SK6062001A3 - Hemihydrogenation method for dinitriles - Google Patents

Hemihydrogenation method for dinitriles Download PDF

Info

Publication number
SK6062001A3
SK6062001A3 SK606-2001A SK6062001A SK6062001A3 SK 6062001 A3 SK6062001 A3 SK 6062001A3 SK 6062001 A SK6062001 A SK 6062001A SK 6062001 A3 SK6062001 A3 SK 6062001A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
catalyst
weight
process according
range
reaction medium
Prior art date
Application number
SK606-2001A
Other languages
English (en)
Inventor
Vincent Boschat
Jean-Pierre Brunelle
Bernard Darrier
Bernard Chevalier
Jean-Louis Bobet
Original Assignee
Rhodia Polyamide Intermediates
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Polyamide Intermediates filed Critical Rhodia Polyamide Intermediates
Publication of SK6062001A3 publication Critical patent/SK6062001A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14Lactams
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/02Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D223/06Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D223/12Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Amplifiers (AREA)
  • Microwave Amplifiers (AREA)

Description

Spôsob hemihydrogenácie dinitrilov
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka hydrogenácie nitrilovej funkčnej skupiny pri dinitriloch, aby sa získal zodpovedajúci aminonitril.
Doterajší stav rechniky
Väčšinou sa hydrogenácia dinitrilov uskutočňuje pri získavaní zodpovedajúcich diaminov; hydrogenácia adiponitrilu poskytuje predovšetkým hexametyléndiamín, ktorý je jednou z dvoch základných zlúčenín na výrobu nylonu-6,6.
Príležitostne sa aj skúšalo, či je potrebné pripravovať nie diarrín, ale medziprodukt aminonitril. Toto je napríklad dôvod, avšak len na porovnanie, pre hemihydrogenáciu adiponitrilu na aminokapronitril, zlúčeninu, ktorá sa môže potom previesť na kaprolaktám, čo je východiskový materiál pre nylon-6, prípadne priamo pre nylon-6.
Patent č. US 4 389 348 opisuje spôsob hydrcgenácie dinitrilu na ω-aminonítril vodíkom, v prostredí aprotického rozpúšťadla a amoniaku a v prítomnosti rodia, uloženého na základnom nosiči. Patent č. US 5 151 543 opisuje spôsob parciálnej hydrogenácie dinicrilov na aminonitrily v rozpúšťadle, v molárnom prebytku aspoň 2:1, vztiahnuté na dinitril; rozpúšťadlo obsahuje kvapalný amoniak alebo alkanol obsahujúci anorganickú zásadu, ktorá je v tcmto alkanole rozpustná, v prítomnosti katalyzátora typu Raneyho niklu alebo kobaltu.
Patentová prihláška č. WO-A-96/18603 opisuje spôsob hemihydrogenácie alifatických dinitrilov na zodpovedajúce aminonitrily, s použitím vodíka a v prítomnosti katalyzátora, a to buď
Raneyho niklu alebo Raneyho kobaltu, pričom Raneyho nikel alebo ·· ·· ·· ·· • · • · ··· · · ··· · ·· ·· ··· · • · · · · · • · · · · ·· ·· ·· · kobalt obsahuje výhodne aktivačný prvok, ako je chróm, železo, titán, alebo zinok a silnú anorganickú zásadu odvodenú od alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín; východiskové hydrogenačné médium obsahuje vodu v množstve aspoň 0,5% hmotn., vztiahnuté na celkové množstvo kvapalných zlúčenín v tomto médiu, diamin a/alebo aminonitril, ktoré môžu vzniknúť z dinitrilu, ktorý sa má hydrogenovať, práve tak ako nepremenený dinitril v pomere k týmto trom zlúčeninám spolu, od 80% do 99,5% hmotn., vztiahnuté na celkové množstvo kvapalných zlúčenín v reakčnom médiu.
Ako vyplýva z predchádzajúcich analýz, obvykle sa pri spôsoboch hemihydrogenácie dinitrilov na amir.onitrily používa katalyzátor typu Raneyho niklu alebo kobaltu, výhodne s prísadou jedného alebo viacerých ďalších prvkov ako aktivátorov.
Teraz sa zistilo, že prítomnosťou medi a/alebo striebra a/alebo zlata v Raneyho nikle alebo kobalte, sa získajú nečakane dobré výsledky za selektívnych podmienok pre vznik aminonitrilu.
Selektívna hydrogenácia len jednej nitrilovej funkčnej skupiny v dinitrile sa svojou povahou veľmi ťažko dosiahne, pretože aminonitril je medziproduktom, ako zlúčenina, úplnej hydrogenácie na diamín. Tento medziprodukt tak vstupuje do konkurencie s východiskovým dinitrilom ako zlúčeninou, ktorá sa môže hydrogenovať. Následkom toho celková distribúcia medzi vzniknutým aminonitrilom a diamínom vyplýva z pomeru kinetických koeficientov hydrogenácie prvej nitrilovej skupiny (kl) k druhej nitrilovej skupine (k2).
Zistilo sa, že použitie Raneyho kobaltu alebo niklu s prísadou aspoň jedného kovu zo skupiny medi, striebra a zlata, umožňuje zlepšiť pomer kl/k2 týchto kinetických koeficientov a teda aj selektivitu hydrogenácie na aminonitril vo vzťahu k úplnej hydrogenácii na diamín, pri porovnaní s použitím Raneyho katalyzátora, aktivovaného prvkami obvykle najviac používanými, ako je napríklad chróm, železo alebo titán.
Podstata vynálezu
Tento vynález sa týka preferenčnej hydrogenácie, a to len jednej nitrilovej funkčnej skupiny dinitrilu (označenej tiež v tomto texte ako hemihydrogenácia) , aby vznikol predovšetkým zodpovedajúci aminonitril a diamín len v miere čo najmenšej.
Tento vynález sa týka najma spôsobu hemihydrogenácie dinitrilu na zodpovedajúci aminonitril, v kvapalnom médiu; jeho podstata spočíva v tom, že sa spôsob uskutočňuje v prítomnosti Ranevho niklu alebo kobaltu ako katalyzátora, s prísadou aspoň jedné.no kovu, vybraného zo skupiny obsahujúcej meď, striebro a zlato a v prítomnosti hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín.
Katalyzátory typu Raneyho niklu sú v priemysle široko používané pri hydrogenačných reakciách. Pripravujú sa alkalickým rozkladom zliatin niklu alebo kobaltu s prevažujúcim obsahom hliníka, ktoré môžu obsahovať aj iné kovy a ktoré sa všeobecne označujú ako aktivačné činidlá alebo promótory. Katalyzátor pozostáva z agregácií kryštalitov niklu alebo kobaltu, s veľkým špecifickým povrchom a s premenlivou reziduálnou koncentráciou hliníka. Obvyklý obsah hliníka v tomto katalyzátore, hmotnostné vyjadrený v pomere k hmotnosti niklu alebo kobaltu, je nižší alebo sa rovná 10% hmotn.
Výhodne je hmotnostný pomer [meď + striebro + zlato]/nikel alebo [meď + striebro + zlato]/kobalt, v katalyzátore použitom v tomto vynáleze, v rozsahu od 0,05% do 10% hmotn. a výhodne v rozsahu od 0,1% do 5% hmotn. Okrem medi a/alebo striebra a/alebo zlata môže katalyzátor, použitý pri spôsobe podľa vynálezu, obsahovať určité množstvá, spravidla menšie množstvá, jedného alebo viacerých ďalších prvkov, ktoré sú tiež zahrnuté pod všeobecný pojem aktivačné činidlo alebo promótor. Tieto ďalšie aktivačné činidlá, ktoré môžu byť obsiahnuté, sú výhodne vybrané z nasledujúcich prvkov: titán, chróm, železo, zirkón, vanád, mangán, bizmut, tantal, ródium, ruténium, irídium, platina, paládium, niób, hafnium a prvky vzácnych zemín. Keď je použitým katalyzátorom Raneyho nikel, môže tiež obsahovať kobalt, ako ďalšie aktivačné činidlo.
Podobne, keď je použitým katalyzátorom Raneyho kobalt, môže tiež naviac obsahovať nikel ako aktivačné činidlo. Najmä titán, chróm, železo a zirkón majú prednosť. Množstvo aktivačného činidla iného ako je meď, striebro a zlato, ktoré katalyzátor môže obsahovať, je obvykle v rozsahu od 0% do 5% hmotn., vztiahnuté na hmotnosť niklu alebo kobaltu.
Z použitých katalyzátorov Raneyho typu má prednosť Raneyho nikel, ktorý je definovaný skôr. Katalyzátor použitý v tomto vynáleze môže tiež slúžiť v podobe zrniek.
Spôsob podlá vynálezu používa prednostne, ale nie výhradne, dinitrilové substráty všeobecného vzorca I
NC - R - CN (I), v ktorom R znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka. Výhodne sa pri spôsobe podlá vynálezu používajú dinitrily všeobecného vzorca I, v ktorom R znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec obsahujúci 1 až 6 atómov uhlíka.
Príkladom takých dinitrilov, ktoré sa môžu predovšetkým uviesť, sú adiponitril, metylglutaronitril, etylsukcinonitril, malononitril, sukcinonitril a glutaronitril, práve tak aj zmesi niektorých z týchto dinitrilov, najmä adiponitrilu, metylglutaronitrilu a etylsukcmonitrilu, získaných pri rovnakom spôsobe syntézy adiponitrilu.
Obsah dinitrilov, predovšetkým adiponitrilu, v reakčnom médiu, sa môže značne meniť v závislosti od uskutočnenia vynálezu kontinuálne alebo po šaržách, od počiatočnej násady alebo
·· • · • • ·· • ·· • · • · ·· • ··· ·· • · · • ·
• · • · • ·
···· ··· ·· ·· ·· ·
postupnom prívode a pod. V súvislosti s priemyselným procesom, ktorý prebieha kontinuálne, je priemerné množstvo dinitrilu spravidla v rozsahu od 10% do 45% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť.
Ako hydroxid alkalických kovov sa výhodne používa hydroxid lítny, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid rubídny a hydroxid cézny a ich zmesi. V praxi sa prednostne používa hydroxid sodný a hydroxid draselný, s prihliadnutím na priaznivé náklady pri realizácii.
Reakčné médium je pri hydrogenácii kvapalné. Obsahuje aspoň jedr.o rozpúšťadlo, ktoré aspoň čiastočne rozpúšťa dinitrilový substrát, ktorý sa má hydrogenovať.
Pri výhodnom uskutočnení spôsobu podlá vynálezu sa používa kvapalné reakčné médium, ktoré aspoň čiastočne obsahuje vodu. Jej množstvo predstavuje obvykle od 1% do 25% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť reakčného média. Výhodne je obsah vody v reakčnom médiu v rozsahu od 1% do 15% hmotn. Aspoň jedno iné rozpúšťadlo, všeobecne typu alkoholu, sa môže použiť ako prídavok alebo ako náhrada vody. Najvýhodnejšími alkoholmi sú napríklad metanol, etanol, propanoi, izopropanol a butanol a ich zmesi. Keď sa alkoholické rozpúšťadlo používa s vodou, je jeho obsiahnuté množstvo od 2 hmotn. dielov do 4 hmotn. dielov na 1 hmotn. diel vody a výhodne 3 hmotn. diely na 1 hmotn. diel vody.
Podľa inej výhodnej charakteristiky vynálezu obsahuje východiskové hydrogenačné médium, najmä pri kontinuálnom uskutočnení spôsobu, diamín, ktorý vzniká pri hydrogenácii ako vedľajší produkt. Príkladom je hexametyléndiamín, keď dinitrilovým substrátom je adiponitril. Priemerné množstvo aminonitrilu a/alebo diaminu v reakčnom médiu, za podmienok kontinuálnej prevádzky, je výhodne v rozsahu od 35% do 90% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť rozpúšťadla prítomného v reakčnom médiu a výhodnejšie je v rozsahu od 45% do 89% hmotn.
• 4 • · • • ·· • ·· • · • · ·· • ··· • · • · · • ·
• · • · • ·
···· ··· ·· ·· ·· ·
Reakčné médium môže obsahovať kvapalný alebo rozpustený amoniak. Jeho obsah obvykle predstavuje od 0% do 50% hmotn., vztiahnuté na hmotnosť reakčného média a výhodne od 0% do 15% hmotn.
Množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín v reakčnom médiu sa mení podlá charakteru reakčného média. Keď reakčné médium obsahuje len vodu, reakčné produkty a prípadne amoniak ako prostredie, ktoré rozpúšťa, je množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovov alkalických zemín výhodne väčšie alebo sa rovná 0,1 mol/kg katalyzátora, výhodne od 0,1 do 2 mol/kg katalyzátora a ešte výhodnejšie v rozsahu od 0,2 do 1,0 mol/kg katalyzátora. Keď reakčné médium obsahuje tiež alkohol, je množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovov alkalických zemín väčšie alebo sa rovná 0,05 mol/kg katalyzátora, výhodne v rozsahu od 0,1 do 10,0 mol/kg a ešte výhodnejšie v rozsahu od 1,0 do 8,0 mol/kg.
Teplota, pri ktorej proces hemihydrogenácie prebieha, je obvykle nižšia alebo sa rovná 150°C, výhodne nižšia alebo sa rovná 120°C a ešte výhodnejšie nižšia alebo sa rovná 100°C. Jednoducho povedané, je táto teplota obvykle v rozsahu od teploty miestnosti (asi 20°C) do 100°C.
Pred zahrievaním, v jeho priebehu a po ňom, sa v reakčnom priestore vytvorí vhodný tlak vodíka, v praxi to znamená v rozsahu od 0,10 do 10 MPa.
Čas reakcie sa mení v závislosti od reakčných podmienok a od katalyzátora. Pri prerušovanom spôsobe prípravy sa čas reakcie môže pohybovať v rozsahu od niekoľkých minút do niekoľkých hodín. Pri kontinuálnom spôsobe prípravy, ktorému sa dáva pri spôsobe podľa vynálezu prednosť, nie je reakčný čas rozhodujúcim parametrom.
Je potrebné poznamenať, že odborník môže modifikovať časový sled stupňov pri spôsobe podľa vynálezu, v závislosti od pre·· ·· • · · • · ··· ·· • · · • · • · · · ·· ·· ·
·· · vádzkových podmienok. Skôr uvedené poradie opisuje len jedno z možných uskutočnení spôsobu podlá vynálezu, bez akéhokoľvek obmeozenia.
Ostatné podmienky, ktoré regulujú hydrogenáciu (pri kontinuálnom alebo prerušovanom uskutočnení) v súlade s vynálezom, sa týkajú obvyklého známeho technického usporiadania.
S pomocou každého výhodného usporiadania, uvedeného skôr, umožňuje spôsob podľa vynálezu hydrogenovať dinitrilové substráty na zodpovedajúce aminonitrily selektívne, rýchlo, výhodne a ekonomicky.
Hemihydrogenácia adiponitrilu poskytuje 6-aminokapronitril, zlúčeninu, ktorú je možné ľahko previesť cyklizačnou hydrolýzou na kaprolaktám, základný východiskový materiál pri syntéze nylonu-6.
Vynález je bližšie ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi uskutočnenia hemihydrogenácie adiponitrilu na 6-aminokapronitril.
V týchto príkladoch sa použili nasledujúce skratky:
ADN = adiponitril,
ACN = aminokapronitril,
HMD = hexametyléndiamín,
ACA = aminokapronitril,
CVA = kyanovaleroamid,
DC = stupeň konverzie,
RC = selektiviva, ktorá sa týka konvertovaného východiskového substrátu (v tomto prípade sa týka ADN),
·· • · • • ·· • • · • · • · ·· • ·· • · • · • • · •
• · • · • · • 9
*··· ··· ·· ·· • · ···
RY = výťažok, ktorý sa týka použitého východiskového substrátu (ADN),
IPOL = polarografický index, kuorý upozorňuje na prítomnosť nečistôt, najmä imínového typu, ktoré spôsobujú predovšetkým sfarbenie a rozvetvovanie v priebehu polymerizácie kaprolaktámu (pripraveného hydrolýzou ACN), ak sa v tomto materiály vyskytnú; polarografický index je teda stanovovaný polarografiou a je vyjadrený počtom molov iminovej funkčnej skupiny na metrickú tonu vzorky, ktorá sa má skúšať.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Nasledujúce zložky sa umiestnia do 100 ml reaktora z nehrdzavejúcej ocele, ktorý je vybavený miešadlom (typu rushtone cavitator), prostriedkami na prívod reakčných zložiek a vodíka a systémom regulácie teploty:
adiponitril 24,0g hexametyléndiamin 24,0g voda 5,3g hydroxid draselný 0,064 g
Raneyho nikel (obsahuje 1,7% hmotn. medi) 1,35g
Po prepláchnutí reaktora dusíkom a potom vodíkom sa reakčná zmes zahreje na 50°C. Tlak sa potom pri uvedenej teplote nastaví na 2,5 MPa kontinuálnym pridávaním vodíka. Postup reakcie sa sleduje podlá spotreby vodíka a analýzou plynovou chromatografiou (GC) vzorky reakčnej zmesi. Keď sa dosiahne optimálny výťažok, reakcia sa preruší zastavením miešania a ochladením reakčnej zmesi.
• ·
Získajú sa tieto výsledky:
reakčný čas 321 min
DC pre ADN 82,3%
RY pre ACN 60,3%
RY pre HMD 20, 9%
suma RCs vzhľadom na ACN a HMD 98,7%
IPOL index 15,0
Zvyšok RCs a zlúčenín do 100%, hodnotený indexom IPOL, je reprezentovaný ACA a CVA, čo sú zlúčeniny, ktorých množstvo môže stúpať v priebehu cyklizačnej hydrolýzy ACN na kaprolaktám.
Príklad 2
Príklad 1 sa opakuje v rovnakom zariadení, s rovnakým množstvom reakčných zložiek a za rovnakých podmienok, ale s použitím Raneyho niklu, ktorý obsahuje 3% hmotn. medi.
Získajú sa tieto výsledky:
reakčný ' čas 395 min
t DC pre ADN 85,7%
RY pre ACN 58,9%
RY pre HMD 21,0%
suma RCs vzhľadom na ACN a HMD 93,2%
IPOL index 19, 6
Zvyšok RCs a zlúčenín do 100%, hodnotený indexom IPOL, je reprezentovaný ACA a CVA.
·· ·· ·· • · · · • ··· · · • · · · · · • · · · · · ·· ·· ·· • · ···
Príklad 3
Príklad 1 sa opakuje v rovnakom zariadení, s rovnakým množstvom reakčných zložiek a za rovnakých podmienck, ale s použitím Raneyho niklu, ktorý obsahuje 3% hmotn. medi a 2,1% hmotn. chrómu .
Získajú sa tieto výsledky:
reakčný čas 2 9 min
DC pre ADN 80,3%
RY pre ACN 56, 3%
RY pre HMD 24,5%
suma RCs vzhľadom na ACN a HMD 100%
IPOL index 26
Porovnávací test 1
Príklad 1 sa opakuje v rovnakom zariadení, s rovnakým množstvom reakčných zložiek a za rovnakých podmienok, ale s použitím Raneyho niklu, ktorý obsahuje 1,7% hmotn. chrómu.
Získajú sa tieto výsledky:
reakčný čas 60 min.
DC pre ADN 81,7%
RY pre ACN 56, 9%
RY pre HMD 22,4%
suma RCs vzhľadom na ACN a HMD 97,1%
IPOL index 72,5
Zvyšok RCs a zlúčenín do 100%, hodnotený indexom IPOL, pred·· • · ···· ·· • · ·· · do ·· ·· • ·· • · • · ·· úvahy pri stavujú vedľajšie produkty, ktoré neprichádzajú indexe IPOL a sú iné ako ACA a CVA (napríklad bis-hexametylén-

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY ···
    1. Spôsob hemihydrogenácie dinitrilov na zodpovedajúci aminonitril v kvapalnom médiu, vyznačujúci sa tým, že sa spôsob uskutočňuje v prítomnosti Raneyho niklu alebo kobaltu ako katalyzátora, s prísadou aspoň jedného kovu vybraného zo skupiny obsahujúcej meď, striebro a zlato a v prítomnosti hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín.
  2. 2. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer [meď + striebro zlato]/nikel alebo [meď + striebro + zlato]/kobalt v použitom katalizátore je v rozsahu od 0,05% do 10% hmotn. a výhodne v rozsahu od 1% do 5% hmotn.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa t ý m, že katalyzátor obsahuje naviac jedno alebo viac aktivačných činidiel vybraných zo skupiny obsahujúcej titán, chróm, železo, zirkón, vanád, mangán, bizmut, tantal, ródium, ruténium, irídium, platinu, paládium, niób, hafnium a prvky vzácnych zemín, ako aj kobalt, keď katalyzátorom je
    Raneyho nikel alebo nikel, keď katalyzátorom je Raneyho kobalt.
  4. 4. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že množstvo aktivačného činidla, iného ako je meď, striebro a zlato, ktoré katalyzátor obsahuje, predstavuje 0% až 5% hmotn., vztiahnuté na hmotnosť niklu alebo kobaltu.
    5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, v y z n a č u j ú - c i sa tým, že použitým katalyzátorom je výhodne Raneyho nikel. 6. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 5, v y z n a č u j ú - c i sa tým, že sa katalyzátor používa vo forme zŕn.
    ·· • · ····
    ·· ·· ·· • · • · ··· • · · • · • · • · • · * ·· ·· • ·
  5. 7. Spôsob podía niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujú ci sa tým, že sa aplikuje na dinitrilové substráty všeobecného vzorca I
    NC - R - CN (I), v ktorom R znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka a výhodne priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec obsahujúci 1 až 6 atómov uhlíka.
  6. 8. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že priemerná koncentrácia dinitrilu v reakčnom médiu v súvislosti s priemyslovým spôsobom pracujúcim kontinuálne, je v rozsahu od 10% do 45% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť.
  7. 9. Spôsob podľa niektorého z nároKov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že sa uskutočňuje v prítomnosti hydroxidu lítneho, sodného, draselného, rubídneho alebo cézneho a ich zmesí.
  8. 10. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že kvapalné reakčné médium je aspoň čiastočne vodné a voda predstavuje množstvo od 1% do 25% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť reakčného média a výhodne je v rozsahu od 1% do 15% hmotn.
  9. 11. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že reakčné médium obsahuje aspoň jedno ďalšie rozpúšťadlo charakteru alkoholu, ako prídavok a alebo ako náhradu vody.
    že reakčné médium obsahuje alkohol, najmä metanol, etanol, propanol, izopropanol a butanol, ako aj zmesi týchto zlúčenín.
  10. 12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, • · • · ·· ·· ·· • · · · ····
  11. 13. Spôsob podlá niektorého z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa t ý m, že reakčné médium obsahuje diamin, ktorý je vedľajším produktom hydrogenácie.
  12. 14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že priemerná koncentrácia aminonitrilu a/alebo diaminu v reakčnom médiu, v podmienkach kontinuálneho procesu, je v rozsahu od 35% do 95% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť rozpúšťadla, obsiannutého v tomto reakčnom médiu, a výhodne je v rozsahu od 45% do 89% hmotn.
  13. 15. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 14, vyznačujúci sa tým, že reakčné médium obsahuje kvapalný alebo rozpustený amoniax.
  14. 16. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 15, vyznačujúci sa tým, že obsah amoniaku predstavuje 0% až 50% hmotn. reakčného média a výhodne od 0% do 15%.
  15. 17. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 10 a 13 až 16, vyznačujúci sa tým, že množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín je väčšie alebo sa rovná 0,1 mol/kg katalyzátora, výhodne je v rozsahu od 0,1 mol do 2 mol/kg katalyzátora a výhodnejšie v rozsahu od 0,2 mol do 1,0 mcl/kg katalyzátora.
  16. 18. Spôsob podľa niektorého z nárokov 11 a 12, vyznačujúci sa tým, že množstvo hydroxidu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín je väčšie alebo sa rovná 0,05 mol/kg katalyzátora, výhodne v rozsahu od 0,1 mol do 10,0 mol/kg katalyzátora a výhodnejšie v rozsahu od 1,0 mol do 8,0 mol/kg katalyzátora.
  17. 19. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 18, vyznaču15 ·· • · v
    ··· ·
    ·· ·· ·· * • · • · • · ··· • · • · • · • · · • · • · ··· ·· ·· • · ···
    j ú c i sa t ý m, že sa uskutočňuje pri teplote nižšej alebo rovnej 150°C, výhodne nižšej alebo rovnej 120°C a výhodnejšie v rozsahu od teploty miestnosti, to znamená asi 20°C, do 100°C.
  18. 20. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 19, vyznaču- i j ú c i sa tým, že sa uskutočňuje za tlaku vodíka v rozsahu od 0,10 do 10 MPa.
SK606-2001A 1998-11-05 1999-11-03 Hemihydrogenation method for dinitriles SK6062001A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9814100A FR2785608B1 (fr) 1998-11-05 1998-11-05 Procede d'hemihydrogenation de dinitriles
PCT/FR1999/002677 WO2000027806A1 (fr) 1998-11-05 1999-11-03 Procede d'hemihydrogenation de dinitriles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK6062001A3 true SK6062001A3 (en) 2001-11-06

Family

ID=9532553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK606-2001A SK6062001A3 (en) 1998-11-05 1999-11-03 Hemihydrogenation method for dinitriles

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6521779B1 (sk)
EP (1) EP1127047B1 (sk)
JP (1) JP4040842B2 (sk)
KR (1) KR20010080396A (sk)
CN (1) CN1189450C (sk)
AT (1) ATE249425T1 (sk)
BR (1) BR9915085B1 (sk)
CA (1) CA2349928A1 (sk)
CZ (1) CZ20011562A3 (sk)
DE (1) DE69911231T2 (sk)
ES (1) ES2201795T3 (sk)
FR (1) FR2785608B1 (sk)
ID (1) ID29182A (sk)
MX (1) MXPA01004514A (sk)
PL (1) PL347491A1 (sk)
RU (1) RU2220133C2 (sk)
SK (1) SK6062001A3 (sk)
TW (1) TW464641B (sk)
UA (1) UA59476C2 (sk)
WO (1) WO2000027806A1 (sk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2826364B1 (fr) * 2001-06-22 2005-01-14 Rhodia Polyamide Intermediates Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles
FR2826363B1 (fr) 2001-06-22 2005-01-14 Rhodia Polyamide Intermediates Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles
AU2003215039A1 (en) * 2002-01-16 2003-07-30 Mintek Gold catalysts and methods for their preparation
FR2892118B1 (fr) 2005-10-18 2010-12-10 Rhodia Recherches & Tech Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile.
FR2921922B1 (fr) * 2007-10-04 2009-12-04 Rhodia Operations Procede de fabrication d'amines par hydrogenation de composes nitriles
FR2944791B1 (fr) 2009-04-27 2012-02-10 Rhodia Operations Procede de preparation de lactames.
AU2010259925B2 (en) 2009-06-13 2016-07-07 Archer-Daniels-Midland Company Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
US8669397B2 (en) 2009-06-13 2014-03-11 Rennovia, Inc. Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
CA2763177C (en) 2009-06-13 2017-08-01 Thomas R. Boussie Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
EP2440515B1 (en) 2009-06-13 2018-08-15 Archer-Daniels-Midland Company Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
BR112012022136B1 (pt) 2010-03-05 2018-10-09 Rennovia Inc composição de ácido adípico
US8669393B2 (en) 2010-03-05 2014-03-11 Rennovia, Inc. Adipic acid compositions
US9770705B2 (en) 2010-06-11 2017-09-26 Rennovia Inc. Oxidation catalysts
JP2014516929A (ja) 2011-04-13 2014-07-17 レノヴィア,インコーポレイテッド 炭水化物含有材料からのカプロラクタムの製造
WO2013090031A2 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Rennovia, Inc. Water concentration reduction process
US8946411B2 (en) 2012-02-23 2015-02-03 Rennovia, Inc. Production of caprolactam from adipic acid
DE102012006946A1 (de) 2012-04-10 2013-10-10 Stratley Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4313018A (en) * 1977-04-14 1982-01-26 Western Kentucky University Heterogeneous catalytic hydrogenation
US4601859A (en) * 1984-05-04 1986-07-22 Allied Corporation Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst
NL9102112A (nl) * 1991-12-18 1993-07-16 Dsm Nv Werkwijze voor het bereiden van een aminonitril door het partieel hydrogeneren van een nitrilverbinding met twee of meer nitrilgroepen.
US5296628A (en) * 1992-02-13 1994-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 6-aminocapronitrile
FR2728259B1 (fr) * 1994-12-14 1997-03-14 Rhone Poulenc Chimie Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles
DE4446893A1 (de) * 1994-12-27 1996-07-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen
FR2771091B1 (fr) * 1997-11-20 2000-01-14 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hydrogenation de dinitriles

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002539074A (ja) 2002-11-19
CZ20011562A3 (cs) 2001-09-12
TW464641B (en) 2001-11-21
EP1127047A1 (fr) 2001-08-29
DE69911231D1 (de) 2003-10-16
US6521779B1 (en) 2003-02-18
ES2201795T3 (es) 2004-03-16
FR2785608B1 (fr) 2000-12-29
CN1331673A (zh) 2002-01-16
DE69911231T2 (de) 2004-04-08
UA59476C2 (uk) 2003-09-15
KR20010080396A (ko) 2001-08-22
EP1127047B1 (fr) 2003-09-10
BR9915085B1 (pt) 2009-08-11
CA2349928A1 (fr) 2000-05-18
JP4040842B2 (ja) 2008-01-30
ATE249425T1 (de) 2003-09-15
ID29182A (id) 2001-08-09
BR9915085A (pt) 2001-07-17
FR2785608A1 (fr) 2000-05-12
PL347491A1 (en) 2002-04-08
RU2220133C2 (ru) 2003-12-27
WO2000027806A1 (fr) 2000-05-18
CN1189450C (zh) 2005-02-16
MXPA01004514A (es) 2002-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0641315B1 (en) Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile
SK6062001A3 (en) Hemihydrogenation method for dinitriles
SK9902000A3 (en) Method for regenerating a hydrogenation catalyst, method for hydrogenating compounds comprising nitrile functions
US5986127A (en) Aminonitrile production
JP2938975B2 (ja) ジニトリルをアミノニトリルに半水素化する方法
CA2263111C (en) Catalysts suitable for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles
US6790994B2 (en) Methods for hydrogenating nitrile functions into amine functions
KR100402525B1 (ko) 지방족알파,오메가-아미노니트릴의제조방법
RU2260587C1 (ru) Способ полугидрирования динитрилов до аминонитрилов
JP2538208B2 (ja) 4−アミノメチル−1,8−ジアミノオクタンの製造法
RU2260588C1 (ru) Способ полугидрирования динитрилов до аминонитрилов
US5902883A (en) Cyanobutylation of ammonia, alkylamines and hydrazine with 3-pentenenitrile, 4-pentenenitrile or mixtures thereof
US6710201B2 (en) Aminonitrile production
KR100432547B1 (ko) 디니트릴의아미노니트릴로의반수소화방법
KR20020010597A (ko) 디니트릴의 아미노니트릴로의 반수소화 방법
JPS63287752A (ja) N−メチル化第3級アミンの製造方法