JP2002539074A - ジニトリルのヘミ水素化方法 - Google Patents
ジニトリルのヘミ水素化方法Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、ジニトリルのニトリル機能を対応するアミノニトリルを得るために水素化してアミン機能にすることに関する。一層詳細には、発明は、ジニトリルをヘミ水素化して対応するアミノニトリルにする方法であって、銅及び／又は銀及び／又は金を含有するラネーニッケル又はコバルト触媒の存在において並びにアルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物の存在において実施することを特徴とする方法に関する。アジポニトリルをヘミ水素化すると６−アミノカプロニトリルをもたらし、該化合物は、環化加水分解によって容易にカプロラクタムに転化されることができ、カプロラクタムはナイロン−６の合成における出発原料である。
Description
【０００１】 （技術分野） 本発明は、ジニトリルのニトリル機能を対応するアミノニトリルを得るために
水素化することに関する。
水素化することに関する。
【０００２】 （従来技術） ジニトリルの水素化は、対応するジアミンを調製するために実施されるのが普
通である；これより、特に、アジポニトリルを水素化すると、ヘキサメチレンジ
アミンをもたらし、これは、ナイロン−６，６を調製する際の２つのベース化合
物の内の一種である。
通である；これより、特に、アジポニトリルを水素化すると、ヘキサメチレンジ
アミンをもたらし、これは、ナイロン−６，６を調製する際の２つのベース化合
物の内の一種である。
【０００３】 しかし、時にはジアミンでなく、中間体のアミノニトリルを調製することが必
要であることが判明する。これは、例えば、アジポニトリルをヘミ水素化してア
ミノカプロニトリルにするために当てはまるが、限られるものでなく、該化合物
は、次いでナイロン−６用のベース物質であるカプロラクタムに又は直接ナイロ
ン−６に転化されることができる。
要であることが判明する。これは、例えば、アジポニトリルをヘミ水素化してア
ミノカプロニトリルにするために当てはまるが、限られるものでなく、該化合物
は、次いでナイロン−６用のベース物質であるカプロラクタムに又は直接ナイロ
ン−６に転化されることができる。
【０００４】 これより、米国特許第４，３８９，３４８号は、ジニトリルを非プロトン性溶
媒媒体及びアンモニア中でかつ塩基性担体に付着させたロジウムの存在において
水素で水素化してω−アミノニトリルにするプロセスについて記載している。
媒媒体及びアンモニア中でかつ塩基性担体に付着させたロジウムの存在において
水素で水素化してω−アミノニトリルにするプロセスについて記載している。
【０００５】 米国特許第５，１５１，５４３号は、液体アンモニア又はアルカノールに可溶
性の無機塩基を含有するアルカノールを含む、ジニトリルに対して少なくとも２
／１のモル過剰の溶媒中で、ラネーニッケル又はコバルトタイプの触媒の存在に
おいてジニトリルを部分水素化してアミノニトリルにするプロセスについて記載
している。
性の無機塩基を含有するアルカノールを含む、ジニトリルに対して少なくとも２
／１のモル過剰の溶媒中で、ラネーニッケル又はコバルトタイプの触媒の存在に
おいてジニトリルを部分水素化してアミノニトリルにするプロセスについて記載
している。
【０００６】 特許出願ＷＯ−Ａ−９６／１８６０３は、水素を用いかつラネーニッケル及び
ラネーコバルトから選ぶ触媒及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属に由来する
強無機塩基の存在において脂肪族ジニトリルをヘミ水素化して対応するアミノニ
トリルにするプロセスについて記載しており、該ラネーニッケル又はコバルトは
、クロム、鉄、チタン又は亜鉛のようなドーピング元素を含むのが好ましく、初
期の水素化媒体は、該媒体中の液体化合物の合計量に対して少なくとも０．５重
量％の割合の水、水素化されるべきジニトリルから形成されることができるジア
ミン及び／又はアミノニトリル、並びにこれらの３つの化合物について一緒にし
た該媒体中の液体化合物の合計量に対して８０〜９９．５重量％の割合の未転化
のジニトリルを含む。
ラネーコバルトから選ぶ触媒及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属に由来する
強無機塩基の存在において脂肪族ジニトリルをヘミ水素化して対応するアミノニ
トリルにするプロセスについて記載しており、該ラネーニッケル又はコバルトは
、クロム、鉄、チタン又は亜鉛のようなドーピング元素を含むのが好ましく、初
期の水素化媒体は、該媒体中の液体化合物の合計量に対して少なくとも０．５重
量％の割合の水、水素化されるべきジニトリルから形成されることができるジア
ミン及び／又はアミノニトリル、並びにこれらの３つの化合物について一緒にし
た該媒体中の液体化合物の合計量に対して８０〜９９．５重量％の割合の未転化
のジニトリルを含む。
【０００７】 先の分析から明らかになる通りに、ジニトリルをヘミ水素化してアミノニトリ
ルにするプロセスは、ラネーニッケル又はコバルトタイプの触媒を、好ましくは
一種又はそれ以上の元素の存在によってドープして使用するのが普通である。
ルにするプロセスは、ラネーニッケル又はコバルトタイプの触媒を、好ましくは
一種又はそれ以上の元素の存在によってドープして使用するのが普通である。
【０００８】 今、ラネーニッケル又はコバルト中に銅及び／又は銀及び／又は金が存在する
ことが、予期されないことにアミノニトリルの方向への選択性に関して優れた結
果をもたらすことを見出した。
ことが、予期されないことにアミノニトリルの方向への選択性に関して優れた結
果をもたらすことを見出した。
【０００９】 ジニトリルの単一のニトリル機能を選択的に水素化することは、アミノニトリ
ルが完全に水素化してジアミンになる際の中間化合物になるので、本来達成する
のが非常に困難である。この中間体は、こうして水素化されることができる化合
物として主発ジニトリルとの競合にはいる。その結果として、アミノニトリルと
得られるジアミンとの間の総括的分配は、第一ニトリル機能（Ｋ１）と第二ニト
リル機能（Ｋ２）との水素化の速度論係数の比から生じる。
ルが完全に水素化してジアミンになる際の中間化合物になるので、本来達成する
のが非常に困難である。この中間体は、こうして水素化されることができる化合
物として主発ジニトリルとの競合にはいる。その結果として、アミノニトリルと
得られるジアミンとの間の総括的分配は、第一ニトリル機能（Ｋ１）と第二ニト
リル機能（Ｋ２）との水素化の速度論係数の比から生じる。
【００１０】 銅、銀及び金から選ぶ少なくとも一種の金属でドープしたラネーコバルト又は
ニッケル使用すると、これらの速度論係数のＫ１／Ｋ２比を向上させ、これより
完全に水素化してジアミンにすることに対するアミノニトリルの方向への水素化
の選択性を、最も一般的に使用される元素、例えばクロム、鉄又はチタンのよう
なものでドープしたラネー触媒を使用するのに比べて向上させることを可能にす
ることを見出した。
ニッケル使用すると、これらの速度論係数のＫ１／Ｋ２比を向上させ、これより
完全に水素化してジアミンにすることに対するアミノニトリルの方向への水素化
の選択性を、最も一般的に使用される元素、例えばクロム、鉄又はチタンのよう
なものでドープしたラネー触媒を使用するのに比べて向上させることを可能にす
ることを見出した。
【００１１】 （発明の概要） 本発明は、ジニトリルの１つだけのニトリル機能を優先的に水素化（本明細書
中ヘミ水素化とも言う）し、それで対応するアミノニトリルを主にかつジニトリ
ルを従たる程度にだけ調製するようにすることに関する。
中ヘミ水素化とも言う）し、それで対応するアミノニトリルを主にかつジニトリ
ルを従たる程度にだけ調製するようにすることに関する。
【００１２】 （発明の開示） 一層詳細には、発明は、ジニトリルをヘミ水素化して対応するアミノニトリル
にする方法であって、銅、銀及び金から選ぶ少なくとも一種の金属を含有するラ
ネーニッケル又はコバルト触媒の存在において並びにアルカリ金属の水酸化物又
はアルカリ土類金属の水酸化物の存在において実施することを特徴とする方法に
関する。
にする方法であって、銅、銀及び金から選ぶ少なくとも一種の金属を含有するラ
ネーニッケル又はコバルト触媒の存在において並びにアルカリ金属の水酸化物又
はアルカリ土類金属の水酸化物の存在において実施することを特徴とする方法に
関する。
【００１３】 （好ましい具体例の説明） ラネーニッケルは、水素化反応についての産業において広く使用されている触
媒である。それらは、おそらく一般にドーピング剤又はプロモーターと呼ばれる
他の金属を含有するアルミニウムリッチなＡｌ／Ｎｉ又はＡｌ／Ｃｏ合金をアル
カリ作用させることによって調製される。その触媒は、大きな比表面積及び可変
の残留アルミニウム濃度を有するニッケル又はコバルトクリスタライトの凝集か
らなる。
媒である。それらは、おそらく一般にドーピング剤又はプロモーターと呼ばれる
他の金属を含有するアルミニウムリッチなＡｌ／Ｎｉ又はＡｌ／Ｃｏ合金をアル
カリ作用させることによって調製される。その触媒は、大きな比表面積及び可変
の残留アルミニウム濃度を有するニッケル又はコバルトクリスタライトの凝集か
らなる。
【００１４】 この触媒は、ニッケル又はコバルトの重量に対して重量によって表して、１０
％に等しい又はそれよりも少ないアルミニウム含量を含む。
％に等しい又はそれよりも少ないアルミニウム含量を含む。
【００１５】 本発明において使用する触媒の（Ｃｕ＋Ａｇ＋Ａｕ）／Ｎｉ又は（Ｃｕ＋Ａｇ
＋Ａｕ）／Ｃｏ重量比は、０．０５〜１０％であるのが有利であり、０．１〜５
％であるのが好ましい。
＋Ａｕ）／Ｃｏ重量比は、０．０５〜１０％であるのが有利であり、０．１〜５
％であるのが好ましい。
【００１６】 そのプロセスにおいて使用する触媒は、銅及び／又は銀及び／又は金と共に、
またドーピング剤又はプロモーターの総称下で入れられる一種又はそれ以上のそ
の他の元素をある量で、通常一層少ない量で含有することができる。
またドーピング剤又はプロモーターの総称下で入れられる一種又はそれ以上のそ
の他の元素をある量で、通常一層少ない量で含有することができる。
【００１７】 存在してよいこれらの更なるドーピング剤は、下記の元素から選ぶのが好まし
い：チタン、クロム、鉄、ジルコニウム、バナジウム、マンガン、ビスマス、タ
ンタル、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、白金、パラジウム、ニオブ、ハフ
ニウム及び希土類元素。使用する触媒がラニーニッケルである時は、コバルトも
更なるドーピング剤として存在させることができる。
い：チタン、クロム、鉄、ジルコニウム、バナジウム、マンガン、ビスマス、タ
ンタル、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、白金、パラジウム、ニオブ、ハフ
ニウム及び希土類元素。使用する触媒がラニーニッケルである時は、コバルトも
更なるドーピング剤として存在させることができる。
【００１８】 同様に、触媒がラニーコバルトである時は、ニッケルも更なるドーピング剤と
して存在することができる。チタン、クロム、鉄及びジルコニウムが特に好適で
ある。
して存在することができる。チタン、クロム、鉄及びジルコニウムが特に好適で
ある。
【００１９】 触媒が含有することができる銅、銀及び金と異なるドーピング剤の量は、ニッ
ケル又はコバルトの重量に対して０〜５重量％に相当するのが普通である。
ケル又はコバルトの重量に対して０〜５重量％に相当するのが普通である。
【００２０】 使用するラネータイプの触媒の中で、上に規定した通りのラネーニッケルが好
適になろう。
適になろう。
【００２１】 本発明において使用する触媒は、また、粒子の形態で使用することができる。
【００２２】 発明のプロセスは、一層特に下記の（Ｉ）式のジニトリル物質： ＮＣ−Ｒ−ＣＮ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素原子１〜１２を含有する線状もしくは枝分れアルキレン基を表
わす） に適用するが、それに限らない。
わす） に適用するが、それに限らない。
【００２３】 発明のプロセスにおいて、（Ｉ）式中、Ｒが炭素原子１〜６を含有する線状も
しくは枝分れアルキレンラジカルを表わすジニトリルを使用するのが好ましい。
しくは枝分れアルキレンラジカルを表わすジニトリルを使用するのが好ましい。
【００２４】 特に挙げることができるそのようなジニトリルの例は、下記である：アジポジ
ニトリル、メチルグルタロニトリル、エチルスクシノニトリル、マロノニトリル
、スクシノニトリル及びグルタロニトリル並びにこれらのジニトリルの内のいく
つかの混合物、特に同じアジポジニトリルの合成プロセスに由来するアジポジニ
トリル、メチルグルタロニトリル及びエチルスクシノニトリル混合物。
ニトリル、メチルグルタロニトリル、エチルスクシノニトリル、マロノニトリル
、スクシノニトリル及びグルタロニトリル並びにこれらのジニトリルの内のいく
つかの混合物、特に同じアジポジニトリルの合成プロセスに由来するアジポジニ
トリル、メチルグルタロニトリル及びエチルスクシノニトリル混合物。
【００２５】 反応媒体中のジニトリル、特にアジポジニトリルの濃度は、例えば、発明の実
施態様、連続又はバッチ作業、初期充填又は徐々の導入に応じて広く変えること
ができる。連続に作動する産業プロセスの好適な関係では、平均ジニトリル濃度
は、重量基準で１０〜４５％にするのが普通である。
施態様、連続又はバッチ作業、初期充填又は徐々の導入に応じて広く変えること
ができる。連続に作動する産業プロセスの好適な関係では、平均ジニトリル濃度
は、重量基準で１０〜４５％にするのが普通である。
【００２６】 アルカリ金属の水酸化物ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ及びＣｓＯＨ
を使用するのが好ましい。
を使用するのが好ましい。
【００２７】 実施において、ＮａＯＨ及びＫＯＨが、良好な性能−価格の折衷から使用する
のが好ましい。
のが好ましい。
【００２８】 水素化反応媒体は、液状である。それは、水素化すべきジニトリル基剤を少な
くとも一部溶解することができる溶媒を少なくとも一種を含有する。
くとも一部溶解することができる溶媒を少なくとも一種を含有する。
【００２９】 発明に従うプロセスの有利な一実施態様に従えば、少なくとも一部水性である
液体反応媒体を使用する。水は、反応媒体の合計重量に対して１〜２５重量％の
量に相当するのが普通である。反応媒体の水含量は、重量基準で１〜１５％であ
るのが好ましい。
液体反応媒体を使用する。水は、反応媒体の合計重量に対して１〜２５重量％の
量に相当するのが普通である。反応媒体の水含量は、重量基準で１〜１５％であ
るのが好ましい。
【００３０】 少なくとも一種の他の溶媒、通常アルコールタイプのものを、水に加えて又は
水の代わりに供してよい。一層特に適したアルコールは、例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール及びブタノール、並びに該化合物
の混合物である。
水の代わりに供してよい。一層特に適したアルコールは、例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール及びブタノール、並びに該化合物
の混合物である。
【００３１】 アルコール性溶媒を水と共に使用する時は、それは、水１重量部当たり２〜４
重量部に相当し、水１部当たり３部に相当するのが好ましい。
重量部に相当し、水１部当たり３部に相当するのが好ましい。
【００３２】 発明の別の好適な特徴に従えば、初期の水素化媒体は、特にプロセスを連続実
施する関係で、水素化によって共生成されるジアミンを含む。ジニトリル基剤が
アジポジニトリルである時は、例はヘキサメチレンジアミンである。
施する関係で、水素化によって共生成されるジアミンを含む。ジニトリル基剤が
アジポジニトリルである時は、例はヘキサメチレンジアミンである。
【００３３】 連続作業条件下の反応媒体中のアミノニトリル及び／又はジアミンの平均濃度
は、該反応媒体に含まれる溶媒の合計重量に対して３５〜９０重量％の量である
のが有利であり、重量基準で４５〜８９％であるのが一層ましい。
は、該反応媒体に含まれる溶媒の合計重量に対して３５〜９０重量％の量である
のが有利であり、重量基準で４５〜８９％であるのが一層ましい。
【００３４】 反応媒体は、液体又は溶解されたアンモニアを含むことができる。アンモニア
は、反応媒体の重量の０〜５０％に相当するのが普通であり、０〜１５％に相当
するのが好ましい。
は、反応媒体の重量の０〜５０％に相当するのが普通であり、０〜１５％に相当
するのが好ましい。
【００３５】 反応媒体中のアルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物の量は
、該反応媒体の性質に応じて変わる。
、該反応媒体の性質に応じて変わる。
【００３６】 一旦反応媒体が水、反応生成物及び随意にアンモニアだけを液体溶媒媒体とし
て含有すると、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物の量は
、０．１モル／触媒１ｋｇに等しい又はそれよりも多いのが有利であり、０．１
〜２モル／触媒１ｋｇであるのが好ましく、０．２〜１．０モル／触媒１ｋｇで
あるのが更に一層好ましい。
て含有すると、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物の量は
、０．１モル／触媒１ｋｇに等しい又はそれよりも多いのが有利であり、０．１
〜２モル／触媒１ｋｇであるのが好ましく、０．２〜１．０モル／触媒１ｋｇで
あるのが更に一層好ましい。
【００３７】 反応媒体が、また、アルコールを含む時は、アルカリ金属の水酸化物又はアル
カリ土類金属の水酸化物の量は、０．０５モル／触媒１ｋｇに等しい又はそれよ
りも多く、０．１〜１０．０モル／触媒１ｋｇであるのが好ましく、１．０〜８
．０モル／触媒１ｋｇであるのが更に一層好ましい。
カリ土類金属の水酸化物の量は、０．０５モル／触媒１ｋｇに等しい又はそれよ
りも多く、０．１〜１０．０モル／触媒１ｋｇであるのが好ましく、１．０〜８
．０モル／触媒１ｋｇであるのが更に一層好ましい。
【００３８】 ヘミ水素化プロセスを実施する温度は、１５０℃に等しく又はそれよりも低く
するのが普通であり、１２０℃に等しく又はそれよりも低くするのが好ましく、
１００℃に等しく又はそれよりも低くするのが更に一層好ましい。
するのが普通であり、１２０℃に等しく又はそれよりも低くするのが好ましく、
１００℃に等しく又はそれよりも低くするのが更に一層好ましい。
【００３９】 実用の点から、この温度は、室温（約２０℃）〜１００℃にするのが普通であ
る。
る。
【００４０】 加熱する前、間又は加熱した後に、反応室を適した水素圧、すなわち実施にお
いて０．１０〜１０ＭＰａにもたらす。
いて０．１０〜１０ＭＰａにもたらす。
【００４１】 反応時間は、反応条件及び触媒に応じて可変である。
【００４２】 バッチ様式作業モードでは、反応時間は、数分〜数時間の範囲にすることがで
きる。
きる。
【００４３】 発明に従うプロセスについて好適である連続作業モードでは、反応時間は、固
定することのできるパラメーターでないのは自明である。
定することのできるパラメーターでないのは自明である。
【００４４】 当業者ならば、発明に従うプロセスにおける工程の配列を作業条件に応じて変
更することができることに留意すべきである。上に挙げる順序は、単に発明に従
うプロセスの一つの好適であるが、限定しない実施態様に相当するだけである。
更することができることに留意すべきである。上に挙げる順序は、単に発明に従
うプロセスの一つの好適であるが、限定しない実施態様に相当するだけである。
【００４５】 発明に従う水素化（連続又はバッチ様式モードで）を支配するその他の条件は
、それら自体知られている在来の技術的配列に関係する。
、それら自体知られている在来の技術的配列に関係する。
【００４６】 上述した有利な配列すべてにより、発明のプロセスは、ジニトリル基剤を選択
的に、急速に、簡便にかつ経済的に水素化して対応するアミノニトリルにするこ
とを可能にする。
的に、急速に、簡便にかつ経済的に水素化して対応するアミノニトリルにするこ
とを可能にする。
【００４７】 アジポニトリルをヘミ水素化すると６−アミノカプロニトリルをもたらし、該
化合物は、環化加水分解によって容易にカプロラクタムに転化されることができ
、カプロラクタムはナイロン−６の合成における出発原料である。
化合物は、環化加水分解によって容易にカプロラクタムに転化されることができ
、カプロラクタムはナイロン−６の合成における出発原料である。
【００４８】 発明を、アジポニトリルをヘミ水素化して６−アミノカプロニトリルにする下
記の例によって例示する。
記の例によって例示する。
【００４９】 これらの例では、下記の略語を用いる： ＡＤＮ＝アジポニトリル ＡＣＮ＝アミノカプロニトリル ＨＭＤ＝ヘキサメチレンジアミン ＡＣＡ＝アミノカプロアミド ＣＶＡ＝シアノバレロアミド ＤＣ＝転化度 ＲＣ＝転化される出発基剤に対する選択性（この場合ＡＤＮに対する） ＲＹ＝使用する出発基剤（ＡＤＮ）に対する収率 ＩＰＯＬ＝不純物、特にイミンタイプのものの存在を反映するポーラログラ
フィー指数、これは、不純物がカプロラクタム中に見出されるならば、特にカプ
ロラクタム（ＡＣＮを加水分解することによって調製される）を重合する間に着
色及び枝分れを引き起こす；このポーラログラフィー指数は、このようにしてポ
ーラログラフィーによって求められ、アセイすべきサンプルのメートル法のトン
当たりのイミン機能のモルとして表される。
フィー指数、これは、不純物がカプロラクタム中に見出されるならば、特にカプ
ロラクタム（ＡＣＮを加水分解することによって調製される）を重合する間に着
色及び枝分れを引き起こす；このポーラログラフィー指数は、このようにしてポ
ーラログラフィーによって求められ、アセイすべきサンプルのメートル法のトン
当たりのイミン機能のモルとして表される。
【００５０】例１ 下記を、ｒｕｓｈｔｏｎｅ ｃａｖｉｔａｔｏｒタイプの攪拌機、試薬及び水
素を導入するための手段並びに温度調節系を設置した１００ｍｌステンレスチー
ル反応装置中に投入する： アジポニトリル ２４．０ｇ ヘキサメチレンジアミン ２４．０ｇ 水 ５．３ｇ ＫＯＨ ０．０６４ｇ ラネーニッケル １．３５ｇ （Ｃｕ１．７％を含有する）
素を導入するための手段並びに温度調節系を設置した１００ｍｌステンレスチー
ル反応装置中に投入する： アジポニトリル ２４．０ｇ ヘキサメチレンジアミン ２４．０ｇ 水 ５．３ｇ ＫＯＨ ０．０６４ｇ ラネーニッケル １．３５ｇ （Ｃｕ１．７％を含有する）
【００５１】 反応装置を窒素で、次いで水素でパージした後に、反応混合物を加熱して５０
℃にした。次いで、この温度で水素を連続して加えることによって圧力を２．５
ＭＰａに調整した。反応の進行を、水素の消費及び反応混合物のサンプルのガス
クロマトグラフィー（ＧＣ）による分析によってモニターする。最適収率に達し
た時に、攪拌を停止しかつ反応混合物を冷却することによって反応を停止させる
。
℃にした。次いで、この温度で水素を連続して加えることによって圧力を２．５
ＭＰａに調整した。反応の進行を、水素の消費及び反応混合物のサンプルのガス
クロマトグラフィー（ＧＣ）による分析によってモニターする。最適収率に達し
た時に、攪拌を停止しかつ反応混合物を冷却することによって反応を停止させる
。
【００５２】 下記の結果が得られる： 反応時間： ３２１分 ＡＤＮのＤＣ： ８２．３％ ＡＣＮのＲＹ： ６０．３％ ＨＭＤのＲＹ： ２０．９％ ＡＣＮ及びＨＭＤ に対するＲＣの合計： ９８．７％ ＩＰＯＬ指数： １５．０
【００５３】 ＲＣ及びＩＰＯＬ指数によって評価される化合物の１００％への残りは、ＡＣ
Ａ及びＣＶＡによって表され、これらは、ＡＣＮを環化加水分解してカプロラク
タムする間に品質改良されることができる。
Ａ及びＣＶＡによって表され、これらは、ＡＣＮを環化加水分解してカプロラク
タムする間に品質改良されることができる。
【００５４】例２ 例１を、同じ装置で、試薬を同じ量で用いかつ同じ条件下で繰り返すが、Ｃｕ
３重量％を含むラネーＮｉを使用する。
３重量％を含むラネーＮｉを使用する。
【００５５】 下記の結果が得られる： 反応時間： ３９５分 ＡＤＮのＤＣ： ８５．７％ ＡＣＮのＲＹ： ５８．９％ ＨＭＤのＲＹ： ２１．０％ ＡＣＮ及びＨＭＤ に対するＲＣの合計： ９３．２％ ＩＰＯＬ指数： １９．６
【００５６】 ＲＣ及びＩＰＯＬ指数によって評価される化合物の１００％への残りは、ＡＣ
Ａ及びＣＶＡによって表される。
Ａ及びＣＶＡによって表される。
【００５７】例３ 例１を、同じ装置で、試薬を同じ量で用いかつ同じ条件下で繰り返すが、Ｃｕ
３重量％及びクロム２．１重量％を含むラネーＮｉを使用する。
３重量％及びクロム２．１重量％を含むラネーＮｉを使用する。
【００５８】 下記の結果が得られる： 反応時間： ２９分 ＡＤＮのＤＣ： ８０．３％ ＡＣＮのＲＹ： ５６．３％ ＨＭＤのＲＹ： ２４．５％ ＡＣＮ及びＨＭＤ に対するＲＣの合計： １００％ ＩＰＯＬ指数： ２６
【００５９】比較テスト１ 例１を、同じ装置で、試薬を同じ量で用いかつ同じ条件下で繰り返すが、クロ
ム１．７重量％を含むラネーＮｉを使用する。
ム１．７重量％を含むラネーＮｉを使用する。
【００６０】 下記の結果が得られる： 反応時間： ３０分 ＡＤＮのＤＣ： ８１．７％ ＡＣＮのＲＹ： ５６．９％ ＨＭＤのＲＹ： ２２．４％ ＡＣＮ及びＨＭＤ に対するＲＣの合計： ９７．１％ ＩＰＯＬ指数： ７２．５
【００６１】 ＲＣ及びＩＰＯＬ指数によって評価される化合物の１００％への残りは、ＩＰ
ＯＬ指数において考慮に入れられない、ＡＣＡ及びＣＶＡと異なる副生物（例え
ば、ビス−ヘキサメチレントリアミン）によって表される。
ＯＬ指数において考慮に入れられない、ＡＣＡ及びＣＶＡと異なる副生物（例え
ば、ビス−ヘキサメチレントリアミン）によって表される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルナール ダリエ フランス国 33650 ソカツ、シュマン ド ラ メリ、５ (72)発明者 ベルナール シュヴァリエ フランス国 33400 タランス、リュ ア シュ．ド モンテルラン、レズィダンス ライル アパルトマン 65 セ (72)発明者 ジャンルイ ボベ フランス国 33600 ペサク、アヴニュ ド ラルミスティス、19 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 BA02 BA05 BA06 BA08 BA10 BA12 BA13 BA14 BA16 BA19 BA20 BA21 BA29 BA70 BA85 BB31 BC10 BC11 BC32 BE20 QN30 4H039 CA71 CF40
Claims (20)
- 【請求項１】 ジニトリルをヘミ水素化して対応するアミノニトリルにする
方法であって、銅、銀及び金から選ぶ少なくとも一種の金属を含有するラネーニ
ッケル触媒又はコバルト触媒の存在において並びにアルカリ金属の水酸化物又は
アルカリ土類金属の水酸化物の存在において実施することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 使用する触媒の（Ｃｕ＋Ａｇ＋Ａｕ）／Ｎｉ又は（Ｃｕ＋Ａ
ｇ＋Ａｕ）／Ｃｏ重量比が０．０５〜１０％、好ましくは０．１〜５％であるこ
とを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】 触媒が、チタン、クロム、鉄、ジルコニウム、バナジウム、
マンガン、ビスマス、タンタル、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、白金、パ
ラジウム、ニオブ、ハフニウム及び希土類元素から選ぶ一種又はそれ以上の更な
るドーピング剤、並びに触媒がラネーニッケルである時はコバルト及び触媒がラ
ネーコバルトである時はニッケルを含有することを特徴とする請求項１及び２の
内のいずれかの方法。 - 【請求項４】 触媒が含有する銅、銀及び金と異なるドーピング剤の量が、
ニッケル又はコバルトの重量に対して０〜５重量％に相当することを特徴とする
請求項１〜３の内の一の方法。 - 【請求項５】 使用する触媒が、好ましくはラネーニッケルであることを特
徴とする請求項１〜４の内の一の方法。 - 【請求項６】 触媒を粒子の形態で使用することを特徴とする請求項１〜５
の内の一の方法。 - 【請求項７】 下記の（Ｉ）式のジニトリル基剤： ＮＣ−Ｒ−ＣＮ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素原子１〜１２を含有する線状もしくは枝分れアルキレン基、好
ましくは炭素原子１〜６を含有する線状もしくは枝分れアルキレンラジカルを表
わす） に適用されることを特徴とする請求項１〜６の内の一の方法。 - 【請求項８】 連続に作動する産業プロセスの関係で反応媒体中のジニトリ
ルの平均濃度が重量基準で１０〜４５％であることを特徴とする請求項１〜７の
内の一の方法。 - 【請求項９】 ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ又はＣｓＯＨ、及び
これらの混合物の存在において実施することを特徴とする請求項１〜８の内の一
の方法。 - 【請求項１０】 液体反応媒体が少なくとも一部水性であり、水が反応媒体
の合計重量に対して１〜２５重量％の量に相当し、好ましくは重量基準で１〜１
５％であることを特徴とする請求項１〜９の内の一の方法。 - 【請求項１１】 反応媒体が、水に加えて又は水の代わりに少なくとも一種
のアルコールタイプのその他の溶媒を含むことを特徴とする請求項１〜１０の内
の一の方法。 - 【請求項１２】 反応媒体が、メタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール及びブタノール、並びに該化合物の混合物を含むことを特徴とす
る請求項１１の方法。 - 【請求項１３】 反応媒体が、水素化によって共生成されるジアミンを含む
ことを特徴とする請求項１〜１２の内の一の方法。 - 【請求項１４】 連続作業条件下の反応媒体中のアミノニトリル及び／又は
ジアミンの平均濃度が、該反応媒体に含まれる溶媒の合計重量に対して３５〜９
０重量％であり、重量基準で４５〜８９％であるのが一層好ましい請求項１３の
方法。 - 【請求項１５】 反応媒体が、液体又は溶解されたアンモニアを含むことを
特徴とする請求項１〜１４の内の一の方法。 - 【請求項１６】 アンモニアが反応媒体の重量の０〜５０％、好ましくは０
〜１５％に相当することを特徴とする請求項１〜１５の内の一の方法。 - 【請求項１７】 アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物
の量が、０．１モル／触媒１ｋｇに等しい又はそれよりも多い、好ましくは０．
１〜２モル／触媒１ｋｇ、更に一層好ましくは０．２〜１．０モル／触媒１ｋｇ
であることを特徴とする請求項１〜１０及び１３〜１６の内の一の方法。 - 【請求項１８】 アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物
の量が、０．０５モル／触媒１ｋｇに等しい又はそれよりも多い、好ましくは０
．１〜１０．０モル／触媒１ｋｇ、更に一層好ましくは１．０〜８．０モル／触
媒１ｋｇであることを特徴とする請求項１１及び１２の内のいずれかの方法。 - 【請求項１９】 温度１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下、一層好まし
くは室温（約２０℃）〜１００℃で実施することを特徴とする請求項１〜１８の
内の一の方法。 - 【請求項２０】 水素圧０．１０〜１０ＭＰａ下で実施することを特徴とす
る請求項１〜１９の内の一の方法。
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