SK54594A3 - Flexible by heat-connectable multilayer foil from thermoplastic elastomers with clothing internal layer - Google Patents

Flexible by heat-connectable multilayer foil from thermoplastic elastomers with clothing internal layer Download PDF

Info

Publication number
SK54594A3
SK54594A3 SK545-94A SK54594A SK54594A3 SK 54594 A3 SK54594 A3 SK 54594A3 SK 54594 A SK54594 A SK 54594A SK 54594 A3 SK54594 A3 SK 54594A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
ethylene
film
vinyl alcohol
film according
layer
Prior art date
Application number
SK545-94A
Other languages
English (en)
Inventor
Dirk Schultze
Nicole Hargarter
Ulrich Reiners
Original Assignee
Wolff Walsrode Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolff Walsrode Ag filed Critical Wolff Walsrode Ag
Publication of SK54594A3 publication Critical patent/SK54594A3/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Teplom spájateľná, flexibilná, najmenej trojvrstvovej viacvrstvová fólia s vonkajšími vrstvami z termoplastického polyuretánu a/alebo elastoméru kopolyéteresteru a vnútornou uzáverovou vrstvou proti kvapalným médiám z kopolymérov etylén - vinylalkohol, pričom použité termoplastické elastoméry majú tvrdosť Shore D najmenej 35 a tvrdosť Shore D najviac 72, merané vždy podľa DIN 53 505 a použitý kopolymér etylén - vinylalkohol obsahuje podiel etylénu 10 až 40 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméru etylén vinylalkohol.
<?ν
- 1 FLEXIBILNÁ TEPLOM SPÁJATEÚNÁ VIACVRSTVOVÁ FÓLIA Z TERMOPLASTICKÝCH ELASTOMÉROV S UZÁVEROVOU VNÚTORNOU VRSTVOU
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka teplom spájateiných flexibilných viacvrstvových fólií, ktorých jadrovú vrstvu a/alebo jadrové vrstvy tvoria polyméry s uzáverovou vrstvou a ktorých vonkajšie vrstvy sú z termoplastických elastomérov. Pre vysoký tesniaci účinok voči organickým kvapalinám, hlavne uhlovodíkom a alkoholom, je fólia vhodná na výrobu obalov s nízkym úbytkom na prechovávanie a/alebo transportu obzvlášť pohonných hmôt.
Doterajší stav techniky
Pre skladovacie zásobníky na prechovávanie kvapalných médií, ktoré môžu ohrozovať' životné prostredie, existujú zákonné ustanovenia na ochranu životného prostredia. Známym spôsobom je inštalácia zásobníka do záchytnej vane alebo jeho vyhotovenia s dvojitými stenami, pričom prednostným záujmom je ochrana pôdy a vôd pred skladovanými médiami.
K tomu uvádza DE-GM 9 109 544 obsiahly prehlad o spôsoboch vyhotovenia skladovacích systémov kvapalín uvedených v príslušnej patentovej literatúre.
Väčšina známych stavebných opatrení na dosiahnutie požadovaného ochranného efektu je kvôli ich nákladom vhodná len pre novo zriaďované sklady kvapalín. U starších zariadení na skladovanie kvapalín často nie sú vybudované žiadne bezpečnostné opatrenia, zodpovedajúce novým predpisom. Pretože stavebné opatrenia nie sú často vykonatelné, používajú sa. ochranné systémy s vloženým fóliovým mechom.
Žatia! čo ochrana pôdy a vôd, ako je uvedená v Bau- und Prufgrundsätze fúr den Gewässerschutz, diel I a II, Inštitút fúr
Bautechnik, Reichpietschufer 74-76, 10785 Berlín 30, je dnes dokonale zvládnutá, stále viac sa uplatňujú snahy o zabránenie, prípadne minimalizáciu škôd spôsobených na životnom prostredí odparovaním kvapalín, hlavne organickej povahy.
Vaky tvarované z flexibilných fólií alebo mechy vytvarované podlá väčších zásobníkov, prípadne vnútorné vyloženie, ponúkajú možnosť tesne uzatvoriť skladované kvapaliny, a tým zabrániť odparovaniu kvapaliny, ktoré je inak umožnené výmenou parnej fázy nachádzajúcej sa nad kvapalinou. Pokial je naviac fólia tvoriaca mech dostatočne flexibilná, môže sa potom mech naplnený skladovaným tovarom prispôsobovať objemu skladovanej kvapaliny, ako je príkladne popísané v nemeckom patentovom spise DE 40 00 427 A1, takže pri plnení a vyprázdňovaní mecha nádrže navyše odpadá vytláčanie parnej v rovnováhe so skladovaným tovarom, v fázy, nachádzajúcej sa tomto prípade sa pri zmene objemu mecha vytlačí len okolný vzduch nezaťažený parami.
Použitie plastových fólii na prechovávanie vysokovriacich organických kvapalín ako sú napríklad vykurovacie oleje a/alebo na vyloženie zásobníkov pre ich skladovanie je známe už dlho a je zverejnené v príslušných pokynoch na vyhotovenie ako napríklad v Technische Regel fúr brennbare Flussigkeiten č. 501 (TRbF 501 Richtlinie/Bau- und Prufgrundsätze fúr Leckanzeigegeräte fur Behälter), Verband der Technischen Úberwachungsvereine e. V. (Technische Regeln fur brennbare Flussigkeiten, 1991, vyšlo v nakladateístve Carl Heymann Verlag, Luxemburská ulica 449, 50939 Kôln 41). Pre takéto oblasti použitia predpokladá TRbF 501 explicitne pri stavbe využitie mäkčeného polyvinylchloridu (PVC). Odolnosť mäkčeného PVC oproti radu organických rozpúšťadiel a minerálnych produktov je však neuspokojivá.
Elastoméry na kaučukovej báze vykazujú nedostatočnú nepriepustnosť a na základe ich zosieťovanej základnej molekulárnej štruktúry nemôžu vždy poskytnúť tvarovú flexibilitu potrebnú na prispôsobenie k súčasným skladovacím systémom pre kvapaliny.
Termoplastické elastoméry sa oproti tomu vyznačujú kombináciou dobrých mechanických vlastností, to znamená, vysokou pevnosťou v ťahu a odolnosťou proti ďalšiemu trhaniu, vysokou prietažnosťou a flexibilitou za chladu a chemickou stálosťou. Termoplastické elastoméry sú známe už dlho a pozostávajú z blokových kopolymérov. Rozdielne bloky alebo segmenty v ich stavbe určujú rozdielne vlastnosti termoplastických elastomérov, všeobecne sa rozlišujú tvrdé a mäkké segmenty. Tvrdý segment určuje pevnosť, zatiaľ čo mäkký segment určuje elasticitu a flexibilitu. Rozdielne bloky z tvrdých a mäkkých segmentov sú premiešané v pevnej fáze, takže je možné pozorovať dominantnú štruktúru.
Integrácia rozdielnych materiálových vlastností pevnosti a flexibility v jednej molekule sa dosahuje radením jednotlivých blokov. Toto tzv. vnútorné mäkčenie spôsobuje, že elasticita prípadne mäkkosť plastu je zabudovaná vo vnútri a nemôže ju ovplyvniť zmena zloženia aditív, ako sa stáva v prípade migrácie.
Vytvorenie fyzikálneho zosieťovania postupným radením tvrdých segmentov na kryštálity, skelne vodíkové mostíkové väzby spôsobujú, že reverzibilné, termoplasticky spájať.
to znamena ze je spracovávať, tvarovať stuhnuté domény a/alebo tieto siete sú tepelne tieto materiály možné a tiež termoplasticky
Prehľad o stavbe, výrobe, vlastnostiach a použití termoplastických elastomérov uvádzajú autori Hofmann v Kunstoffe 80 (1990) 10, Legge v Rubber Chemistry a Technology 62 (1989) 529 a Goyert vo Swiss Plastics 4 (1982) 7.
Pokiaľ sa skladujú média s nebezpečenstvom výbuchu, vzniká naviac požiadavka na antistatické vlastnosti používaných fólií kvôli vylúčeniu nebezpečenstva vzniku ohňa. V príručke Technische Regel fur brennbare Flussigkeiten č. 401 (TRbF 401 Richtlinie fur Innebeschichtungen von Behälter zur Lagerung brennbarer
Flussigkeiten der Gruppe A, Gefahrenklasse I, II und der Gruppe B), Verband der Technischen Úberwachungsvereine e. V., ktorú je možné získať v nakladateľstve Carl Heymann Verlag KG, Luxemburská ulica 449, 50939 Kóln 41 sa medzi iným uvádza, že tieto povlaky nespôsobujú nebezpečenstvo ohňa elektrickým nabíjaním, ak ich
O uzemňovací odpor nepresahuje 10° Ohm.
Nebezpečenstvo, ktoré vzniká pri vybíjaní statickej elektriny a možné ochranné opatrenia na zamedzenie jej vzniku sú uvedené v smernici Richtlinie Nr. 4 der Berufsgenossenschaft der chemischen Industrie (ZH 1/200). Tam je vysvetlené, že u pevných látok nie je treba očakávať nebezpečné nabíjanie, ak ich povrchový odpor je menší alebo rovný 109 Ohm, merané podlá DIN 53482/VDE 0303 časť 3 v normálnej klíme pri 23 °C a 50 % relatívnej vlhkosti.
Materiálové vlastnosti termoplastických elastomérov môžu byť analogicky ako u hromadne vyrábaných plastov ovplyvnené prídavnými látkami a plnidlami. Kvôli antistatickej vlastnosti plastov sa osvedčilo zapracovanie sadzí, ako uvádza Hauf v Materialwissenschaft und Werkstofftechnik 23 (1992) 157 alebo Wessling v Polymér Engineering and Science 31 (1991) 1200.
Materiály s povrchovým odporom väčším ako 1013 Ohm, merané podlá DIN 53 482 sa všeobecne označujú ako izolačné, materiály s odpormi menšími ako 105 Ohm ako vodivé. Materiály, ktorých elektrický odpor leží medzi oboma hraničnými hodnotami, sa klasifikujú ako materiály disipujúce statickú elektrinu alebo často jednoducho ako antistatické materiály.
Použitie antistatických povlakov alebo krycích vrstiev je v príslušnej patentovej literatúre popísané rozdielne, príklade DE-GM 1 822 483 sa týka plne syntetických tkanín, ktoré sú utesnené polyesteruretánmi, pričom vodivý povlak sa vyhotovuje len jednostranne. V praxi vykazujú potiahnuté tkaniny nežiaduci vysoký podiel mikrootvorov, takže u takýchto systémov nemožno vylúčiť vznik mikrotrhlín. Len jednostranný vodivý povlak je nedostatočný.
V DE 3 103 772 A1 sú popísané viacvrstvové kompozície fólií, ktoré obsahujú vodivú vonkajšiu vrstvu termoplastického polyuretánu. Použitie mäkčeného PVC ako materiálu pre jadrovú vrstvu vytvára len nedostatočnú bariéru pre difundujúce častice pohonných hmôt. Tiež pri použití tvrdších typov PVC dochádza len k nepatrnému zlepšeniu nepriepustnosti, naviac však dochádza k ďalekosiahlej strate flexibility fólie.
Potiahnuté alebo laminované tkaniny majú výrazne heterogénnejši charakter ako fólie, čo je nepriaznivý jav. Tieto povlaky v sebe skrývajú riziko urýchlenej laterálnej difúzie, takže môže dôjsť k urýchleniu možných poškodení materiálu.
Dvojvrstvové fóliové kompozície popísané v JA 52-69486 vykazujú nevýhodu, že nemožno voči sebe spájať obidve vonkajšie strany.
Zvláštny význam má vyloženie zásobníkov pre skladovaný tovar s vysokým tlakom pár, ako je to často u látok s nebezpečenstvom výbuchu, ako napríklad pohonné hmoty. U týchto dochádza často k zosilnenej difúzii plastickým materiálom, použitým na vyloženie zásobníka. EP 0 461 836 A1 popisuje nevyhnutnosť dodatočnej uzatváracej vrstvy v polyolefinických materiáloch pri skladovaní pohonných hmôt a navrhuje použitie polyamidov ako materiálu pre uzatváraciu vrstvu.
Polyamid je ako materiál známy kvôli svojej vysokej pevnosti a dobrej odolnosti. Podrobný prehľad o vlastnostiach, výrobe a spracovaní tejto skupiny materiálov je uvedený v príručke Kunststoff-Handbuch, Bánd VI, Polyamide, Vieweg, Múller (Hrsg.), Carl Hanser Verlag, Múnchen 1966. Použitie polyamidov pri dostatočnej hrúbke steny na dosiahnutie zodpovedajúcej nepriepustnosti avšak vedie k nežiaducemu zníženiu flexibility.
Naviac polyamid vykazuje takéto vlastnosti z hľadiska jeho prestupnosti, ktoré sú pre pohonné hmoty dostatočné len čiastočne, ako uvádza Leaversuch v Modern Plastics International, 12 (1991) 14.
Z príslušnej odbornej literatúry, ako napríklad Rellmann a Schenck v Kunststoffe 82 (1992) 729 je známe, že sa kvôli zníženiu strát skladovaného tovaru pri tuhých zásobníkoch používajú pre uzatváraciu vrstvu polyméry ako kopolyméry etylén/vinylalkohol, rovnako ako zmydelnené a/alebo čiastočne zmydelnené kopolyméry etylén/vinylacetát. Systémy, ktoré popisuje napríklad Daubenbuchel, Kunststoffe 82 (1992) 201, sa však na základe ich materiálovej skladby nehodia pre flexibilné skladovacie zásobníky.
Z týchto dôvodov vzniká potreba pripraviť takú fóliu, ktorá sa môže pružne prispôsobiť vonkajším tvarom a ktorá je samotná teplom spájateľná, to znamená zvariteľná, takže je z nej možné tvarovať pružné zásobníky ako vaky, mechy alebo vnútorné vyloženie kanistrov alebo tankov. Tieto pružné zásobníky majú mať z bezpečnostných dôvodov čo možno najvyššiu odolnosť voči oteru a prepichnutiu kvôli predchádzaniu mechanickému poškodeniu fólie pri opakovanom procese plnenia a vyprázdňovania. To znamená, že fólia má mať vysokú pevnosť v ťahu a prieťažnosť, zatiaľ čo pri zanedbateľnom preťažení smie mať tiež len zanedbateľné napätie.
Použité materiály majú byť ďalej odolné voči pôsobeniu pohonných hmôt a z nich vyrobená fólia má mat okrem toho dobre tesniace vlastnosti proti pôsobeniu pokiaľ možno vysokému počtu organických rozpúšťadiel.
Ďalej platí požiadavka vyrobiť túto fóliu tak, aby bola samotná teplom spájateľná, prípadne zvariteľná a napriek tomu odolná voči oteru a okrem určitej minimálnej tepelnej odolnosti, aby mala tiež vysokú chemickú stálosť.
Požadovaná prestupnosť napríklad bezolovnatého benzínu typu Super by nemala presiahnuť 1 g (m2/24 hod.), merané podľa
DIN 53 532.
Pre skladovanie organických rozpúšťadiel s vysokým tlakom pár schopných oxidácie, to znamená, média s nebezpečenstvom výbuchu, vzniká naviac požiadavka dosiahnuť dostatočne nízky povrchový odpor, aby sa vylúčilo nebezpečenstvo zápalu vybitím statickej elektriny. Tento odpor by mal byť nižší ako 108 Ohm, merané podlá DIN 53 482/VDE 0303, Teil 3, Elektrodenanordnung A.
Výhodou je tiež vytvorenie tesniacich vlastností, ktoré sú v širokej miere nezávislé na vplyvoch vonkajšieho prostredia.
Napriek rôznorodej intenzívnej snahe odborníkov hlavne z plastikárskeho priemyslu, zaoberajúceho sa produkciou fólií, sa takúto fóliu doteraz nepodarilo pripraviť napriek záujmu odborného sveta o takúto flexibilnú fóliu s uzáverovou vrstvou.
Podstata vynálezu
Podlá vynálezu sa toto podarilo prípravou teplom spájatelnej, flexibilnej, najmenej trojvrstvovej viacvrstvovej fólie, zostavenej z vrstiev rozdielnych funkčných polymérov, ktorá sa vyznačuje tým, že vo vonkajších vrstvách obsahuje termoplastické elastoméry a v jadre obsahuje uzáverovú vrstvu z kopolyméru etylén - vinylalkohol a tieto vrstvy sú spolu spojené koextrúziou a/alebo kašírovaním.
Táto najmenej trojvrstvová fólia z termoplastických elastomérov s vnútornou uzáverovou vrstvou z kopolyméru etylén - vinylalkohol na výrobu skladovacích vakov, vriec alebo vnútorných vyložení je s výhodou v hrúbke 0,05 až 2 mm.
Naviac k uvedeným najmenej trom vrstvám môže fólia obsahovať ďalšie vrstvy iných funkčných polymérov, ktoré umožnia ďalej zlepšiť vlastnosti fólie podlá vynálezu alebo ich prispôsobiť špeciálnym požiadavkám.
Súčet podielov vonkajších vrstiev z termoplastických elastomérov činí najmenej 20 % a najvyššie 98 %, vzťahujúc vždy na celkovú hmotnosť fólie. Výhodné sú fólie, v ktorých súčet podielov vonkajších vrstiev je najmenej 30 % a najvyššie 80 %, vzťahujúc vždy na celkovú hmotnosť fólie.
Pri výhodnom spôsobe symetricky, takže je ju možné na zostavu vrstiev zvárať.
vyhotovenia je fólia zostavená bez straty vlastností a bez ohladu
Ako vonkajšie vrstvy sú pre skladovanie organických rozpúšťadiel a výrobkov z minerálnych olejov obzvlášť zaujímavé termoplastické elastoméry, ktoré sú syntetizované z hydrofilných surovín. Takéto sú termoplastické polyuretány a kopolyéterestery, lebo sa vyznačujú zanedbateľnou afinitou k hydrofóbnym pohonným hmotám na báze minerálnych olejov.
Vloženie armujúcej tkaniny do fólie nie je všeobecne potrebné, pretože použitím materiálov odolných Voči roztrhnutiu, hlavne termoplastických elastomérov, je mechanická odolnosť a stabilita fólie podlá vynálezu spravidla dostatočne vysoká. Tým, že Sa nepoužije armujúca tkanina, získa fólia podlá vynálezu na chemickej odolnosti, pretože sa zabráni preniknutiu prípadných škodlivých častíc, ktoré môžu byt obsiahnuté v skladovanom tovare.
Najmenej jedna z teplom spájatelných vonkajších vrstiev môže byt podlá potreby vybavená antistatickou úpravou. Vhodné materiály pre antistatické úpravy sú vodivé prísady, ako napríklad sadze alebo vlastné vodivé polyméry alebo kovové častice. Zapracovanie vodivých prísad do termoplastického elastoméru, vopred uvedeného do plastického stavu, sa vykonáva strojmi bežne používanými v plastikárskom priemysle, ako sú miešadlá alebo extrudéry, hlavne extrudéry s dvojitým šnekom.
Pri zapracovaní elektricky vodivých prísad sa môžu s úspechom použiť pomocné prísady k spracovaniu, ktoré majú plastifikačný účinok a po zapracovaní prísad z matrice polyméru celkom vystúpia, takže nedôjde k žiadnym rušivým zmenám vlastností. Takýmito prchavými pomocnými prísadami pre spracovanie sú s výhodou stlačené plyny s vysokým zmäkčujúcim účinkom, obzvlášť vhodný je na to napríklad oxid uhličitý.
S výhodou sa na antistatickú úpravu používajú sadze s povrchom stanoveným metódou BET väčším alebo rovnajúcim sa 600 m2/g (ASTM D-3037) a s priemernou veľkosťou častice menej ako 500 nm. Sadze, ktoré spĺňajú tieto požiadavky, sú napríklad dostať v komerčnej sieti ako Printex XE 2 firmy Degussa alebo Ketjenblack EC firmy Akzo Chemie. Podiel sadzí pre antistatickú úpravu je s výhodou 5 až 20 %.
Pretože tesniace vlastnosti kopolymérov etylén - vinylalkohol sú veľmi silne závislé na obsahu vlhkosti, prípadne na obsahu vlhkosti v prostredí, je výhodné nepoužívať ich ako vonkajšie vrstvy fólií, ale ich zapracovať ako jadrovú bariérovú vrstvu do stavby fólie.
Ako je známe u obalových fólií pre potraviny, podarilo sa volbou vhodných medzivrstiev stabilizovať bariérové vlastnosti uzáverovej vrstvy v širokých medziach nezávisle na vlhkosti prostredia. Ako obzvlášť vhodné sú na vytvorenie takýchto medzivrstiev polyolefinické materiály. V jednom výhodnom vyhotovení sa používa polymér polyetylénu.
Tesniace vlastnosti fólie podlá vynálezu voči obchodnému bezolovnatému benzínu typu Super sú tak výrazné, že prestupnost pre túto kvapalinu má hodnotu nižšiu ako 1 g (m2/24 hod.).
Vlastnosti polymérnych surovín, ktoré sa používajú pre jednotlivé vrstvy fólie podlá vynálezu, sa môžu ďalej zlepšovať prídavkom vhodných bežných aditív v práve účinných množstvách so zreteľom na použitie podlá vynálezu. Na to je možné použiť medzi iným klzné prostriedky a mazivá, ale tiež farebné pigmenty, biocidy a anorganické plnivá alebo antiblokačné prostriedky, ako napríklad kyselina kremičitá.
Ako klzné prostriedky sa s výhodou používajú amidy karboxylových kyselín, ako amidy kyseliny erukovej, amidy kyseliny palmitínovej alebo tiež fluórované elastoméry kyseliny stearovej a amidy polydiorganylové siloxany, ale a anorganické klzné prostriedky ako disulfid molybdénu, ďalej tiež soli kyseliny stearovej.
Vhodné antiblokačné prostriedky sú napríklad organické polyméry alebo anorganické látky ako kremičitany, dioxid kremičitý a uhličitan vápenatý, ktoré sú inkompatibilné s matricou fólie. Ako obzvlášť vhodné antiblokačné prostriedky sa osvedčili anorganické látky ako dioxid kremičitý so strednou velkosťou častice od 1 do 10 pm. Účinné množstvo týchto antiblokačných prostriedkov je 0,5 až 6 % hmotnostných, s výhodou 2 až 4 % hmotnostných, vzťahujúc na strednú hmotnosť fólie.
Prekvapujúco sa ukázalo, že pri elektricky vodivej úprave vonkajších vrstiev fólie podlá vynálezu, pričom sa s výhodou použijú popísané sadze, ktorých častice sa vyznačujú dištančným efektom, takže môže byt obmedzené pridanie ďalších antiblokačných prostriedkov do hmoty, môžu byť do receptúry pridané elektricky vodivé prísady a/alebo sa vôbec nemusia použiť.
Podrobný popis bežných prísad a spôsob ich účinku uvádza Gächter a Muller, Taschenbuch der Kunststoffaditive, Carl Hanser Verlag, Munchen 1989.
Aby bolo možné trvalo využívať súhrn vlastností fólií podlá vynálezu, môžu obsahovať vhodné prídavky stabilizátorov v práve účinných množstvách, s výhodou stabilizátory hydrolýzy a/alebo fotostabilizátory a/alebo antioxidanty.
Ako fotostabilizátory sú vhodné látky absorbujúce svetlo, hlavne sa používajú bohaté benzoáty a/alebo fenylsalicyláty, ale tiež acyláty a benzotriazoly, pohlcujúce ultrafialové svetlo.
Okrem toho je možné na stabilizáciu použiť zhášadlá, s výhodou nikel - organylové cheláty a/alebo ditiokarbamáty niklu.
Ako stabilizátory hydrolýzy sa s výhodou používajú karbodiimidy, hlavne sa používajú nemigrujúce varianty ako polykarbodiimidy alebo tiež hydroxyetylmočoviny..
Ako antioxidanty sú na použitie vo fóliách podlá vynálezu vhodné ako tzv. primárne antioxidanty, sekundárne fosfity alebo fosfonity stericky tienené substitúciou na dusíku a/alebo stericky tienené fenoly, tak zmesi primárnych a sekundárnych antioxidantov.
Vhodné stabilizačné systémy pre plasty použité vo fóliách podlá vynálezu popisuje napríklad Rek a Bravar v J. Elast. Plast. 12 (1980) 245.
Vnesenie pridávaných látok sa môže vykonávať buď priamym vmiesením pri výrobe polyméru alebo tiež pridaním celej dávky zodpovedajúcej požadovanému dávkovaniu, prípadne pridaním kvapalného alebo polymérneho koncentrátu obsahujúceho prísadu.
Všetky polymérne materiály použité na výrobu fólie podlá vynálezu je možné spracovávať na bežných strojoch na spracovanie plastov, ako sú napríklad extrudéry. Na prípravu fólie sa ponúkajú všeobecne rozšírené nástroje ako trysky na prípravu plochého filmu s nasledujúcim liacim valcom alebo nasledujúcim nanášacím nástrojom, ako i hlava na vyfukovanie fólie v kombinácii s vhodnou plošnou dráhou.
Kvôli spojeniu vrstiev je možné použiť na to vytvorené nástroje, napríklad koextrúzne trysky. Pokial je priame spracovanie dvoch rozdielnych materiálov, ktoré je treba v prípade potreby spojiť do fólie podlá vynálezu, v dôsledku ich silne diferencovaného správania pri spracovaní v jednom jedinom koextrúznom nástroji nemožné, potom možno spojiť vrstvy spolu tiež dodatočne termickým kašírovaním pri použití vhodných spájacích systémov rovnako ako niektorým 2 bežných iných spôsobov laminovania.
V jednom z výhodných vyhotovení sa na laminovanie rozdielnych pásov fólie použije polyuretánová lepidlo, pričom sa využívajú spájajúce systémy, charakterizované silným molekulárnym zosietovaním, takže migrujúcimi molekulami skladovaných médií len v nepatrnej miere nabotnajú, ale nedôjde k ich rozpusteniu.
Vzájomnú priľnavosť vrstiev je možné, pokiaľ je to nevyhnutné, podstatne zvýšiť použitím komponentov na zlepšenie priľnavosti.
Medzi takýmito prostriedkami na zlepšenie priľnavosti existuje bohatý výber typov, ktoré sú k dispozícii v obchodnej sieti. Väčšinou sa jedná o kopolyméry najmenej dvoch rôznych komonomérov, používajú sa ale tiež multipolyméry s viac ako piatimi rozdielnymi komonomérmi.
Výhodným komonomérom komponentov na zlepšenie priľnavosti je predovšetkým olefinický etylén, ktorý spôsobuje zlepšenie priľnavosti voči nepolárnym polymérom. Okrem toho je tiež výhodným spôsobom použitie anhydridu kyseliny maleínovej do komponentov na zlepšenie priľnavosti. Ten na základe jeho anhydridovej funkcie spôsobuje silnú väzbu na polárne, hlavne protické skupiny. Okrem toho sa často používajú vinylacetáty, akryláty, metakryláty a butylakryláty ako komonoméry obsahujúce kyslú skupinu, ktoré na základe jej polárnej organickej molekulovej štruktúry spôsobuje zvýšenie priľnavosti, pričom medzi výhodné komonoméry patria butylakryláty.
Pri použití komponentov na zvýšenie priľnavosti, ktoré obsahujú anhydrid kyseliny maleínovej, je často zistené pevné spojenie, ktoré sa s dobou skladovania fólie ďalej zlepšuje. To je spôsobené molekulárnymi reakciami, ku ktorým dochádza v priebehu spracovateľského procesu, ale v dôsledku ich pomalého priebehu sa požadovaná úroveň účinku na zlepšenie priľnavosti dosiahne až neskôr.
Fóliu podľa vynálezu je možné jednostranne alebo obojstranne modifikovať kvôli ovplyvneniu povrchových vlastností. Na to sú obzvlášť vhodné spracovania koronou, plazmou alebo fluórom. Posledne menovaným prostriedkom je možno tiež optimálne prispôsobiť tesniace vlastnosti fólie podľa vynálezu očakávaným kontaktným médiom, ktoré s fóliou prídu do styku, prípade ich ďalej zlepšiť.
Takéto postupy na povrchové spracovanie plastových fólií podrobne uvádza napríklad Dorn a Wahono v Machinenmarkt 96 (1990) 34-39 alebo Milker a Móller v Kunststoffe 82 (1992) 978-981.
Ďalej bude vynález bližšie vysvetlený pomocou príkladov a porovnávacích príkladov.
Príklady vyhotovenia vynálezu
Príklad 1
Z termoplastického polyuretánu s mäkkým segmentom tvoreným poly(oxytetrametylén) diolom získaným z tetrahydrofuránu a tvrdým segmentom vytvoreným z 4,4-diizokyanátodifenylmetánu a butándiolu s tvrdosťou Shore-A 86 bola koextrúziou pomocou trojvrstvového stroja vyrobená symetricky zostavená fólia, ktorej jadrovú vrstvu tvorí kopolymér etylén - vinylalkohol. Použitý kopolymér etylén
- vinylalkohol obsahuje podiel etylénu 38 % hmotnostných vzťahujúc na celkovú hmotnosť použitého kopolyméru etylén
- vinylalkohol. Pri tomto podiele etylénu vykazuje kopolymér etylén - vinylalkohol len nepatrný tesniaci účinok, môže byť ale na základe podobných spracovateľských teplôt spracovaný priamo s termoplastickým polyuretánom.
Vonkajšie vrstvy vyfúkanej fólie majú strednú hrúbku 90 μιη a jadrová vrstva má strednú hrúbku 20 μιη.
Príklad 2
Termoplastický polyuretán bol vodivo upravený s 10 % sadzí s velkým povrchom, Ketjenblack EC 600. Termoplastický polyuretán, ktorého mäkký segment pozostáva z kyseliny adipinovej a hexametyléndiolu a tvrdý segment
4,4-diizokyanátodifenylmetán a butándiol, má tvrdosť a tvrdosť Shore-D 47. K zapracovaniu sadzí bolo použitie amidových voskov. Vodivý termoplastický polyuretán sa s pomocou prostriedku na zvýšenie priľnavosti spracuje s kopolymérom etylén - vinylalkohol na trojvrstvovom stroji s asymetrickou kompozíciou.
tvorí Shore-A 93 nevyhnutné
Kopolymér etylén - vinylalkohol obsahuje podiel etylénu 32% hmotnostných, vzťahujúc na celkovú hmotnosť kopolyméru etylén - vinylalkohol. Ako komponent na zlepšenie priinavosti sa použije kopolymér z etylénu, butylakrylátu a anhydridu kyseliny maleinovej. Podiel etylénu je vytvorený pomocou LLDPE.
Hrúbka termoplastického polyuretánu je 90 μιη, vrstva na zvýšenie prilnavosti a vrstva kopolyméru etylén - vinylalkohol majú hrúbku 10 μιη.
V ďalšom stupni spracovania sa infračerveným tepelným žiaričom natavia horné plochy vrstiev kopolyméru etylén - vinylalkohol a zvedením oboch pásov dohromady sa vyrobí symetrická fólia, ktorá obsahuje jadrovú vrstvu z kopolyméru etylén - vinylalkohol, obklopenú vrstvami prostriedku na zlepšenie priinavosti a vonkajšími vrstvami z termoplastického polyuretánu.
Príklad 3
Do plastifikovanej suroviny PEE s tvrdosťou Shore-D 60, pozostávajúcej z tvrdých segmentov, ktoré tvorí kyselina tereftalová a etylénglykol a z mäkkých segmentov z poly(oxytetrametylén)diolu sa v miešači zapracuje podiel 8 % hmotnostných vodivých sadzí Ketjenblack EC 600, vzťahujúc na celkovú hmotnosť získanej zmesi. Pri miesení sa nepoužijú pomocné plastifikačné prostriedky, ktoré môžu migrovať na povrch fólie. Z tejto zlúčeniny, rovnako ako z kopolyméru etylén - vinylalkohol s podielom etylénu 29 % hmotnostných, vzťahujúc na celkovú hmotnosť použitého kopolyméru etylén - vinylalkohol, sa vyrobí extrúziou jednovrstvová vyfukovaná fólia. Zložky PEE a kopolymér etylén - vinylalkohol majú teploty spracovania, ktoré sa rozlišujú o viac ako 30 ’C, takže nie je možné vykonať priame spracovanie v jednom stroji. Spojenie uzáverovej vrstvy sa vykonalo laminovaním fólie PEE s pomocou spojiva na obidve strany fólie z kopolyméru etylén - vinylalkohol. Na tento účel sa do kašírovacieho stroja priebežne nanesie zosieťujúce polyuretánové lepidlo, rozpustené v organickom polárnom neprotickom rozpúšťadle a fólia sa účinkom tlaku a teploty spojí.
Hrúbka vrstvy použitej fólie PEE je v priemere 100 μπι, hrúbka vrstvy použitého filmu kopolyméru etylén - vinylalkohol je v priemere 15 μπι.
Príklad 4
Vodivý polyuretán, ktorý sa vyrobí rovnako ako v príklade 2, sa spracuje v koextrúznom stroji na vyfukované fólie s termoplastickým polyuretánom, ktorého mäkký segment pozostáva z kyseliny adipinovej a hexametyléndiolu a ktorého tvrdý segment pozostáva z 4,4-diizokyanátdifenylmetánu a butándiolu, s tvrdosťou Shore-A 96 prípadne s tvrdosťou Shore-D 54, na dvojvrstvovú fóliu z termoplastického polyuretánu, ktorých vrstvy majú hrúbku po 50 μιη.
Ako fólia pre uzáverovú vrstvu sa použije tiež koextrudovaná trojvrstvová fólia vyrobená z polyamidu-6 a kopolyméru etylén vinylalkohol, ktorej vonkajšie vrstvy sú z polyamidu a jadrová vrstva z kopolyméru etylén - vinylalkohol. Táto symetrická uzáverová fólia má hrúbku 15 gm, pričom hrúbka vrstvy kopolyméru etylén vinylalkohol je 2 gm a hrúbka polyamidových vrstiev, ktoré ju uzatvárajú, je po 6,5 gm.
Fólie podlá vynálezu s hrúbkou 220 gm je možné získať s použitím zosieťujúceho polyuretánového lepidla, pričom sa na uzáverovú fóliu obojstranne laminujú vyššie popísané dvojvrstvové fólie z termoplastického polyuretánu. To sa vykonáva tak, že vrstvy s vodivou úpravou pomocou sadzí tvoria vonkajšie plochy hotovej spojenej fólie.
Príklad 5
V trojvrstvovom koextrúznom stroji na vyfukované fólie sa vyrobí fólia, ktorej jadro tvorí zložky na zvýšenie priinavosti s hrúbkou vrstvy 10 gm. Jedna z vonkajších strán s hrúbkou 50 gm pozostáva z vodivého termoplastického polyuretánu, ktorého mäkký segment pozostáva z kyseliny adipinovej a hexametyléndiolu a ktorého tvrdý segment pozostáva z 4,4-diizokyanátodifenylmetánu a butándiolu. Tvrdosť Shore-A termoplastického polyuretánu je 93, prípadne tvrdosť Shore-D 47. Druhá vonkajšia strana s hrúbkou tiež 50 gm pozostáva z lineárneho polyetylénu nízkej hustoty 0,935 g/cm3 a MFI 0,5 merané pri teplote 190 “C so skúšobnou hmotnosťou 2,16 kg.
Ako uzáverová vrstva sa použije koextrudovaná trojvrstvová fólia, vyrobená z polyamidu-6 a z kopolyméru etylén vinylalkohol, ktorá má ako symetrická fólia vonkajšie vrstvy z polyamidu a jadrovú vrstvu z kopolyméru etylén vinylalkohol (porov. príklad 4). Táto uzáverová vrstva fólie má hrúbku 80 gm, pričom hrúbka vrstvy kopolyméru etylén vinylalkohol je 6 gm a hrúbka polyamidových vrstiev, ktoré ju uzatvárajú, je 37 gm.
Fólie podlá vynálezu je možné získať s použitím zosieťujúceho polyuretánového lepidla, pričom sa na uzáverovú fóliu obojstranne laminujú vyššie uvedené trojvrstvové fólie. Laminovanie s pomocou lepidla vyššie uvedených trojvrstvových fólií na uzáverovú fóliu sa vykonáva na vrstvy polyetylénu nízkej hustoty, ktoré nemajú vodivú úpravu tak, že vonkajšie strany hotovej spojenej fólie tvoria vrstvy termoplastického polyuretánu upraveného sadzami.
Príklad la (porovnávací)
Z obchodného termoplastického polyuretánu s elastickým éterovým segmentom sa po natavení vyrobí extrúziou a následným liatím na chladiaci valec fólia. Termoplastický polyuretán má vstavaný mäkký poly(oxytetrametylén)diolový segment pripravený z tetrahydrofuránu a tvrdý segment vytvorený z 4,4-diizokyanátodifenylmetánu a butándiolu. Použitý polyuretán má tvrdosť Shore-A 85. Ako pomocný prostriedok na spracovanie sa pridajú 2 % oxidu kremičitého a 0,4 % amidového vosku, vždy vzťahujúc na celkovú hmotnosť fólie. Tu popísaná fólia má hrúbku 400 μπι.
Príklad 2a (porovnávací)
Do termoplastického polyuretánu s tvrdosťou Shore-A 93, prípadne tvrdosťou Shore-D 47 sa s použitím miesiča zapracujú elektricky vodivé sadze sa velkým povrchom Ketjenblack EC. Termoplastický polyuretán charakterizuje mäkký segment z kyseliny adipinovej a hexametyléndiolu a tvrdý segment vytvorený z 4,4-diizokyanátodifenylmetánu a butándiolu. K opatrnej plastifikácii je treba pri spracovaní pridať amidový vosk. Fólia s hrúbkou 200 μιη sa vyrobí extrúziou s vyfukovaním fólie.
Príklad 3a (porovnávací)
Ako ďalšia porovnávacia fólia sa použije fólia z mäkčeného PVC vyrobená na kalandri. Flexibilizácia sa dosiahne prídavkom 20 % hmotnostných dioktylftalátu, vzťahujúc na celkovú hmotnosť fólie. Táto porovnávacia fólia má hrúbku 300 μιη.
Príklad 4a (porovnávací)
Surovina PEE s tvrdosťou Shore-A 60 pozostávajúca z tvrdých segmentov, tvorených kyselinou tereftalovou a tetrametylénglykolom a z mäkkých segmentov z poly(oxytetrametylén)diolu sa s použitím extrudéru nataví. Pomocou vyfukovacej hlavy na fólie sa z taveniny vytiahne fóliová hadica. Po porovnaní v ploche, odstrihnutí okrajov a oddelení má získaná fólia hrúbku 200 μπι.
Výsledky sú zhrnuté v nasledujúcej tabuľke.
Tabuľka
Tabuľka 1 Priepustnosť pre benzín g/(m2/24 h.) Elektrický povrchový Ohm Pevnosť v ťahu N/mm2 Prieťažnosť % Teplota mäknutia °C
Príklad 1 0.2 3.1012 55.2 360 143
Príklad 2 <0.1 6.105 51.1 550 135
Príklad 3 <0.1 7.10^ 27.6 480 157
Príklad 4 0.2 6.105 29.2 590 135
Príklad 5 0.1 5.105 23.1 690 · 148
Porovnáv. príklad 1 10.4 3.1012 72.0 4 80 140
Porovnáv. príklad 2 16.3 6.105 39.1 440 174
Porovnáv. príklad 3 33.8 6.1014 12.5 170 74
Porovnáv. príklad 4 7.6 5.1012 36.1 64 5 157
Z porovnania príkladov a porovnávacích príkladov je jednoznačne zrejmé, že fólie podľa vynálezu z hľadiska požadovaného súboru vlastností prevyšujú porovnávacie fólie.
Meracie postupy
Stanovenie prestupnosti benzínu:
Prestupnosť fólií pre benzín sa stanovuje podľa DIN 53 532 Stanovenie prestupnosti elastomérnych fólií pre kvapaliny. Vykonáva sa podľa DIN 50 014 pri teplote 23 C okolného vzduchu s relatívnou vlhkosťou vzduchu 50 % (normálna klíma 23/50). Ako benzín sa použije bežné obchodné bezolovnaté palivo typu Super, zodpovedajúce DIN 51 607/EN 228.
Meranie elektrického povrchového odporu:
Meranie elektrického povrchového odporu sa vykonáva podľa DIN 53 482/VDE 0303 časť 3 v normálnej klíme 23/50. Použije sa usporiadanie elektród typu A, pozostávajúce z dvoch pružných, paralelne umiestnených elektród s dĺžkou 100 mm vo vzdialenosti 10 mm.
Stanovenie pevnosti v ťahu a prieťažnosti:
Pevnosť v ťahu a prieťažnosť sa zistí podľa DIN 53 455. Podmienky prostredia zodpovedajú normálnej klíme 23/50. Použijú sa skúšobné pruhy s napínacou dĺžkou 50 mm.
Stanovenie intervalu mäknutia:
Interval mäknutia sa stanoví na Koflerovom bloku. Na tento účel sa na vopred kalibrovaný Koflerov blok položí prúžok fólie s rozmermi 30 x 200 mm. Po uplynutí doby 30 sekúnd sa prúžok, začínajúc z oblasti nižšej teploty sťahuje. Oblasť, v ktorej fólia zostáva uľpievať na povrchu Koflerovho bloku, udáva interval mäknutia.

Claims (10)

1. Teplom spájateíná, flexibilná, najmenej trojvrstvová viacvrstvová fólia s vonkajšími vrstvami z termoplastického polyuretánu a/alebo elastomérov kopolyéteresterov s uzáverovou Vnútornou vrstvou voči kvapalným médiám, tvorenou z kopolymérov etylén - vinylalkohol, vyznačujúca sa tým, že použité termoplastické elastoméry majú tvrdosť Shore-D najmenej 35 a najvyššiu tvrdosť Shore-D 72, merané vždy podía DIN 53 505 a použité kopolyméry etylén - vinylalkohol obsahujú podiel etylénu 10 ftz 40 % hmotnostných, vzťahujúc na celkovú hmotnosť kopolyméru etylén - vinylalkohol.
2. Viacvrstvová fólia podía nároku 1, vyznačujúca sa tým, že fólia obsahuje medzi vonkajšími vrstvami z termoplastických elastomérov a uzáverovou vrstvou z kopolymérov etylén - vinylalkohol najmenej jednu ďalšiu vrstvu najmenej jedného ďalšieho termoplasticky spracovateíného polyméru, s výhodou polyamidu a/alebo polyolefínu.
3. Viacvrstvová fólia podía nároku 1 a/alebo 2, vyznačujúca sa tým, že na zlepšenie, prípadne výrobu, vzájomného spojenia sa použijú reaktívne spájajúce systémy, s výhodou polyuretánové lepidlá alebo kopolyméry zvyšujúce priínavosť.
4. Viacvrstvová fólia podía jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že fólia má symetrickú stavbu z híadiska polohy jednotlivých vrstiev oproti geometrickému stredu fólie.
5. Viacvrstvová fólia podía jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že najmenej jedna z vonkajších vrstiev z termoplastických elastomérov obsahuje vodivé aditívy, takže jej elektrický povrchový odpor, meraný podía DIN 53 482, usporiadanie
21 elektród A, je najviac 10^ Ohm.
6. Fólia podlá jedného z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že jej celková hrúbka je 50 až 2 000 μιη, s výhodou 200 až 800 μπι.
7. Fólie podlá jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúce sa tým, že súčet hrúbok vonkajších vrstiev je 20 % až 98 % podiel, s výhodou 30 % až 80 % podiel celkovej hrúbky vrstiev fólie.
8. Použitie viacvrstvovej fólie podlá jedného z nárokov 1 až 7, na vytvorenie flexibilných zásobníkov a/alebo flexibilných mechov na vnútorné vyloženie tvarovo stálych zásobníkov.
9. Použitie fólie podlá nároku 8 ako dodatočných obalov a parných uzáverov pri skladovaní horľavých kvapalín.
10. Požitie fólie podlá nárokov 8 a 9 na vytvorenie obalov pre skladovanie motorového benzínu.
SK545-94A 1993-05-11 1994-05-10 Flexible by heat-connectable multilayer foil from thermoplastic elastomers with clothing internal layer SK54594A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4315663A DE4315663A1 (de) 1993-05-11 1993-05-11 Flexible siegelfähige Mehrschichtfolie aus thermoplastischen Elastomeren mit innenliegender Sperrschicht

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK54594A3 true SK54594A3 (en) 1994-12-07

Family

ID=6487788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK545-94A SK54594A3 (en) 1993-05-11 1994-05-10 Flexible by heat-connectable multilayer foil from thermoplastic elastomers with clothing internal layer

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0624463A3 (sk)
CA (1) CA2123053A1 (sk)
CZ (1) CZ115394A3 (sk)
DE (1) DE4315663A1 (sk)
HU (1) HUT69069A (sk)
SK (1) SK54594A3 (sk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4414335A1 (de) * 1994-04-25 1995-10-26 Wolff Walsrode Ag Sperrschichtfolie mit leitfähigen Aussenschichten sowie ihre Verwendung
EP1214897A3 (en) * 1994-08-31 2004-03-03 Nike International Ltd Improved flexible barrier membrane
TW399014B (en) 1994-08-31 2000-07-21 Nike Inc Laminated resilient flexible barrier membranes
US5952065A (en) 1994-08-31 1999-09-14 Nike, Inc. Cushioning device with improved flexible barrier membrane
US6599597B1 (en) 1995-06-07 2003-07-29 Nike, Inc. Barrier membranes including a barrier layer employing aliphatic thermoplastic urethanes
NZ311281A (en) 1995-06-07 1999-11-29 Tetra Plastics Inflated and sealed membrane of polyurethane including a polyester polyol
US6013340A (en) 1995-06-07 2000-01-11 Nike, Inc. Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols
DE19614091A1 (de) * 1996-04-09 1997-10-16 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtige thermoplastische Folien aus Polyurethanen und Verfahren zu deren Herstellung
DE19646853A1 (de) * 1996-11-13 1998-05-14 Wolff Walsrode Ag Weichelastische Mehrschichtfolie und ihre Verwendung
DE10007884B4 (de) 2000-02-21 2004-08-12 Benecke-Kaliko Ag Druck- und vakuumverformbare, genarbte Verbundfolie, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE10017817A1 (de) 2000-04-10 2001-10-11 Wolff Walsrode Ag Weichelastische Mehrschichtfolie und ihre Verwendung zur Herstellung geschlossener Füllkörper
JP2002036454A (ja) * 2000-07-31 2002-02-05 Sumitomo Chem Co Ltd 積層体および容器
CA2417485C (en) 2002-01-29 2010-08-17 Kuraray Co., Ltd. Thermoplastic polyurethane composition and process for producing the same
DE60318000T2 (de) 2002-10-15 2008-04-03 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Kraftstoffsystem mit ausgezeichneten Dichtigkeitseigenschaften
DE102004032152A1 (de) * 2004-07-02 2006-01-26 Ticona Gmbh Verbund umfassend mindestens eine harte Komponente und mindestens eine weiche Komponente
DE102005028778A1 (de) * 2005-06-22 2006-12-28 SUNJÜT Deutschland GmbH Mehrlagige Folie mit einer Barriere- und einer antistatischen Lage
CN103582567B (zh) * 2011-06-03 2015-12-09 路博润高级材料公司 多层复合材料
CN106926530A (zh) * 2017-04-19 2017-07-07 大连朗旭环境科技有限公司 一种张拉膜储水箱
US20230001737A1 (en) * 2019-11-21 2023-01-05 Framis Italia S.P.A. Multilayer film and use thereof as a barrier effect for textile applications

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5917672B2 (ja) * 1975-12-05 1984-04-23 三井・デュポン ポリケミカル株式会社 ナンシツタソウシ−ト ノ セイゾウホウホウ
DE3103772A1 (de) * 1980-02-04 1981-12-17 Huber + Suhner AG Kabel-, Kautschuk-, Kunststoff-Werke, 8330 Pfäffikon "benzin- und alkoholbestaendige folie"
GB8605997D0 (en) * 1986-03-11 1986-04-16 Edeco Holdings Ltd Plastics films
DE3612160A1 (de) * 1986-04-11 1987-10-15 Wolff Walsrode Ag Siegelbar, gereckte verbundfolien
US4939009A (en) * 1988-03-17 1990-07-03 Eastman Kodak Company Multilayered sheets having excellent adhesion
JPH035143A (ja) * 1989-05-31 1991-01-10 Kuraray Co Ltd 熱収縮性フイルム

Also Published As

Publication number Publication date
CA2123053A1 (en) 1994-11-12
HU9401435D0 (en) 1994-08-29
HUT69069A (en) 1995-08-28
EP0624463A2 (de) 1994-11-17
DE4315663A1 (de) 1994-11-17
CZ115394A3 (en) 1994-12-15
EP0624463A3 (de) 1994-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK54594A3 (en) Flexible by heat-connectable multilayer foil from thermoplastic elastomers with clothing internal layer
EP1993837B1 (en) Co-extrusion process for preparing roofing membranes
KR101546544B1 (ko) 적층 폴리에틸렌 수지 발포 시트
CN1285648C (zh) 伸张包装用防锈膜
US5120586A (en) Bag having excellent blocking resistance
EP2890559A1 (en) Modified ethylene-based films to promote isocyanate chemical reactions in polyurethane laminating adhesives
SK278835B6 (sk) Ohybný obalový materiál
JP2879112B2 (ja) エラストマーのポリオレフィンゴム、ポリエチレンおよび／またはエチレンコポリマーおよび添加物からなる成形材料ならびに該成形材料から製造された弾性防湿シート
JP2007320219A (ja) ラミネート用シーラントフィルム及びその製造方法
KR20140044741A (ko) 폴리올레핀계 수지 다층 발포 시트
WO2014039617A1 (en) Polyolefin materials with reduced oxygen permeability
RU2736765C1 (ru) Строительное гидроизоляционное полотно, а также способ его изготовления
WO2020175608A1 (ja) 包装用フィルム、フィルムバッグ、及びそれの製造方法
JP2007313737A (ja) ラミネート用シーラントフィルム及びその製造方法
KR20160133833A (ko) 내구성이 향상되고 수명이 연장된 포장용 필름 및 그 제조방법
JPH06312491A (ja) ポリエチレン系多層フィルム
JP2017132134A (ja) 積層体、その製造方法及び液体包装袋
KR101162096B1 (ko) 복합다층 필름
KR101917162B1 (ko) 방수 시트용 고성능 방수 필름과 이를 이용한 방수 시트 및 그 제조방법
KR102519936B1 (ko) 성형 특성이 우수한 이차전지 외피재 및 그의 제조 방법
KR102175506B1 (ko) 방담성 및 열융착 접착강도가 우수한 비닐 하우스용 5층 단열시트
KR20130029934A (ko) 전자제품 포장용 다층필름
US20230037446A1 (en) Recyclable multilayer films and methods of making same
KR100331245B1 (ko) 인쇄성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용한 필름
EP0679507A1 (de) Sperrschichtfolie mit leitfähigen Aussenschichten sowie ihre Verwendung