SK6062001A3 - Hemihydrogenation method for dinitriles - Google Patents
Hemihydrogenation method for dinitriles Download PDFInfo
- Publication number
- SK6062001A3 SK6062001A3 SK606-2001A SK6062001A SK6062001A3 SK 6062001 A3 SK6062001 A3 SK 6062001A3 SK 6062001 A SK6062001 A SK 6062001A SK 6062001 A3 SK6062001 A3 SK 6062001A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- process according
- range
- reaction medium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Inorganic materials [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 abstract 1
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 abstract 1
- 229940124913 IPOL Drugs 0.000 description 9
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- JRZLXTBWVCJQFZ-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopentanamide Chemical compound CCCC(C#N)C(N)=O JRZLXTBWVCJQFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CC#N GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000012738 dissolution medium Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D223/12—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Amplifiers (AREA)
- Microwave Amplifiers (AREA)
Description
Spôsob hemihydrogenácie dinitrilov
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka hydrogenácie nitrilovej funkčnej skupiny pri dinitriloch, aby sa získal zodpovedajúci aminonitril.
Doterajší stav rechniky
Väčšinou sa hydrogenácia dinitrilov uskutočňuje pri získavaní zodpovedajúcich diaminov; hydrogenácia adiponitrilu poskytuje predovšetkým hexametyléndiamín, ktorý je jednou z dvoch základných zlúčenín na výrobu nylonu-6,6.
Príležitostne sa aj skúšalo, či je potrebné pripravovať nie diarrín, ale medziprodukt aminonitril. Toto je napríklad dôvod, avšak len na porovnanie, pre hemihydrogenáciu adiponitrilu na aminokapronitril, zlúčeninu, ktorá sa môže potom previesť na kaprolaktám, čo je východiskový materiál pre nylon-6, prípadne priamo pre nylon-6.
Patent č. US 4 389 348 opisuje spôsob hydrcgenácie dinitrilu na ω-aminonítril vodíkom, v prostredí aprotického rozpúšťadla a amoniaku a v prítomnosti rodia, uloženého na základnom nosiči. Patent č. US 5 151 543 opisuje spôsob parciálnej hydrogenácie dinicrilov na aminonitrily v rozpúšťadle, v molárnom prebytku aspoň 2:1, vztiahnuté na dinitril; rozpúšťadlo obsahuje kvapalný amoniak alebo alkanol obsahujúci anorganickú zásadu, ktorá je v tcmto alkanole rozpustná, v prítomnosti katalyzátora typu Raneyho niklu alebo kobaltu.
Patentová prihláška č. WO-A-96/18603 opisuje spôsob hemihydrogenácie alifatických dinitrilov na zodpovedajúce aminonitrily, s použitím vodíka a v prítomnosti katalyzátora, a to buď
Raneyho niklu alebo Raneyho kobaltu, pričom Raneyho nikel alebo ·· ·· ·· ·· • · • · ··· · · ··· · ·· ·· ··· · • · · · · · • · · · · ·· ·· ·· · kobalt obsahuje výhodne aktivačný prvok, ako je chróm, železo, titán, alebo zinok a silnú anorganickú zásadu odvodenú od alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín; východiskové hydrogenačné médium obsahuje vodu v množstve aspoň 0,5% hmotn., vztiahnuté na celkové množstvo kvapalných zlúčenín v tomto médiu, diamin a/alebo aminonitril, ktoré môžu vzniknúť z dinitrilu, ktorý sa má hydrogenovať, práve tak ako nepremenený dinitril v pomere k týmto trom zlúčeninám spolu, od 80% do 99,5% hmotn., vztiahnuté na celkové množstvo kvapalných zlúčenín v reakčnom médiu.
Ako vyplýva z predchádzajúcich analýz, obvykle sa pri spôsoboch hemihydrogenácie dinitrilov na amir.onitrily používa katalyzátor typu Raneyho niklu alebo kobaltu, výhodne s prísadou jedného alebo viacerých ďalších prvkov ako aktivátorov.
Teraz sa zistilo, že prítomnosťou medi a/alebo striebra a/alebo zlata v Raneyho nikle alebo kobalte, sa získajú nečakane dobré výsledky za selektívnych podmienok pre vznik aminonitrilu.
Selektívna hydrogenácia len jednej nitrilovej funkčnej skupiny v dinitrile sa svojou povahou veľmi ťažko dosiahne, pretože aminonitril je medziproduktom, ako zlúčenina, úplnej hydrogenácie na diamín. Tento medziprodukt tak vstupuje do konkurencie s východiskovým dinitrilom ako zlúčeninou, ktorá sa môže hydrogenovať. Následkom toho celková distribúcia medzi vzniknutým aminonitrilom a diamínom vyplýva z pomeru kinetických koeficientov hydrogenácie prvej nitrilovej skupiny (kl) k druhej nitrilovej skupine (k2).
Zistilo sa, že použitie Raneyho kobaltu alebo niklu s prísadou aspoň jedného kovu zo skupiny medi, striebra a zlata, umožňuje zlepšiť pomer kl/k2 týchto kinetických koeficientov a teda aj selektivitu hydrogenácie na aminonitril vo vzťahu k úplnej hydrogenácii na diamín, pri porovnaní s použitím Raneyho katalyzátora, aktivovaného prvkami obvykle najviac používanými, ako je napríklad chróm, železo alebo titán.
Podstata vynálezu
Tento vynález sa týka preferenčnej hydrogenácie, a to len jednej nitrilovej funkčnej skupiny dinitrilu (označenej tiež v tomto texte ako hemihydrogenácia) , aby vznikol predovšetkým zodpovedajúci aminonitril a diamín len v miere čo najmenšej.
Tento vynález sa týka najma spôsobu hemihydrogenácie dinitrilu na zodpovedajúci aminonitril, v kvapalnom médiu; jeho podstata spočíva v tom, že sa spôsob uskutočňuje v prítomnosti Ranevho niklu alebo kobaltu ako katalyzátora, s prísadou aspoň jedné.no kovu, vybraného zo skupiny obsahujúcej meď, striebro a zlato a v prítomnosti hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín.
Katalyzátory typu Raneyho niklu sú v priemysle široko používané pri hydrogenačných reakciách. Pripravujú sa alkalickým rozkladom zliatin niklu alebo kobaltu s prevažujúcim obsahom hliníka, ktoré môžu obsahovať aj iné kovy a ktoré sa všeobecne označujú ako aktivačné činidlá alebo promótory. Katalyzátor pozostáva z agregácií kryštalitov niklu alebo kobaltu, s veľkým špecifickým povrchom a s premenlivou reziduálnou koncentráciou hliníka. Obvyklý obsah hliníka v tomto katalyzátore, hmotnostné vyjadrený v pomere k hmotnosti niklu alebo kobaltu, je nižší alebo sa rovná 10% hmotn.
Výhodne je hmotnostný pomer [meď + striebro + zlato]/nikel alebo [meď + striebro + zlato]/kobalt, v katalyzátore použitom v tomto vynáleze, v rozsahu od 0,05% do 10% hmotn. a výhodne v rozsahu od 0,1% do 5% hmotn. Okrem medi a/alebo striebra a/alebo zlata môže katalyzátor, použitý pri spôsobe podľa vynálezu, obsahovať určité množstvá, spravidla menšie množstvá, jedného alebo viacerých ďalších prvkov, ktoré sú tiež zahrnuté pod všeobecný pojem aktivačné činidlo alebo promótor. Tieto ďalšie aktivačné činidlá, ktoré môžu byť obsiahnuté, sú výhodne vybrané z nasledujúcich prvkov: titán, chróm, železo, zirkón, vanád, mangán, bizmut, tantal, ródium, ruténium, irídium, platina, paládium, niób, hafnium a prvky vzácnych zemín. Keď je použitým katalyzátorom Raneyho nikel, môže tiež obsahovať kobalt, ako ďalšie aktivačné činidlo.
Podobne, keď je použitým katalyzátorom Raneyho kobalt, môže tiež naviac obsahovať nikel ako aktivačné činidlo. Najmä titán, chróm, železo a zirkón majú prednosť. Množstvo aktivačného činidla iného ako je meď, striebro a zlato, ktoré katalyzátor môže obsahovať, je obvykle v rozsahu od 0% do 5% hmotn., vztiahnuté na hmotnosť niklu alebo kobaltu.
Z použitých katalyzátorov Raneyho typu má prednosť Raneyho nikel, ktorý je definovaný skôr. Katalyzátor použitý v tomto vynáleze môže tiež slúžiť v podobe zrniek.
Spôsob podlá vynálezu používa prednostne, ale nie výhradne, dinitrilové substráty všeobecného vzorca I
NC - R - CN (I), v ktorom R znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka. Výhodne sa pri spôsobe podlá vynálezu používajú dinitrily všeobecného vzorca I, v ktorom R znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec obsahujúci 1 až 6 atómov uhlíka.
Príkladom takých dinitrilov, ktoré sa môžu predovšetkým uviesť, sú adiponitril, metylglutaronitril, etylsukcinonitril, malononitril, sukcinonitril a glutaronitril, práve tak aj zmesi niektorých z týchto dinitrilov, najmä adiponitrilu, metylglutaronitrilu a etylsukcmonitrilu, získaných pri rovnakom spôsobe syntézy adiponitrilu.
Obsah dinitrilov, predovšetkým adiponitrilu, v reakčnom médiu, sa môže značne meniť v závislosti od uskutočnenia vynálezu kontinuálne alebo po šaržách, od počiatočnej násady alebo
| ·· • · • | • ·· • | ·· • · • · | ·· • ··· | ·· • · · • · |
| • | • | • · | • · | • · |
| ···· | ··· | ·· | ·· | ·· · |
postupnom prívode a pod. V súvislosti s priemyselným procesom, ktorý prebieha kontinuálne, je priemerné množstvo dinitrilu spravidla v rozsahu od 10% do 45% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť.
Ako hydroxid alkalických kovov sa výhodne používa hydroxid lítny, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid rubídny a hydroxid cézny a ich zmesi. V praxi sa prednostne používa hydroxid sodný a hydroxid draselný, s prihliadnutím na priaznivé náklady pri realizácii.
Reakčné médium je pri hydrogenácii kvapalné. Obsahuje aspoň jedr.o rozpúšťadlo, ktoré aspoň čiastočne rozpúšťa dinitrilový substrát, ktorý sa má hydrogenovať.
Pri výhodnom uskutočnení spôsobu podlá vynálezu sa používa kvapalné reakčné médium, ktoré aspoň čiastočne obsahuje vodu. Jej množstvo predstavuje obvykle od 1% do 25% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť reakčného média. Výhodne je obsah vody v reakčnom médiu v rozsahu od 1% do 15% hmotn. Aspoň jedno iné rozpúšťadlo, všeobecne typu alkoholu, sa môže použiť ako prídavok alebo ako náhrada vody. Najvýhodnejšími alkoholmi sú napríklad metanol, etanol, propanoi, izopropanol a butanol a ich zmesi. Keď sa alkoholické rozpúšťadlo používa s vodou, je jeho obsiahnuté množstvo od 2 hmotn. dielov do 4 hmotn. dielov na 1 hmotn. diel vody a výhodne 3 hmotn. diely na 1 hmotn. diel vody.
Podľa inej výhodnej charakteristiky vynálezu obsahuje východiskové hydrogenačné médium, najmä pri kontinuálnom uskutočnení spôsobu, diamín, ktorý vzniká pri hydrogenácii ako vedľajší produkt. Príkladom je hexametyléndiamín, keď dinitrilovým substrátom je adiponitril. Priemerné množstvo aminonitrilu a/alebo diaminu v reakčnom médiu, za podmienok kontinuálnej prevádzky, je výhodne v rozsahu od 35% do 90% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť rozpúšťadla prítomného v reakčnom médiu a výhodnejšie je v rozsahu od 45% do 89% hmotn.
| • 4 • · • | • ·· • | ·· • · • · | ·· • ··· | • · • · · • · |
| • | • | • · | • · | • · |
| ···· | ··· | ·· | ·· | ·· · |
Reakčné médium môže obsahovať kvapalný alebo rozpustený amoniak. Jeho obsah obvykle predstavuje od 0% do 50% hmotn., vztiahnuté na hmotnosť reakčného média a výhodne od 0% do 15% hmotn.
Množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín v reakčnom médiu sa mení podlá charakteru reakčného média. Keď reakčné médium obsahuje len vodu, reakčné produkty a prípadne amoniak ako prostredie, ktoré rozpúšťa, je množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovov alkalických zemín výhodne väčšie alebo sa rovná 0,1 mol/kg katalyzátora, výhodne od 0,1 do 2 mol/kg katalyzátora a ešte výhodnejšie v rozsahu od 0,2 do 1,0 mol/kg katalyzátora. Keď reakčné médium obsahuje tiež alkohol, je množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovov alkalických zemín väčšie alebo sa rovná 0,05 mol/kg katalyzátora, výhodne v rozsahu od 0,1 do 10,0 mol/kg a ešte výhodnejšie v rozsahu od 1,0 do 8,0 mol/kg.
Teplota, pri ktorej proces hemihydrogenácie prebieha, je obvykle nižšia alebo sa rovná 150°C, výhodne nižšia alebo sa rovná 120°C a ešte výhodnejšie nižšia alebo sa rovná 100°C. Jednoducho povedané, je táto teplota obvykle v rozsahu od teploty miestnosti (asi 20°C) do 100°C.
Pred zahrievaním, v jeho priebehu a po ňom, sa v reakčnom priestore vytvorí vhodný tlak vodíka, v praxi to znamená v rozsahu od 0,10 do 10 MPa.
Čas reakcie sa mení v závislosti od reakčných podmienok a od katalyzátora. Pri prerušovanom spôsobe prípravy sa čas reakcie môže pohybovať v rozsahu od niekoľkých minút do niekoľkých hodín. Pri kontinuálnom spôsobe prípravy, ktorému sa dáva pri spôsobe podľa vynálezu prednosť, nie je reakčný čas rozhodujúcim parametrom.
Je potrebné poznamenať, že odborník môže modifikovať časový sled stupňov pri spôsobe podľa vynálezu, v závislosti od pre·· ·· • · · • · ··· ·· • · · • · • · · · ·· ·· ·
·· · vádzkových podmienok. Skôr uvedené poradie opisuje len jedno z možných uskutočnení spôsobu podlá vynálezu, bez akéhokoľvek obmeozenia.
Ostatné podmienky, ktoré regulujú hydrogenáciu (pri kontinuálnom alebo prerušovanom uskutočnení) v súlade s vynálezom, sa týkajú obvyklého známeho technického usporiadania.
S pomocou každého výhodného usporiadania, uvedeného skôr, umožňuje spôsob podľa vynálezu hydrogenovať dinitrilové substráty na zodpovedajúce aminonitrily selektívne, rýchlo, výhodne a ekonomicky.
Hemihydrogenácia adiponitrilu poskytuje 6-aminokapronitril, zlúčeninu, ktorú je možné ľahko previesť cyklizačnou hydrolýzou na kaprolaktám, základný východiskový materiál pri syntéze nylonu-6.
Vynález je bližšie ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi uskutočnenia hemihydrogenácie adiponitrilu na 6-aminokapronitril.
V týchto príkladoch sa použili nasledujúce skratky:
ADN = adiponitril,
ACN = aminokapronitril,
HMD = hexametyléndiamín,
ACA = aminokapronitril,
CVA = kyanovaleroamid,
DC = stupeň konverzie,
RC = selektiviva, ktorá sa týka konvertovaného východiskového substrátu (v tomto prípade sa týka ADN),
| ·· • · • | • ·· • | • · • · • · | ·· • | ·· • · • · | • • · • |
| • | • | • · | • · | • · | • 9 |
| *··· | ··· | ·· | ·· | • · | ··· |
RY = výťažok, ktorý sa týka použitého východiskového substrátu (ADN),
IPOL = polarografický index, kuorý upozorňuje na prítomnosť nečistôt, najmä imínového typu, ktoré spôsobujú predovšetkým sfarbenie a rozvetvovanie v priebehu polymerizácie kaprolaktámu (pripraveného hydrolýzou ACN), ak sa v tomto materiály vyskytnú; polarografický index je teda stanovovaný polarografiou a je vyjadrený počtom molov iminovej funkčnej skupiny na metrickú tonu vzorky, ktorá sa má skúšať.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Nasledujúce zložky sa umiestnia do 100 ml reaktora z nehrdzavejúcej ocele, ktorý je vybavený miešadlom (typu rushtone cavitator), prostriedkami na prívod reakčných zložiek a vodíka a systémom regulácie teploty:
adiponitril 24,0g hexametyléndiamin 24,0g voda 5,3g hydroxid draselný 0,064 g
Raneyho nikel (obsahuje 1,7% hmotn. medi) 1,35g
Po prepláchnutí reaktora dusíkom a potom vodíkom sa reakčná zmes zahreje na 50°C. Tlak sa potom pri uvedenej teplote nastaví na 2,5 MPa kontinuálnym pridávaním vodíka. Postup reakcie sa sleduje podlá spotreby vodíka a analýzou plynovou chromatografiou (GC) vzorky reakčnej zmesi. Keď sa dosiahne optimálny výťažok, reakcia sa preruší zastavením miešania a ochladením reakčnej zmesi.
• ·
| Získajú sa tieto | výsledky: | ||
| reakčný čas | 321 min | ||
| DC | pre ADN | 82,3% | |
| RY | pre ACN | 60,3% | |
| RY | pre HMD | 20, 9% | |
| suma RCs vzhľadom na | ACN a HMD | 98,7% | |
| IPOL index | 15,0 |
Zvyšok RCs a zlúčenín do 100%, hodnotený indexom IPOL, je reprezentovaný ACA a CVA, čo sú zlúčeniny, ktorých množstvo môže stúpať v priebehu cyklizačnej hydrolýzy ACN na kaprolaktám.
Príklad 2
Príklad 1 sa opakuje v rovnakom zariadení, s rovnakým množstvom reakčných zložiek a za rovnakých podmienok, ale s použitím Raneyho niklu, ktorý obsahuje 3% hmotn. medi.
| Získajú sa tieto výsledky: | |||
| reakčný | ' čas | 395 min | |
| t | DC pre | ADN | 85,7% |
| • | RY pre | ACN | 58,9% |
| RY pre | HMD | 21,0% | |
| suma RCs vzhľadom na ACN a HMD | 93,2% | ||
| IPOL index | 19, 6 |
Zvyšok RCs a zlúčenín do 100%, hodnotený indexom IPOL, je reprezentovaný ACA a CVA.
·· ·· ·· • · · · • ··· · · • · · · · · • · · · · · ·· ·· ·· • · ···
Príklad 3
Príklad 1 sa opakuje v rovnakom zariadení, s rovnakým množstvom reakčných zložiek a za rovnakých podmienck, ale s použitím Raneyho niklu, ktorý obsahuje 3% hmotn. medi a 2,1% hmotn. chrómu .
Získajú sa tieto výsledky:
| reakčný čas | 2 9 min |
| DC pre ADN | 80,3% |
| RY pre ACN | 56, 3% |
| RY pre HMD | 24,5% |
| suma RCs vzhľadom na ACN a HMD | 100% |
| IPOL index | 26 |
| Porovnávací test 1 |
Príklad 1 sa opakuje v rovnakom zariadení, s rovnakým množstvom reakčných zložiek a za rovnakých podmienok, ale s použitím Raneyho niklu, ktorý obsahuje 1,7% hmotn. chrómu.
Získajú sa tieto výsledky:
| reakčný čas | 60 min. |
| DC pre ADN | 81,7% |
| RY pre ACN | 56, 9% |
| RY pre HMD | 22,4% |
| suma RCs vzhľadom na ACN a HMD | 97,1% |
| IPOL index | 72,5 |
Zvyšok RCs a zlúčenín do 100%, hodnotený indexom IPOL, pred·· • · ···· ·· • · ·· · do ·· ·· • ·· • · • · ·· úvahy pri stavujú vedľajšie produkty, ktoré neprichádzajú indexe IPOL a sú iné ako ACA a CVA (napríklad bis-hexametylén-
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY ···1. Spôsob hemihydrogenácie dinitrilov na zodpovedajúci aminonitril v kvapalnom médiu, vyznačujúci sa tým, že sa spôsob uskutočňuje v prítomnosti Raneyho niklu alebo kobaltu ako katalyzátora, s prísadou aspoň jedného kovu vybraného zo skupiny obsahujúcej meď, striebro a zlato a v prítomnosti hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín.
- 2. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer [meď + striebro zlato]/nikel alebo [meď + striebro + zlato]/kobalt v použitom katalizátore je v rozsahu od 0,05% do 10% hmotn. a výhodne v rozsahu od 1% do 5% hmotn.
- 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa t ý m, že katalyzátor obsahuje naviac jedno alebo viac aktivačných činidiel vybraných zo skupiny obsahujúcej titán, chróm, železo, zirkón, vanád, mangán, bizmut, tantal, ródium, ruténium, irídium, platinu, paládium, niób, hafnium a prvky vzácnych zemín, ako aj kobalt, keď katalyzátorom jeRaneyho nikel alebo nikel, keď katalyzátorom je Raneyho kobalt.
- 4. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že množstvo aktivačného činidla, iného ako je meď, striebro a zlato, ktoré katalyzátor obsahuje, predstavuje 0% až 5% hmotn., vztiahnuté na hmotnosť niklu alebo kobaltu.
5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, v y z n a č u j ú - c i sa tým, že použitým katalyzátorom je výhodne Raneyho nikel. 6. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 5, v y z n a č u j ú - c i sa tým, že sa katalyzátor používa vo forme zŕn. ·· • · ······ ·· ·· • · • • • • · ··· • • • · · • · • · • • · • · • • * ·· ·· • · - 7. Spôsob podía niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujú ci sa tým, že sa aplikuje na dinitrilové substráty všeobecného vzorca INC - R - CN (I), v ktorom R znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka a výhodne priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec obsahujúci 1 až 6 atómov uhlíka.
- 8. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že priemerná koncentrácia dinitrilu v reakčnom médiu v súvislosti s priemyslovým spôsobom pracujúcim kontinuálne, je v rozsahu od 10% do 45% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť.
- 9. Spôsob podľa niektorého z nároKov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že sa uskutočňuje v prítomnosti hydroxidu lítneho, sodného, draselného, rubídneho alebo cézneho a ich zmesí.
- 10. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že kvapalné reakčné médium je aspoň čiastočne vodné a voda predstavuje množstvo od 1% do 25% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť reakčného média a výhodne je v rozsahu od 1% do 15% hmotn.
- 11. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že reakčné médium obsahuje aspoň jedno ďalšie rozpúšťadlo charakteru alkoholu, ako prídavok a alebo ako náhradu vody.že reakčné médium obsahuje alkohol, najmä metanol, etanol, propanol, izopropanol a butanol, ako aj zmesi týchto zlúčenín.
- 12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, • · • · ·· ·· ·· • · · · ····
- 13. Spôsob podlá niektorého z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa t ý m, že reakčné médium obsahuje diamin, ktorý je vedľajším produktom hydrogenácie.
- 14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že priemerná koncentrácia aminonitrilu a/alebo diaminu v reakčnom médiu, v podmienkach kontinuálneho procesu, je v rozsahu od 35% do 95% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť rozpúšťadla, obsiannutého v tomto reakčnom médiu, a výhodne je v rozsahu od 45% do 89% hmotn.
- 15. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 14, vyznačujúci sa tým, že reakčné médium obsahuje kvapalný alebo rozpustený amoniax.
- 16. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 15, vyznačujúci sa tým, že obsah amoniaku predstavuje 0% až 50% hmotn. reakčného média a výhodne od 0% do 15%.
- 17. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 10 a 13 až 16, vyznačujúci sa tým, že množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín je väčšie alebo sa rovná 0,1 mol/kg katalyzátora, výhodne je v rozsahu od 0,1 mol do 2 mol/kg katalyzátora a výhodnejšie v rozsahu od 0,2 mol do 1,0 mcl/kg katalyzátora.
- 18. Spôsob podľa niektorého z nárokov 11 a 12, vyznačujúci sa tým, že množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín je väčšie alebo sa rovná 0,05 mol/kg katalyzátora, výhodne v rozsahu od 0,1 mol do 10,0 mol/kg katalyzátora a výhodnejšie v rozsahu od 1,0 mol do 8,0 mol/kg katalyzátora.
- 19. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 18, vyznaču15 ·· • · v··· ·
• ·· ·· ·· * • · • • • • · • · • • • ··· • · • • • · • • · • · · • • • • • · • · • ··· ·· ·· • · ··· j ú c i sa t ý m, že sa uskutočňuje pri teplote nižšej alebo rovnej 150°C, výhodne nižšej alebo rovnej 120°C a výhodnejšie v rozsahu od teploty miestnosti, to znamená asi 20°C, do 100°C. - 20. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 19, vyznaču- i j ú c i sa tým, že sa uskutočňuje za tlaku vodíka v rozsahu od 0,10 do 10 MPa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9814100A FR2785608B1 (fr) | 1998-11-05 | 1998-11-05 | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles |
| PCT/FR1999/002677 WO2000027806A1 (fr) | 1998-11-05 | 1999-11-03 | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK6062001A3 true SK6062001A3 (en) | 2001-11-06 |
Family
ID=9532553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK606-2001A SK6062001A3 (en) | 1998-11-05 | 1999-11-03 | Hemihydrogenation method for dinitriles |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6521779B1 (sk) |
| EP (1) | EP1127047B1 (sk) |
| JP (1) | JP4040842B2 (sk) |
| KR (1) | KR20010080396A (sk) |
| CN (1) | CN1189450C (sk) |
| AT (1) | ATE249425T1 (sk) |
| BR (1) | BR9915085B1 (sk) |
| CA (1) | CA2349928A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ20011562A3 (sk) |
| DE (1) | DE69911231T2 (sk) |
| ES (1) | ES2201795T3 (sk) |
| FR (1) | FR2785608B1 (sk) |
| ID (1) | ID29182A (sk) |
| MX (1) | MXPA01004514A (sk) |
| PL (1) | PL347491A1 (sk) |
| RU (1) | RU2220133C2 (sk) |
| SK (1) | SK6062001A3 (sk) |
| TW (1) | TW464641B (sk) |
| UA (1) | UA59476C2 (sk) |
| WO (1) | WO2000027806A1 (sk) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2826364B1 (fr) * | 2001-06-22 | 2005-01-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| FR2826363B1 (fr) | 2001-06-22 | 2005-01-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| AU2003215039A1 (en) * | 2002-01-16 | 2003-07-30 | Mintek | Gold catalysts and methods for their preparation |
| FR2892118B1 (fr) | 2005-10-18 | 2010-12-10 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile. |
| FR2921922B1 (fr) * | 2007-10-04 | 2009-12-04 | Rhodia Operations | Procede de fabrication d'amines par hydrogenation de composes nitriles |
| FR2944791B1 (fr) | 2009-04-27 | 2012-02-10 | Rhodia Operations | Procede de preparation de lactames. |
| AU2010259925B2 (en) | 2009-06-13 | 2016-07-07 | Archer-Daniels-Midland Company | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US8669397B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| CA2763177C (en) | 2009-06-13 | 2017-08-01 | Thomas R. Boussie | Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| EP2440515B1 (en) | 2009-06-13 | 2018-08-15 | Archer-Daniels-Midland Company | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| BR112012022136B1 (pt) | 2010-03-05 | 2018-10-09 | Rennovia Inc | composição de ácido adípico |
| US8669393B2 (en) | 2010-03-05 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Adipic acid compositions |
| US9770705B2 (en) | 2010-06-11 | 2017-09-26 | Rennovia Inc. | Oxidation catalysts |
| JP2014516929A (ja) | 2011-04-13 | 2014-07-17 | レノヴィア，インコーポレイテッド | 炭水化物含有材料からのカプロラクタムの製造 |
| WO2013090031A2 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Rennovia, Inc. | Water concentration reduction process |
| US8946411B2 (en) | 2012-02-23 | 2015-02-03 | Rennovia, Inc. | Production of caprolactam from adipic acid |
| DE102012006946A1 (de) | 2012-04-10 | 2013-10-10 | Stratley Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4313018A (en) * | 1977-04-14 | 1982-01-26 | Western Kentucky University | Heterogeneous catalytic hydrogenation |
| US4601859A (en) * | 1984-05-04 | 1986-07-22 | Allied Corporation | Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst |
| NL9102112A (nl) * | 1991-12-18 | 1993-07-16 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een aminonitril door het partieel hydrogeneren van een nitrilverbinding met twee of meer nitrilgroepen. |
| US5296628A (en) * | 1992-02-13 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 6-aminocapronitrile |
| FR2728259B1 (fr) * | 1994-12-14 | 1997-03-14 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| DE4446893A1 (de) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen |
| FR2771091B1 (fr) * | 1997-11-20 | 2000-01-14 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hydrogenation de dinitriles |
-
1998
- 1998-11-05 FR FR9814100A patent/FR2785608B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-11 UA UA2001063753A patent/UA59476C2/uk unknown
- 1999-11-03 US US09/831,148 patent/US6521779B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-03 CZ CZ20011562A patent/CZ20011562A3/cs unknown
- 1999-11-03 DE DE69911231T patent/DE69911231T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-03 ES ES99954042T patent/ES2201795T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-03 WO PCT/FR1999/002677 patent/WO2000027806A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1999-11-03 ID IDW00200101205A patent/ID29182A/id unknown
- 1999-11-03 JP JP2000580986A patent/JP4040842B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-03 PL PL99347491A patent/PL347491A1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 SK SK606-2001A patent/SK6062001A3/sk unknown
- 1999-11-03 MX MXPA01004514A patent/MXPA01004514A/es not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 BR BRPI9915085-9A patent/BR9915085B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 EP EP99954042A patent/EP1127047B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-03 AT AT99954042T patent/ATE249425T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 CN CNB998147508A patent/CN1189450C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-03 CA CA002349928A patent/CA2349928A1/fr not_active Abandoned
- 1999-11-03 RU RU2001115092/04A patent/RU2220133C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 KR KR1020017005696A patent/KR20010080396A/ko not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-10-09 TW TW088119218A patent/TW464641B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002539074A (ja) | 2002-11-19 |
| CZ20011562A3 (cs) | 2001-09-12 |
| TW464641B (en) | 2001-11-21 |
| EP1127047A1 (fr) | 2001-08-29 |
| DE69911231D1 (de) | 2003-10-16 |
| US6521779B1 (en) | 2003-02-18 |
| ES2201795T3 (es) | 2004-03-16 |
| FR2785608B1 (fr) | 2000-12-29 |
| CN1331673A (zh) | 2002-01-16 |
| DE69911231T2 (de) | 2004-04-08 |
| UA59476C2 (uk) | 2003-09-15 |
| KR20010080396A (ko) | 2001-08-22 |
| EP1127047B1 (fr) | 2003-09-10 |
| BR9915085B1 (pt) | 2009-08-11 |
| CA2349928A1 (fr) | 2000-05-18 |
| JP4040842B2 (ja) | 2008-01-30 |
| ATE249425T1 (de) | 2003-09-15 |
| ID29182A (id) | 2001-08-09 |
| BR9915085A (pt) | 2001-07-17 |
| FR2785608A1 (fr) | 2000-05-12 |
| PL347491A1 (en) | 2002-04-08 |
| RU2220133C2 (ru) | 2003-12-27 |
| WO2000027806A1 (fr) | 2000-05-18 |
| CN1189450C (zh) | 2005-02-16 |
| MXPA01004514A (es) | 2002-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0641315B1 (en) | Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile | |
| SK6062001A3 (en) | Hemihydrogenation method for dinitriles | |
| SK9902000A3 (en) | Method for regenerating a hydrogenation catalyst, method for hydrogenating compounds comprising nitrile functions | |
| US5986127A (en) | Aminonitrile production | |
| JP2938975B2 (ja) | ジニトリルをアミノニトリルに半水素化する方法 | |
| CA2263111C (en) | Catalysts suitable for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles | |
| US6790994B2 (en) | Methods for hydrogenating nitrile functions into amine functions | |
| KR100402525B1 (ko) | 지방족알파,오메가-아미노니트릴의제조방법 | |
| RU2260587C1 (ru) | Способ полугидрирования динитрилов до аминонитрилов | |
| JP2538208B2 (ja) | ４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタンの製造法 | |
| RU2260588C1 (ru) | Способ полугидрирования динитрилов до аминонитрилов | |
| US5902883A (en) | Cyanobutylation of ammonia, alkylamines and hydrazine with 3-pentenenitrile, 4-pentenenitrile or mixtures thereof | |
| US6710201B2 (en) | Aminonitrile production | |
| KR100432547B1 (ko) | 디니트릴의아미노니트릴로의반수소화방법 | |
| KR20020010597A (ko) | 디니트릴의 아미노니트릴로의 반수소화 방법 | |
| JPS63287752A (ja) | Ｎ−メチル化第３級アミンの製造方法 |