SK954482A3

SK954482A3 - Tetrahydrophtalimide compounds, manufacturing process threof and herbicidal agent on their base

Info

Publication number: SK954482A3
Application number: SK9544-82A
Authority: SK
Inventors: Eiki Nagano; Shunichi Hashimoto; Ryo Yoshida; Hiroshi Matsumoto; Katsuzo Kamoshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1981-12-25
Filing date: 1982-12-22
Publication date: 1997-04-09
Also published as: SK278417B6; DK154703B; CA1181407A; EP0172306A1; DK158262C; EP0172306B1; EP0083055B1; CZ954482A3; US4770695A; DK237988D0; MY101267A; AU557324B2; DK154703C; DK158262B; BG41995A3; UA7085A1; CZ279697B6; DK573482A; DK237988A; US4938795A

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka tetrahydroftalimidových zlúčenín, spôsobu ich výroby a hebicídneho prostriedku na ich báze. Ďalej sa vynález týka tiež medziproduktov na výrobu týchto zlúčenín.

Doterajší stav techniky

Je známe, že niektoré tetrahydronaftalimidové zlúčeniny prejavujú herbicídnu účinnosť. Tak napríklad v US patentoch 3 984 435, 4 032 326, v EP 0 049508 a v ďalších sa uvádza, že 2-(4-chlórfenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-izoindol-

1,3-dion, 2-[4-chlór-3-(1-propyltiokarbonylbutoxy)fenyl]-

4.5.6.7- tetrahydro-2H-izoindol-l,3-dión, 2-(4-chlór-2-fluór)-

4.5.6.7- tetrahydro-2H-izoindol-l,3-dión apod. sú použitelné ako herbicídy. Ich herbicídny účinok však nie je uspokojivý.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu sú tetrahydroftalimidové zlúčeniny všeobecného vzorca I

(I) kde r¹ predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylskupinu s 3 až 7 atómami uhlíka, metylcykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v cykloalkylovom zvyšku, cykloalkylmetylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v cykloalkylovom zvyšku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku a 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, alkenylskupinu s 3 atómami uhlíka, cyklohexenylskupinu, cyklohexenylmetylskupinu, fenylskupinu, kyanoetylskupinu, alkinylskupinu s 3 atómami uhlíka, alkylidenaminoskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, etyltioetylskupinu, benzylskupinu, mono až hexahalogénovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo cykloalkylidenaminoskupinu s 5 až 6 atómami uhlíka,

R² predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami vodíka alebo metoxyskupinu,

X predstavuje atóm chlóru alebo brómu,

Y predstavuje atóm kyslíka alebo iminoskupinu a

Z predstavuje atóm kyslíka alebo síry.

Teraz sa zistilo, že tetrahydroftalimidy všeobecného vzorca I vykazujú silnú herbicídnu účinnosť proti veľkému množstvu burinových rastlín pri aplikácii na list alebo zoranú pôdu. Niektoré z nich s výhodou nevykazujú žiadnu fytotoxicitu voči poľnohospodárskym plodinám (napríklad obilninám, sóji alebo bavlníku). Ich herbicídna účinnosť je pozoruhodná najmä pri postemergentnom foliárnom ošetrení širokolistých burinových rastlín ako je portulaka kapustná siata (Portulaca oleracea), mrlík biely (Chenopodium album), láskavec ohnutý (Amaranthus retroflexus), Sesbania exaltata, abutilón (Abutilon theophrasti), Sida spinosa, povojník (Ipomocea hederacea, Ipomocea purpurea), pupenec roľný (Convolvulus arvensis), durman (Datura stramonium), ľuľok čierny (Solanum nigrum), Xantium pennsylvanicum, slnečnica ročná (Helianthus annus), ambrózia (Ambrosia artemisifolia), na obilných alebo sójových poliach, pretože nevykazujú žiadnu toxicitu voči obilninám a sóji. Podobne prejavujú dobrú herbicídnu účinnosť voči trávovým burinám ako je ježatka kuria noha (Echinochloa crus-galli), širokolistým burinám ako je lindernia (Lindernia procumbens), Rotala indica a elatinka (Elatine triandra) a burinám ako je šachor (Cyperus serotinus), Monochoria vaginalis a šípovka (Sagittaria pygmea) na zatopených ryžových poliach, pričom nepoškodzujú podstatne e .

rastlinky ryži. Môžu sa preto pouzivat ako herbicídy aplikovateľné ako na zatopené ryžové pole, tak na poľnohospodárske orné plochy. Sú tiež užitočné ako herbicídy pre použitie v ovocných sadoch, pastvinách, trávnikoch, lesoch, poliach využívaných pre iné ako poľnohospodárske účely apod.

I

Z tetrahydroftalimidov všeobecného vzorcaVsa venuje prednosť najmä tým zlúčeninám, v ktorých R² predstavuje vodík alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, najmä vodík alebo metylskupinu. Najvýhodnejšie sú tie zlúčeniny, v ktorých R² predstavuje vodík, pretože vykazujú vysokú selektivitu voči sóji a obilninám pri foliárnej aplikácii.

Predmetom vynálezu je ďalej spôsob výroby tetrahydrof talimidových zlúčenín všeobecného vzorca I, ktorého podstata spočíva v tom, že sa necháva reagovať HY-fenyltetrahydroftalimidový derivát všeobecného vzorca II

kde X a Y majú význam uvedený hore, s esterom a-halogénkarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca III

9>

O

H 1

A-CH-C-Z-R-¹ (III) , 1 9 . , kde A predstavuje chlór alebo bróm a R , R a Z majú vyznám uvedený hore, v rozpúšťadle, prípadne v prítomnosti dehydrohalogenačného činidla pri teplote 0 až 200°C, počas 1 až 240 hodín.

Množstvo esteru cr-halogénkarboxylovej kyseliny vzorca III a dehydrohalogenačného činidla môže byť 1,0 až 10 ekvivalentov a 0,5 až 1,5 ekvivalentov vzhľadom k HYfenyltetrahydroftalimidu vzorca II. Prípadne sa môže použiť kytalyzátor fázového prenosu ako tetrabutylamóniumbromid alebo benzyltributylamóniumchlorid.

Ako rozpúšťadlo sa môže použiť alifatický uhľovodík (napríklad hexán, heptán, ligroín, petroléter), aromatický uhľovodík (napríklad benzén, toluén, xylén), halogénovaný uhľovodík (napríklad chloroform, chlorid uhličitý, dichlórmetán, chlórbenzén, dichlórbenzén), éter (napríklad dietyléter, diizopropyléter, dioxán, tetrahydrofurán, dietylénglykoldimetyléter), ketón (napríklad acetón, metyletylketón, metylizobutylketón, izoforón, cyklohexanón), alkohol (napríklad metanol, etanol, izopropanol, terc.butanol, oktanol, cyklohexanol, metylcelosolv, dietylénglykol, glycerol), nitril (napríklad (acetonitril, izobutylnitril), amid kyseliny (napríklad formamid, Ν,Ν-dimetylformamid, acetamid) zlúčenina síry (napríklad dimetylsulfoxid, sulfolán), voda apod. Tieto rozpúšťadlá sa môžu použiť^samotné alebo v zmesi.

fkcl

Príkladom dehydroha1ogenačného činidla je organická báza (napr. pyridín, trietylamín, N,N-d i ety1ani 1 í n) , anorganická báza (napr. hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydrid sodný (alkoxid alkalického kovu) napr. metoxid sodný, etoxid sodný) apod.

Pripravený tetrahydrofta 1 i m i d (I) sa prípadne čistí bežným spôsobom, ako chromatografiou alebo prekryštalizovan í m.

Východiskový HY-feny1tetrahydrofta1 i m i d (II:Y=NH) sa môže pripraviť reakciou n itrofeny1tetrahydrofta 1 i m idu všeobecného vzorca IV

( IV) kde X má hore uvedený význam, s 2,0 až 10 ekvivalentmi železa v prítomnosti kyseliny v rozpúšťadle (napr. kyselina octová, voda, metanol, etanol, tetrahydrofurán) pri teplote v rozmedzí 20 až 100°C.

Príprava n itrofeny1tetrahydrofta 1 i m idu (IV) sa môže znázorniť nasledujúcou schémou:

F

0^'

VI

IV kde X má hore uvedený význam.

Ha1ogénani 1 í n (V) sa nechá reagovať s 1,0 až 1,5 ekvivalentu koncentrovanej kyseliny dusičnej v koncentrovanej kyseline sírovej pri teplote miestnosti v rozmedzí 10 až

-10°C za vzniku nitroanilínu vzorca VI, ktorý sa potom nechá reagovať s 3,4,5,6-tetrahydrofta 1anhydri dom v rozpúšťadle (napr. toluéne, xyléne, kyseline octovej, kyseline propiónovej, vode, dioxáne) pri teplote v rozmedzí 0 - 200°C, čím sa získa n itrofenyltetrahydrofta 1 i m i d vzorca IV.

Takto 2ískaná zlúčenina vzorca IV sa obyčajne spracuje alebo sa prípadne čistí chromatografiou alebo prekryšta1 i zovan í m.

Východiskový HY-fenyltetrahydrofta 1 i m i d (ΙΙ = Υ = 0) sa môže pripraviť tiež reakciou fenolu všeobecného vzorca VII

(VII) kde X má hore definovaný význam, podľa nasledujúcej schémy:

/vií/^:

P'·.

kde X má hore uvedený význam.

Hydroxyfeny1tetrahydrofta 1 i m i d vzorca 11' sa môže vyrobiť z fenolu vzorca VII nitráciou, redukciou výsledného nitrofenolu vzorca VIII a reakciou vzniknutého aminofenolu vzorca XIX s 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydridom.

Premena fenolu vzorca VII na nitrofenol vzorca VIII sa môže uskutočniť aplikáciou bežného nitračného postupu. Obyčajne je však na dosiahnutie selektívnej nitrácie v požadovanej polohe priaznivá nepriama nitrácia, ktorá sa skladá z nasledujúcich troch stupňov·’

Ί/. .....

( XI)

(VIII) kde X má hore uvedený význam. Fenol vzorca VII sa premení na soľ alkalického kovu reakciou s vodným roztokom hydroxidu. alkalického kovu (napr. hydroxidu sodného, draselného) a vzniknutá soľ sa nechá reagovať s a 1ky1 ha1ogénformiátom ako mety1 ch 1órformiátom vo vode pri teplote 0 až 10°C. Takto pripravený uhličitý éter vzorca X sa nitruje zmesou koncentrovanej kyseliny sírovej a koncentrovanej kyseliny dusičnej pri teplote miestnosti. Potom sa takto získaný nitrobenzén vzorca IX hydrolyzuje vodným alka* 1ickým roztokom, ako vodným roztokom hydroxidu sodného pri teplote v rozmedzí 20 až 120°C za vzniku nitrofenolu vzorca VIII.

Premena nitrofenolu vzorca VIII na amínofenol vzorca IX sa môže vykonať bežným redukčným postupom p^e—Meou nitroskupiny na am inoskupinu. Príkladom takého redukčného postupu je katalytická redukcia, redukcia práékovitým Železom, redukcia sulfidom sodným, redukcia sulfurovanýro bórhydridom sodným apod. Napríklad sa získa amínofenol vzorca IX reakciou jedného molu nitrofenolu vzorca VIII s tromi molmi vodíka v prítomnosti 1/10 až 1/100 molu oxidu plataničitého v inertnom rozpúšťadle (napr. etanole, etylacetáte) pri teplote miestnosti za atmosférického tlaku. Ďalej sa napríklad získa amínofenol vzorca IX reakciou jedného molu nitrofenolu vzorca VIII s dvoma až piatimi molmi práškovitého železa ako redukčného Čo losa, alebo elektrolytického železa v 5% roztoku kyseliny octovej alebo roztoku riedenej kyseliny chlorovodíkovej pri teplote v rozmedzí 80-100^oC počas 1 až 5 hodín.

Hydroxyfenyltetrahydroftalimid vzorca 11' sa vyrobí z amínofenolu vzorca IX reakciou s 3,4,5,6=tetrahydroftalanhydridom v inertnom rozpúšťadle (napr. kyseline octovej) pri zahrievaní počas 1 až 6 hodín, s výhodou 2 až 4 hodín, pod spätným chladičom.

Fenol vzorca VI je známy (sf. Flnger et al . ^: J. Am. Chem. Soc., 81, 94 (1959)).

Nasledujúce príklady ukazujú výrobu tetrahydrof tal i m idov vzorca I a medziproduktov.

“ 10 “

Príklad 1

2-(4-chlór-2*fluór-5-hydroxyfenyl) -4, 5, 6,7-tetrahydro2H-izoindol-1.3-dion (3 g> sa rozpustí v 100 ml dimetylformamídti a pridá sa 0,8 g bezyodého uhličitanu draselného, K výslednej zmesi sa pridá métylbrómacetát (1,S g) a zmes sa zahrieva 3 hodiny pri 70-8Ó°C. Po ochladení sa pridá k zmesí voda, potom sa zmes extrahuje éterom a extrakt sa premyje /

vodou, suší sa a koncentruje sa. Zvyšok sa čistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli a získa sa 1,3 g 2-(4-chlór2-fluór-5-metoxykarbonylraeťoxyfenyl)-4, 5,6,7-tetrahydro-2Hizo 1ndol- 1,3-diónu (zlúčenina č. 1). T. t. 98-99,5°C.

Príklad 2

- ( 3-am i no-4-bróra-6-f1u^rfenyl)-4,5,6,7- tetrahydro-2HindolΊ,3-dion (0,85 g) sa rozpustí v 5 ml 1,4-dloxánu a pridá sa 3,3 g etylbrómacetátu. Výsledná zmes sa varí 6 hodín pod spätným chladičom. Pridá sa 0,2 g trietylamínu a zmes sa varí 1 hodinu, pod spätným chladičom. Po ochladení sa pridá k zmesi voda a toluén, potom sá zmes extrahuje toluénom. Toluénová vrstva sa suší a koncentruje. Zvyšok sa čistí stĺpcovou chromatógraf1ou na silikagéli a získa sa 1,0 g 2-(4-bróro-2-fluór-5-etoxykarbonylmetyliiainofenyl)-

4,5,6,7-tetrahydro-2H-indol-1,3-dionu (zlúčenina č. 89). Πϋ²⁶'° 1,5281.

Príklady tetrahydrofta 1 im idov vzorca I, vyrobené rovnakým postupom, ako je to hore uvedené, ukazuje tabuľka I.

II I I I III

	o	n	—	n	o	r>	n
o	.—.			O		X	K	x	x
	Q	/	\	Ä	/	\	NJ	NJ	GJ
bJ	Ä	/	M	/	0	n
	GJ	n	n		n	n	K	x
		K		GJ	x		t\J	GJ
O	GJ	NJ	GJ	O	GJ	GJ	O

s n s :

GJ 2C GJ GJ

Tabulka

GJ

-s	3	3	-í
•	O r—*	O NJ
H	X.	(-	c
•	•	*·
	σι	σι
^lD			-J
O	H¹	H*	0
1	*·	-·	1
<D	in	LH
H⁴	GJ	GJ	GJ
0	—j	σ»	0
Q	CA	l-j	n

□	3	3	s
U f—¹	O H⁴	ϋ NJ
ä.		H⁴
K*	*·	•	•
CH	U1	cn	LD
H*	H⁴	H*	CO
•»	•»	·*	1
σι	in	cn	O
			Ό
h—*	F—·		·»
GJ	&	l·-⁴	σι o 0

/pokrač./

NJ

CH

NJ NJ NJ NJ •N GJ

NJ H

NJ O

H·

CO

N rx -¹• C>

(X ro □ £U n nono

I-· b-· I-' h—* H n n

H· H*

o o o o o

/pokrač.

3	3	□	J	□	3	2	2	3
o :o	C i-·	O NJ	σ t-	□ NJ	d b-¹	σ m	a m	O H*
F—	kO	H*	kO	O	en	en		en
··		··			N.	*·	·*	-♦
on	1—·	Cn	t-'	r-¹	en	o	o	en
M	en	l·-·	en	en	H*	M	j—*	M
··		·.	NJ	ji.	··		··	*·
UH	O			Jl.	en	en	en	Ui
Λ	N)	GJ	en	O		en		GJ
NJ		in			H-¹	H⁴	GJ
O		CO			CO	GJ	O	un

X* M o x 3 N w<

r· X“ P &. □ — d d u> cn

GjbJUJWbJNJNJNJ

SktJbJI-'O^O⁰⁰''·¹

n q a o o o

I-' I-* H· H' H' Hť o n H“ M oooooooo

o	o	o
1 O		1 n		o
CC		K		s
/ \	/	\	/	\
n o	o	o	o	n
(Ύ	TI	>4	rc	ľZ
H* L-J	GJ	GJ	NJ	NJ
GJ			T)	τ

O	o	o	O	o
1 Q	1 Q	1 Q	1 O	1 Q
rc	rc	rc	rc	rc
NJ	NJ	NJ	NJ	NJ
n	o	O	O	O
λ	TI	rc	rc	K
NJ	GJ	a	NJ	NJ
(T		H	n	’ Ti
rc		NJ	Η
NJ
n

o	o	o	N
1 o	1 O		1 o
rc	“T*		x
NJ	NJ		NJ
n	O		o
z	rc		rc
NJ	M		NJ
O	CO	n-	—n
Z	n	z	rc
	rc	GJ	o
	NJ.		Q	H¹
	Q		K	-
	•C		GJ
	GJ

/pokrač

5	H
2 NJ	•
NJ	-1
GT	00
H*	NO
··	1
in	CD
GT
VD	··
-J	tn o n

2 ±i	Z	H 2	3	2	□	H
O NJ		O	•	OH'ONJONJOl-'	•
O	H	CH		GT	o	O	CO	H
G1		M		H	cn	H·	H
	-j		H*			*·		w
H*	M	cn	O	LH	H-*	LH	. tn	o
	1	NJ	G*1		-·	cn	GJ	NJ
«JA	<1	O	1	O	GA	O	kD	1
»_	NJ	tn	H·	O		«-j	CH	1—’
O	o		O					o
O	Q		• -J		O			GJ
			Q					o
			O					Q

>r z o x □ N

W< v X d &!. 3 — r- □ &> ti

3	□	O	3	3	0	Σ3	-ή	’ 3	3
Ο (—	c :-	0 M	U !—*	Z) F-	0 H*	O	o '	O x>	ϋ >J
σ\	CO	OJ	u		CX	en	H		GJ
-·		-·	* »				• ·
Ln	H*	tn	en	J—	H*	en		H*	er>
	··			'*	·»		00	··
J	CH	1-*	i-*	en	en	l—	o	en	F—
··		··	··		en		1	I—	—
en	-J	en	en	i—^J	U-í	en	CO	en	en
en	O '	en		ΓΌ	en	en	M	o	en
σ>			Λ			1—	•		O
co		bo	en			l·—	in		O

CH

en en

CH en

en xw

53

en M

51

en o

Xu •«d

x* 00

X* -J

rx_N • _> C‘ 0< Φ □ »-<· □ £ľ

n

• n

n

o

n

Q

o

Q

X

H·

l·—*

H·’

H·

H

f—*

H

I—¹

H·

o

O

o

O

o

O

K

o

O

o

O

N

1 n

1 o

Λ, \ ./

1

1 o

1 Z

1 z

Tu

o

s

S

Tn

Tu

A

II

cd

bJ

rc

N>

M

CD

bD

, o

a

o

M

Q Tu

n

n m

G

1 / \

/ /

CD

Ä.

NJ

CD

n

q n

o

Q

S

z —

•-v

»»<

Tu

S

GJ Q

CD

/

k

CD

M

►V DU

\

25

n

CD

Q

H¹

H*

—*

3

ΤΣ«


	1 Q
	TC
1	M	1	1	1	1	1
O	a	n	o	o	d	Q	,*T?	S	rc	CC
O	►J-·	TT		Tu	ľu	Tu					bJ
	NJ	CJ	CD	CD	CD	CD
CD	Q
	‘T*
	CD

zs	T>	H	ZS	-í		-J	H	2	o	ZS	0 x
σ >j	σ .-j	σ t\j		o n>	H		O H- .	σ	σ h	□ N
Xb	·	H	en	-í	1—·	-i	en	«xj	en	b? >-
	**	•			·»	•	»	“w			c- rr
l·-»	O		I—*		o			o	Ln	H·	0 p.
s		I—	··	en		LD	‘D			*W	□ --
en	I—*	o	en	o	H*	-J	H'	H·	H-¹	en	□
GJ		CD	M	1	··	·*	1	·«	··	x*	& P
CO	tn	1	x*	o	en	M	CD	CH	tn	ro
H¹	M	H*	i—¹		CD	O	M	-j	en	H·
	en	F—'		o	CD	Q	·*	o	co
		CD		o	Ό		en	-D	CO
		O					o
		• o					n

/pokrač./

67	99	CH	Ο	ΙΟ	62	σ> Η	σλ ο	59	58	ίχΝ • c. 0< φ □ □ β»
η	ο	Π3	C3	C3	D3	η	ο	η	ο	X
Η·		η	Π	1-ί	n	Η·	Η-*	Μ	Η·
ο	ο	Ο	Ο	Ο	ο	Ο	Ο	ο	Ο	κ

(Λ Ο

I I II

ο		Q	O
ro	X	X AJ	nP
Q	f Ί	n	n
X	1	X
to		aj O	ro O
		H*	o

I II I

x	s	0	0	0	0
		n	0	O	n
		IX	- x	S	x
		CO	LJ	CO	uj

AJ /pokrač./

ri	□	3	3
•	σ m	σ η*	σ aj
H	CO	Ό	0
	(-*	0	H¹
r-⁴			*
M	tn	H¹	tn
σ\	tn	-»
1	0	tn	-j
h—*		cn	cn
M		CO
<£>		CO
0
0

3	3	3
σ i-¹	ϋ NJ	U AJ
0	to	.25. ’
	·>
H*	tn	tn
-·
tn	I—'	M
	*·
	tn	tn
CO	CO	AJ
	Ό	-J
	0	to

	x· -x
3	3	3	0 x
G AJ	σ aj	O AJ	3· N
•^1	tn		tf.' —
' ·“»	-		r^- “
tn	0	tn	Oj □
H*	I-	t—*	C- 3
···	—	*·	& p
tn	tn	cn
	to	to
O	<0	C't
Μ		CO

/pokrač.

f	-J <D	<XN ♦ 1—« c· 0< Φ □ □ a.'
CO o	CO CO	CO	CO	85	CO	00 CJ	82	81	80
σ	o	n	Q	o	n	n	n	n	n	Q	x
r-{		H-	H·	π>	H*	I—·	M	H·	H'	I—¹
1 z	1 Z	1 r~ŕ	1	1 2*	1 z	1 z	1 z	1 2	1 z	1 z	K
x 1	x 1	S 1	ri-1 -L. 1	22 1	22 1	p* T	x 1	22 1	T	x

Ο Ο ω Ο Ο ΟΟ Ο Ο Ο Ο ν

I II ο οο x xa

NJ GJ Ν> οo xx

GJ NJ

Q gj

I

Q

X GJ

NJ

O

NJ

O

CA	ca	ΙΔ
3 σ nj	>r h-j o	3 u NJ	□ U txj	3 σ nj	-4 * Π Η	0 Ο Ν)	ΡΓ Ι-' X	0 σ ν>	0 U NJ	ZS 0 □	x Η
CTi	-4		σι	σι		σι	·<	σι		υχ
	H·				’ Η		Η·		··	C*	X*
M	c+~	M	Η*	Η·		Η·		Μ	σι	ĎJ	b-
U1	Ps	σι	σι	σι	Ps η· σι	?s	σι	Η*	□ c*	□
NJ		C7\	σι	UJ	ο			ä		0	p)
C3		NJ		CN	1	ο		ο	σι
H·		R	1—’		Η*	στ		Η¹
					rj
					ο				σι
					ο
					ο

/

/pokrač./

-/	H	3	3	-i	A*
	•	O N>	3 to		0	x
Η	-i			-i	□	N
*			• ·	t	UK	j-t·
		cn	Ln		c*	zľ^-
t-'	CO			H·	ĎJ	p.
Jix	•-J	H·	M	O	□	t—i
CD	1	*>.	««	cn	C*	□
•	CO	un	U1	1	pj	P<
un	CD	in	cn	H·
1	O	O	cv	O
H¹	Q	cn	M	'-J
U1				0
o				n
o
Q		* ··

Príklad 3

Príprava HY-fény 1 tetrahydrof tal í m i du (II·’ X = C1 ; Y = NH)

Roztok N-(4-chlór-2-f 1uór-5-n i trofeny1)-3,4,5,6-tetrahydrof tal i m i du (16,2 g) v kyseline octovej (200 ml) sa pridá po kvapkách k suspenzii práškového železa (14 g) v 5% vodnom roztoku kyseliny octovej (30 ml) pri 90 - 100°C a varí sa 1 hodinu pod spätným chladičom. Po ochladení sa pridá k výslednej zmesi chloroform a filtruje sa. Organická vrstva sa oddelí od filtrátu, premyje sa nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného, suší sa a koncentruje sa. Zvyšok sa prekryštalizuje zo zmesi éteru a petroléteru a získa sa 7,5 g N - ( 3-am i no-4-chlór-6-f 1uórfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrof tali m i du. Teplota topenia: 144,5 až 146,5°C.

Príklad 4

Príprava HY-fenyltetrahydroftali m idu (II: X = Br; Y = NH)

Rovnakým spôsobom ako v príklade 3, avšak pri použ i t í N-(4-bróm- 2- f 1uór-5- n i trofeny1)-3,4,5,6- tetrahydroftalimidu namiesto N-( 4-chlór-2-f 1uór-5-n itrofenyl)-3,4,5, 6-tetrahydroftali m idu sa pripraví N-(3-am i no-4-bróm-6-f 1uórfeny1)-3,4,5,6-tetrahydrofta 1 i m i d.

Teplota topenia: 163 až 164,5°C.

Príklad 5

Príprava HY-feny1tetrahydrofta1 i m idu (II: X = C1; Y = 0)

2-chlór-4-f 1uór-5-am inofenol (6,6 g) a 3,4,5,6tetrahydrofta1anhydri d (6 g) sa rozpustí v 20 ml kyseliny octovej a varí sa 2 hodiny pod spätným chladičom. Výsledná zmes sa nechá ochladiť na teplotu miestnosti a naleje sa do ľadovej vody a potom sa extrahuje éterom. Éterový extrakt sa premyje nasýteným roztokom hydrogenuhli č i tanú sodného a vo dou, suší sa bezvodým síranom horečnatým a koncentruje sa.

Zvyšok sa čistí chromatografiou na silikagéli a získajú sa g N-(4-chlór-2-fluór-5-hydroxyfenyl)-3,4, 5, 6-tetrahydroftali m i du.

Teplota topenia: 151°C.

Magnetické rezonančné spektrum: (CDCI3, Dď-DMSO) á (ppm):

1,5-2,0 (4H,m), 2,1 až 2,6 (4H,m), 6,8 ( 1H, d, J = 6Hz) , 7,15 (1H,d,J=10Hz).

Infračervené spektrum :nujol/

Z max (cm'¹): 3380, 1680.

. Príklad 6

Príprava HY-fenyltetrahydroftalimidu (II: X = Br; Y=0)

Rovnakým spôsobom ako v príklade 5, avšak pri použití 2-bróm-4-fluór-5-aminofenolu namiesto 2-chlór-4-f1uór-

5-am inofenolu, sa získa N-(4-bróm-2-f 1uór-5-hydroxyfeny1)3,4,5,6-tetrahydroftalimid.

Teplota topenia: 167 až 168°C

Magnetické rezonančné spektrum: (CDCI3, Dô-DMSO) 6 (ppm):

N.

1,5-2, 0 ( 4H, m) , 2,1 až 2, 7 (4H, m), 6,8 ( 1H, d, J=6Hz) , 7,25 (1H,d,J=10Hz).

Infračervené spektrum:U nujol/

Z max (cm’¹): 3380, 1690.

Príklad 7

Príprava n itrofenyltetrahydrofta 1 i m idu (IV: X=C1;)

4-chlór-2-f 1uór-5-n itroani 1 í n (19 g) a 3,4,5,6tetrahydrofta 1anhydri d (15,2 g) sa rozpustí v 50 ml kyseliny octovej a varí sa 6 hodín pod spätným chladičom. Po ochladení sa naleje výsledná zmes do vody a extrahuje sa toluénom. Toluénová vrstva sa premyje vodou, vodným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a vodou, suší sa a koncentruje sa. Zvyšok sa kryštalizuje z etanolu a získa sa 20 g N-(4-chlór-2-fluór5-n i trof eny1)-3,4,5,6-tetrahydrof ta1mi du.

Teplota topenia: 157 - 157,5°C.

Príklad 8

Príprava n itrofeny1tetrahydrofta1 i m idu (IV: χ = Br)

Rovnakým spôsobom ako v príklade 7, avšak pri použití 4-bróm-2-£ 1uór-5-n itroani 1 ínu namiesto 4-chlór-2-f 1uór-

5-nitroani 1 ínu, sa pripraví N-(4-bróm-2-fluór-5-nitrofenyl)3,4,5,6-tetrahydrofta1imid.

Teplota topenia: 155-156°C.

Príklad 9

Príprava nitroanilínu (VI: X=Br)

K roztoku 4-bróm-2-f 1uórani 1 ínu (58,6 g) v koncentrovanej kyseline sírovej (100 ml) sa pridá po kvapkách zmes kyseliny sírovej (15 ml) koncentrovanej kyseliny dusičnej (25,3 g) a koncentrovanej pri teplote v rozmedzí 0 až -10°C.^x

Výsledná zmes sa mieša 1 ľadovej vody a extrahuje hodinu pri 0 až 5°C, naleje sa do sa toluénom. Toluénová vrstva sa premyje vodou a vodným roztokom hydrogénuhličitanu sodného a koncentruje sa. Zvyšok sa čistí chromatografiou na silikagéli a získa sa 16,4 g 4-bróm-2-f 1uór-5-nitroani 1 ínu.

Teplota topenia: 90 - 92°C.

Príklad 10

Príprava nitroanilínu (VI: X=C1)

Rovnakým spôsobom ako v príklade 9, avšak pri použití 4-chlór-2-f 1uórani 1 ínu namiesto 4-bróm-2-f 1uórani 1 ínu sa pri práv í 4-chlór-2-f 1uór-5-n i troan i 1 í n.

Teplota topenia: 83-84,5°C.

Príklad 11

Príprava nitrofenolu (VII: X=C1)

2-chlór-4-fluórfenol (83,4 g) sa pridá k roztoku hydroxidu sodného (27,7 g) v 450 ml vody a po kvapkách sa pridá pri teplote pod 10°C mety1chlórformiát (69,2 g). Vyzrážané kryštály sa odfiltrujú a premyjú sa vodou a získa sa metyl (2-chlór-4-f 1uórfeny1)formiát (134,8 g).

Teplota topenia: 69 - 71°C.

Metyl ( 2-chlór-4-fluórfenyl)formiát (134,8 g) sa suspenduje v 50 ml koncentrovanej kyseliny sírovej. K suspenzii sa pridá pri 30°C zmes 50 ml koncentrovanej kyseliny sírovej a 50 ml koncentrovanej kyseliny dusičnej a zmes sa mieša 1 hodinu pri tejto teplote. Reakčná zmes sa naleje do ľadovej vody a vyzrážané kryštály sa odfiltrujú a premyjú vodou. Získa sa 143 g mety1(2-chlór-4-f 1uór-5-n itrofeny1)form i átu.

Teplota topenia: 53 - 55°C.

Hore získaný produkt sa spojí s 27 g hydroxidu sodného a 300 ml vody a vzniknutá zmes sa varí 4 hodiny pod spätným chladičom. Vyzrážaný nerozpustný materiál sa odfiltruje pri použití celí tu a f i 1trát sa okyslí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Vyzrážané kryštály sa odfiltrujú a premyjú vodou a získa sa 76,3 g 2-chlór-4-fluór-5-nitrof eno1 u.

Teplota topenia: 106-107°C.

Magnetické rezonančné spektrum: (CDCI3, Dď-DMSO) 6 (ppm)^:

7,25 ( 1H, d, J=10Hz) , 7,64 ( 1H, d, J = 6Hz) .

Infračervené spektrum^:nuj o1/ r max (cm-¹): 3370.

Príklad 12

Príprava nitrofénolu (VII: X = Br)

2-bróm-4-fluórfenol (28 g) sa pridá k roztoku 7 g hydroxidu sodného v 100 ml vody a po kvapkách pri teplote pod 10°C sa pridá mety1chlórformiát. Vyzrážané kryštály sa odfiltrujú a premyjú sa vodou a získa sa 41 g metyl (2-bróm4-f 1uórf eny1)form i átu.

Teplota topenia: 80,7°C.

Takto získaný metyl (2-bróm-4-f 1uórfény1)formiát sa suspenduje v 13 ml koncentrovanej kyseliny sírovej. K suspenzii sa pridá pri teplote 30°C zmes 13 ml koncentrovanej kyseliny sírovej a 13 ml koncentrovanej kyseliny dusičnej. Zmes sa mieša 30 minút a naleje na ľad. Vyzrážané kryštály sa premyjú dôkladne vodou, pričom sa získajú žlté kryštály metyl (2-bróm-4-f 1uór-5-nitrofenyl)formiátu (38,3 g). Teplota topenia 63,5-64,5°C.

Produkt sa varí pod spätným chladičom spoločne s hydroxidom sodným (6,2 g) a 100 ml vody počas 3 hodín. Nerozpustné látky sa odfiltrujú a filtrát sa okyslí kyselinou chlorovodíkovou. Vyzrážané kryštály sa odfiltrujú a premyjú sa vodou a získa sa 25 g 2-bróm-4-fluór-5- nitrofénolu. Teplota topenia: 126-127°C.

Magnetické rezonančné spektrum: (CDCI3, Dď-DMSO) <5 (ppm):

7,42 (1H, d, J=10Hz), 7, 65 (1H,d,J=6Hz).

Infračervené spektrum:J nujol/ r max (cm^-1): 3450.

Príklad 13

Príprava aminofenolu (IX: X=C1)

Suspenzia 2-chlór-4-f 1uór-5-n itrofenolu (9,17 g) a oxidu plati n i č itého (500 mg) v 120 ml etanolu sa podrobí katalytickej redukcii vodíkom pri teplote miestnosti a atmosférickom tlaku, kým sa neabsorbuje stanovené množstvo vodíka. Katalyzátor sa odstráni filtráciou a filtrát sa koncentruje. Zvyšok sa extrajuje éterom a éterová vrstva sa koncentruje a získa sa 6,6 g 3-ara i no-6-chlór-4-f 1uórfenolu. Teplota topenia: 145-146°C (rozkl.)

Magnetické rezonančné spektrum: (CDCI3, Dô-DMSO) á (ppm):

6,4 (1H, d,J=8Hz), 6,85 (1H,d,J=llHz).

Infračervené spektrum:J nujol/

X max (cm¹): 3400, 3320.

Príklad 14

Príprava aminofenolu (IX: X=Br)

Rovnakým spôsobom ako je to uvedené hore, avšak pri použití 2-bróm-4-f 1uór-5-n itrofenolu namiesto 2-chlór-4-fluór 5-n itrofenolu, sa pripraví 3-amino-6-bróm-4-fluórfenol. Teplota topenia 129-130,5°C (rozkl.).

Magnetické rezonančné spektrum:

Infračervené spektrum:Onujol/ ľ max (CDCI3, Dď-DMSO) <5 (ppm) :

6,57 (1H,d,J=8Hz), 7,1 ( 1H, d, J= 1 1Hz) .

(cm'¹): 3400, 3320.

Pri praktickom použití sa môžu tetrahydroftalimidy vzorca I aplikovať v hocijakej 2mesi ako emulgovateľné koncentráty, namáčateľné prášky, suspenzie, granuly alebo prach.

Koncentrácia účinnej zložky v tejto zmesi je obyčajne v rozmedzí 0,1 až 95% hmôt., s výhodou 1 až 80% hmôt.

Pri formulácii týchto zmesí sa môže použiť pevný alebo kvapalný nosič alebo riedidlo. Ako pevný nosič alebo riedidlo sa môže použiť jemný prach alebo granuly kaolínového ílu, atapulgitu, bentonitu, kaolínu, pyrofylitu, talku, kremeliny, kalcitu, orechového prášku, močoviny, síranu amónneho, syntetického hydrátovaného oxidu kremičitého apod. Ako kvapalný nosič alebo riedidlo sa môžu použiť aromatické uhľovodíky (napr. xylén, metylnaftalén), alkoholy (napr. izopropanol, etylénglykol, celosolv), ketóny (napr. acetón, cyklohexanón, izoforón) rastlinné oleje (napr. sójový olej, bavlní kovy vrchovým olej), dimety1sulfoxi d, acetonitril, voda apod. Po aktívnym činidlom použitým na emulgáciu, disperziu alebo difúziu môže byť akýkoľvek neiónový, aniónový, kati ónový a amfoterný typ činidla. Príkladom povrchovo aktívneho činidla sú al kyl sul f áty, a 1ky1 ary1sufonáty, di a 1 ky 1 suke i náty, polyoxyetylénalkyaryl fosfáty, polyoxyety1én alkylétery, po lyoxyetylén alkylarylétery, polyoxyetylén-polyoxypropylén blokované polyméry, estery sorbitán mastné kyseliny, estery po1yoxyety1én sorbitán mastné kyseliny, estery polyoxyety1én živicovej kyseliny, abietová kyselina, dinafty1metándisulfonáty, parafín apod. Prípadne sa môžu použiť 1 ignínsulfonáty, algináty, po1yviny1 a1 koho1, arabská guma, karboxymety1ce1ulóza, izopropyl, kyslý fosfát alebo podobne ako pomocný prostr i edok.

Praktické použitie herbicídnej zmesi podľa vynálezu je ukázané v nasledujúcich príkladoch, kde sú diely a percentá hmotnosťné. Číslo zlúčeniny účinnej zložky zodpovedá zlúčenine v tabuľke 1.

Príklad formulácie 1 dielov zlúčeniny č. 1, 12, dielov polyoxyety1én a1kylary1 étéru a

26, 35 alebo 47, 5 dielov syntetického hydrátovaného oxidu kremičitého sa dobre zmieša, práškuje sa a získa sa namáčateľný prášok.

Príklad formulácie 2 dielov zlúčeniny č. 2, 8, 14, 22, 32 alebo 45, 7 dielov polyoxyety1én alkylaryléteru, 3 diely a1kylary1sulfonátu a 80 dielov cyklohexanónu sa dobre zmieša, práškuje sa a získa sa emulgovateľný koncentrát.

Príklad formulácie 3 diel zlúčeniny č. 1, 12, 23, 26, 35 alebo 44, 1 diel syntetického hydrátovaného oxidu kremičitého, 5 dielov

1ignínsulfonátu a 93 dielov kaolínového ílu sa dobre zmieša a práškuje sa. Zmes sa potom mieša s vodou, granuluje sa, suší sa a získajú sa granuly.

Príklad formulácie 4 diely zlúčeniny č. 1, 30, 31, 44 alebo 63, 0,5 dielu izopropyl kyslého fosfátu, 66,5 dielu kaolínového ílu a 30 dielov talku sa dobre zmieša, práškuje sa a získa sa prach.

Príklad formulácie 5 dielov zlúčeniny č. 2, 13, 17, 25, 33 alebo 47 sa zmieša s 60 dielmi vodného roztoku obsahujúceho 3 % polyoxyetylén sorbitán monooleátu a práškuje sa, až je veľkosť častíc účinnej zložky menšia ako 3 mikróny. Pridá sa 20 dielov vodného roztoku obsahujúceho 3 % alginátu sodného ako disperzného činidla a získa sa suspenzia.

Príklad formulácie 6 dielov zlúčeniny č. 67 alebo 84, 3 diely lignínsulfonátu vápenatého, 2 diely 1aury1sulfátu sodného a 45 dielov syntetického hydrátovaného oxidu kremičitého sa dobre zmieša, práškuje sa a získa sa namáčateľný prášok.

Príklad formulácie 7 dielov zlúčeniny č. 68 alebo 81, 14 dielov polyoxyetylén styrylfenyléteru, 6 dielov dodecylbenzénsulfonátu vápenatého, 30 dielov xylénu a 40 dielov cyklohexanónu sa dobre zmieša a práškuje sa a získa sa emulgovateľný koncentrát .

Príklad formulácie 8 diely zlúčeniny č. 75 alebo 85, 1 diel syntetického hydrátovaného oxidu kremičitého, 2 diely 1 ignínsulfonátu vápenatého, 30 dielov bentonitu a 65 dielov kaolínového ílu sa dobre zmiešajú a práškujú sa. Zmes sa potom mieša s vodou, granuluje sa, suší sa a získajú sa granuly.

Príklad formulácie 9 dielov zlúčeniny číslo 71 alebo 84, 3 diely polyoxyetylén sorbitán monooleátu, 3 diely karboxymetylcelulózy a 69 dielov vody sa dobre zmieša a práškuje sa, až je veľ kosť častíc účinnej zložky menšia ako 5 mikrónov a získajú sa granuly.

Tieto zmesi obsahujúce tetrahydroftali m idy vzorca

I sa môžu aplikovať ako také alebo po zriedení vodou na burinu vo vhodnej aplikačnej forme ako postreku, zálievke, apod. Napríklad sa môžu postriekať, naliať na pôdu alebo zmiešať s pôdou. Ďalej sa môžu napr. aplikovať na listovú plochu. Prípadne sa môžu použiť spoločne s ďalšími herbicídmi pre zlepšenie ich herbicídnej účinnosti a v niektorých prípadoch sa môže očakávať synergický účinok. Môžu sa tiež aplikovať v kombinácii s insékticídm i, akaricídmi, nematocídmi, fungicídmí, regulátormi rastu, hnojivmi, pôdnymi regulátormi apod.

Dávka tetrahydroftalimidu vzorca I, ako účinnej zložky môže byť všeobecne v rozmedzí 0,01 až 100 g, s výhodou 0,1 až 50 g, na ár. Pri praktickom použití tetrahydroftalimidu vzorca I ako emulgovateľného koncentrátu, namáčateľného prášku alebo suspenzie sa môže zriediť 1 až 10 1 vody (prípadne vrátane pomocného prostriedku ako difúzneho prostriedku) na ár. Pri formulácii do granúl alebo prachu sa môže zlúčenina použiť ako taká bez riedenia.

Aplikácia tetrahydrofta1 i m idov vzorca I ako herbicídov bude ilustratívne ukázaná v nasledujúcich príkladoch, kde bola fytotoxici ta vzhľadom k úžitkovým rastlinám a herbicídna účinnosť voči burinám zhodnotená nasledujúcim spôsobom :

Vzdušné časti skúšaných rastlín boli odrezané a zvážené (čerstvá hmotnosť); percento čerstvej hmotnosti ošetrenej rastliny k neošetrenej rastline bolo vypočítané tak, že čerstvá hmotnosť neošetrenej rastliny bola vziata ako 100; a fytotoxicita a herbicídna účinnosť bola zhodnotená štandardným spôsobom uvedeným v nasledujúcej tabuľke

Vypoč í taná hodnota	Čerstvá hmotnosť (.% neošetrenej plochy)
Herb i c í <	dna účinnosť	Fytoi	,ox i c i ta
0	91		91
1	71	- 90	71	- 90
2	41	- 70	51	- 70
3	1 1	- 40	31	- 50
4	1	- 10	1 1	- 30
5		0	0	- 10

Nasledujúce zlúčeniny boli použité v príkladoch na porovnan i e.

Zlúčenina; Štruktúra g.

Poznámky

U.S »A*patent

4,032,326

U. S -A*patent

3,984,435

EP 0049508A (d)

(e)

Obchodne dostupný herb i c í d známy ako

2, 4, 5-T (Na soľ)

Obchodne dostupný herb i c í d známy ako bentazon (Na soľ) (f)

(CH₃)₂ECHN

NHC„H_c z b

Obchodne dostupný herb i c í d známy ako artrazi n”

-32.

Z1účeni na č.	. štruktúra /
(g)	0 u
	^h2n-n A_^c(ch3)₃ H₃CS

(h)

Poznámky

Obchodne dostupný herb i c í d známy ako mertribuz j n

Obchodne dostupný herb i c í d známy ako '* ac i f 1 uórfen sodný

- JJ Skúšobný príklad 1

Nádoby (33 x 23 cm²) sa naplnia pôdou z vysoko e

položených polí a zasejú sa semená sójá', Ipomoea purpurea,

Abuti 1 on theophrasti,

Solanum nigrum,

Xanthium pensy1vanicum a Sesbania exaltata a nechajú sa rásť dní v skleníku.

Stanovené množstvo skúšanej z1účen i ny f ormulovanej do emulgovateľného koncentrátu a zriedené vodou sa rozstrieka na listovú plochu skúšaných rastlín cez vrchol pomocou malého

Ĺ ručného rozprašovača pri objemu postreku 10 litrov na ár.

V čase aplikácie sú rastliny na štádiu 2 až 4 listov a majú výšku 2 až 12 cm. Za dvadsať dní sa skúša herbicídna účinnosť a fytotoxi c i ta. Výsledky sú uvedené v tabuľke 2.

J— >—· 1—¹ >—* cj bJ i—¹	<Χ ν • _ Ρ 0< Q □ □
o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o	(Ka w rx p- ti p. O H· B P> H bxp o 4 p c+· χM Φ- P P O W c+σ
OOOf-'OOOOOH'OOOl-'O!—‘OOOOOl—‘ O o O 1—<	ca o. C-l. . P	O Hj H· «4 d^- dp O d· O «· . W· 1
un Ln en σι un w un lt ui m w w lt w ui w ui un w w σι un ui σι in ui	Ipomoea purpurea
	d d í>H· P Cf O P
σι w σι σι σι σι στ ση σι σι w στ σι n σι σι σι σι σι σι σι σι σι σι στ w	O cftp H· P* H> H O P p w	s Φ T tr 0 ÍX
	P t crr H· O oq m
en en m en en en en en en en en en en en en en en en en en en en ui en en en	p P P P	□ Cj
	B íí	c- 0<
	P há H· Φ P o P P d « d^- B <4 p* I—· H-	3 3 0 W
σι σι en λ w w σι σι στ -- w w w w w w σι στ σι σι σι σι σι σι στ	et
•	4 d p H
στ υι υι σι υτ υη στ υι στ ση σι σι σι σι υι σι υτ σι σι σι σι <_η σι υι σι	Φ (Z X Φ p u h* σ d- P p P d- H P P

Tab

- 3Γ

ΜΜΝΟΝΟΜΜΝΟΙ-'ΗΠ'Η'Η'Η'	<XN • _ Cex Φ □ □ Q)
.·	(KJ N P% O	<x y ps
00000000000000000000000000 • ₄ V ··» “· ·· ·»··· ··. WW···*	M tx \y M w	y o y y a-p «> y <-4. O
		« c+>
OOOH-'Of-uOH’OOOl-'OH'Ol-- O p H ) \|—¹ f—¹ H* H* O O	ω o, C_l.·· P	’d- d· p O - d- · O X w· 1
υιυιυιυιιηυιυιιπυΐύΐίπσιιηιηιηυιυιίπΛίηυιιηιηιπΛίη	• hj iP há M O •tí B P o d Q Q p P
in in ui in in ui bi in ui ui inn in in in in m in m n ui in w ui ui in	d- d- >· h· y y Q P o c+M Hy M H o P P u 1	S o M » y
en en en en en en en en en ui en ςη tn ui en ui en en en ui en en eh en en en	ω y o H· t-> OQ P i í	iícídna účinnosť
n in a n 'ji n λ in n n n n w n n n n w m w in in in ä in	yy X H· O P o y y P ta d· B << y w w· <1 c P B 1
	Φ CO X <c P ta m y
n in í, m n n in n n n n n n in in n n u; u in in n n in n	c+- ÍO P 0
	d- H· P P

/pokrač.

U> OJ U> LJUJCJCJCJUH ŕO MtO	Zlúčení na. «.
O OO OOOOOOOOOOOOOOOOOOO 0.0 O O OJO β'ίΛΗ Oh'^H σι H OHOHOHOHOHOHOHOMÄNJ.^ οωοσοοοοωοοοοοοοοοοοοοοοω	0Q N C H Γ Ρ» o iP bKt « 5·	XP. tp k B P '· o 4 d- pr P P o ‘•ω
OHO 1 OOOOOOOOO \| OHOMOOOOOHOWOH	« Os CJ. P	O >p <4- ς+· P O d· O X H 1
Ä.tjiLnLnunLnuiLnuiLnÄcnÄ.uiÄ.cnuícnuíCTcncn^-LnuícnLntn	Ipomoea purpurea	Q V cr Q a □ & a 0( □ 3 0 11 n:
inuuninuiwu>u>ininuiuieiuiinviúiuiuiinuiinui(jiuiuiuiin	ta <+ > c4-tf σ' Η· Φ C O c+M H· tť H M O P p 1
in w ui w ui m tn in ui m w m w w u ui ui σι w ui W ui m v> ui úun ui	Solanum nigrum
ΑυιυιιπΑυιυιυίΛυΐΑΐ,τΑΐηυιυίΛνίΛνιυ’ν’^νιίπυιυιυι	pp H h· ro p o p p C cn <4g ’C p* H H· 4 P P B 1
ci iji ľi ui m w ui w w m ui ui a w n w λ m ui ui w in w u> w w	-----------------------------------------------------------------, Sesbania ! exaltata i 1 _______________________________________________________i

/pokraí./

N

en

Ä.

u>

M

H*

o

kD

CO

-4

en

u>

ro

M

οοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοο <««·«· «W ·*> ·» ·· · ** * ** ·· ·»·«*· w ·» ^ ·^ ·»·«·« ^» ·· ·»


H 1 M 1 H H O R O ΗΉ 1 ΟΗΗΗΟΟΟΗΟΗΟΜΟΗ	CO O\ t-J. P	c+ ctP O --- c+- O 8 w· 1
en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en	Ipomo ea purpurea 1	----------—--—___________í__________ Herbicídna účinnosť
en en en en en en en un en en en en un en en en en en en en en en en en en en	CO c4 Ít“ d-rrer H· O C O Hhd H· P* d o P P 1
ininuiuiuiuiuiuiuiuiuinmuiinincnuiininuiuiuiinuiin	Solanum nigrum
λ. en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en	tí hd H· ra P o tá P P to c+- B <4 tr H* H· <1 p P B 1
en en en en en en en en en en en en en en en en en en en en «£* en en	Sesbania oxaltata

/pokrač.

- 3tP-

t σ»σ>σ>σ>(τ>σ>σ>υι νιΐηυι m tn σ> <_n 4χ cj w t—¹ o ad co -~J σ\ (_n λ.	(XN • *—‘ C> fX Φ □ W' □ Oj
oooooooooooooooooooooooooo -w ··««·· » ·» -» '»·-»-»·· ·»»·····♦·»·· ·* ΜΓ.Η(7ιΝ)ώΜΔ.ΜΛΜ£>Μ^Μ£·ΜώΜΑΜ^ΝΛΜΛ cn gj	¢3 N \l-» (X p* px P. O H· 0 4 £ r«P °. ? pi P rr >-* << Φ tJ w ^-*· O 10 c+·^
OH‘0^-0^-^,0^-^J0^-^,00000^-0\|->00^-‘^-^J^-^, l H* f—*	ω <x C—1. t»	<+ <4 -p 0 é*· O M H· Ί
en un Ln un υι en o σι uw w uw Ľi en ui in σι en tn in in (Ji .í· w	Ipomoea purpuroa	• ·*
uiuiLnuiuininuiuiwninuiLnuiuiuiuiuiuimuiuiyiwui	W c+ t>c+- tr cr W Φ p O cfw· tr j-> M 0 P_P	K Φ cr 0 CL □ 0» C· ex □ □ 0 U) et
LnLnLntnLnLnentnenunenuitninenenentnencntncncncnLnLn	y ca H· O 05 H* M P c y B c . H
ui en en en tn en en en en en en en tn en en 4^ tn en tn tn en tn	Xanthium ponsylvanicum
ä Τ' σ uw σ> in vi en w σι σ σι ιλ σι £. σι σι ui i,w ui .> in	Sesbania exaltata

/pokrač./

3?-

eOCO'JCTlinÄCJtOŕ-'OUJ .CO'J	<x . N Cex Φ □ F-· □ pi
OOOOOOO)—· O t—00000001—'OH000001—¹ M in m in M in m n to in	Λ N ť' trpí (X B < P* O H· O JV y te< y c+- p y y << o o m · 10 ch, 1
1 H W H tO’O OOH'Ot-jOHOOQH’H* H* O H* F* H* F* 1 H 1	LQ CK C-J. - P	M <5- c*· P o d“ o X H· 1
en en j*, en en en en en υη ea en ju en en en en en en en en en en en en en	há H< y há y o há B C O y q Φ P P	K Θ h ď 0 μ-, n □ Pi C· Ω< □ □ 0 'Λ o
ui en en en en ui en en en en en en en <_n en en en m σι en en en en en en en	[Abutilon theophrasti
in in en in in in ui m en in en vi in ui in en (_n en en in in In <_n en in	Solanum nigrum
ju en en j* en en en en en en ju en en en en en en en en ju en en en	y há P h¹ ® p o y cfC ω pr S H· 1 4 B ¹ P 1
ä- en en in en en en en in en en en m en en en in en λ m tn λ. in	o co K ® P a π* σ' ch P p y c+ HP P

/pokrač ./

- <f0~


(^jO<DCOC0COCOCOCOa>COCOCO /	<Xtt • _. c< ex Q □ □ Ď)
oooooooooooooooooooooooooo k'co'w^·	p. o H bK	CK P* P' rx B < H· o 5 H- P 3 P tp. O 4. _Wcfc-
(-«ΜΙ-'ΜΗ'ΜΙ-’ΜΗ'ΝίΙ-'Ι-'ΟΜΗ'Ι-’Η'Η'ΟΜΗ'Ι-'Η'Η'ΟΝ^	a c\ C-l. P	Fytotoxi- cita
.^υιι/ιυι^υιυιυι^ύΐΛ-ο^-υι^υιυινι^υι^υιυιυι ->· <-π	Ipomooa purpurea	‘T¹Q T cr Ω Q- 3 & c> Ω( 3 3 0 W c:
en en en en en en en en ui en en en en en en en en en en en en en en en en en	Cfl c+ ba- tť σ⁴· H· O C o <4hd P· P H* M O P P t
en en en en en tn en en en , en en en .en. en en en en en en en en en en en en en	Solanum - nigrum
u a tⁿ e·¹ ιπ a ι n in en λ ew ω λ un t^w en σι	Xanthium pensylvanicum
w u> ui ui *. ui ώ w uiw ui η λ m w m w uí í- w λ ui w in viui	Sesbania oxaltata

9· & n σ p	93	---:—fqr ►—* c> CX Φ □ k□ P
O Ni O O O O O en <J1 Ä· Λ. ·Ν· Ni -ĎbJ	Ľ 'o k ^Jo	w PNO > M N< t t W	\?N ís J3* 4 xS J. o P 5 d· 5 B > O ·· ω d·-
o w wh o h ω	o >-	u Os CJ. P	c·· dP O d· O X H· l
ω Ľ1 K> H H W	cn ui	Ipomoea purpurea	I-Ierbicídna účinnosti
O M M ui ŕ* in	tn ui	W <+ > d- B σ' H· o d O ς+ H· tr M H O P H 1
ι—1 Λ. I-J Ni J—1 CJ J*	σι en	y cn H· o Gq t-¹ H £ C B 3 C s
ŕ» O O O H W	cn	Xanthium 1 pensylvanicum
U1 U1 ω M \) H w	cn cň	ro cn K o p ω h· σ' d- P p B d- H· P P

/pokrač.

Skúšobný príklad 2

Wágnerove kvetináče (1/5000 áru) sa naplnia pôdou y

z póla a zasejú sa semená Ipomoea purpurea, Abutilon theophrasti, Amaranthus retrofexus, sóji a obilnín a prikryjú sa pôdou do hĺbky 1 cm. Stanovené množstvo skúšanej zlúčeniny formulovanej do emulgovateľného koncentrátu a zriedené vodou

e.

sa rozstrieka na povrch pôdy pri objemu postreku 10 1 na ár. Skúšané zlúčeniny sa nechajú rásť vonku 3 týždne a skúša sa herbicídna účinnosť a fytotoxí c i ta. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3.

Tab. 3

Zlúčenina č.	1 i Dávka ₍ !/hmotnosť j účinnej ! zložky, g/ár/	1 · Herbicídna účinnosť	Fytotoxicita
^;Ipomoea [purpura 1	í Abutilon Itheopbra- • sti	Amaranthus retrofle— xus	sója	obil. i nina
1	20	5	* 5	5	•0	0
	10	5	í 5	! 5	0	0
2	10	5	i 5	5	0	0
	5	5	Í 5	5	0	0
13	10	5	í 5	5	0	0
	5	5	\| 5	5	0	0
14	10	5	! 5	5	0	0 :
	5	5	i 5	5	0 .	0
15	10	5	5	5	0	0
	5	5	: 5	5	0	0
22	10	5	' 5	5	·. 0	0
	5	5	: 5	5	0	0
24	. 10	5	: 5	5	0	0
	5	5	í 5	-5	0	0
26	10	5	1 5	5	0.	0
	5	5	i ⁵	5	0	0
29	10	5	! 5	5	0	0
	5	5	’ 5 .	5	0	0
30	10	5	í 5	5	0	0
	5	5	! 5	5	0	0 .....
31	10	5	Í 5	5	0	0
	5	5	: 5	5 .	0	0
3 2	10	5	5	5	o ··	0
	5	5	5	5	0	0
34	10	5	⁵	5	0	0
i	5	5	5	5	0	0
³⁵	10	/5	5 '	5	0	o :
	5	5	5	5	0	0 !
44	20	5	5	5	0	o ·:
1	10	5	5	5	0	o ;
45	20	5	5	5	0	o í
	10	5	5	5	0	0 !
47	10	5	5	5	0	0 =
	5	5	5	5	0	0 :
48	20	5	5.	5	0	0
	10	5	5 '	5	0	•0
49	10	5	5	5	0	0
	5	5	5	5	0	o
51	10	5	5	5	0	0
i	5	5	5	5	0	0
52	10	5	5	5	0	0
	5	5	5	5	0	0

/pokrač./

1---------------------------------- /zlúče- nina	Dávka /hmotnosť	Herbicídna účinnosť	* -M Fytotoxicita
S.	účinnej	Ipomoea	Abutilon	Amaranthu	s	obil-
	Zložky, g/ar/	purpura	theop hrasti	retroflexus	sója	nina
57	10	5	5	5	0	o.....
	5	5	5	5	•o ·	0
63	10	5	5	5	0	0 .
	5	5	5	5	0	0
64	10	5	5 ;	5	0	0
	5	5	5	5 1	0 .	0

«

Skúšobný príklad 3

Kvetináče z plastickej hmoty (priemer 10 cm, výška cm) sa naplnia pôdou z vysoko položených polí a zasejú c sa semená sój^r, bavlníka, Ipomoea purpurea a Abutiolon theophrasti a prekryjú sa pôdou. Stanovené množstvo skúšanej zlúčeniny formulované do emulgovateľného koncentrátu a zriedené vodou sa rozstrieka na pôdu pri objemu postreku 10 litrov na ár a potom sa pôda dobre premieša do hĺbky 4 cm. Skúšané rastliny rastú ďalej počas 20 dní v skleníku a skúša sa herbicídna účinnosť a fytotoxi c i ta. Výsledky sú uvedené v tabuľke 4.

- 46 Tab. 4

;Ζ1ύ- Čenina v c ·	•Dávka /hmotnosť? účinnej·	Herbicídna účinnosť	Fytotoxicita
Ipomoea purpurea	Abutilon theophrast'	Ĺ sója	-bavlna
67	20	5	5	0	2
	5	/ 5	5	o ·	0
68	20	5	5	0	1
	5	4	5	0	0
69	20	5	5	0	2 ..
	5	5	5	0	0
70	20	5	5	0	0
71	20	5	5	0	2
	5	5	5	0	1
72	20	5	5	• 0	0
73	20	5	5	0.....	p
74	20	5	5	0	0
75	20	5	5	0	2
	5	5	5	0	0
76	20	5	5	0	0
77	20	5	5	0	0
78	20	5	5	0	1
89	20	5	5	0	2
⁹¹	20	5	5	0	• 1
92	20	5	5	0	0
93	20	5	5	0	1
	5	5	5	0	0

Skúšobný príklad 4

Kvetináče z plastickej hmoty (priemer 8 cm, výška cm) sa naplnia pôdou z ryžového póla a do hĺbky 1 až 2 cm sa zasejú semená Echinochloa crusgalli a širokolistej buriny (napr. Lindernia procumbens, Rotala indica, Elatine triandra). Kvetináče sa umiestnia pri zavlažovacích podmienkach a presadia sa do nich do hĺbky 1 až 2 cm hľuzy Sagattaria pygmaca a ryžové sadenice 2 listového štádia a nechajú sa rásť 6 cu dní v skleníku. Do kvetináče sa nechá presiaknuť stanovené množstvo skúšanej zlúčeniny formulovanej do emugovateľného

Ckoncentrátu a zriedené vodou pri objemu zálievky 5 ml na kvetináč. Skúšané rastliny sa ďalej nechajú rásť 20 dní v skleníku a skúša sa fytotoxicita a herbicídna účinnosť. Výsledky sú uvedené v tabuľke 5.

Tab. 5

Zlúčenina	Dávka /hmotnosť	Herbicídna účinnosť	«ytotoxicití
č.	účinnej	—---------------1 Echinochloa	iiroko *.	Sagittapy^maea	ryža
	^U i i ¹ g/ár/	crusgalli	listá buri na
26	5	4	5	4	1
44	5	3	5	5	1 .
48	5	3	5 ¹	4	1
51	5	4	5	5	1	F
67	10	5	5	4 . .	1
68	10	4	5	5	• 0
71	10	5	5	5 ’	1
7 5	10	5	5	5	1
ί 89	10	4	5	5	0
^: 91	10	5	5	5	1
j 93 _	10	4	5	4	0

Skúšobný príklad 5 v

Semená sóji⁷, Xanthium pensyl vanicum, Ipomoea purpurea, Abutilona theophrasti, Datura stramonium, Amaranthus relroflexus, Helianthus annus, Ambrosia artemisifolia a Chenopodium album sa zasejú na pole vopred upravené na brázdy pri ploche každej brázdy 3 m³. Keď doraste sója, Xanthium pensy1vani eura a ďalšie rastliny do štádia 1-2 listov, 6 listov a 4 - 9 listov, rozstrieka sa na listovú plochu skúšobných rastlín pomocou malého ručného rozprašovača pri é

objemji postreku 5 litrov na ár stanovené množstvo skúšanej zlúčeniny formulovanej do emulgovateľného koncentrátu a zriedené vodou (vrátane difúzneho prostriedku) a pokus sa trikrát opakuje. Za 30 dní sa skúša herbicídna účinnosť a fytotoxi c i ta. Výsledky sú uvedené v tabuľke 6.

ro	CJ H* O · UJ CO H'	p © íj B c> ΓΧ H· , • 1
Ul o	Ον-ΟΗΟΙ-ΟΡUl Ul Ul Ul	(KJ P' ^.h-i ΓΧ ρω h- yá.	\ o H a- p P o u a·.,
o M		cn o, CJ. P	a-a· » o ao x H· 1
<_n ui	•fe. Ul Ul Ul Ul Ul Ul	w>ti K ' <4 1» ·Ρ< H tí B’ • 1 ·	‘-r’ Q tí θ' >-· Ω ►-S d tí 01 C' Ω< •H. 3 3 0 (Λ CZ
H¹ W	muiuiuiuiuiuiui	títí H O C*tí P H O H B C O 1 Q P
cn cn	uimuiuiuimuiui	c+- H· > C? o σ' O tí C O a* há H- • 1
cn cn	muiuiuiuiuiuiui	o a· P 3 d ď H· P ť P 1 H B P ----H
O SJ	uiuiuiuiuiuiuiui	Hj Q B 1—' c+- P ro h g Hop C 1. tí Cn a· *
cn cn	ÍXUIUIUIUIUIUIUI	P Ä tí ro tí H tí H· Cn P • tí
Ul Ul	uiuiuiuiuiuimui	ca p i>h-k B tía- H o O tí Ha o H· Η·ω _P J .
u> cn	ui ui ä. ui ui ui ui ui	P o h-¹ tr¹σ o d tí B o *

Tab

Skúšobný príklad 6

Semená obilniny, Xanthium pensylvanicum, Ipomoea purpurea, Abutilon theophrasti, Datura stramonium a Amaranthus retroflexus sa zasejú na pole vopred upravené na brázdy, pričom každá brázda má plochu 3 m². Keď obilnina, Xanthium pensylvanicum a ďalšie rastliny dorastú do štádia 6 - 7 listov, 4 listov a 3 - 6 listov, rozstrieka sa na listovú plochu skúšobných rastlín pomocou malého ručného rozprašovača pri objemiÉ postreku 5 litrov na ár stanovené množstvo skúšanej zlúčeniny formulovanej emulgovateľného koncentrátu a zriedené vodou (vrátane difúzneho prostriedku a pokus sa opakuje trikrát. Po 30 dňoch sa zistí herbicídna účinnosť a fytotoxi c i ta. Výsledky sú uvedené v tabuľke 7.

y

hh	m H¹	O< _N» — C' 0< CD 3 1-·· 3 P
H m o	OH· O M • · LH 1/1	oq w ťx p* u \Η <x B P' PhO W· O < 4 bX p c+- X* ^X* P P P <4 ©. o - ce cKy
O H	H* H· O 1—¹	Obilnina	n np Η·<-< c+- H“ P ti <+ .. o X H· 1
ui <_n	£>. tn </i. ι/ι	rx pop H· P P o u c+P<< P* B M H· •<4 P P 3 1	Herbicídna účinnosti
Λ LH	en <_n <_n (_n	Ipomooa purpuréa '
.> CH	l/i </i Ui tn	ω ri^- P· c+- P^{1 04}H· o E o c+- H3 H· p⁴ ~ H O p y
tn tn	tri t/ι <_n tn	3 ω P O c+- c+-. P P C h· p y C 1 P B
en	Ln <_n l/i c/i	p ď :> o y b d- P P y w y O P H> P H· 1 «

Tab

Skúšobný príklad 7

Semená sój>. Pomoea purpurea, Abutilon Theophrasti, Chenopodium album, Amaranthus retroflexus, Solanum nigrum, Ambrosia artemisiíolia a Portulaca oleracea sa zasejú na pole vopred upravené na brázdy pri ploche každej brázdy 3 m². Na povrch pôdy sa rozstrieka pomocou malého ručného rozprai-* šovača pri objemy postreku 5 litrov na ár stanovené množstvo skúšanej zlúčeniny formulovanej do emulgovateľného koncentrátu a zriedené vodou (vrátane difúzneho prostriedku) a pokus sa opakuje trikrát. Za 30 dní sa skúša herbicídna účinnosti a f ytotox i c i ta. Výsledky sú uvedené v tabuľke S.

(q	13	B φ ^N(3 £ o< H· F' • 1 '
CO	H* co cn	W (Xtfpt h· B 4 oq p o ŕr ^y d- p W',®, y . 4^·Ο t A- bX 1
O H—¹	o o	CÄ cx tu, P	Fytotoxicita
j—» GJ	tn	Ipoinoea purpurea	Herbicídna účinnosť
4^ en	tn tn	« <+ >d- tr y H- O c o <+ M h· tr m H O p y _________l___________
4^ tn	Ln tn	Chenopo— dium [album
tn tn	tn tn	y d* >ro tr S d- C P y w y O P Ή» P H· 1 a H
H* u>	tn tn	Solanum nigrum k
tn /	tn	P í>y b c+- cr o y B o H· ω • u ·
tn tn	en en	Portula ca .oleracea 1

Tab

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Tetrahydroftalimidové zlúčeniny všeobecného vzorca I • * kde

R¹ predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylskupinu s 3 až 7 atómami uhlíka, metylcykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v cykloalkylovom zvyšku, cykloalkylmetylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v cykloalkylovom zvyšku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, v alkoxylovom zvyšku a 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, alkenylskupinu s 3 atómami uhlíka, cyklohexenylskupinu, cyklohexenylmetylskupinu, fenylskupinu, kyanoetylskupinu, alkinylskupinu s 3 atómami uhlíka, alkylidenaminoskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, etyltioetylskupinu, benzylskupinu, mono až hexahalogénovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo cykloalkylidenaminoskupinu s 5 až 6 atómami uhlíka,

R² predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami ved-í-ka alebo metoxyskupinu,

X predstavuje atóm chlóru alebo brómu,

Y predstavuje atóm kyslíka alebo iminoskupinu a

Z predstavuje atóm kyslíka alebo síry.
2. Zlúčeniny podlá nároku 1, kde R² predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až
3 atómami uhlíka a r\ X, Y a Z majú význam uvedený v nároku 1.

* 3. Zlúčeniny podľa nároku 1, kde R² predstavuje atóm vodíka alebo metylskupinu s—3r-a-ž—3—atómami-uhlíka- a R¹, . w

X, Y a Z majú význam uvedený v nároku 1.
4. Zlúčeniny podľa nároku 1, kde R¹ predstavuje metylskupinu, R² predstavuje atóm vodíka, X predstavuje atóm chlóru, Y predstavuje atóm kyslíka a Z predstavuje atóm kyslíka.
5. Zlúčeniny podľa nároku 1, kde R·¹· predstavuje pentylskupinu, R² predstavuje atóm vodíka, X predstavuje atóm chlóru, Y predstavuje atóm kyslíka a Z predstavuje atóm * kyslíka.

*
6. Zlúčeniny podľa nároku 1, kde R¹ predstavuje cyklopentylmetylskupinu, R² predstavuje atóm vodíka, X predstavuje atóm chlóru, Y predstavuje iminoskupinu a Z predstavuje atóm kyslíka.
7. Zlúčeniny podľa nároku 1, kde R^ predstavuje alkylskupinu s 1 až 5 atómami uhlíka alebo alkenylskupinu s 3 atómami uhlíka, R² predstavuje atóm vodíka, metylskupinu alebo metoxyskupinu, X predstavuje atóm chlóru alebo brómu,

Y predstavuje atóm kyslíka a Z predstavuje atóm kyslíka.
8. Zlúčeniny podľa nároku 1, kde R^ predstavuje mono- až hexahalogénovú alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,

R² predstavuje atóm vodíka, X predstavuje atóm chlóru alebo brómu, Y predstavuje atóm kyslíka a Z predstavuje atóm kyslíka.
9. Zlúčeniny podlá nároku 1, kde R¹ predstavuje cykloalkylskupinu s 3 až 7 atómami uhlíka, metylcykloalkenylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v cykloalkylovom zvyšku, cykloalkylmetylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v cykloalkylovom zvyšku, cyklohexenylskupinu alebo cyklohexenylmetyskupinu, R² predstavuje atóm vodíka, X predstavuje atóm chlóru alebo brómu, Y predstavuje atóm kyslíka a Z predstavuje atóm kyslíka.
10. Zlúčeniny podlá nároku 1, kde R¹ predstavuje alkylidenaminoskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo cykloalkilidenaminoskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, R predstavuje atóm vodíka, X predstavuje atóm chlóru alebo brómu,

Y predstavuje atóm kyslíka a Z predstavuje atóm kyslíka.
11. Zlúčeniny podlá nároku 1, kde R¹ predstavuje alkoxyalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku a 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, kyano- o

etylskupmu alebo etyltioetyskupmu, R predstavuje atóm vodíka, X predstavuje atóm chlóru alebo brómu, Y predstavuje atóm kyslíka a Z predstavuje atóm kyslíka.
12. Zlúčenina podlá nároku 1, ktorou je 2-(4-chlór2-fluór-5-metoxykarbonylmetoxyfenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-

1- indol-l,3-dion.
13. Zlúčenina podlá nároku 1, ktorou je 2-(4-chlór-

2- fluór-5-pentyloxykarbonylmetoxyfenyl)-4,5,6,7-tetrahydro2H-indol-l,3-dion.
15. Spôsob výroby tetrahydroftalimidových zlúčenín všeobecného vzorca I podl’a nároku 1, vyznačuj úci sa t ý m , že sa nechá reagovať HY-fenyltetrahydroftalimidový derivát všeobecného vzorca II kde X a Y majú význam uvedený v nároku 1, s esterom a-halogénkarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca III

O

Hl,

A-CH-C-Z-R¹(III)

Ί9 kde A predstavuje chlór alebo bróm a R , R a Z majú význam, uvedený v nároku 1 v rozpúšťadle, prípadne v prítomnosti dehydrohalogenačného činidla pri teplote 0 až 200°C, počas 1 až 240 hodín.
16. Herbicídny prostriedok, vyznačuj úci sa t ý m , že ako účinnú zložku obsahuje herbicídne účinné množstvo zlúčeniny podlá nároku 1, spolu s inertným nosičom.
17. Fenyltetrahydroftalimidové medziprodukty pre výrobu zlúčenín všeobecného vzorca I podlá nároku I, všeobecného vzorca A kde X predstavuje atóm chlóru alebo brómu a Q predstavuje aminoskupinu alebo nitroskupinu.