. Пример 72. 3-(4-Хлорфенил )-5-гексил-5-метил-2-(3-пиридил )-4-тиазолидинон. Температура плавлени  составл ет приблизительно 82-83 0, получают из 15,2 г 3-(4-хлорфенил)-5-мeтил-2- (3-пиpидил )-4-тиазолидинона полученного аналогично примеру 1 , 10,5 г U -гексилиодида и 23 мл гексанового раствора 1 -бутиллити . Вес продукта 1,5 г. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 64,59; Н 6,23; N 7,19. C.-H-JZlNj-OS Вычислено, %: С 64,85; Н 6,48, N 7,20. П р и м е р 73. 5-Бутил-3-(4-хлорфенил )-2-(3-пиридил)-тиазолидинон. ТемпергГтура плавлени  составл ет приблизительно 93-94 с. Получают из ( 4-хлорфенил)-2-(3-пиридил )-4-тиазолидинона 9,2 г Н -бутилиодида и 25 мл гексанового раствора IV-бутиллити . Вес продукта 700 мг. Данные элементного анализа. Найдено, %: С 62,11, Н 5,28, N 8,08. Вычислено, %: С 62,3, Н 5,52; N 9-, 08. П р и м е р 74. 3-(2-Метоксифенил )-2-( 3-пиридил )-4-тиазолидино Данное соединение получают поставленным путем. Стади  1. Смесь 17 г О --анизиди на, 15 г 3-пиридилкарбоксальдегида и 13 г тиогликолевой кислоты в толуоле подвергают кип чению в течение нескольких часов. Полученную в качестве ракционного продукта смесь охлаждают, а выпавший осадок собирают на фильтре. Температура плавлени  продукта, полученного в количество 20 г, составл ет приблизительно 118-120 с, он был идентифицирован по данным ЯМР- и ИК-спектрограммы как 0 -метоксианилин -(3- пиридил-метил )-тио уксусна  кислота. Стади  2. Смесь 5 г{о -метоксианилин ) - (З-пиридил)-метил) -тио -уксусной кислоты, 3,4 Г дициклогексилкарбодиимида и 300 мл толуол кип т т в течение нескольких часов Затем толуол удал ют в вакууме. Полученный таким образом остаток подвергают хроматографической обра ботке в колонке силикагелем {толуолом , а элюирование осуществл ют смесью ацетона х; толуолом. Целевую фракцию концентрируют, а остаток п рекристаллизовывают из смеси диэти лового эфира с пентаном с получением продукта, температура плавлени  которого составл ет приблизите но 104-105°С и.который был идентиф цирован как 3-( 2-метоксифенил )-2- (3-пиpидил )-г4-тиазолилинон. Вес продукта 1,5 г, Данные элементного анализа. Найдено, %: С 61,47; Н 4,86; N 9,97. Вычислено, %: С 61,29, Н 5,14, N 10,21. П р и м е р 75. 5-Метил-2-(3-пи ридил )-3-(3-трифторметилтиофенил)-4-тиаэолидинон . Данное соединение получают в ходе постадийного процесса. Стади  1. Смесь 15 г трифтсфметилтио-3-нитрюбензола в 100 мл абс лютированного метанола подвергают гидрогенизации в присутствии скелетного никелевого катализатора с использованием гидрогенизационного аппарата Парра. После прекращени  поглощени  водорода реакцию прекр щают, катализатор отфильтровывают и фильтрат концентрируют с получе нием продукта весом 12 г, который был идентифицирован как трифторме тилтио-3-аминобензол. Стади  2. Смесь 11 г трифторметилтио-3-аминобензола , 7,Т г 3-пиридил-карбоксальдегида в 200 ivui толуола подвергают кип чению в течение 2 ч с применением ловушки ДинаСтарка , с помощью которой собирают воду, выдел вшуюс  в ходе,протекани  реакции. Всего таким образом вьвдел етс  1,2 мл воды. Полученную в качестве реакционного продукта смесь охла хдают и концентрируют в вакууме. Остаточный маслоподобный продукт раствор ют в толуоле и подвергают хроматографической обработке в колонке с силикагелем. Полевой материал элюируют с использованием, в качестве элюента 5%-ного раствора ацетона в толуоле, причем несколько фракций из колонки провер ют на состав тонкослойной хроматографической обработкой. Затем соответствующие фракции собирают и концентрируют с получением маслоподобного остаточного продукта. Выделенный материал , который представл ет собой желтый маслоподобный продукт, в количестве 15 г по данным ЯМР-спектрограммы идентифицируетс  как 3-(3-трифторметилтио )-(3-пиридилметилен)-бензоламин . Этот же материал без предварительной очистки затем используют на следующей стадии, процесса. Стади  3. Смесь 14 г 3-(3-трифторМетилтио )-(З-пиридилл етилен)-бензоламина , 8 г тиомолочной кислоты и 200 мл толуола кип т т в течение примерно 6 4,d применением ловушки Дина-Старка, в которую собирают воду , выделивы с  в результате реакции . Полученную в качестве ракционного продукта смесь концентрируют в вакууме, а полученный таким образом остаток раствор ют в толуоле и подвергают хроматографической обработке в колонке с силикагелем. Продукт элюируют из колонки с применением 5%-ного раствора ацетона в толуоле, а объединенные фракции концентрируют с получением желтого маслоподобного продукта в количестве 6 г. Его идентифицируют как 5-метил-2-(3-пиридил)-3-(3-трифторметилтиофенил )-4-тиазолидинон. П р и м е р 76.. 3-(4-Хлорфенил )-2- (3-пиридил)-3-пир-4-тиазалинонгидрохлорид . Готов т раствор 1,5 г 3-(4-xлopфeнил )-2-(3-пиpидил)-4-тиaзaлидинoнa аналогично примеру 19 в диэтиловом эфире, который затем охлаждают и насывдают безводным хлористым водородом. Выпавший в осадок твердый материал отфильтровывают и идентифицируют как 3-(4-хлорфенил)-2- (3-пиридил)-4-тиазолидинонгидрохлорид .. Пример 77. 3-(5-Хлорфенил)-5- (метилтио)-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон .
Пример 78. 3-(4-Хлорфенил)-5 ,5-бчс -(метилтио)-2-{3-пиридил)-4-тиазолилдинон .
Смесь 10/1 г дииэопропиламина с 500 мл тетрагидрофурана охлаждают до температуры приблизительно 0®С в азотной атмосфере. В нее добавл ют по капл м и при перемешивании 45 мл г.ексанового раствора ч. -бутилити  и перемешивание продолжают втечение приблизительно 30 мин. После завершени  этой операции добавлени  смесь охлаждают до температуры примерно и по капл м добавл ют в нее раствор 14,5 г 3-(4-хлорфенил )-2-(3-пиридил)-4-тиазодидинона (аналогично примеру 19) в 100 мл тетрагидрофурана. По истечении 30 мин после завершени  этой операции добавл ют в смесь 9,4 г ме тилдисульфида, Дгшее реакционную смесь перемешивают в течение ночи, а затем ей дают постепенно нагретьс  до комнатной температурил. Реакционную смесь обрабатывгиот добавлением по капл м воды при комнатной температуре . Далее органическую фазу подвергают зкстрационной обработке метиленхлорилом. Метиленхлоридный слой промывают разбавленным водным раствором сол ной кислоты. Метиленхлоридный слой отдел ют и сушат над безводным сульфатом натри . Сушсцций агент отфильтровывают и фильтрат концентрируют в вакууме
с получением остаточного маслоподобного продукта. Этот маслоподобны продукт раствор ют в .толуоле и подвергают хроматографической обработке на силикагеле. Элюирование осуществл ют 10%-ным раствором ацетона в толуоле, а разделение провод т таким образом, что после концентрировани  фракций получают продукт , температура плавлени  которог составл ет приблизительно 104-10б С а вес 1 г, и который идентифицируют как 3-(4-хлррфенил)-5-(метилтио) -2(3-пиридил)-4-тизолидинон.
Данные элементного анализа.
Найдено, %: С 53,40; Н 3,,91; N 8,20.
C(5H,,CtN ОБ,
Вычислено, %i ,48, Н 9,89; N 8,32.
Второй продукт, температура плавлени  которого составл ет приблизительно 132-133 С, а вес 400 мг, выдел ют точно таким путем и идентифицируют как 3-(4-хлорфенил)-5 ,5-5ис-(метилтио)-2-(3-пиридил)-4-тиазолидинон .
Данные элементного анализа.
Найдено, %: С 50,09/ Н 3,91; 7,08.
,.
Вычислено, %: С 50,18; Н 3,95; 7,32.

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ТИАЗОЛИДИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ общей формулы
Н С—TT-R. 1 и 1 $ ?2О0
I где R| - С ?-Cq-алкил, C^-Cg-циклоалкил, металлил, фенил, галоидфенил трифторметилфенил, метоксибензил, метилбензил, галоидбензил, диметиламиноэтил, метилциклогексил, циклогексилметил, 1-(2-циклопентил-1-метил)-этил, ot> -метилбензил, 2-Т|разолил, нитрофенил, феноксифенил , (тетрагидро-2-фуранил)-метил, трифторметилтиофенил, 4-метилтиофенил, 2-норборнил, Фурфурил, 2-(1-метокси)-пропил, метоксифенил, тетрафторэтоксибензил,ксилил,толил, галотолил, галоидфениламино или
3,4-(метилендиокси)-бензил;
R£ - водород, С -Сь-алкил или метилтиорадикал)
R-j - водород, метил или метилтиорадикал, отличающийся тем, что 3-пиридилкарбальдегид подвергают взаимодействию с замещенным амином общей формулы r1-nh2, где R, имеет указанные значения, с последующим взаимодействием полу- ’ ченного продукта с тиогликолевой или тиомолочной кислотой или целевой продукт, где Rg - водород и
R.J -метил, переводят алкилированием в целевой продукт, где R? С^-Салкил, или целевой продукт, где и - водород, переводят в целевой продукт, где R? и/или R-j - метилтиорадикал.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, когда R{-NH2 представляет собой пространственно затрудненный амин, процесс ведут в присутствии циклизующего агента.
»S.U ш) 10791 75
SU792831951A 1978-10-16 1979-10-15 Способ получени 4-тиазолидиновых соединений SU1079175A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US95170878A 1978-10-16 1978-10-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1079175A3 true SU1079175A3 (ru) 1984-03-07

Family

ID=25492046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792831951A SU1079175A3 (ru) 1978-10-16 1979-10-15 Способ получени 4-тиазолидиновых соединений

Country Status (28)

Country Link
EP (1) EP0010420B1 (ru)
JP (1) JPS5555184A (ru)
AR (1) AR225154A1 (ru)
AT (1) ATA670079A (ru)
AU (1) AU5165479A (ru)
BE (1) BE879368A (ru)
BR (1) BR7906634A (ru)
CH (1) CH643842A5 (ru)
CS (1) CS216535B2 (ru)
DD (3) DD146539A5 (ru)
DE (1) DE2967188D1 (ru)
DK (1) DK434779A (ru)
ES (2) ES8200105A1 (ru)
FI (1) FI793191A (ru)
FR (1) FR2439197B1 (ru)
GB (1) GB2031892B (ru)
GR (1) GR71652B (ru)
HU (2) HU187550B (ru)
IE (1) IE48966B1 (ru)
IL (1) IL58446A (ru)
LU (1) LU81779A1 (ru)
NZ (1) NZ191818A (ru)
PH (1) PH15765A (ru)
PL (2) PL125628B1 (ru)
PT (2) PT70313A (ru)
RO (4) RO78231A (ru)
SU (1) SU1079175A3 (ru)
ZA (1) ZA795488B (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4443454A (en) * 1978-02-17 1984-04-17 Imperial Chemical Industries Plc Thiazolidinones
US4443455A (en) * 1978-02-17 1984-04-17 Imperial Chemical Industries Plc Fungidical thiazolidinones
US4482712A (en) * 1978-10-16 1984-11-13 Eli Lilly And Company Substituted 1-thia-3-aza-4-ones
EP0062612A1 (de) * 1981-04-02 1982-10-13 Ciba-Geigy Ag Neue Thiazolinderivate
CA1229337A (en) * 1982-04-02 1987-11-17 Pieter T. Haken Fungicidal heterocyclic compounds
JPS6061580A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Zenyaku Kogyo Kk 新規１，４−チアジン誘導体とその製造法
JPS63225373A (ja) * 1986-07-24 1988-09-20 Sumitomo Pharmaceut Co Ltd 新規チアゾリジン−４−オン誘導体およびその酸付加塩
US4992455A (en) * 1987-05-22 1991-02-12 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Thiazolidin-4-one derivatives useful for treating diseases caused by platelet activating factor
US5021435A (en) * 1988-01-22 1991-06-04 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Certain pyridyl-thiazolidin-4-one having anti-ulcer activity
ES2104641T3 (es) * 1990-10-17 1997-10-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Derivados de pirimidina, procedimientos para su preparacion, agentes que los contienen y su utilizacion como fungicidas.
DE4243818A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag 5-Aryl-1,3-thiazin-Derivate
EP1082315A1 (en) * 1998-06-05 2001-03-14 Icagen, Inc. Potassium channel inhibitors
US6174908B1 (en) 1999-05-10 2001-01-16 Icagen, Inc. Potassium channel inhibitors
US6506751B1 (en) 1999-11-12 2003-01-14 Millennium Pharmaceuticals, Inc. Thiazolidinone compounds useful as chemokine inhibitors

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2910479A (en) * 1958-01-06 1959-10-27 Ciba Pharm Prod Inc Certain 4-pyridyl thiazoline-2-ones and process
CH433322A (de) * 1964-04-16 1967-04-15 Dresden Arzneimittel Verfahren zur Herstellung von peripher gefässerweiternd wirksamen Salzen des 2-(Pyridyl-(3'))-thiazolin- 2
US3574841A (en) * 1968-03-05 1971-04-13 Mobil Oil Corp Fungicidal methods using substituted nitropyridines
CA962269A (en) * 1971-05-05 1975-02-04 Robert E. Grahame (Jr.) Thiazoles, and their use as insecticides
GB1539726A (en) * 1974-12-31 1979-01-31 Nitidandhaprabhas O Treatment of animals suffering from mange
FR2356423A1 (fr) * 1976-07-01 1978-01-27 Oeriu Simion Derives de l'acide thiazolidinecarboxylique, leur preparation et leur application comme medicaments
EP0004129B1 (en) * 1978-02-17 1983-06-08 Imperial Chemical Industries Plc Thiazolidinone derivatives, their preparation, their pesticidal compositions and processes for treating plants

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. A.R. Surrey The preparation of 4- Thiazolidones by the Reaction of thioglycolic Acid with Schiff Bases. ;j. Am. Chem. Soe. 1947, 69, p. 2911. *

Also Published As

Publication number Publication date
PH15765A (en) 1983-03-24
LU81779A1 (fr) 1980-01-24
ES485072A0 (es) 1980-12-01
AR225154A1 (es) 1982-02-26
PL127226B1 (en) 1983-10-31
PL218994A1 (ru) 1980-07-01
ATA670079A (de) 1983-05-15
GR71652B (ru) 1983-06-20
PT70313A (en) 1979-11-01
DK434779A (da) 1980-04-17
PL125628B1 (en) 1983-06-30
RO82359B (ro) 1983-07-30
CH643842A5 (fr) 1984-06-29
RO82467B (ro) 1983-08-30
EP0010420A1 (en) 1980-04-30
CS216535B2 (en) 1982-11-26
FR2439197B1 (fr) 1986-04-25
EP0010420B1 (en) 1984-08-22
RO82359A (ro) 1983-08-03
FR2439197A1 (fr) 1980-05-16
BR7906634A (pt) 1980-07-08
ZA795488B (en) 1981-05-27
ES8200105A1 (es) 1980-12-01
DD146539A5 (de) 1981-02-18
JPS5555184A (en) 1980-04-22
HU185844B (en) 1985-04-28
BE879368A (fr) 1980-04-14
NZ191818A (en) 1982-05-25
IL58446A (en) 1983-10-31
GB2031892B (en) 1983-08-17
RO82467A (ro) 1983-09-26
ES485073A1 (es) 1980-10-01
IE791949L (en) 1980-04-16
IE48966B1 (en) 1985-06-26
DD150747A5 (de) 1981-09-16
DD150746A5 (de) 1981-09-16
DE2967188D1 (en) 1984-09-27
RO78231A (ro) 1982-02-01
IL58446A0 (ru) 1980-01-31
HU187550B (en) 1986-01-28
FI793191A (fi) 1980-04-17
GB2031892A (en) 1980-04-30
PT70314A (en) 1979-11-01
AU5165479A (en) 1980-04-24
RO78232A (ro) 1982-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1079175A3 (ru) Способ получени 4-тиазолидиновых соединений
CA2038203C (en) Process for the preparation of chlorothiazole derivatives
US4013678A (en) Process for preparing heterocyclicalkylthioalkyl-n-cyanoguanidines
US6063789A (en) Aminoisoquinolines and aminotheinopyridine derivatives and their use as anti-inflammatory agents
RU2006103493A (ru) Аналоги хиназолина в качестве ингибиторов рецепторных тирозинкиназ
SU567405A3 (ru) Способ получени гетероциклических соединений
RU2107063C1 (ru) Аминопроизводные тиазола или их стереоизомеры или их аддитивные соли, способы их получения, фармацевтическая композиция, обладающая активностью в отношении кортикотропного гормона (crf)
EP1824834A1 (de) Metasubstituierte thiazolidinone, deren herstellung und verwendung als arzneimittel
AU2018330784A1 (en) Novel fungicidal heterocyclic compounds
KR830001920B1 (ko) 티아졸 유도체의 제조방법
EP0050458A2 (en) 2-Guanidino-4-heteroarylthiazoles and pharmaceutical compositions containing them
SU847916A3 (ru) Способ получени гидантоиновых произ-ВОдНыХ или иХ СОлЕй
DE19842833B4 (de) 2-Arylalkylthio-imidazole, 2-Arylalkenylthio-imidazole und 2-Arylalkinylthio-imidazole als Entzündungs-Hemmstoffe und Hemmstoffe der Cytokin-Freisetzung
US4093621A (en) Process for preparing heterocyclicalkylthioalkyl-N-cyanoguanidines and thioureas
DD242742A5 (de) Insektizide mittel
US4436739A (en) Substituted 1-thia-3-aza-4-ones
Abdel-Hafez Synthesis, Antimicrobial Activity of Some New 2-Amino-4-(4′-phenylsulfanyl-phenyl)-thiazole Derivatives and Theoretical Studies of Their Schiff's Base
KR880002209B1 (ko) 치환된 3,4-디아미노-1,2,5-티아디아졸류 및 그의 제조방법
US4482712A (en) Substituted 1-thia-3-aza-4-ones
RU2000100281A (ru) Способ получения производных нитрогуанидина
US4171325A (en) Chemical process
DE69113659T2 (de) Amine mit fungizider Wirkung.
DE2731647A1 (de) 1,3-benzodithiolane und deren salze sowie diese verbindungen enthaltende arzneipraeparate
KR830002009B1 (ko) 치환된 1-티아-3-아자-4-온의 제조방법
WO1999005141A1 (en) Histamine h3 receptor ligands