UA59476C2 - Спосіб хемогідрогенізації динітрилів - Google Patents
Спосіб хемогідрогенізації динітрилів Download PDFInfo
- Publication number
- UA59476C2 UA59476C2 UA2001063753A UA01063753A UA59476C2 UA 59476 C2 UA59476 C2 UA 59476C2 UA 2001063753 A UA2001063753 A UA 2001063753A UA 01063753 A UA01063753 A UA 01063753A UA 59476 C2 UA59476 C2 UA 59476C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- reaction medium
- differs
- fact
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 9
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 abstract description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M nitrite group Chemical group N(=O)[O-] IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- -1 ethylsuccinitrile Chemical compound 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D223/12—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Amplifiers (AREA)
- Microwave Amplifiers (AREA)
Abstract
Даний винахід стосується гідрогенізації нітрильної функціональної групи динітрилу в амінну функціональну групу з метою одержання відповідного амінонітрилу. Більш конкретно, винахід стосується способу хемогідрогенізації динітрилу в відповідний амінонітрил в рідинному середовищі. Спосіб здійснюють в присутності каталізатора нікелю Ренея або кобальту Ренея, який містить мідь і/або срібло і/або золото, і в присутності гідроксиду лужного або лужноземельного металу. Хемогідрогенізація адипонітрилу дає 6-амінокапронітрил, сполуку, яку можна легко перетворити циклізуючим гідролізом в капролактам, який є початковим матеріалом в синтезі найлону-6.
Description
Опис винаходу
Цей винахід стосується гідрогенізації нітрильної функціональної групи динітрилу з метою одержання відповідного амінонітрилу.
Взагалі гідрогенізацію динітрилів проводять з метою одержання відповідних діамінів; так, зокрема, гідрогенізація адипонітрилу дає гексаметилендіамін, який є одним із двох базових сполук в одержанні нейлону-6,6.
Однак у деяких випадках необхідно приготувати не діамін, а проміжний амінонітрил. Це буває, наприклад, 70 але не виключно, при хемогідрогенізації адипонітрилу в амінокапронітрил, сполуку, яку потім потрібно перетворити в капролактам, який є базовим матеріалом для одержання нейлону-6, або прямо в нейлон-6.
Так, патент 5 4,389,348 описує спосіб гідрогенізації динітрилу в о-амінонітрил воднем у середовищі апротонного розчинника і аміаку і в присутності родію, осадженого на основну підложку.
Патент 05 5,151,543 описує спосіб часткової гідрогенізації динітрилів в амінонітрили в розчиннику при молярному надлишку принаймні 2/1 відносно динітрилу, який містить рідкий аміак або алкоголь, що містить неорганічну основу, яка є розчинною у згаданому алкоголі, в присутності каталізатора типу нікелю або кобальту
Ренея.
Патентна заявка УМУО-А-96/18603 описує спосіб хемогідрогенізації аліфатичних динітрилів у відповідні амінонітрили, використовуючи водень, в присутності каталізатора, вибраного із нікелю або кобальту Ренея, причому згадані нікель або кобальт Ренея переважно містять легирувальні елементи, такі як хром, залізодитан або цинк, і сильну неорганічну основу, похідну від лужного металу або лужноземельного металу; початкове середовище гідрогенізації містить воду в пропорції принаймні 0,595 за вагою відносно загальної кількості рідинних сполук у згаданому середовищі, діамін і/або амінонітрил, які можна утворити із динітрилу, який має бути гідрогенізований, а також неперетворений динітрил в пропорції для цих трьох сполук разом від 8095 до с 99,595 за вагою відносно загальної кількості рідинних сполук у згаданому середовищі. Ге)
Як видно із попереднього аналізу, способи хемогідрогенізації динітрилів у амінонітрили звичайно використовують каталізатори типу нікелю або кобальту Ренея, переважно легирувані присутністю одного або більше інших елементів.
Тепер було встановлено, що присутність міді і/або золота в нікелі або кобальті Ренея дає несподівано ї-оі відмінні результати в значенні селективності по відношенню до амінонітрилу. -
Селективної гідрогенізації одиничної нітрильної функціональної групи динітрилу за природою дуже важко досягти, оскільки амінонітрил є проміжною сполукою в повній гідрогенізації до діаміну. Таким чином, ця т проміжковість вступає в конкуренцію з початковим динітрилом як сполукою, здатною до гідрогенізації. Отже, Ге) загальний розподіл між амінонітрилом і діаміном залежить від співвідношення кінетичних коефіцієнтів
Зо гідрогенізації першої нітрильної функціональної групи (к1) та другої нітрильної функціональної групи (кг). юю
Встановлено, що використання кобальту або нікелю Ренея, легируваних принаймні одним металом, вибраним із міді, срібла та золота, дає можливість покращити співвідношення к1/к2 цих кінетичних коефіцієнтів і таким чином забезпечити вибірковість гідрогенізації в напрямку амінонітрилу відносно повної гідрогенізації « в діамін порівняно з використанням каталізатора Ренея, легируваного елементами більш звичайними у З 70 використанні, такими як, наприклад, хром, залізо або титан. с Даний винахід стосується вибіркової гідрогенізації тільки однієї нітрильної функціональної групи "з динітрилу (яку в даному тексті також називають хемогідрогенізацію), щоб одержати переважно відповідний амінонітрил, а діамін - лише в незначній кількості.
Більш конкретно винахід стосується способу хемогідрогенізації динітрилу в відповідний амінонітрил у 15 рідинному середовищі, який відрізняється тим, що спосіб здійснюється в присутності каталізатора нікелю або і-й кобальту Ренея, які містять принаймні один метал, вибраний з міді, срібла та золота, і в присутності (Се) гідроксидів лужного металу або лужноземельного металу.
Нікелі Ренея є каталізаторами, які широко використовуються у промисловості реакцій гідрогенізації, їх ве виготовляють дією лугів на багаті алюмінієм сплави АЇ/Мі або Аї/Со, які можуть містити інші метали, які -І 90 звичайно називають легирувальними агентами або промоторами. Каталізатор складається із агрегатів кристалітів ніселю або кобальту з великою площею питомої поверхні і змінною залишковою концентрацією
Фо алюмінію.
Цей каталізатор звичайно має вміст алюмінію, виражений вагою відносно ваги нікелю або кобальту, який становить менше або дорівнює 1095. 99 Вигідно, коли вагове співвідношення каталізатора (СокАднАш/Мі або (СинАднАшусСо, використаного в
ГФ) даному винаході, становить від 0,05 до 1095, а краще від 0,195 до 595. т Крім міді і/або срібла і/або золота, каталізатор, використаний в способі, може містити деякі кількості, звичайно найменші кількості, одного або більше інших елементів, які також охоплюються родовим поняттям легирувального агента або промотора. 60 Ці додаткові легирувальні елементи, які можуть бути присутні, вибирають переважно із таких елементів: титан, хром, залізо, цирконій, ванадій, марганець, вісмут, тантал, родій, рутеній, іридій, платина, паладій, ніобій, гафній та рідкоземельні елементи. Якщо використаним каталізатором є нікель Ренея, то кобальт може бути також присутній як додатковий легирувальний агент.
Подібним чином, якщо використаним каталізатором є кобальт Ренея, то нікель також може бути присутній як бо додатковий легирувальний агент. Особливо перевагу слід надати титану, хрому, залізу та цирконію.
Кількість легирувального елемента, іншого, ніж мідь, срібло та золото, які може містити каталізатор, звичайно становить від 095 до 595 за вагою відносно ваги нікелю або кобальту.
Серед каталізаторів типу Ренея, які використовують, слід надати перевагу нікелю Ренея, як відзначено вище.
Каталізатори, використані в даному винаході, можна також використовувати у формі зерен.
Спосіб винаходу застосований більш конкретно, але не виключно, до динітрильних субстратів формули:
Мо-8-СМ (І) в якій К представляє лінійну або розгалужену алкіленову групу, яка має від 1 до 12 атомів вуглецю.
В способі винаходу використовують переважно динітрили формули (І), в якій К представляє лінійний або розгалужений алкіленовий радикал, що має від 1 до 6 атомів вуглецю.
Прикладами таких динітрилів, які можна зазначити, зокрема є адипонітрил, метилглутаронітрил, етилсукцинонітрил, малононітрил і глутаронітрил, а також суміші декількох із цих динітрилів, зокрема суміші адипонітрил, метилглутаронітрил і етилсукцинонітрил, утворені тим же способом, що і при синтезі адипонітрилу.
Концентрація динітрилів, зокрема адипонітрилу, в реакційному середовищі може змінюватись в широких межах в залежності від втілення винаходу, наприклад, тривалості операції у ванні, початкової завантаженості або поступового введення. В кращому контексті промислового процесу, який діє безперервно, середня концентрація динітрилу становить звичайно від 1095 до 4595 на вагу до вагової основи.
Переважно використовують гідроксиди лужних металів, ГІОН, Маон, Кон, крон і С8ОНн та їх суміші.
На практиці переважно використовують Маон і КОН завдяки їх хорошому компромісу між дієвістю і ціною.
Середовищем реакції гідрогенізації є рідина. Вона містить принаймні один розчинник, здатний принаймні частково розчинити динітрильний субстрат, який має бути гідрогенізований.
Згідно з одним кращим втіленням способу за винаходом, використовують рідинне реакційне середовище, яке є принаймні частково водним. Кількість води звичайно становить від 195 до 2595 за вагою відносно загальної ваги сч 29 реакційного середовища. Переважно вміст води в реакційному середовищі становить від 1956 до 1595 на вагу. (У вагової основи.
Принаймні один інший розчинник, звичайно алкогольного типу, може бути забезпечений як доповнення або як замінник води. Алкоголями, які більш конкретно підходять, є, наприклад, метанол, етанол, пропанол, ізопропанол та бутанол, а також суміші згаданих сполук. шо
Кількість алкогольного розчинника, якщо він використовується з водою, становить від двох до чотирьох - частин за вагою на одну частину за вагою води, а краще три частини на одну частину води.
Згідно з іншою кращою характеристикою винаходу, початкове середовище гідрогенізації містить, зокрема в т контексті безперервного здійснення способу, діамін, який одночасно утворюється при гідрогенізації. Прикладом Ге) є гексаметилендіамін, коли динітрильним субстратом є адипонітрил.
Зо Середня концентрація амінонітрилу і/або діаміну в реакційному середовищі при безперервних умовах юю операції становить переважно від 3595 до 9090 за вагою відносно загальної ваги розчинника, введеного в згадане реакційне середовище, а краще від 4595 до 8995 на вагу для вагової бази.
Реакційне середовище може містити рідкий або розчинений аміак. Кількість аміаку звичайно становить від 090 « до 50905 ваги реакційної суміші, а краще від 095 до 15965. 7 70 Кількість гідроксиду лужного металу або лужноземельного металу в реакційному середовищі коливається в с залежності від природи згаданого реакційного середовища. "з Якщо реакційне середовище містить тільки воду, продукти реакції і не обов'язково аміак, як рідинне розчинне середовище, то кількість гідроксиду лужного металу або лужноземельного металу становить переважно більше, ніж або дорівнює 0О,1моль/кг каталізатора, краще від 0,1 до 2моль/кг каталізатора і навіть ще краще від 0,2 до 1,О0моль/кг каталізатора. о Якщо реакційна суміш містить також алкоголь, то кількість гідроксиду лужного металу або лужноземельного (Се) металу становить більше, ніж або дорівнює О,О05моль/кг каталізатора, краще від 0,1 до 10,Омоль/кг і навіть ще краще від 1,0 до 8,Омоль/кг. ве Температура, при якій здійснюється спосіб хемогідрогенізації, звичайно менше, ніж або дорівнює 1507С, -І 50 краще менше, ніж або дорівнює 1207 і навіть ще краще менше, ніж або дорівнює 100"С.
На практиці ця температура становить звичайно від кімнатної температури (приблизно 20") до 1002С. с Перед, під час та після нагрівання реакційну камеру піддають підходящому тиску водню, тобто на практиці від 0,10 до 10МПа.
Тривалість реакції змінюється в залежності від умов реакції та каталізатора. 99 При формі операції у ванні вона може коливатись від декількох хвилині до декількох годин.
ГФ) При безперервній формі операції, яка є переважною для способу згідно з винаходом, тривалість реакції юю очевидно не є фіксованим параметром.
Слід зазначити, що спеціалісти у даній галузі можуть модифікувати хронологію стадій в способі відповідно до винаходу в залежності від умов операцій. Порядок, поданий вище, відноситься тільки до одного, якому слід 60 надати перевагу, але не обмежуючого втілення способу згідно з винаходом.
Інші умови, які керують гідрогенізацією (в безперервній формі або у ванні) у відповідності з винаходом розглядають звичайне технічне обладнання, яке по суті відоме.
За допомогою всіх переважних обставин, відзначених вище, спосіб винаходу дає можливість гідрогенізувати субстрати динітрилу у відповідні амінонітрили вибірково, швидко, зручно і економічно вигідно. бо Хемогідрогенізація адипонітрилу дає б-амінокапронітрил, сполуку, яка може бути легко перетворена циклізуючим гідролізом у капролактам, який є початковим матеріалом у синтезі нейлону-6.
Винахід ілюструють прикладами, наведеними далі, хемогідрогенізації адипонітрилу в б-амінокапронітрил.
В цих прикладах можна використати такі абревіатури:
АРМ - адипонітрил
АСМ - амінокапронітрил
НМО - гексаметилендіамін
АСА - амінокапроамід
СМА - ціановалерамід 70 ре - ступінь конверсії
КС - селективність відносно початкового субстрата, що підлягає конверсії (у цьому випадку відносно АЮОМ)
КУ - вихід відносно використаного початкового субстрата (АОМ)
ІРО. - полярографічний індекс, який відображає присутність забруднень, зокрема, типу іміну, який привносить, зокрема, забарвлення і розгалуження під час полімеризації капролактаму (одержаного гідролізом 7/5 АСМ), якщо вони знаходяться в останньому матеріалі; цей полярографічний індекс визначений, таким чином, полярографією і виражений як молі імінної функціональної групи на метричну тону зразка, який має бути випробуваний.
ПРИКЛАД 1
У 100Омл реактор із нержавіючої сталі, оснащений мішалкою типу кавітатора Руштона, засобами для 2о введення реагентів та водню і системою регулювання температури, завантажені такі компоненти: адипонітрил 24,0г гексаметилендіамін 24,0г вода Б,Зг сч 25 Кон 0,064 г о
Мі Ренея (містить 1,795 Си) 1,35г
Після очищення реактора азотом, а потім воднем реакційну суміш нагріли до температури 50"С. Потім тиск відрегулювали до 2,5МПа при цій температурі при безперервному додаванні водню. Хід реакції контролювали с шляхом відбору водню і аналізу за допомогою газової хроматографії (С) зразка реакційної суміші. Коли був 30 досягнутий оптимальний вихід продукту, реакцію зупинили шляхом зупинки мішалки і охолодження реакційної - суміші.
Й Одержані такі результати: ч (22) тривалість реакції 321 хвилина 325 рес від значення АОМ 82390 о
ЕХ від значення АСМ 60,39
ЕХ від значення НМО 20995 сума КСз відносно АСМ і НМО 98,70 «
ІРОЇ індекс 19,6 -в с Залишок до 10095 від значення КСз і сполук, оцінений за допомогою ІРОЇ індекса, представлений з» значеннями АСА та СМА, які є сполуками, що можуть бути модернізовані під час циклізуючого гідролізу АСМ в капролактам.
ПРИКЛАД 2
Приклад 1 повторили в тій же апаратурі, з тими ж кількостями реагентів і в тих же умовах, але іні використовуючи Мі Ренея, який містить 395 за вагою Си.
Те) Одержані такі результати: ї- тривалість реакції 395 хвилин -І 50 рес від значення АОМ 85,795
ЕХ від значення АСМ 58,95 4» ЕХ від значення НМО 21,05 сума значення КСв відносно значень АСМ і НМО 93,20 29 ІРО. індекс 19,6 о Залишок до 10095 значення КСз та сполук, оцінений за допомогою ІРОЇ індекса, представлений значеннями о АСА та СУМА.
ПРИКЛАД З
60 Приклад 71 повторили в тій же апаратурі, з тими ж кількостями реагентів і при тих же умовах, але використовуючи Мі Ренея, що містить 395 за вагою міді та 2,195 за вагою хрому.
Одержані такі результати: тривалість реакції 29 хвилин вЕ рес від значення АОМ 80395
ЕХ від значення АСМ 56,30
ЕХ від значення НМО 24,59 сума значення КСз відносно АСМ та НМО 10095
ІРОЇ індекс 26
ПОРІВНЯЛЬНЕ ВИПРОБУВАННЯ 1
Приклад 71 повторили в тій же апаратурі, з тими ж кількостями реагентів і при тих же умовах, але використовуючи Мі Ренея, що містить 1,790 за вагою хрому.
Одержані такі результати: тривалість реакції 30 хвилин
ОС від значення АОМ 81,795
ЕХ від значення АСМ 56,99
ЕХ від значення НМО 22,А сума значення КСз відносно значень АСМ та НМО 97,195 т ІРОЇ індекс 72,5
Залишок до 10095 від значеня КсСз і сполук, оцінений за допомогою ІРОЇ. індекса, представлений побічними продуктами, які не взяті до уваги в РОЇ індексі і іншими, ніж АСА та СМА (наприклад, біс-гексаметилентриаміном).
Claims (19)
1. Спосіб хемогідрогенізації динітрилу у відповідний амінонітрил у рідинному середовищі, який відрізняється с 29 тим, що спосіб здійснюється в присутності каталізатора - нікелю або кобальту Ренея, який містить принаймні Ге) один метал, вибраний із міді, срібла і золота, і в присутності гідроксиду лужного або лужноземельного металу.
2. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що співвідношення за вагою використаного каталізатора (Си ж Ад Ашу/Мі або (Си ж Ад ї- Ашу/Со становить від 0,0595 до 1095, а краще від 0,195 до 595.
3. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що каталізатор містить один або більше додаткових легуючих ісе) агентів, вибраних із титану, хрому, заліза, цирконію, ванадію, марганцю, вісмуту, танталу, родію, рутенію, че іридію, платини, паладію, ніобію, гафнію та рідкісноземельних елементів, а також кобальт, якщо каталізатором є нікель Ренея, і нікель, якщо каталізатором є кобальт Ренея. -
4. Спосіб за одним із пп. 1-3, який відрізняється тим, що кількість легуючого агента, іншого ніж мідь, Ге»! срібло або золото, який містить каталізатор, становить від 095 до 595 за вагою відносно ваги нікелю або кобальту. юю
5. Спосіб за одним із пп. 1-4, який відрізняється тим, що використаним каталізатором є переважно нікель Ренея.
6. Спосіб за одним із пп. 1-5, який відрізняється тим, що каталізатор використовують у формі зерен. «
7. Спосіб за одним із пп. 1-6, який відрізняється тим, що використовують субстрати динітрилу формули (1): Мо-8-СМ (1), но) с в якій К представляє лінійну або розгалужену алкіленову групу, що має від 1 до 12 атомів вуглецю, а краще з» лінійний або розгалужений алкіленовий радикал, що містить від 1 до 6 атомів вуглецю.
8. Спосіб за одним із пп. 1-7, який відрізняється тим, що середня концентрація динітрилу в реакційному середовищі в контексті промислового способу, який діє безперервно, становить від 1095 до 4595 ваги вагової основи.
о 9. Спосіб за одним із пп. 1-8, який відрізняється тим, що його здійснюють в присутності ГІОН, Ммаон, кон, Ге) КБОН або СвОн та їх сумішей.
10. Спосіб за одним із пп. 1-9, який відрізняється тим, що рідинне реакційне середовище є принаймні те частково водним і кількість води становить від 195 до 2595 за вагою відносно загальної ваги реакційного -І 50 середовища і становить переважно від 195 до 1595 ваги вагової основи.
11. Спосіб за одним із пп.1-10, який відрізняється тим, що реакційне середовище містить принаймні один ши інший розчинник алкогольного типу крім або на заміну води.
12. Спосіб за п.11, який відрізняється тим, що реакційне середовище містить алкоголь, вибраний із метанолу, етанолу, пропанолу, ізопропанолу та бутанолу і сумішей згаданих сполук. 59
13. Спосіб за одним із пп. 1-12, який відрізняється тим, що реакційне середовище містить діамін, який також Ф! утворюється при гідрогенізації.
14. Спосіб за п.13, який відрізняється тим, що середня концентрація амінонітрилу і/або діаміну в о реакційному середовищі при умовах безперервної дії становить від 35 95 до 90 95 за вагою відносно загальної ваги розчинника, що є у складі згаданого реакційного середовища, і становить переважно від 45 905 до 89 95 ваги 60 вагової основи.
15. Спосіб за одним із пп.1-14, який відрізняється тим, що реакційне середовище містить рідкий або розчинений аміак.
16. Спосіб за одним із пп.1-15, який відрізняється тим, що аміак становить від 095 до 5095 від ваги реакційного середовища, краще від 0905 до 15905. бо
17. Спосіб за одним із пп.1-10 ії 13-16, який відрізняється тим, що кількість гідроксиду лужного або лужноземельного металу більше або дорівнює 0,1 моль/кг каталізатора, краще від 0,1 до 2 моль/кг каталізатора, а ще краще від 0,2 до 1,0 моль/кг каталізатора.
18. Спосіб за п.11 або 12, який відрізняється тим, що кількість гідроксиду лужного або лужноземельного металу становить більше ніж або дорівнює 0,05 моль/кг каталізатора, краще від 0,1 до 10,0 моль/кг каталізатора, а ще краще від 1,0 до 8,0 моль/кг каталізатора.
19. Спосіб за одним із пп. 1-18, який відрізняється тим, що його проводять при температурі, меншій або яка дорівнює 150"С, краще менше ніж або дорівнює 120"С, а ще краще від кімнатної температури (приблизно 207С) до 10076. 70 20. Спосіб за одним із пп. 1-19, який відрізняється тим, що його здійснюють при тиску водню, який становить від 0,10 до 10 МПа. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 9, 15.09.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і /5 Науки України. с (8) (Се) ча « (22) ІС в) -
с . и? 1 се) щ» - 50 42) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9814100A FR2785608B1 (fr) | 1998-11-05 | 1998-11-05 | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles |
| PCT/FR1999/002677 WO2000027806A1 (fr) | 1998-11-05 | 1999-11-03 | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA59476C2 true UA59476C2 (uk) | 2003-09-15 |
Family
ID=9532553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2001063753A UA59476C2 (uk) | 1998-11-05 | 1999-03-11 | Спосіб хемогідрогенізації динітрилів |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6521779B1 (uk) |
| EP (1) | EP1127047B1 (uk) |
| JP (1) | JP4040842B2 (uk) |
| KR (1) | KR20010080396A (uk) |
| CN (1) | CN1189450C (uk) |
| AT (1) | ATE249425T1 (uk) |
| BR (1) | BR9915085B1 (uk) |
| CA (1) | CA2349928A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ20011562A3 (uk) |
| DE (1) | DE69911231T2 (uk) |
| ES (1) | ES2201795T3 (uk) |
| FR (1) | FR2785608B1 (uk) |
| ID (1) | ID29182A (uk) |
| MX (1) | MXPA01004514A (uk) |
| PL (1) | PL347491A1 (uk) |
| RU (1) | RU2220133C2 (uk) |
| SK (1) | SK6062001A3 (uk) |
| TW (1) | TW464641B (uk) |
| UA (1) | UA59476C2 (uk) |
| WO (1) | WO2000027806A1 (uk) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2826363B1 (fr) * | 2001-06-22 | 2005-01-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| FR2826364B1 (fr) * | 2001-06-22 | 2005-01-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| WO2003059507A1 (en) * | 2002-01-16 | 2003-07-24 | Mintek | Gold catalysts and methods for their preparation |
| FR2892118B1 (fr) | 2005-10-18 | 2010-12-10 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile. |
| FR2921922B1 (fr) * | 2007-10-04 | 2009-12-04 | Rhodia Operations | Procede de fabrication d'amines par hydrogenation de composes nitriles |
| FR2944791B1 (fr) | 2009-04-27 | 2012-02-10 | Rhodia Operations | Procede de preparation de lactames. |
| CA2763777C (en) | 2009-06-13 | 2017-10-17 | Rennovia Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| DK3409656T3 (da) | 2009-06-13 | 2021-04-26 | Archer Daniels Midland Co | Fremstilling af adipinsyre og derivater fra kulhydratholdige materialer |
| NZ596974A (en) | 2009-06-13 | 2014-03-28 | Rennovia Inc | Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US8669397B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
| US8669393B2 (en) | 2010-03-05 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Adipic acid compositions |
| EP2542519A1 (en) | 2010-03-05 | 2013-01-09 | Rennovia, Inc. | Adipic acid composition |
| US9770705B2 (en) | 2010-06-11 | 2017-09-26 | Rennovia Inc. | Oxidation catalysts |
| EP2697202B1 (en) | 2011-04-13 | 2015-07-22 | Rennovia, Inc. | Production of caprolactam from carbohydrate-containing materials |
| CA2858815C (en) | 2011-12-14 | 2020-09-08 | Rennovia, Inc. | Water concentration reduction process |
| SA113340296B1 (ar) | 2012-02-23 | 2015-09-06 | رينوفيا، انك. | إنتاج كابرولاكتام من حمض شحمي |
| DE102012006946A1 (de) | 2012-04-10 | 2013-10-10 | Stratley Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4313018A (en) * | 1977-04-14 | 1982-01-26 | Western Kentucky University | Heterogeneous catalytic hydrogenation |
| US4601859A (en) * | 1984-05-04 | 1986-07-22 | Allied Corporation | Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst |
| NL9102112A (nl) * | 1991-12-18 | 1993-07-16 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een aminonitril door het partieel hydrogeneren van een nitrilverbinding met twee of meer nitrilgroepen. |
| US5296628A (en) * | 1992-02-13 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 6-aminocapronitrile |
| FR2728259B1 (fr) * | 1994-12-14 | 1997-03-14 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| DE4446893A1 (de) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen |
| FR2771091B1 (fr) * | 1997-11-20 | 2000-01-14 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hydrogenation de dinitriles |
-
1998
- 1998-11-05 FR FR9814100A patent/FR2785608B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-11 UA UA2001063753A patent/UA59476C2/uk unknown
- 1999-11-03 CZ CZ20011562A patent/CZ20011562A3/cs unknown
- 1999-11-03 CA CA002349928A patent/CA2349928A1/fr not_active Abandoned
- 1999-11-03 SK SK606-2001A patent/SK6062001A3/sk unknown
- 1999-11-03 ID IDW00200101205A patent/ID29182A/id unknown
- 1999-11-03 BR BRPI9915085-9A patent/BR9915085B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 AT AT99954042T patent/ATE249425T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 US US09/831,148 patent/US6521779B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-03 DE DE69911231T patent/DE69911231T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-03 CN CNB998147508A patent/CN1189450C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-03 WO PCT/FR1999/002677 patent/WO2000027806A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1999-11-03 EP EP99954042A patent/EP1127047B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-03 MX MXPA01004514A patent/MXPA01004514A/es not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 JP JP2000580986A patent/JP4040842B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-03 RU RU2001115092/04A patent/RU2220133C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 PL PL99347491A patent/PL347491A1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-11-03 ES ES99954042T patent/ES2201795T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-03 KR KR1020017005696A patent/KR20010080396A/ko not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-10-09 TW TW088119218A patent/TW464641B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2349928A1 (fr) | 2000-05-18 |
| SK6062001A3 (en) | 2001-11-06 |
| KR20010080396A (ko) | 2001-08-22 |
| DE69911231T2 (de) | 2004-04-08 |
| DE69911231D1 (de) | 2003-10-16 |
| ID29182A (id) | 2001-08-09 |
| CZ20011562A3 (cs) | 2001-09-12 |
| WO2000027806A1 (fr) | 2000-05-18 |
| FR2785608A1 (fr) | 2000-05-12 |
| EP1127047A1 (fr) | 2001-08-29 |
| US6521779B1 (en) | 2003-02-18 |
| FR2785608B1 (fr) | 2000-12-29 |
| CN1189450C (zh) | 2005-02-16 |
| MXPA01004514A (es) | 2002-09-18 |
| TW464641B (en) | 2001-11-21 |
| ES2201795T3 (es) | 2004-03-16 |
| JP4040842B2 (ja) | 2008-01-30 |
| BR9915085B1 (pt) | 2009-08-11 |
| ATE249425T1 (de) | 2003-09-15 |
| PL347491A1 (en) | 2002-04-08 |
| BR9915085A (pt) | 2001-07-17 |
| CN1331673A (zh) | 2002-01-16 |
| RU2220133C2 (ru) | 2003-12-27 |
| JP2002539074A (ja) | 2002-11-19 |
| EP1127047B1 (fr) | 2003-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA59476C2 (uk) | Спосіб хемогідрогенізації динітрилів | |
| JP2938975B2 (ja) | ジニトリルをアミノニトリルに半水素化する方法 | |
| SK9902000A3 (en) | Method for regenerating a hydrogenation catalyst, method for hydrogenating compounds comprising nitrile functions | |
| RU2484084C2 (ru) | Способ получения аминов | |
| KR100586668B1 (ko) | 니트릴 관능기의 아민 관능기로의 수소화 방법 | |
| KR100402525B1 (ko) | 지방족알파,오메가-아미노니트릴의제조방법 | |
| JP2004530719A (ja) | ジニトリル類のアミノニトリル類への半水素化方法 | |
| JP4323310B2 (ja) | ジニトリル類のアミノニトリル類への半水素化方法 | |
| US6710201B2 (en) | Aminonitrile production | |
| US5902883A (en) | Cyanobutylation of ammonia, alkylamines and hydrazine with 3-pentenenitrile, 4-pentenenitrile or mixtures thereof | |
| US6506927B1 (en) | Aminonitrile production | |
| US6455724B1 (en) | Aminonitrile production | |
| KR100432547B1 (ko) | 디니트릴의아미노니트릴로의반수소화방법 | |
| EP1415981A1 (en) | Aminonitrile production |