WO2020175608A1 - 包装用フィルム、フィルムバッグ、及びそれの製造方法 - Google Patents

包装用フィルム、フィルムバッグ、及びそれの製造方法 Download PDF

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万里 岩城
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株式会社アイセロ
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    • B32B2439/80—Medical packaging

Definitions

  • the present invention relates to a liquid or solid food or drug, a film for packaging machinery or machine parts, a film bag using the film, and a method for producing the film.
  • a film bag formed of a film is used for packaging foods and pharmaceuticals.
  • the packaging film that forms this film bag has a gas barrier property that does not allow oxygen in the air to permeate so that the food, etc. to be packaged is not oxidized or contaminated, and the components contained in the film are the surface of the film. It must have a low exudation property that it does not seep out of it and adhere to or elute from the packaged product, and it also has high strength so that it does not break even when subjected to external force or the pressure inside the film bag increases. .. In order to satisfy these requirements, the packaging film has a multi-layer structure in which multiple types of films are laminated.
  • the inner layer film that is in direct contact with the article to be packaged is required to have particularly high cleanability. Therefore, polyethylene without additives such as lubricants and antioxidants is used as a raw material for the inner layer film.
  • polyethylene the polymerized ethylene chain has almost no branched chains, and has high tensile strength and chemical resistance. It is a high-density polyethylene (1 to 10?), and has long side chains branched from the ethylene chain.
  • Linear low-density polyethylene (!_ !_ 0 ?) produced by polymerizing ethylene with 1-butene or 1-hexene in the presence of Ziegler-Natta catalyst, and in the presence of metallocene catalyst
  • a known metallocene-catalyzed linear low-density polyethylene ( ⁇ 1 1 _ 1 _ 0) is known.
  • Patent Document 1 A film bag manufactured using such polyethylene is disclosed in Patent Document 1 ⁇ 0 2020/175608 2 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • the inner layer and outer layer of 1-0 contain an antioxidant and a neutralizing agent for catalytic activity.
  • a film bag produced by blow molding by extruding a three-layered parison having a resin mixed with Mami as an intermediate layer and arranging each of the parisons.
  • polyethylene is often made to contain an antioxidant. If it is necessary to prevent the adhesion or leaching of this antioxidant to the packaged item, polyethylene containing the antioxidant cannot be placed as the inner layer. Therefore, in the film bag of Patent Document 1, the polyethylene containing an antioxidant is arranged in the intermediate layer to prevent the antioxidant from adhering to or being eluted from the packaged item.
  • the film does not contain the agent, the film bag is liable to have a defective appearance such as burns or lumps, and it is difficult to manufacture the film bag with high efficiency.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 20000-4—350732
  • the present invention has been made to solve the above problems, and can suppress the exudation of additives such as antioxidants in the inner layer in contact with the product to be packaged, exhibit high strength, and It has a high gas barrier property of not allowing oxygen to permeate, ⁇ 0 2020/175608 3 (: 170? 2020 /007963
  • the packaging film of the present invention made to achieve the above object is a packaging film in which an inner layer, a first adhesive layer, a gas barrier layer, a second adhesive layer, and an outer layer are laminated in this order,
  • the inner layer contains more than 40% by mass and 90% by mass or less of linear low-density polyethylene and low-density polyethylene and/or high-density polyethylene and does not contain exudate, and has a density and a thickness. At least 0.
  • the first adhesive layer and the second adhesive layer contain an antioxidant, and the thickness of the first adhesive layer, the gas barrier layer, and the second adhesive layer is less than 30. That is.
  • Examples of the packaging film include those in which the first adhesive layer and the second adhesive layer each contain a carboxylic acid-modified polyolefin.
  • the packaging film described in any one of the above has a bag shape in which the inner layer is arranged inside and the outer layer is arranged outside.
  • the method for producing a packaging film of the present invention is a resin for an inner layer containing more than 40% by mass and 90% by mass or less of linear low-density polyethylene and low-density polyethylene and/or high-density polyethylene.
  • Material, a resin material for a first adhesive layer containing an antioxidant, a resin material for a gas barrier layer, a resin material for a second adhesive layer containing the antioxidant, and a resin material for an outer layer are laminated in a tubular shape.
  • the air-cooled inflation molding which discharges from the annular die, reduces the density and thickness to at least 0.9 respectively.
  • a first adhesive layer, a gas barrier layer, a second adhesive layer, and an outer layer are laminated in this order, and the first adhesive layer, the gas barrier layer, and the second adhesive layer A film having a thickness of less than 300 is formed.
  • the packaging film of the present invention has a gas barrier layer that does not permeate oxygen in the air, so that it is difficult for oxygen to reach the inner layer. ⁇ 0 2020/175608 4 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • the inner layer includes linear low-density polyethylene and low-density polyethylene and/or high-density polyethylene in a specific mass ratio, and is provided with an additive-free inner layer having a specific density and thickness. , Does not permeate the antioxidant contained in the adhesive layer and does not contaminate the packaged item with the antioxidant.
  • the inner layer of this packaging film is made of a mixed resin containing not only linear low-density polyethylene but also low-density polyethylene and high-density polyethylene, the packaging film is highly flexible and linear low-density. By suppressing excessive shear heat generation of the density polyethylene and preventing oxidative deterioration of the polyethylene during molding, it is possible to prevent appearance defects and to manufacture with high efficiency.
  • the packaging film when the thickness of the first adhesive layer and/or the second adhesive layer is less than 30, it is possible to reduce appearance defects such as burns and lumps during film molding. .. Further, when the thickness of the gas barrier layer is less than 30, the packaging film does not become excessively hard and the strength can be prevented from lowering.
  • the film bag of the present invention is formed of the above-mentioned packaging film, it can be suitably used as a packaging material for pharmaceuticals, medical supplies, and foods that require particularly high cleanliness and strength.
  • the packaging film can be produced with a high yield.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a packaging film to which the present invention is applied.
  • FIG. 2 is a schematic perspective view showing a method for manufacturing a packaging film to which the present invention is applied.
  • FIG. 3 is a graph showing the results of measuring the elution amount of antioxidant for each density and thickness of the inner layer in an example to which the present invention is applied and in a comparative example to which the present invention is not applied.
  • the packaging film of the present invention is used as a product to be packaged for liquid or solid foods and pharmaceuticals, and machinery and machine parts, and is a laminate of at least 5 layers of film.
  • Figure 1 shows one form of this.
  • the packaging film 1 is formed by laminating an inner layer 10 in contact with an article to be packaged, a first adhesive layer 20, a gas barrier layer 30 and a second adhesive layer 40, and an outer layer 50 serving as an outer layer in this order. Is what Both the first and second adhesive layers 20 and 40 contain antioxidants 21 and 41.
  • This packaging film 1 is 100 to 300, and preferably
  • the packaging film 1 has a thickness in this range, it has both high film strength (pinhole resistance) and flexibility.
  • the inner layer 10 is composed of linear low-density polyethylene (!_ !_ 0?) and other low-density polyethylene (!_ 0?) or high-density polyethylene (1 ⁇ 10??). It is made of a mixed resin of and does not contain any exuding component.
  • the exudation component is a substance that is intentionally added for the purpose of imparting desired properties to the resin or expressing a specific function, and refers to a substance that exudes from the inner layer 10. Therefore, a small amount of impurities and components that are unavoidably contained in the resin forming the inner layer 10 such as catalysts used for the production of polyethylene are not included in the leaching component.
  • exuding component examples include antioxidants, antistatic agents, anti-adhesive agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, oxygen absorbers, acid absorbers, flame retardants, nucleating agents, and impact strength enhancers.
  • the inner layer 10 contains 1_1_0 in a range of more than 40 mass% and 90 mass% or less.
  • the content rate of 1_LDP is preferably 50 to 80% by mass, more preferably 55 to 75% by mass, and 60 to 70% by mass. More preferable. When this content exceeds the upper limit,! _ !_ 0
  • Mami produces high shear heat, it can be used to form packaging films and film bags.
  • the film In the inflation molding used for molding, the film is overheated at the time of extrusion from the extruder and causes a film appearance defect such as burnt color.
  • the content ratio is below the lower limit, the content ratio of 1_0 and 1 to 10 is relatively high, and the performance to be satisfied by the packaging film is impaired.
  • the content of 1_1_0 is less than the lower limit and the content of 1_0 is relatively excessive, the film strength and cleanliness decrease.
  • the 1_ 1_ than zero only content der less than the lower limit, 1 to 0 only content If it is relatively excessive, flexibility is reduced pinhole resistance of the film is lowered.
  • the thickness of the inner layer 10 is at least 50, specifically, it is preferably from 50 to 2001, more preferably from 70 to 150, and more preferably from 75 to 1. More preferably, it is 0 0.
  • the thickness of the inner layer 10 is within this range, when the inner layers 10 of the packaging film 1 are heat-sealed to manufacture a bag, the inner layers 10 can be firmly heat-sealed. Therefore, the sealing strength can be increased.
  • the density of the inner layer 10 is at least ⁇ . More preferably, more preferably 0.920 to 0.993. 9 is a two-2 ⁇ . 9 2 8 9 / Rei_rei_1 3. This density is a value measured according to "1 3 ⁇ 6 9 2 2-1 (1 9 9 7 ).
  • the !_ !_ 0 atm forming the inner layer 10 is a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 13 carbon atoms, and a side chain branched from the main chain of the polymerized ethylene. Is shorter than that of !_ 0.
  • this ⁇ _ olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene, and the content of ⁇ -olefin in 1_1_0 is about 5 to 5 0 0 10 I ⁇ 02020/175608 7 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • %. 1_ 1_ 0 is a catalyst that combines an organic aluminum compound such as trimethylaluminum and titanium trichloride or titanium tetrachloride, for example, in the presence of a so-called Ziegler-Natta catalyst, 0.1 to 3 Those manufactured under the relatively low pressure conditions of 3 are mentioned.
  • metallocene-catalyzed polymerization type linear low-density polyethylene ( ⁇ 11_ 1_ 0) obtained by polymerizing ethylene and ⁇ _ olefin in the presence of a metallocene catalyst.
  • Minami metallocene catalyst
  • a metallocene compound Omi is excellent in transparency, flexibility, cleanliness, and strength, and therefore can be suitably used as a main component of the inner layer 10.
  • a metallocene catalyst is a metal compound of bis(cyclopentagenyl), whose central atom is V, ⁇ ", ⁇ ⁇ , 1 ⁇ 1 , ⁇ 3 ", it includes at least one signature to and 1 to 1 NOTE, among others", Ding ⁇ , and 1 to 1 inch is preferred.
  • One of the 1_1_0 and the 1_1_0 contained in the inner layer 10 may be either one or a mixture of both. Also, different densities and melt mass flow rates You may mix and use two or more sorts of.
  • [0031] 1_0 which is mixed with Mami, has a structure in which a relatively long side chain extends from the main chain of polymerized ethylene, and the crystallinity is! - Ten It is also called high-pressure low-density polyethylene because it is produced at a high pressure of 100 to 4001 ⁇ /13 at a high temperature of 300° ⁇ or more without the presence of comonomers.
  • !_ 1_ 0? or 1 to 10? which is mixed with 11_ 1_ 0?, has a main chain of polymerized ethylene and a short side chain branched therefrom. Is 1_ 1_ 0 Since it has a higher crystallinity, it exhibits higher tensile strength.
  • a transition metal catalyst such as the above-mentioned Ziegler-Natta catalyst or ⁇ “catalyst, ethylene and ⁇ -olefin” are mixed at a relatively low pressure of 1 to 101 ⁇ /!8. ⁇ 02020/175608 8 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • the packaging film 1 contains the non-exudative component and has the above-mentioned density and thickness, so that the packaging film 1 is exuded of the antioxidant contained in the first and second adhesive layers 20 and 40. It is possible to simultaneously satisfy several characteristics required for a packaging film such as suppression, improvement of pinhole resistance, reduction of dynamic friction coefficient, and high cleanliness. Also, relatively high shear heat is generated when melting !_ !_ 0. _ !_ 0 Shear heat is harder to generate than that of _! _! By mixing with _ 0 _ and/or 1 ⁇ 10 _, shear heat generation during film formation by extrusion is suppressed, and the appearance looks like burns or lumps. Does not cause defects.
  • each polyethylene constituting the inner layer 10 is not particularly limited as long as the density range of the inner layer 10 described above can be satisfied, but is not limited to 1_ 1_ 0, rr ⁇ LLD, and! - ⁇ Snake is preferably a density, and a 0. 900 ⁇ . 940 / Rei_rei_1 3, ⁇ . 9 1 0 ⁇ . Is more preferred, ⁇ .920 ⁇ . Is more preferable. In addition, these melt mass flow rates are from 0.30 to 4.
  • ⁇ . preferably ⁇ .50 to 3.009/100 ⁇ 1, more preferably 0.50 to 2.00/091/100, more preferably 1.00 to 2.00 Is.
  • melt mass flow Rei door is 0.0 1 to 1.009 / 1 0_Rei_1 ⁇ 1 ⁇ ., Is favored properly ⁇ . 02 ⁇ . 35 9/1 0_Rei ⁇ ., More preferably ⁇ . It is from 05 to ⁇ .359/1 001 ⁇ .
  • the first and second adhesive layers 20, 40 are a mixed resin of any of the above-mentioned polyethylene and a carboxylic acid-modified polyolefin or a carboxylic acid-modified polyolefin. ⁇ 0 2020/175608 9 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • the thickness of the first and second adhesive layers 20 and 40 is less than 30 and specifically preferably 1 to 2501, more preferably 5 to 20 and more preferably 10 It is more preferable that it is ⁇ 20. If the first and second adhesive layers have a thickness of 30 or more, the number of fish eyes that cause poor appearance increases and the appearance of the packaging film deteriorates. Specifically fisheye number, ⁇ . 5 Rei_1 2 having a size five
  • the number of fish eyes is determined by visually counting fish eyes per unit area.
  • the carboxylic acid-modified polyolefin has a high affinity with the inner layer 10 and the outer layer 50, and the gas barrier layer 30 and, therefore, has a high adhesive force to each of these layers 10, 30, and 50.
  • the carboxylic acid-modified polyolefin is a product obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or its anhydride with a base polyolefin.
  • a base polyolefin polyethylene (a homopolymer of ethylene and/or a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin) is preferable.
  • this ⁇ -olefin the same one as that used for the inner layer 10 described above can be mentioned.
  • the unsaturated carboxylic acid used in the graft polymerization include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, methylenesuccinic acid, citraconic acid, and citraconic anhydride. ..
  • the carboxylic acid-modified polyolefin is preferably maleic acid-modified !_!_ 0.
  • the content of the carboxylic acid-modified polyolefin is preferably 10 to 100% by mass, and more preferably 50 to 100% by mass in the first and second adhesive layers 20 and 40.
  • a phenolic antioxidant such as socyanurate; dilaurylulu 3', 3'-thio odiprobionate, dimyristyl 3', 3'_ thiodiprobionate, distearyl-3', 3'-thiodiprobionate, and pentaerythritol tet Thioether antioxidants such as lakis (3-lauryl thioprobionate); trisnonyl phenyl phosphite, distearyl pentaerythritol-di phosphite, tris (2,4-di ⁇ "_ _ putyl phenyl” ) Phosphite and tetrakis (2,4-di- ⁇ "-butylphenyl) 1-4', 4,-biphenylene-phosphorus antioxidants such as diphosphite; 2-1-6"-butyl-6-methyl- 4— ⁇ 3-[(2, 4, 8, 1 0-Tetra 6 "
  • the content of the antioxidant in the first and second adhesive layers 20, 40 is 100 to 3000, preferably 500 to 2000, and more preferably 1000 to 2000. If the antioxidant content is less than the lower limit value, the first and second adhesive layers 20, 40 will be oxidized and deteriorated by the heat during inflation molding, resulting in burns (burns) or boos (unmelted or unmelted). This will cause a poor appearance such as cross-linking). On the other hand, if the upper limit is exceeded, the antioxidant may exude on the surface of the inner layer 10.
  • the composition and thickness of the first adhesive layer 20 and the second adhesive layer 40 may be the same or different from each other.
  • the gas barrier layer 30 prevents oxygen in the air from permeating the packaging film 1 and prevents oxidation of the article to be packaged.
  • the gas barrier layer 30 include ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate, polyamide, cycloolefin homopolymer, and cycloolefin copolymer.
  • the ethylene-pinyl alcohol copolymer resin is preferable because it is obtained.
  • the density of the gas barrier layer 30 is 1.00 to 1. Is preferred, 1.1-10 ⁇ 1. It is more preferable to... .1 2 ⁇
  • the thickness is 1 or more and less than 300!, preferably 5 to 200!. Further, if the density and the thickness are below these lower limits, the gas barrier property becomes insufficient. On the other hand, when the upper limit is exceeded, the flexibility of the film is impaired and the pinhole resistance is reduced.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin used as the gas barrier layer 30 has an ethylene content of 25 to 50%, preferably 30 to 45% 101%, and a melt mass flow rate ( "1 3 ⁇ 6922-2 (1 997) conforming to the 2 1 0 ° ⁇ 2 1. measured at 6 1 8) 3. ⁇ _ ⁇ 4.0 9/1 0_Rei ⁇ ., preferably 3. ⁇ ⁇ 3.59/1 0 0 1 1
  • the packaging film 1 has the thickness of the inner layer 10 of at least 50, it is difficult for the moisture in the liquid packaged article to be blocked by the inner layer 10 and reach the gas barrier layer 30. As a result, the problem that the gas barrier property is deteriorated due to the adsorption of water on the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin gas barrier layer 30 is prevented.
  • the outer layer 50 covers the gas barrier layer 30 via the second adhesive layer 40.
  • the packaging film 1 has a lower oxygen permeability than the laminated film in which the gas barrier layer 30 is exposed on the surface.
  • the outer layer 50 may have a composition, density, and thickness different from those of the inner layer 10.
  • the packaging film 1 is formed into a tubular shape in which the inner layer 10 is arranged on the inner side and the outer layer 50 is arranged on the outer side, and is used as a film bag in which the open side is closed by heat sealing.
  • the use of this film bag is not particularly limited, but since the packaging film 1 does not exude the antioxidant on the surface of the inner layer 10 and has a low oxygen permeability, it can be used for pharmaceuticals, medical supplies, food and drink. It can be particularly suitably used for packaging of products (particularly dairy products) and biotechnology applications. ⁇ 0 2020/175608 12 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • the packaging film 1 and the film bag formed by the packaging film 1 can be manufactured by a multilayer air-cooled inflation molding method using an inflation molding machine as shown in FIG. According to the air-cooled inflation molding, the width is 100 to 150 A highly clean packaging film 1 having a wide range of width can be manufactured with high efficiency and at low cost.
  • the resin material for the inner layer containing no exudation component which is the raw material that is a mixture of _ !_ 0 and !_ 0 or 1 to 10 at a predetermined mass ratio, is fed to the first extruder 6 2 3. Is melted by heat.
  • the resin material for the first adhesive layer is in the second extruder 62
  • the resin material for the barrier layer is in the third extruder 62
  • the resin material for the second adhesive layer is in the fourth extruder 62.
  • the outer layer resin material to the fifth extruder 6 2 6, are respectively introduced is thermally melted.
  • the temperature of each of the melted resin materials is 1800 to 230 ° , preferably 1900 to 210°.
  • the 1st to 5th extruders 6 2 3 to 6 2 6 are connected to the coextruder 6 2.
  • the resin materials melted in the first to fifth extruders 6 2 3 to 6 2 6 are extruded to the coextruder 6 2.
  • Concentric circles in which the resin material for the inner layer, the resin material for the first adhesive layer, the resin material for the barrier layer, the resin material for the first adhesive layer, and the resin material for the outer layer were laminated in this order from inside to outside on coextruder 62. Coextruded into a shape.
  • the extrusion amount per unit time in the first to fifth extruders 62 3 to 6 26 is set.
  • Each resin material co-extruded in the molten state is sent to the annular die 63 connected to the upper part of the co-extruder 62 as it is laminated.
  • the annular die 63 has a ring-shaped upper surface and a lower surface, and has an inner space communicating with an air introduction pipe 61 for guiding air to a central portion.
  • On the upper surface of the annular die 63 five stations of 1st to 5th annular ejection ports 6 3 3 to 6 36 are opened upward.
  • the 1st to 5th annular discharge ports 6 3 3 to 6 3 ⁇ are concentrically located in order from the center of the annular die 63 to the outer circumference.
  • the innermost (that is, the smallest diameter) first annular discharge port 6 3 3 communicates with the first extruder 6 2 3 and discharges the inner layer resin material.
  • the second annular discharge port 6 3 is in the second extruder 62
  • the third annular discharge port 6 30 is in the 3rd extruder 6 20
  • the fourth annular discharge port 6 3 is in the 4th extrusion.
  • a tube-shaped packaging film 1 in which an adhesive layer 1, a gas barrier layer, a second adhesive layer, and an outer layer are laminated is formed while rising.
  • a pair of guide plates 64 are installed above the annular die 63, and a pair of tightening holes 65 are installed directly above the guide plates 64.
  • the guide plate 64 is a rectangular plate and is arranged so that the surfaces of the pair of plates face each other and are inclined so that they gradually separate downward.
  • the pair of tightening holes 65 are both in the shape of a cylinder, and the side surfaces of the cylinder are arranged in parallel while facing each other with a slight gap.
  • the packaging film 1 is guided to the gap of the tightening hole 65 along the inclination of the guide plate 64 while being cooled by the air 8.
  • the packaging film 1 is flatly rolled by passing through the gap between the tightening holes 65 and sent to the guide rolls 6 6.
  • the packaging film 1 that has passed through the guide rolls 6 6 is wound by the winding port 6 7.
  • the packaging film 1 is fed out from the winding hole 67, and the inner layers 10 are laid vertically across the packaging film 1 and at predetermined intervals. It is manufactured by linearly heat-sealing and then cutting in the vicinity of the heat-sealing portion.
  • a single sheet can be obtained by cutting the tube-shaped packaging film 1 in a straight line in the length direction.
  • a film bag may be formed by heat-sealing multiple sides of the sheet-type packaging film 1, and the sheet-type packaging film 1 may be laminated with other sheets to form a multilayer film.
  • the sheet may be shaped.
  • the air-cooled inflation molding method has been mentioned as a specific method for manufacturing the packaging film 1, it can also be manufactured by the water-cooled inflation molding method and the Ding die molding method.
  • Resin material for first and second adhesive layers Maleic acid modified! -!_ 0 (containing phenolic antioxidant 100 0 111) was used.
  • Resin material for gas barrier layer An ethylene-vinyl alcohol copolymer resin was used.
  • the inner layer resin material, a first adhesive layer for resin, the gas barrier layer resin material, the second adhesive layer resin material, and the outer layer resin was melted by respectively introduced. Further, these were laminated by a co-extruder 62 and further extruded into an annular die 63.
  • Example 1 shows the composition, density, and thickness of the packaging films of Examples 2 to 4.
  • a packaging film of Comparative Example 1 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Example 1 except that the resin material for the inner layer was changed so that the inner layer had a thickness of 10.
  • Table 1 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 1.
  • a packaging film of Comparative Example 2 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Example 1 except that the resin material for the inner layer was changed so that the inner layer had a thickness of 25.
  • Table 1 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 2.
  • Example 1 The same procedure as in Example 1 was performed except that the second adhesive layer resin material and the outer layer resin material were not used, and the second adhesive layer and the outer layer were not formed.
  • Table 1 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 3.
  • the film bags of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were charged with methanol for liquid chromatography 100 _ 11_ as a product to be packaged, and the opening of the film bag was heat-sealed and closed. Each film bag was placed in a constant temperature bath kept at 40 ° and left for 24 hours. After that, all the film bags were opened and the methanol was transferred to a beaker. This, concentrated to 2-1 0_Rei_1 9 using Soxhlet ⁇ 02020/175608 16 box (: 170? 2020 /007963
  • the peak area was determined by obtaining a chromatogram using a liquid chromatograph (manufactured by JASCO Corporation, model: 865_ ⁇ ) to determine the peak area, and the antioxidant was quantified by a calibration curve prepared with a standard sample in advance.
  • the column is a model made by the same company. ⁇
  • the packaging films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were cut out to have a diameter of 1 film having a five-layer or three-layer structure.
  • a circular test piece was manufactured. 13 3 ⁇ 7 1 According to the isobaric method of 26-2 (2003), the test piece was fixed to the gas permeation cell, the inner chamber was filled with nitrogen, and the outer chamber was filled with oxygen. Temperature and humidity of 23 ° ⁇ and 90% respectively
  • Inner surface area 500 2 5 in each film bag I was charged with ultrapure water and shaken for 15 seconds to mix ultrapure water. After standing still for 40 minutes, the number of fine particles having a diameter of 0.2 or more in ultrapure water was measured using a particle counter (manufactured by Rion Co., Ltd., model: ⁇ 3—42). The following evaluation was performed according to the number of particles measured per unit area of the packaging film. The results are shown in Table 1. The standard is 8 to 0.
  • the appearance of the packaging film was visually inspected and observed per unit area of it.
  • the number of fish eyes was counted and evaluated according to the number as follows.
  • the fish eye size was measured based on the foreign matter measurement chart (manufactured by the National Printing Bureau). ⁇ 0 2020/175608 18 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • the temperature of the resin material for the inner layer extruded from the first extruder 6 2 3 was measured at the tip of the first extruder 6 23. It was measured by a sensor. The difference between this measured value and the set temperature of the first extruder 623 was recorded. ! _ !_ 0
  • the resin material for inner layer containing Minami produces high shear heat generation. If the shear heat generation during the extrusion is too high, and is easy to occur poor appearance such as Yakeyabu Tsu, during molding the inner layer resin temperature is preferably as the difference between the set temperature of the first extruder 6 2 3 it is small.
  • Table 1 The reference value was set within ⁇ 20 ° ⁇ with respect to the set temperature.
  • the packaging films of Examples 1 to 4 were excellent in all evaluation items. In particular, the elution amount of antioxidants met the standard value of 0.02 01 01 2 or less. On the other hand, the packaging films of Comparative Examples 1 and 2 were 10 and 25, respectively. ⁇ 0 2020/175608 20 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • the packaging film of Comparative Example 3 did not have an outer layer and thus exhibited a high oxygen permeability.
  • the packaging films of Examples 1 to 4 in which the inner layer has a thickness of 50 or more were compared with Comparative Examples 1 and 2 in that the dissolution of the antioxidant was It can be seen that the amount is extremely small.
  • the packaging film of Comparative Example 3 had no outer layer and the gas barrier layer was exposed, it showed only about half the gas barrier property as compared with the oxygen permeability of Example 1. From this, it is understood that the oxygen permeation cannot be reduced only by the packaging film having the gas barrier layer.
  • the film bag of Comparative Example 1 having a thin inner layer and Comparative Example 2 having a second adhesive layer and an outer layer having a small overall thickness showed only a low pressure resistance of 2.51 ⁇ or less. ..
  • First and second adhesive layer resin material, and gas barrier layer resin material The same material as in Example 1 was used.
  • a packaging film of Example 5 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Example 1 except that the above resin material was used.
  • Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 5.
  • a packaging film and a film bag made of the same were produced.
  • Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 6.
  • Example 7 A packaging film of Example 7 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Example 5 except that the density of 0.943 39/00 ⁇ ) was used.
  • Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 7.
  • Example 8 As the resin material for the inner layer and the resin material for the outer layer, the packaging film of Example 8 and the same as in Example 8 were operated in the same manner as in Example 6 except that 1 to 10 Min 1 was used instead of 1_ 0 Min 2. The following film bag was produced. Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 8.
  • a packaging film of Comparative Example 4 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Example 1 except that only (containing 100%) was used.
  • Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 4.
  • a packaging film of Comparative Example 5 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Example 1 except that only the film was used.
  • Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 5.
  • a packaging film of Comparative Example 6 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Comparative Example 5 except that !_ !_ 0 Min 2 was used in place of _ !_ 0 Min 4.
  • Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 6.
  • Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 7.
  • a packaging film of Comparative Example 10 and a film bag made of the same were produced.
  • Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 10.
  • a packaging film of Comparative Example 11 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Comparative Example 9 except that 1 to 10 0 1 was used instead of _ 0 2.
  • Table 2 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 11.
  • the packaging films of Examples 5 to 8 were excellent in all evaluation items including the amount of antioxidant elution.
  • the packaging film of Comparative Example 4 has an inner layer consisting only of LLDP containing an antioxidant, and therefore has an antioxidant property. ⁇ 0 2020/175608 24 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • Comparative Example 5 is ⁇ . Said 0.99
  • the film bag of the example having the inner layer 10 having a thickness of ⁇ ! 3 or more and a thickness of 50 or more has the antioxidant elution compared with the comparative example having the inner layer having a smaller density or thickness. It can be seen that the amount (exudation amount) is extremely small or almost nonexistent.
  • a packaging film of Example 9 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Example 5 except that the extrusion amount of the resin material was changed.
  • Table 3 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 9.
  • Example 10 The same operation as in Example 9 was performed except that the extrusion amounts of the first and second adhesive layer resin materials were changed so that the first and second adhesive layers 20 and 40 had a thickness of 20.
  • a packaging film of Example 10 and a film bag made of the same were produced. Table 3 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 10.
  • the amount of the phenolic antioxidant contained in the first and second adhesive layers 20 and 40 is
  • Example 9 Same as Example 9 except that the amount was increased from 100 to 150 ⁇ 0 2020/175608 25 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • Table 3 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 11.
  • Comparative Example 12 For the packaging of Comparative Example 12 by following the same procedure as Example 9 except that the maleic acid-modified !_ !_ 0 at the first and second adhesive layers 20 and 40 were not added with an antioxidant. A film and a film bag made of the film were produced. Table 3 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 12.
  • Example 9 The same operation as in Example 9 was performed except that the extrusion amounts of the first and second adhesive layer resin materials were changed so that the first and second adhesive layers 20 and 40 had a thickness of 30.
  • a packaging film of Comparative Example 13 and a film bag made of the same were produced. Table 3 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 13.
  • the packaging films of Examples 9 to 11 were excellent in all evaluation items including the amount of antioxidant elution.
  • the packaging films of Comparative Examples 12 and 13 did not contain an antioxidant, or the adhesive layer was excessively thick.
  • Example 12 Except that the extrusion rate of the gas barrier layer resin material was changed so that the gas barrier layer 30 had a thickness of 20, the same operation as in Example 12 was carried out to obtain the packaging film of Example 13 and the film bag made of the same. It was made.
  • Table 4 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 13.
  • a packaging film of Comparative Example 14 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Example 12 except that the extrusion amount of the gas barrier layer resin material was changed so that the gas barrier layer had a thickness of 30. did.
  • Table 4 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Comparative Example 14.
  • Resin material for first and second adhesive layers Maleic acid modified! -!_ 0 (containing 1 000 111 phenolic antioxidant) was used.
  • Resin material for gas barrier layer An ethylene-vinyl alcohol copolymer resin was used.
  • Example 14 A packaging film of Example 14 and a film bag made of the same were produced in the same manner as in Example 1 except that the above resin material was used.
  • Table 4 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 14.
  • Example 15 As the resin material for the outer layer, 1_ 1_ 0 2 instead of 1_ 1_ 0 4 (density 0.92 0 was used, and the packaging film of Example 15 was operated in the same manner as in Example 14 except that the extrusion amount of the resin material for outer layer was changed so that the outer layer 50 had a thickness of 150. And the film bag which consists of this was produced. Table 4 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 15.
  • Example 14 As a resin material for the outer layer, The same procedure as in Example 14 was repeated except that polyamid lumber was used instead (8, density 1.02 0 9 / ⁇ 3 ), and the packaging film of Example 17 and The following film bag was made. Table 4 shows the composition, density, and thickness of the packaging film of Example 17.
  • the packaging films of Examples 12 and 13 were excellent in all evaluation items including the amount of antioxidant elution.
  • the gas barrier layer was excessively thick, so the packaging film was not significantly hard and brittle. ⁇ 0 2020/175608 30 ⁇ (: 170? 2020 /007963
  • the packaging film of the present invention and the film bag using the same are suitably used in the fields of pharmaceuticals, medical supplies, foods and drinks, and biotechnology. Further, the method for producing a packaging film of the present invention can produce a packaging film suitable for the above-mentioned applications with high efficiency.
  • [0108] 1 is a packaging film
  • 10 is an inner layer
  • 20 is a first adhesive layer
  • 30 is a gas barrier layer
  • 40 is a second adhesive layer
  • 50 is an outer layer
  • 61 is an air introduction pipe
  • 6 2 Is a co-extruder
  • 6 2 3 is the first extruder, 6 2 is the second extruder, 6 2 0 is the 3rd extruder, 6 2 is the 4th extruder, 6 2 6 is the 5th extruder, 6 3 is an annular die, 6 3 3 is the 1st annular discharge port, 6 3 is the 2nd annular discharge port, 6 3 0 is the 3rd annular discharge port, 6 3 is the 4th annular discharge port, 6 3 6 is the 5th annular discharge port, 6 4 is a guide plate, 6 5 is a tightening hole, 6 6 is a guide roll, 6 7 is a winding hole, and 8 is air.

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Abstract

被包装品に接する内層において酸化防止剤のような添加剤の滲出を抑止でき、透明性及び機械的強度に優れるともに、空気中の酸素を透過させないという低い酸素透過性を有し、速やかに製造することが可能な包装用フィルムを提供する。　包装用フィルム１は、被包装品に接する内層１０、第１接着層２０、ガスバリア層３０、第２接着層４０、及び外層５０がこの順に積層しており、内層１０が、４０質量％超かつ９０質量％以下の直鎖状低密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレン及び／又は高密度ポリエチレンとを含有しかつ滲出成分非含有であり、密度及び厚さを少なくとも夫々０．９２０ｇ／ｃｍ３及び５０μｍとしていて、第１接着層２０及び第２接着層４０が、酸化防止剤２１，４１を含有しており、第１接着層２０、ガスバリア層３０、及び第２接着層４０の厚さが、３０μｍ未満である。

Description

\¥0 2020/175608 1 卩（：17 2020 /007963 明 細 書
発明の名称 ：
包装用フィルム、 フィルムバッグ、 及びそれの製造方法
技術分野
[0001 ] 本発明は、 液体状や固形状の食品や医薬品、 及び機械や機械部品を包装す るためのフィルム及びそれを用いたフィルムバッグ、 並びにそれの製造方法 に関する。
背景技術
[0002] 食品や医薬品を包装するのにフィルムで形成されたフィルムバッグが用い られている。 このフィルムバッグを形成する包装用フィルムは、 被包装品で ある食品等が酸化したり汚染されたりしないよう、 空気中の酸素を透過させ ないというガスバリア性や、 フィルムに含まれる成分がフィルムの表面から 滲み出て被包装品に付着したり溶出したりしないという低滲出性、 さらに外 力を受けたりフィルムバッグ内の圧力が高まったりしても破損しないという 高い強度を有していることを要する。 これらの要求を満足するため、 包装用 フィルムは複数種のフィルムが積層した多層構造を有している。
[0003] このような包装用フィルムにおいて、 被包装品に直に接する内層フィルム にはとりわけ高い清浄性が求められる。 そのため内層フィルムの原材料とし て、 滑剤や酸化防止剤のような添加剤を非含有としたポリエチレンが用いら れる。 ポリエチレンとして、 重合したエチレン鎖が分岐鎖をほとんど有して おらず引張強度や耐薬品性に優れる高密度ポリエチレン （1~1 0 ?巳） 、 エチ レン鎖から分岐した長い側鎖を有している低密度ポリエチレン （!_ 0 巳）
、 エチレンと 1 -ブテンや 1 -ヘキセンとをチーグラー ·ナッタ触媒の存在 下で重合させて製造される直鎖状低密度ポリエチレン （!_ !_ 0 ?巳） 、 及び メタロセン触媒の存在下で製造されるメタロセン触媒重合型直鎖状低密度ポ リエチレン （〇1 1_ 1_ 0 巳） が知られている。
[0004] このようなポリエチレンを用いて製造されたフィルムバッグが特許文献 1 \¥0 2020/175608 2 卩（：170? 2020 /007963
に開示されている。 具体的に、 1- 0 巳を内層及び外層に、 酸化防止剤及び 触媒活性中和剤を含有する
Figure imgf000004_0001
巳との混合樹脂を中間層に 、 夫々配置した三層構造のパリソンを押し出してブロー成形により製造した フィルムバッグが記載されている。
[0005] 上記のようなポリエチレンの酸化劣化を防止するのに、 ポリエチレンに酸 化防止剤を含有させることが多い。 この酸化防止剤の被包装品への付着や溶 出を防ぐ必要がある場合、 酸化防止剤を含有するポリエチレンを内層として 配置することができない。 そのため、 特許文献 1のフィルムバッグは酸化防 止剤を含むポリエチレンを中間層に配置することにより、 酸化防止剤の被包 装品への付着や溶出を抑止している。
[0006] しかし、 特許文献 1のフィルムバッグのように酸化防止剤含有樹脂を中間 層に配置しても、 酸化防止剤が低結晶化度の !_ 0 巳製内層へと徐々に移動 してそれの表面で滲出し、 ひいては被包装品に付着したり溶出したりしてし まうため、 被包装品の汚染を完全に防ぐことはできない。
[0007] —方、 内層を !_ !_ 0 巳製としているフィルムバッグは、 1_ 1_ 0 巳が高 いせん断発熱を生じることの所為で、 フィルムバッグ製造時に過熱状態にな り易く、 酸化防止剤非含有の場合にはフィルムバッグにヤケやブツのような 外観不良を生じ易い上、 フィルムバッグを高い効率で製造することが難しい
先行技術文献
特許文献
[0008] 特許文献 1 :特開 2 0 0 4— 3 5 0 7 3 2号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0009] 本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、 被包装品に接する 内層において酸化防止剤のような添加剤の滲出を抑止でき、 高い強度を発現 するともに、 空気中の酸素を透過させないという高いガスバリァ性を有し、 \¥0 2020/175608 3 卩（：170? 2020 /007963
さらに製造し易い包装用フィルム及びそれを用いたフィルムバッグ、 並びに それの製造方法を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0010] 前記の目的を達成するためになされた本発明の包装用フィルムは、 内層、 第 1接着層、 ガスバリア層、 第 2接着層、 及び外層がこの順に積層した包装 用フィルムであって、 前記内層が、 4 0質量％超かつ 9 0質量％以下の直鎖 状低密度ポリエチレンと、 低密度ポリエチレン及び/又は高密度ポリエチレ ンとを含有しかつ滲出成分非含有であり、 密度及び厚さを少なくとも夫々 0 .
Figure imgf000005_0001
としていて、 前記第 1接着層及び前記第 2接 着層が、 酸化防止剤を含有しており、 前記第 1接着層、 前記ガスバリア層、 及び前記第 2接着層の厚さが、 3 0 未満であるというものである。
[001 1 ] 包装用フィルムは、 例えば、 前記第 1接着層及び前記第 2接着層が、 夫々 、 カルボン酸変性ポリオレフィンを含んでいるものが挙げられる。
[0012] 本発明のフィルムバッグは、 上記いずれかに記載の包装用フィルムが、 前 記内層を内側に、 前記外層を外側に、 夫々配置した袋形をなしている。
[0013] 本発明の包装用フィルムの製造方法は、 4 0質量％超かつ 9 0質量％以下 の直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレン及び/又は高密度ポリエ チレンとを含有する内層用樹脂材、 並びに酸化防止剤を含有する第 1接着層 用樹脂材、 ガスバリア層用樹脂材、 前記酸化防止剤を含有する第 2接着層用 樹脂材、 及び外層用樹脂材を、 筒状に積層するように環状ダイから吐出する 空冷インフレーション成形によって、 密度及び厚さを少なくとも夫々 0 . 9
Figure imgf000005_0002
としかつ被包装品に接する内層、 並びに第 1接着 層、 ガスバリア層、 第 2接着層、 及び外層がこの順に積層していて、 前記第 1接着層、 前記ガスバリア層、 及び前記第 2接着層の厚さが、 3 0 〇未満 であるフィルムを成形するというものである。
発明の効果
[0014] 本発明の包装用フィルムは、 空気中の酸素を透過しないガスバリア層を有 していることにより、 酸素が内層にまで到達し難いので、 内層が酸化防止剤 \¥0 2020/175608 4 卩（：170? 2020 /007963
非含有であっても、 内層の酸化劣化を抑制できる。 さらに内層が直鎖状低密 度ポリエチレンと、 低密度ポリエチレン及び/又は高密度ポリエチレンとを 特定の質量比で含み、 かつ添加剤非含有で特定の密度及び厚さを有する内層 を備えているので、 接着層に含まれる酸化防止剤を透過させず、 被包装品を 酸化防止剤で汚染しない。
［0015］ この包装用フィルムは、 内層が直鎖状低密度ポリエチレンだけでなく低密 度ポリエチレンや高密度ポリエチレンも含む混合樹脂で形成されているので 、 柔軟性に富んでいるとともに直鎖状低密度ポリエチレンの過度なせん断発 熱を抑制して、 成形時におけるポリエチレンの酸化劣化を防止することによ り外観不良の発生を防ぎ、 且つ高い効率で製造することができる。
［0016］ この包装用フィルムは、 第 1接着層及び/又は第 2接着層の厚さが、 3 0 未満であると、 フィルム成形時にヤケやブツのような外観不良を低減す ることができる。 また、 ガスバリア層の厚さが 3 0 未満であると、 包装 用フィルムが過度に硬くならずに、 強度低下を防ぐことができる。
［0017］ 本発明のフィルムバッグは、 上記の包装用フィルムで形成されているので 、 特に高い清浄性及び強度が要求される医薬品、 医療用品、 及び食品の包装 材に好適に用いることができる。
［0018］ 本発明の包装用フィルムの製造方法によれば、 包装用フィルムを高い歩留 まりで製造することができる。
図面の簡単な説明
［0019］ ［図 1］本発明を適用する包装用フィルムの模式断面図である。
［図 2］本発明を適用する包装用フィルムの製造方法を示す模式斜視図である。 ［図 3］本発明を適用した実施例、 及び本発明を適用外である比較例において、 内層の密度及び厚さごとの酸化防止剤溶出量を測定した結果を示すグラフで ある。
発明を実施するための形態
［0020］ 以下、 本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、 本発明の 範囲はこれらの形態に限定されない。 \¥0 2020/175608 5 卩（：170? 2020 /007963
[0021 ] 本発明の包装用フィルムは、 液体状や固形状の食品や医薬品、 及び機械や 機械部品を被包装品とするものであり、 少なくとも 5層のフィルムの積層体 である。 図 1 にそれの一形態を示す。 包装用フィルム 1は、 被包装品に接す る内層 1 0、 第 1接着層 2 0、 ガスバリア層 3 0、 第 2接着層 4 0、 及び外 装層となる外層 5 0がこの順に積層されているものである。 第 1及び第 2接 着層 2 0 , 4 0は、 ともに酸化防止剤 2 1 , 4 1 を含んでいる。
[0022] この包装用フィルム 1の厚さは、 1 0 0〜 3 0 0 であり、 好ましくは
1 2 0〜 2 3 0 〇1、 より好ましくは 1 2 5〜 2 2 5 〇1である。 包装用フ ィルム 1はこの範囲の厚さを有していることにより、 高いフィルム強度 （耐 ピンホール性） と柔軟性とを両立させている。
[0023] 内層 1 0は、 直鎖状低密度ポリエチレン （!_ !_ 0 ?巳） とそれ以外の低密 度ポリエチレン （!_ 0 巳） 又は高密度ポリエチレン （1~1 0 ?巳） との混合 樹脂からなり、 滲出成分を非含有としている。 滲出成分とは、 樹脂に所望の 特性を付与したり特定の機能を発現させたりすることを目的として意図的に 加えられるものであって、 内層 1 0から滲出するものをいう。 そのため、 微 量の不純物及びポリエチレンの製造に用いられる触媒のように、 内層 1 〇を 形成している樹脂に不可避に含まれる成分は、 滲出成分に包含されない。 こ の滲出成分として、 具体的に例えば、 酸化防止剤、 帯電防止剤、 粘着防止剤 、 紫外線吸収剤、 光安定剤、 酸素吸収剤、 酸吸収剤、 難燃剤、 核形成剤、 衝 撃強度増強剤、 可塑剤、 滑剤、 離型剤、 着色剤、 蛍光剤、 相溶化剤、 防曇剤 、 充填剤、 助色剤、 分散剤、 安定剤、 改質剤、 及び抗菌 ·防かび剤が挙げら れる。 内層 1 〇が滲出成分非含有であることにより、 それによる被包装品の 汚染を生じない。
[0024] 内層 1 0は 1_ 1_ 0 巳を 4 0質量％超かつ 9 0質量％以下の範囲で含んで いる。 具体的に 1_ L D P巳の含有率を 5〇〜 8 0質量％としていることが好 ましく、 5 5〜 7 5質量％としていることがより好ましく、 6 0〜 7 0質量 %としていることが一層好ましい。 この含有率が上限値を超えると、 ！_ !_ 0 巳は高いせん断発熱を生じるため、 包装用フィルムやフィルムバッグの成 \¥0 2020/175608 6 卩（：170? 2020 /007963
形に用いられるインフレーシヨン成形において、 押出機からの押出時に過熱 してヤケのようなフィルム外観不良を生じてしまう。 一方含有率が下限値未 満であると、 相対的に 1_ 0 巳や1~1 0 巳の含有率が高くなり、 包装用フィ ルムが満たすべき性能が損なわれてしまう。 具体的に例えば、 1_ 1_ 0 巳の 含有率が下限値未満であり、 1_ 0 巳の含有率が相対的に過多であると、 フ ィルム強度や清浄性が低下する。 また 1_ 1_ 0 巳の含有率が下限値未満であ り、 1~1 0 巳の含有率が相対的に過多であると、 フィルムの柔軟性が低下し て耐ピンホール性が低下する。
[0025] 内層 1 0の厚さは少なくとも 5 0 であり、 具体的に 5 0〜 2 0 0 〇1 であることが好ましく、 7 0〜 1 5〇 であることがより好ましく、 7 5 〜 1 0 0 であることが一層好ましい。 内層 1 0の厚さがこの範囲である ことにより、 包装用フィルム 1の内層 1 0同士をヒートシールして袋体を製 造する際、 内層 1 〇同士を強固に熱融着させることができるので、 シール強 度を高めることができる。
[0026] また内層 1 0の密度は少なくとも〇.
Figure imgf000008_0001
好ましくは より好ましくは〇. 9 2 0〜〇. 9 3 0
Figure imgf000008_0002
9 2 2〜〇. 9 2 8 9 /〇〇1 3である。 この密度は、 」 1 3 < 6 9 2 2 - 1 ( 1 9 9 7 ) に準拠して測定された値 である。
[0027] 内層 1 0の密度及び厚さが上記の下限値未満であると、 第 1及び第 2接着 層 2 0 , 4 0に含有される酸化防止剤 2 1 , 4 1が内層 1 0から滲出してし まうことを効果的に抑止できない。 一方上記の上限値を超えると、 柔軟性の 低下を招来し包装用フィルムが取扱い難くなってしまう。
[0028] 内層 1 0を形成している !_ !_ 0 巳は、 エチレンと炭素数 3〜 1 3の《- オレフィンとの共重合体であり、 重合したエチレンの主鎖から分岐した側鎖 が !_ 0 巳のそれよりも短い。 この《_オレフィンとしては 1 —ブテン、 1 —ペンテン、 1 —ヘキセン、 4—メチルー 1 —ペンテン、 及び 1 —オクテン が挙げられ、 1_ 1_ 0 巳中の《 -オレフィンの含有率は概ね 5〜 5 0〇1〇 I \¥02020/175608 7 卩（：170? 2020 /007963
%である。 1_ 1_ 0 巳は、 例えば、 トリメチルアルミニウムのような有機ア ルミニウム化合物と三塩化チタン又は四塩化チタンとを組み合わせた触媒、 所謂チーグラー ·ナッタ触媒の存在下、 0. 1〜 3
Figure imgf000009_0001
3の比較的低圧条 件で製造されるものが挙げられる。
[0029] 上記の !_ !_ 0 巳に代えて又はこれとともに、 メタロセン触媒の存在下で ェチレンと《 _オレフインとを重合させたメタロセン触媒重合型直鎖状低密 度ポリェチレン （〇11_ 1_ 0 巳） を用いてもよい。 メタロセン触媒であるメ タロセン化合物を用いて製造される
Figure imgf000009_0002
0 巳は、 透明性、 柔軟性、 清浄 性、 及び強度に優れていることから、 内層 1 〇の主成分として好適に用いる ことができる。
Figure imgf000009_0003
は、 狭隘な分子量分布を有していることからそ こに残存する低分子量オリゴマーが極めて少量であるため、 とりわけ清浄性 及び強度に優れる。 メタロセン触媒とは、 ビス （シクロペンタジェニル） の 金属化合物であり、 その中心原子として V、 〇 「、 〇〇、 1\1 し
Figure imgf000009_0004
、 〇 3、 「、 丁 し 及び 1~1干の少なくとも一種が挙げられ、 なかでも 「 、 丁 丨、 及び 1~1チが好ましい。
[0030] 内層 1 0に含有される 1_ 1_ 0 巳及び 1_ 1_ 0 巳は、 いずれか一方でも 両方の混合であってもよい。 また、 夫々異なる密度やメルトマスフローレイ
Figure imgf000009_0005
巳の複数種を混合して用いてもよい。
[0031]
Figure imgf000009_0006
巳と混合される 1_ 0 巳は、 重合したェチレン の主鎖から比較的長い側鎖が伸びた構造を有しており、 結晶化度が！- 1_ 0
Figure imgf000009_0007
は、 コモノマ —の存在なしに 300°〇以上の高温下、 1 00〜 4001\/1 3の高圧で製造 されることから高圧低密度ポリェチレンとも呼ばれる。
[0032] !_ 1_ 0 ?巳又は〇11_ 1_ 0 ?巳と混合される1~10 ?巳は、 重合したェチレン の主鎖とそこから分岐した短い側鎖とを有している。
Figure imgf000009_0008
は、 1_ 1_ 0
Figure imgf000009_0009
よりも高い結晶化度を有していることにより、 高い引張強度を 発現する。 前述のチーグラー ·ナッタ触媒や〇 「触媒のような遷移金属触媒 の存在下、 ェチレンと《—オレフインとを 1〜 1 01\/! 8の比較的低圧で重 \¥02020/175608 8 卩（：170? 2020 /007963
合させることにより製造される。
Figure imgf000010_0001
含み、 滲出成分非含有であり、 かつ上記の密度及び厚さを有していることに よって、 包装用フィルム 1は、 第 1及び第 2接着層 20, 40に含有される 酸化防止剤の滲出抑止、 耐ピンホール性向上、 動摩擦係数低減、 及び高清浄 性という包装用フィルムに要求される複数の特性を同時に満足することがで きる。 また溶融時に比較的高いせん断熱を発生する !_ !_ 0 巳と、 ！_ !_ 0 巳よりもせん断熱を発生し難い !_ 0 巳及び/又は 1~10 巳とを混合するこ とにより、 押出によるフィルム成形時のせん断発熱を抑え、 ヤケやブツのよ うな外観不良を発生させない。
[0034] 内層 1 0を構成する各ポリエチレンの密度は、 上記した内層 1 0の密度の 範囲を満足することができれば特に限定されないが、 1_ 1_ 0 巳、 rr\L L D 巳、 及び！-〇 巳は密度を、 0. 900〜〇. 940 /〇〇13としている ことが好ましく、 〇. 9 1 0〜〇.
Figure imgf000010_0002
していることがより好 ましく、 〇. 920〜〇.
Figure imgf000010_0003
していることが一層好ましい。 またこれらのメルトマスフローレイ トは、 〇. 30~4.
Figure imgf000010_0004
门. 、 好ましくは〇. 50〜 3. 009 /1 0〇^ 1 、 より好ましくは 0 . 50〜 2. 009 /1 0〇1 丨 1 、 一層好ましくは 1. 00〜 2. 009
Figure imgf000010_0005
である。
[0035] —方、
Figure imgf000010_0006
は密度を、 〇. 940〜〇.
Figure imgf000010_0007
とが好ましく、 〇. 940〜〇.
Figure imgf000010_0008
としていることがより好ま しく、 〇. 943〜〇.
Figure imgf000010_0009
ま たメルトマスフローレイ トは、 〇. 0 1 ~ 1 . 009 / 1 0〇1 丨 1^. 、 好ま しくは〇. 02〜〇. 359/1 0〇^ 门. 、 より好ましくは〇. 05〜〇 . 359/1 0〇1 丨 である。 これらのメルトマスフローレイ トは、 」 I
3 < 6922- 1 ( 1 997) に準拠して測定された値である。
[0036] 第 1及び第 2接着層 20, 40は、 上記したいずれかのポリエチレンと力 ルボン酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂又はカルボン酸変性ポリオレフィ \¥0 2020/175608 9 卩（：170? 2020 /007963
ンからなる樹脂に酸化防止剤を含有させたものである。 第 1及び第 2接着層 2 0 , 4 0の厚さは 3 0 未満であり、 具体的に 1〜 2 5 〇1であること が好ましく、 5〜 2 0 であることがより好ましく、 1 0〜 2 0 であ ることが一層好ましい。 第 1及び第 2接着層がこの 3 0 以上であると、 外観不良となるフィッシュアイ数が増加して包装用フィルムの外観が悪化し てしまう。 具体的にフィッシュアイ数は、 〇. 5 〇1 2の大きさのものが 5個
/ 2以下であることが好ましい。 なおフィッシュアイ数は、 単位面積当たり のフィッシュアイを目視でカウントすることにより求められる。
［0037］ カルボン酸変性ポリオレフィンは、 内層 1 0及び外層 5 0、 並びにガスバ リア層 3 0と高い親和性を有しているので、 これら各層 1 0 , 3 0 , 5 0に 対して高い接着力を発現する。 カルボン酸変性ポリオレフィンは、 ベースポ リオレフィンに不飽和カルボン酸、 又はその無水物がグラフト重合したもの である。 ベースポリオレフィンとして、 ポリエチレン （エチレンのホモポリ マー及び/又はエチレンと《 -オレフィンとのコポリマー） が好ましい。 具 体的に !_ !_ 0 巳、
Figure imgf000011_0001
及び 1~1 0 巳が挙げられるが、 なかでも《- オレフィンを 1〜 1 0〇1〇 丨％含む 1_ 0 巳が好ましい。 この《 -オレフィ ンとして、 上記した内層 1 0に用いられるものと同一のものが挙げられる。 またグラフト重合に用いられる不飽和カルボン酸として、 マレイン酸、 マレ イン酸無水物、 フマル酸、 1 , 2 , 3 , 6 -テトラヒドロフタル酸、 メチレンコ ハク酸、 シトラコン酸、 シトラコン酸無水物が挙げられる。 カルボン酸変性 ポリオレフィンは、 なかでもマレイン酸変性 !_ !_ 0 巳が好ましい。 カルボ ン酸変性ポリオレフィンの含有率は、 第 1及び第 2接着層 2 0 , 4 0中、 1 〇〜 1 0 0質量％、 好ましくは 5 0〜 1 0 0質量％であることが好ましい。
［0038］ 酸化防止剤として、 2 , 6 -ジー 6 「 1: -プチルー 4 -メチルフエノール 、 门ーオクタデシルー 3 - （3’， 5 ,ージー I 6 「 I -ブチルー 4 ,ーヒドロ キシフエニル） プロビオネート、 テトラキス ［メチレンー 3— （3’， 5’ージ _ ㊀ 「 ーブチルー 4—ヒドロキシフエニル） プロビオネート］ メタン、 及びトリス （3’， 5’ージー I 6 「 1:—プチルー 4—ヒドロキシベンジル） イ \¥02020/175608 10 卩（：170? 2020 /007963
ソシアヌレートのようなフエノール系酸化防止剤；ジラウリルー 3’， 3’ーチ オジプロビオネート、 ジミリスチルー 3’， 3’ _チオジプロビオネート、 ジス テアリルー 3’， 3’ーチオジプロビオネート、 及びペンタエリスリ トールテト ラキス （3—ラウリルチオプロビオネート） のようなチオエーテル系酸化防 止剤； トリスノニルフエニルホスファイ ト、 ジステアリルペンタエリスリ ト —ルジホスファイ ト、 トリス （2, 4—ジー ㊀ 「 1: _プチルフエニル） ホス ファイ ト、 及びテトラキス （2, 4—ジー ㊀ 「 ーブチルフエニル） 一4’， 4,ービフエニレンージーホスファイ トのようなリン系酸化防止剤； 2- 1 6 「 ーブチルー 6—メチルー 4— {3 - [ （2, 4, 8, 1 0—テトラー 6 「 1： -プチルジベンゾ [ ， 干 ] [1 , 3, 2] ジオキサホスフエピンー 6 -イル ） オキシ] プロピル} フエノールのようなフエノールリン系酸化防止剤が挙 げられる。 これらは単独で用いても、 複数種用いてもよい。 また、 第 1接着 層 20と第 2接着層 40とに含まれる酸化防止剤は、 互いに同種であっても 異種であってもよい。
[0039] また、 第 1及び第 2接着層 20, 40中の酸化防止剤の含有率は、 1 00 〜 3000 、 好ましくは 500〜 2000 、 より好ましくは 1 000〜 2000 である。 酸化防止剤がこの下限値未満であると、 第 1及び第 2接着層 20, 40がインフレーシヨン成形時の熱により酸化して 劣化してしまい、 ヤケ （焦げ） やブッ （未溶融や未架橋等） のような外観不 良を生じてしまう。 一方この上限値を超えると、 酸化防止剤が内層 1 〇の表 面で滲出する恐れがある。 第 1接着層 20と第 2接着層 40との組成及び厚 さは、 互いに同一であっても異なっていてもよい。
[0040] ガスバリア層 30は、 空気中の酸素が包装用フィルム 1 を透過することを 抑止し、 被包装品の酸化を防止している。 ガスバリア層 30として、 エチレ ンービニルアルコール共重合体樹脂、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリア ミ ド、 シクロオレフィンホモポリマー、 及びシクロオレフィンコポリマーが 挙げられるが、 なかでもポリエチレンを主成分とする第 1及び第 2接着層 2 〇, 40と接着し易いこと、 ガスバリア性に優れること、 及び適度の柔軟性 \¥02020/175608 11 卩（：170? 2020 /007963
が得られることから、 エチレンーピニルアルコール共重合体樹脂が好ましい 。 ガスバリア層 30の密度は 1. 00〜 1.
Figure imgf000013_0001
であることが好ま しく、 1. 1 0~ 1.
Figure imgf000013_0002
ることがより好ましく、 ·！ . 1 2〜
1.
Figure imgf000013_0003
また厚さは、 1 以上かつ 30 〇!未満、 好ましくは 5〜 20 〇!である。 さらに密度及び厚さがこれ らの下限値に満たないとガスバリア性が不足する。 一方、 この上限値を超え ると、 フィルムの柔軟性が損なわれて耐ピンホール性が低下してしまう。
[0041] なお、 ガスバリア層 30としてのエチレンービニルアルコール共重合体樹 脂は、 エチレンの含有率を 25〜 50 〇 丨％、 好ましくは 30〜 45〇1〇 1 %とし、 メルトマスフローレイ ト （」 1 3 <6922-2 （ 1 997） に準拠し 2 1 0 °〇 2 1. 6 1 8 で測定） を 3. 〇〜 4. 09/1 0〇^ 门 . 、 好ましくは 3. 〇〜 3. 59/1 0〇1 1 |^. としている。
[0042] 包装用フィルム 1が、 内層 1 0の厚さを少なくとも 50 としているの で、 液状の被包装品の水分が、 内層 1 0により遮断されてガスバリア層 30 に到達し難い。 それにより、 エチレンービニルアルコール共重合体樹脂製ガ スバリア層 30に水分が吸着して生じるガスバリア性の低下という不具合が 防止されている。
[0043] 外層 50は、 第 2接着層 40を介してガスバリア層 30を覆っている。 そ れにより、 ガスバリア層 30が表面に露出している積層フィルムに比較して 、 低い酸素透過性を包装用フィルム 1 に付与している。 外層 50は、 内層 1 0と異なる組成、 密度、 及び厚さを有していてもよい。
[0044] 包装用フィルム 1は、 内側に内層 1 0を、 外側に外層 50を夫々配置した 筒形に成形され、 開口した _辺をヒートシールにより閉じたフィルムバッグ として用いられる。 このフィルムバッグの用途は特に限定されないが、 包装 用フィルム 1が酸化防止剤を内層 1 0の表面で滲出させないこと、 低い酸素 透過度を有していることから、 医薬品、 医療用品、 及び飲食料品 （特に乳製 品） の包装、 並びにバイオテクノロジーの用途に特に好適に用いることがで きる。 \¥0 2020/175608 12 卩（：170? 2020 /007963
[0045] このような包装用フィルム 1及びそれにより成形されたフィルムバッグは 、 図 2に示すようなインフレーシヨン成形機を用いた多層空冷インフレーシ ヨン成形法によって製造することができる。 空冷インフレーシヨン成形によ れば、 幅 1 0 0〜 1 5 0 0
Figure imgf000014_0001
という広い範囲の幅を有する高清浄性の包装 用フィルム 1 を、 高い効率でかつ低コストで製造できる。
[0046] まず、 ！_ !_ 0 巳と !_ 0 巳又は 1~1 0 巳とを所定の質量比で混合した原 材料である滲出成分非含有の内層用樹脂材は、 第 1押出機 6 2 3に投入され て熱溶融される。 同様にして第 1接着層用樹脂材が第 2押出機 6 2匕に、 バ リア層用樹脂材が第 3押出機 6 2〇に、 第 2接着層用樹脂材が第 4押出機 6 2 に、 外層用樹脂材が第 5押出機 6 2 6に、 夫々投入されて熱溶融される 。 溶融した各樹脂材の温度は 1 8 0〜 2 3 0 °〇、 好ましくは 1 9 0〜 2 1 0 °〇である。 第 1〜 5押出機 6 2 3 ~ 6 2 6は、 共押出機 6 2に接続している 。 第 1〜 5押出機 6 2 3〜6 2 6内にて溶融された各樹脂材が共押出機 6 2 へ押し出される。 共押出機 6 2で、 内側から外側に向かって内層用樹脂材、 第 1接着層用樹脂材、 バリア層用樹脂材、 第 1接着層用樹脂材、 及び外層用 樹脂材の順に積層した同心円状に共押出しされる。 各層 1 〇〜 5 0の厚さを 所望の値とするのに、 第 1〜第 5押出機 6 2 3 ~ 6 2 6における夫々の単位 時間当たり押出量が設定される。
[0047] 溶融状態で共押出しされた各樹脂材は、 積層したまま共押出機 6 2の上部 に接続した環状ダイ 6 3に送られる。 環状ダイ 6 3はリング形をなしている 上面と下面とを有しており、 中央部に空気 を導く空気導入管 6 1 に連通し た内空を有している。 環状ダイ 6 3の上面で 5連の第 1〜第 5環状吐出口 6 3 3 ~ 6 3 6が上向きに開口している。 第 1〜第 5環状吐出口 6 3 3 ~ 6 3 ㊀は、 環状ダイ 6 3の上面で、 それの中心から外周に向かって順に同心円状 に位置されている。 最も内側 （すなわち最小径） の第 1環状吐出口 6 3 3は 第 1押出機 6 2 3に連通しており、 内層用樹脂材を吐出する。 同様に第 2環 状吐出口 6 3匕が第 2押出機 6 2匕に、 第 3環状吐出口 6 3〇は第 3押出機 6 2〇に、 第 4環状吐出口 6 3 は第 4押出機 6 2 に、 第 5環状吐出口 6 \¥0 2020/175608 13 卩（：170? 2020 /007963
3 6は第 4押出機 6 2 6に、 夫々連通している。
[0048] 共押出機 6 2の底部から環状ダイ 6 3の内空までを貫いている空気導入管
6 1から導かれた空気 が、 環状ダイ 6 3の下方から上方へと向かって吹き 出している。 第 1環状吐出口 6 3 3から内層用樹脂材が、 第 2環状吐出口 6 3匕から第 1接着層用樹脂材が、 第 3環状吐出口 6 3〇からバリア層用樹脂 材が、 第 4環状吐出口 6 3 から第 2接着層用樹脂材が、 第 5環状吐出口 6 3 6から外層用樹脂材が夫々吐出され、 さらに空気八の流れによって、 内側 から外側に向かって内層、 第 1接着層、 ガスバリア層、 第 2接着層、 及び外 層が積層しチューブ形をなした包装用フィルム 1が、 上昇しながら形成され る。
[0049] 環状ダイ 6 3の上方に一対のガイ ド板 6 4が、 このガイ ド板 6 4の直上に —対の締付口ール 6 5が、 夫々設置されている。 ガイ ド板 6 4は矩形の板で あり、 一対の板の面同士が対向しつつ下方に向かって漸次離反するように傾 斜して配置されている。 一対の締付口ール 6 5はともに円柱形をなしており 、 この円柱の側面同士を僅かの隙間を有して対向させつつ平行に並んでいる 。 包装用フィルム 1は、 空気八によって冷却されながらガイ ド板 6 4の傾斜 に沿って締付口ール 6 5の隙間へと誘導される。 包装用フィルム 1は、 締付 口ール 6 5の隙間を通過することにより扁平に圧延されてガイ ドロール 6 6 に送られる。 ガイ ドロール 6 6を経た包装用フィルム 1は、 巻取口ール 6 7 によって巻き取られる。
[0050] この包装用フィルム 1からなるフィルムバッグは、 卷取口ール 6 7から包 装用フィルム 1 を繰り出し、 包装用フィルム 1 を垂直に横切るようにかつ所 定の間隔で内層 1 0同士を直線状に熱融着させた後、 この熱融着部位の近傍 を切断することにより製造される。
[0051 ] また、 チューブ形の包装用フィルム 1 を長さ方向に一直線に切断すること により、 一枚のシートを得ることができる。 用途に応じ、 シート形の包装用 フィルム 1の多辺をヒートシールにより閉じたフィルムバックを成形しても よく、 シート形の包装用フィルム 1 を他のシートと積層させてさらに多層の \¥0 2020/175608 14 卩（：170? 2020 /007963
シートを成形してもよい。
[0052] 包装用フィルム 1の具体的な製造方法として空冷インフレーション成形法 を挙げたが、 その他に、 水冷インフレーション成形法、 及び丁ダイ成形法に よっても製造することができる。
実施例
[0053] 以下、 本発明を適用した包装用フィルムの実施例、 及び本発明を適用外で ある比較例を示す。
[0054] （実施例 1）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材： ！- !_ 0 巳 1 （密度〇. 9 3 0 9 /〇 3 ） と !_ 0 巳 1 （密度〇. 9 2 1 2 /〇〇1 3） とを質量比 「1_ 1_ 0 巳 1 : 1_ 0 巳 1 = 8 0 : 2 0」 で混合して滲出成分非含有の内層用樹脂材及び外層 用樹脂材を調製した。
第 1及び第 2接着層用樹脂材：マレイン酸変性！- !_ 0 巳 （フエノール系 酸化防止剤 1 0 0 0 111含有） を用いた。
ガスバリア層用樹脂材：エチレンービニルアルコール共重合体樹脂を用い た。
[0055] 図 2に示す多層空冷インフレーション成形機の第 1〜第 5押出機 6 2
Figure imgf000016_0001
6 2 6に、 内層用樹脂材、 第 1接着層用樹脂材、 ガスバリア層用樹脂材、 第 2接着層用樹脂材、 及び外層用樹脂材を、 夫々投入して溶融した。 さらに共 押出機 6 2でこれらを積層させてさらに環状ダイ 6 3に押し出した。
[0056] 空気導入管 6 1から噴出された空気 の流れに沿って、 環状ダイ 6 3の第
1〜第 5環状吐出口 6 3 3〜6 3 6から溶融状態の各樹脂材を吐出させて、 筒状の包装用フィルムを成形 ·冷却し、 さらに締付口ール 6 5で扁平に圧延 して巻取口ール 6 7で巻き取り、 筒状の包装用フィルムを作製した。 この包 装用フィルムの内層 1 0の密度は 0 . 9 2 8 9 /〇〇1 3であり、 厚さは 5 0 01であった。 続けてこの包装用フィルムを適当な間隔で切断し、 開口した両 端の一辺に沿ってヒートシールを施し、 実施例 1のフィルムバッグを作製し た。 \¥0 2020/175608 15 卩（：170? 2020 /007963
[0057] （実施例 2〜 4）
内層 1 0の厚さを所望の値とするために内層用樹脂材の押出量を変更した こと以外は、 実施例 1 と同様に操作して実施例 2〜 4の包装用フィルム及び これからなるフィルムバッグを作製した。 実施例 2〜 4の包装用フィルムの 組成、 密度、 及び厚さを表 1 に示す。
[0058] （比較例 1）
内層が 1 〇 厚となるように、 内層用樹脂材を変更したこと以外は、 実 施例 1 と同様に操作して比較例 1の包装用フィルム及びこれからなるフィル ムバッグを作製した。 比較例 1の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを 表 1 に示す。
[0059] （比較例 2）
内層が 2 5 厚となるように、 内層用樹脂材を変更したこと以外は、 実 施例 1 と同様に操作して比較例 2の包装用フィルム及びこれからなるフィル ムバッグを作製した。 比較例 2の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを 表 1 に示す。
[0060] （比較例 3）
第 2接着層用樹脂材及び外層用樹脂材を用いず、 第 2接着層及び外層を形 成しなかったこと以外は実施例 1 と同様に操作して比較例 3の包装用フィル ム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比較例 3の包装用フィルム の組成、 密度、 及び厚さを表 1 に示す。
[0061 ] 実施例 1〜 4及び比較例 1〜 3の包装用フィルム及びフィルムバッグにつ いて、 下記の試験及び測定を行った。
[0062] （酸化防止剤溶出試験）
実施例 1〜 4及び比較例 1〜 3のフィルムバッグに、 被包装品として液体 クロマトグラフィー用メタノール 1 0 0〇1 1_を入れ、 フィルムバッグの開口 部をヒートシールして閉じた。 各フィルムバッグを 4 0 °〇に保った恒温槽に 入れ、 2 4時間静置した。 その後すベてのフィルムバッグを開封し、 メタノ —ルをビーカーに移した。 これを、 ソックスレーを用いて 2〜 1 0〇1 9に濃 \¥02020/175608 16 卩（：170? 2020 /007963
縮して液体クロマトグラフ （日本分光株式会社製、 型式： 865 _〇〇） を 用いてクロマトグラムを得てピーク面積を求め、 予め標準試料で作成した検 量線によって酸化防止剤を定量した。 なお、 カラムは同社製の型式 丨
Figure imgf000018_0001
㊀
3 1 1_ C 1 8Sを （ 「F i n e p a k」 は登録商標） 、 検出器は同 社製の型式 II V- 970を、 それぞれ使用した。 得られた値をメタノールと 接していた内層 1 0の面積で除し、 内層 1 0の単位面積当たりの酸化防止剤 の溶出量を求めた。 結果を表 1 に示す。 また、 実施例 1〜 4並びに比較例 1 及び 2における内層 1 0の厚さと溶出量との関係を図 3 （3） に示す。 図 3 （a） において、 酸化防止剤の検出下限値未満である〇.
Figure imgf000018_0002
未 満は、 01119 /〇 012としてプロッ トした。 基準値を〇. 02〇19/〇1112以 下とした。
[0063] （酸素透過度測定）
実施例 1〜 4及び比較例 1〜 3の包装用フィルムを切り出して、 5層又は 3層構造で一枚のフィルムからなる直径 1 0
Figure imgf000018_0003
の円形テストピースを作 製した。 」 1 3 < 7 1 26-2 （2003） の等圧法に準じて、 ガス透過 セルにテストピースを固定し、 内層側のチャンバに窒素を、 外層側のチャン パに酸素を夫々満たし、 両チャンバの温度及び湿度を夫々 23°〇及び 90%
[¾ !!に保った。 酸素透過度測定装置 （イリノイ社製、 型式： 8001） を用 いて、 外層側のチャンバから包装用フィルムのテストピースを経て内層側の チャンバへ移動した酸素量を測定した。 結果を表 1 に示す。 基準値を 20〇 。 / （〇! 2 2411 · 81: 111） 以下とした。
[0064] （フィルム強度測定）
八3丁1\/1 392に準拠して測定を行った。 各包装用フィルムを 2 1 0 X 297
Figure imgf000018_0004
の一枚のテストピースに切り出してゲルボフレックステスター
（テスター産業株式会社製） にセッ トした。 包装用フィルムを 1 000回屈 曲させたのち、 それの 300〇〇12当たりピンホール （穴） 数をカウントした 。 カウントされたピンホールの数に応じて下記のように評価した。 結果を表 1 に示す。 基準を八〜〇とした。 \¥0 2020/175608 17 卩（：170? 2020 /007963
八 ： ピンホール数〇〜 5個/ 3 0 0〇 01 2
巳 ： ピンホール数 6〜 2 0個/ 3 0 0〇〇1 2
0 : ピンホール数 2 1〜 5 0個/ 3 0 0〇〇1 2
0 : ピンホール数
Figure imgf000019_0001
[0065] （動摩擦係数測定）
万能引張圧縮試験機 （ミネベアミツミ株式会社製、 型式： 丁〇_ 5 1< 1\1） を用いて、 」 1 3 [< 7 1 2 5 （1 9 9 9） に準拠し、 各包装用フィルムの 動摩擦係数を測定した。 包装用フィルム表面の動摩擦係数が小さいほど、 成 形時に金属製やゴム製のガイ ド板 6 4や各口ール 2 5〜 6 7との摩擦や、 包 装用フィルム同士の摩擦が小さく、 成形性及び加工性に優れることを示す。 結果を表 1 に示す。 基準値を〇. 7以下とした。
[0066] （パーティクル数測定）
内表面積 5 0 0〇
Figure imgf000019_0003
2の各フィルムバッグに 2 5
Figure imgf000019_0002
Iの超純水を入れ、 1 5秒振とうして超純水を振り混ぜた。 4 0分静置した後、 超純水中の直径 0 . 2 以上の微粒子数をパーティクルカウンター （リオン株式会社製、 型 式： < 3— 4 2巳） を用いて測定した。 包装用フィルムの単位面積当たりに 測定されたパーティクルの数に応じて下記のように評価した。 結果を表 1 に 示す。 基準を八〜〇とした。
八 ：パーティクル数〇〜 5 0個/〇〇! 2
巳 ：パーティクル数 5 1〜 2 0 0個/〇〇1 2
0 :パーティクル数 2 0 1〜 5 0 0個/〇〇1 2
0 :パーティクル数 5 0 1〜 1 0 0 0個/〇〇1 2
パーティクル数 1 0 0 1個/〇 01 2以上
[0067] （外観観察）
包装用フィルムの外観を目視し、 それの単位面積当たりに観察された〇.
5〇!〇! 2以上フィッシュアイ （包装用フィルム中に存在する球状の小塊） の数 をカウントし、 その数に応じて下記のように評価した。 なおフィッシュアイ のサイズは、 きょう雑物測定図表 （国立印刷局製造） に基づいて計測した。 \¥0 2020/175608 18 卩（：170? 2020 /007963
結果を表 1 に示す。
〇 : 0 . 5 01 01 2以上のフィッシュアイ数が〇〜 5個/〇! 2
X : 0 . 5〇!〇! 2以上のフィッシュアイ数が 6個/〇! 2以上
[0068] （成形時内層樹脂温度）
包装用フィルムのインフレーシヨン成形法による成形し易さを評価するた め、 第 1押出機 6 2 3から押し出される内層用樹脂材の温度を、 第 1押出機 6 2 3の先端部で温度センサにより測定した。 この測定値と、 第 1押出機 6 2 3の設定温度との差を記録した。 ！_ !_ 0 巳を含有する内層用樹脂材は、 高いせん断発熱を生じる。 押出時のせん断発熱が過度に高い場合、 ヤケやブ ツのような外観不良を生じやすいため、 成形時内層樹脂温度は第 1押出機 6 2 3の設定温度との差が小さいほど好ましい。 結果を表 1 に示す。 基準値を 、 設定温度に対し ± 2 0 °〇以内とした。
[0069] （耐圧性評価）
実施例 1〜 4及び比較例 1〜 3のフィルムバッグ （内寸：縦
Figure imgf000020_0001
〇〇1） に 1 0〇1 1_の水を入れ、 それの一辺に沿った縁部をヒートシールテス 夕一 （テスター産業株式会社製、 型式： 丁 一7 0 1 -巳） を用いてヒート シールし、 水をフィルムバッグに封入したサンプルを作製した。 なお、 ヒー トシール条件をシール温度 1 9 0 °〇、 シール圧 0 2 M P a s シール時間 1 . 〇秒とした。 このサンプルについて、 引張試験機 （株式会社島津製作所製 、 型式： 八〇— 丨 3 IV! 3） を用いて、 テストスピード 1 01 01 / 01 丨 でサ ンプルを押し潰し、 破袋する直前のピーク強度
Figure imgf000020_0002
を測定した。 結果を 下記のように評価した。 結果を表 1 に示す。
〇： ピーク強度＞2 . 5 1＜
X : ピーク強度 £ 2 . 5 1＜
[0070] \¥0 2020/175608 19 卩（：17 2020 /007963
[表 1 ]
表 1
Figure imgf000021_0001
「一」 は層を有していないことを示す
[0071 ] 実施例 1〜 4の包装用フィルムは、 すべての評価項目にわたって優れてい た。 特に酸化防止剤溶出量は〇. 0 2 01 01 2以下という基準値を満たし た。 一方、 比較例 1及び 2の包装用フィルムは夫々 1 0 及び2 5 と \¥0 2020/175608 20 卩（：170? 2020 /007963
いう薄い内層であるため、 高い酸化防止剤溶出量を示した。 比較例 3の包装 用フィルムは、 外層を有していないため、 高い酸素透過度を示した。 特に図 3 （a） のグラフで示されるように、 内層の厚さが 5 0 以上である実施 例 1〜 4の包装用フィルムは、 比較例 1及び 2のそれに比較して酸化防止剤 の溶出量が著しく少ないことが分かる。 比較例 3の包装用フィルムは外層を 有さず、 ガスバリア層が剥き出しであるため、 実施例 1の酸素透過度に比較 しておよそ半分のガスバリア性しか示さなかった。 このことから、 包装用フ ィルムが単にガスバリア層を有しているということのみでは、 酸素透過を低 減できないことが分かる。 また、 内層の厚さが薄い比較例 1、 及び第 2接着 層と外層とを有さず全体厚が薄い比較例 2のフィルムバッグは、 2 . 5 1＜ 以下という低い耐圧性しか示さなかった。
[0072] （実施例 5）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材： ！- !_ 0 巳 2 （密度〇. 9 2 0 9 /〇 3 ） と !_ 0 巳 2 （密度〇. 9 2 8 9 /〇〇1 3） とを質量比 「1_ 1_ 0 巳 2 : 1_ 0 巳 2 = 9 0 : 1 0」 で混合して滲出成分非含有の内層用樹脂材及び外層 用樹脂材を調製した。
第 1及び第 2接着層用樹脂材、 並びにガスバリア層用樹脂材：実施例 1 と 同一のものを用いた。
[0073] 上記の樹脂材を用いたこと以外は、 実施例 1 と同様に操作して実施例 5の 包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 実施例 5の包 装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 2に す。
[0074] （実施例 6）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材を 「1_ 1_ 0 巳 2 : 1_ 0 巳 2 = 5 0 : 5 〇」 の質量比に変更したこと以外は、 実施例 5と同様に操作して実施例 6の 包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 実施例 6の包 装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 2に す。
[0075] （実施例 7）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材として、 1_ 0 巳 2に代えて ! ! 0 巳 1 （ \¥0 2020/175608 21 卩（：170? 2020 /007963
密度〇. 9 4 3 9 / 0 0^） を用いたこと以外は、 実施例 5と同様に操作して 実施例 7の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 実 施例 7の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 2に示す。
[0076] （実施例 8）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材として、 1_ 0 巳 2に代えて 1~1 0 巳 1 を 用いたこと以外は、 実施例 6と同様に操作して実施例 8の包装用フィルム及 びこれからなるフィルムバッグを作製した。 実施例 8の包装用フィルムの組 成、 密度、 及び厚さを表 2に す。
[0077] （比較例 4）
内層及び外層として !_ !_ 0 巳 3 （密度〇.
Figure imgf000023_0001
酸化防止剤
1 0 0 0 含有） のみを用いたこと以外は、 実施例 1 と同様に操作して 比較例 4の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比 較例 4の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 2に示す。
[0078] （比較例 5）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材として、 ！_ !_ 0 巳 1及び !_ 0 巳 1 に代 えて !_ !_ 0 巳4 （密度 0 .
Figure imgf000023_0002
のみを用いたこと以外は、 実 施例 1 と同様に操作して比較例 5の包装用フィルム及びこれからなるフィル ムバッグを作製した。 比較例 5の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを 表 2に示す。
[0079] （比較例 6）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材として、 ！_ !_ 0 巳 4に代えて !_ !_ 0 巳 2を用いたこと以外は、 比較例 5と同様に操作して比較例 6の包装用フィル ム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比較例 6の包装用フィルム の組成、 密度、 及び厚さを表 2に示す。
[0080] （比較例 7）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材として、 ！_ !_ 0 巳 4に代えて !_ !_ 0 巳 5 （密度〇. 9 4 1 9 /〇〇! 3） を用いたこと以外は、 比較例 5と同様に操作 して比較例 7の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した \¥0 2020/175608 22 卩（：170? 2020 /007963
。 比較例 7の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 2に示す。
[0081 ] （比較例 8）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材を 「1_ 1_ 0 巳 2 : 1_ 0 巳 2 = 4 0 : 6 〇」 の質量比に変更したこと以外は、 実施例 5と同様に操作して比較例 8の 包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比較例 8の包 装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 2に す。
[0082] （比較例 9）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材として、 1_ 1_ 0 巳 2に代えて 1_ 0 巳 2 を用いたこと以外は、 比較例 6と同様に操作して比較例 9の包装用フィルム 及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比較例 9の包装用フィルムの 組成、 密度、 及び厚さを表 2に示す。
[0083] （比較例 1 0）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材を 「!_ !_ 0 ?巳 2 : 1~1 0 ?巳 1 = 4 0 : 6 〇」 の質量比に変更したこと以外は、 実施例 8と同様に操作して比較例 1 0 の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比較例 1 〇 の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 2に示す。
[0084] （比較例 1 1）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材として、 ！_ 0 巳 2に代えて 1~1 0 巳 1 を 用いたこと以外は、 比較例 9と同様に操作して比較例 1 1 の包装用フィルム 及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比較例 1 1 の包装用フィルム の組成、 密度、 及び厚さを表 2に示す。
[0085] 実施例 5〜 8及び比較例 4〜 1 1の包装用フィルム及びフィルムバッグに ついて、 耐圧性評価を除き、 実施例 1で行った試験及び測定と同一ものを行 った。 結果を表 2に示す。 さらに、 実施例 5〜 8及び比較例 5における内層 1 〇の密度と酸化防止剤溶出量との関係を、 図 3 （匕） に示す。 図 3 （匕） において、 酸化防止剤の検出下限値未満である〇.
Figure imgf000024_0001
未満は、
Figure imgf000024_0002
トした。 なお、 比較例 4は内層に酸化防止剤を含 有しているため、 比較例 6〜 1 1はフィルム強度等、 酸化防止剤溶出量以外 \¥0 2020/175608 23 卩（：170? 2020 /007963
の評価項目において著しく低い評価であったため、 夫々グラフに記載しなか つた。
[0086] [表 2]
表 2
Figure imgf000025_0001
[0087] 実施例 5〜 8の包装用フィルムは、 酸化防止剤溶出量をはじめ、 すべての 評価項目にわたって優れていた。 一方、 比較例 4の包装用フィルムは、 酸化 防止剤を含有する L L D P巳のみからなる内層を有しているため、 酸化防止 \¥0 2020/175608 24 卩（：170? 2020 /007963
剤の溶出が多量であることに加え、 高い動摩擦係数を示した。 また表 2及び 図 3 （匕） から分かるように、 比較例 5は〇.
Figure imgf000026_0001
という〇. 9
2 0 3 /〇〇1 3よりも低い密度の！- L D P巳のみからなる内層を有しているた め、 酸化防止剤の滲出が多量であることに加え、 高い動摩擦係数を示した。 また比較例 6及び 7は、 内層の密度及び厚さの数値のみが実施例と同等の値 であっても、 1_ 1_ 0 巳のみからなっていることにより、 高い動摩擦係数や 成形時内層樹脂温度を示した。 このことから、 これらは製造効率の向上を図 ることが困難である。 さらに比較例 8〜 1 1のように、 1_ 1_ 0 巳含有比が 低い又はそれを非含有である場合、 フィルム強度の低下、 動摩擦係数の上昇 、 及びパーティクル数の増加がみられた。
[0088] 図 3 （a） 及び （匕） のグラフから分かるように、 密度が〇. 9 2 0 9 /
〇〇! 3以上かつ厚さが 5 0 以上の内層 1 0を有する実施例のフィルムバッ グは、 それよりも小さい密度又は厚さの内層を有する比較例に比して、 酸化 防止剤の溶出量 （滲出量） が著しく少ない又は殆どないことが分かる。
[0089] （実施例 9）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材を 「1_ 1_ 0 巳 2 : 1_ 0 巳 1 = 8 0 : 2 〇」 の質量比に変更したこと、 及び内層 1 0が 7 5 厚となるように内層 用樹脂材の押出量を変更したこと以外は、 実施例 5と同様に操作して実施例 9の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 実施例 9 の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 3に示す。
[0090] （実施例 1 0）
第 1及び第 2接着層 2 0 , 4 0が 2〇 厚となるように第 1及び第 2接 着層用樹脂材の押出量を変更したこと以外は、 実施例 9と同様に操作して実 施例 1 0の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 実 施例 1 0の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 3に示す。
[0091 ] （実施例 1 1）
第 1及び第 2接着層 2 0 , 4 0に含まれるフエノール系酸化防止剤量を、
1 0 0 0 から 1 5 0 0 に増量したこと以外は、 実施例 9と同様 \¥0 2020/175608 25 卩（：170? 2020 /007963
に操作して実施例 1 1の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを 作製した。 実施例 1 1の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 3に示 す。
[0092] （比較例 1 2）
第 1及び第 2接着層 2 0 , 4 0のマレイン酸変性 !_ !_ 0 巳を酸化防止剤 非含有としたこと以外は、 実施例 9と同様に操作して比較例 1 2の包装用フ ィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比較例 1 2の包装用フ ィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 3に示す。
[0093] （比較例 1 3）
第 1及び第 2接着層 2 0 , 4 0が 3〇 厚となるように第 1及び第 2接 着層用樹脂材の押出量を変更したこと以外は、 実施例 9と同様に操作して比 較例 1 3の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比 較例 1 3の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 3に示す。
[0094] 実施例 9〜 1 1、 並びに比較例 1 2及び 1 3の包装用フィルム及びフィル ムバッグについて、 耐圧性評価を除き、 実施例 1で行った試験及び測定と同 一のものを行った。 結果を表 3に示す。
[0095]
\¥0 2020/175608 26 卩（：170? 2020 /007963
[表 3]
表 3
Figure imgf000028_0001
[0096] 実施例 9〜 1 1の包装用フィルムは、 酸化防止剤溶出量をはじめ、 すべて の評価項目にわたって優れていた。 一方比較例 1 2及び 1 3の包装用フィル ムは、 酸化防止剤非含有であったり、 接着層が過度に厚かったりすることの 所為で、 フィルム成形時の樹脂劣化によって、 ヤケやブツの発生数が多く、 \¥02020/175608 27 卩（：170? 2020 /007963
外観を劣化させた。
[0097] （実施例 1 2）
内層用樹脂材及び外層用樹脂材として！- 0 巳 1 に代えて !_ 0 巳 3 （密 度〇. 9239/00^） を用いたこと、 及び第 1及び第 2接着層が 5 厚 となるように第 1及び第 2接着層用樹脂材の押出量を変更したこと以外は、 実施例 9と同様に操作して実施例 1 2の包装用フィルム及びこれからなるフ ィルムバッグを作製した。 実施例 1 2の包装用フィルムの組成、 密度、 及び 厚さを表 4に示す。
[0098] （実施例 1 3）
ガスバリア層 30が 2〇 厚となるようにガスバリア層用樹脂材の押出 量を変更したこと以外は、 実施例 1 2と同様に操作して実施例 1 3の包装用 フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 実施例 1 3の包装用 フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 4に示す。
[0099] （比較例 1 4）
ガスバリア層が 30 厚となるようにガスバリア層用樹脂材の押出量を 変更したこと以外は、 実施例 1 2と同様に操作して比較例 1 4の包装用フィ ルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 比較例 1 4の包装用フィ ルムの組成、 密度、 及び厚さを表 4に示す。
[0100] （実施例 1 4）
内層用樹脂材： 1_ 1_ 0 巳 2 （密度 0. 9209/〇〇13）
Figure imgf000029_0001
（ 密度〇. 9539/〇〇13） とを質量比 「1_ 1_ 0 巳 2 : 1~10 ?巳 2 = 80 : 20」 で混合して滲出成分非含有の内層用樹脂材を調製した。
第 1及び第 2接着層用樹脂材：マレイン酸変性！- !_ 0 巳 （フエノール系 酸化防止剤 1 000 111含有） を用いた。
ガスバリア層用樹脂材：エチレンービニルアルコール共重合体樹脂を用い た。
外層用樹脂材： 1_ 1_ 0 巳 4 （密度〇.
Figure imgf000029_0002
（ 密度〇 92 1 2 /〇〇13） とを質量比 「1_ 1_ 0 巳4 : 1_ 0 巳 1 =80 : \¥0 2020/175608 28 卩（：170? 2020 /007963
2 0」 で混合して滲出成分非含有の外層用樹脂材を調製した。
[0101 ] 上記の樹脂材を用いたこと以外は、 実施例 1 と同様に操作して実施例 1 4 の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 実施例 1 4 の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 4に示す。
[0102] （実施例 1 5）
外層用樹脂材として 1- 1_ 0 巳4に代えて 1_ 1_ 0 巳 2 （密度 0 . 9 2 0
Figure imgf000030_0001
を用いたこと、 及び外層 5 0が 1 5 0 厚となるように外層用 樹脂材の押出量を変更したこと以外は、 実施例 1 4と同様に操作して実施例 1 5の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグを作製した。 実施例 1 5の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 4に示す。
[0103] （実施例 1 6）
外層用樹脂材として、 ！_ !_ 0 巳4に代えて !_ !_ 0 巳 3 （密度 0 . 9 2 〇 9 /〇〇1 3、 酸化防止剤 1 0 0 0 〇1含有） を用いたこと以外は、 実施例 1 4と同様に操作して実施例 1 6の包装用フィルム及びこれからなるフィル ムバッグを作製した。 実施例 1 6の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さ を表 4に示す。
[0104] （実施例 1 7）
外層用樹脂材として、
Figure imgf000030_0002
に代えてポリアミ ド樹 月旨 （ 八、 密度 1 . 0 2 0 9 /〇 3） を用いたこと以外は、 実施例 1 4と同 様に操作して実施例 1 7の包装用フィルム及びこれからなるフィルムバッグ を作製した。 実施例 1 7の包装用フィルムの組成、 密度、 及び厚さを表 4に 示す。
[0105] \¥0 2020/175608 29 卩（：170? 2020 /007963
[表 4]
表 4
Figure imgf000031_0001
[0106] 実施例 1 2及び 1 3の包装用フィルムは、 酸化防止剤溶出量をはじめ、 す ベての評価項目にわたって優れていた。 一方比較例 1 4の包装用フィルムは 、 ガスバリア層が過度に厚いため、 包装用フィルムが著しく硬くかつ脆くな \¥0 2020/175608 30 卩（：170? 2020 /007963
り、 強度が低下した。 また、 実施例 1 6及び 1 7によれば、 外層 5 0に酸化 防止剤が含まれていたり、 その原材料がポリアミ ド樹脂であったりしても、 本発明の課題を解決し得ることが分かった。
産業上の利用可能性
[0107] 本発明の包装用フィルム及びこれを用いたフィルムバッグは、 医薬品、 医 療用品、 飲食料品、 及びバイオテクノロジーの分野に好適に用いられる。 ま た、 本発明の包装用フィルムの製造方法は、 上記の用途に適した包装用フィ ルムを高い効率で製造できる。
符号の説明
[0108] 1は包装用フィルム、 1 0は内層、 2 0は第 1接着層、 3 0はガスバリア 層、 4 0は第 2接着層、 5 0は外層、 6 1は空気導入管、 6 2は共押出機、
6 2 3は第 1押出機、 6 2匕は第 2押出機、 6 2〇は第 3押出機、 6 2 は 第 4押出機、 6 2 6は第 5押出機、 6 3は環状ダイ、 6 3 3は第 1環状吐出 口、 6 3匕は第 2環状吐出口、 6 3〇は第 3環状吐出口、 6 3 は第 4環状 吐出口、 6 3 6は第 5環状吐出口、 6 4はガイ ド板、 6 5は締付口ール、 6 6はガイ ドロール、 6 7は卷取口ール、 八は空気である。

Claims

\¥0 2020/175608 31 卩（：17 2020 /007963 請求の範囲
[請求項 1 ] 被包装品に接する内層、 並びに第 1接着層、 ガスバリア層、 第 2接 着層、 及び外層がこの順に積層した包装用フィルムであって、 前記内層が、 4 0質量％超かつ 9 0質量％以下の直鎖状低密度ポリ エチレンと、 低密度ポリエチレン及び/又は高密度ポリエチレンとを 含有しかつ滲出成分非含有であり、 密度及び厚さを少なくとも夫々 0 .
Figure imgf000033_0001
としていて、
前記第 1接着層及び前記第 2接着層が、 酸化防止剤を含有しており 前記第 1接着層、 前記ガスバリア層、 及び前記第 2接着層の厚さが 、 3〇 未満であることを特徴とする包装用フィルム。
[請求項 2] 前記第 1接着層及び前記第 2接着層が、 夫々、 カルボン酸変性ポリ オレフィンを含んでいることを特徴とする請求項 1 に記載の包装用フ イルム。
[請求項 3] 請求項 1又は 2に記載の包装用フィルムが、 前記内層を内側に、 前 記外層を外側に、 夫々配置した袋形をなしていることを特徴とするフ ィルムバッグ。
[請求項 4] 4 0質量％超かつ 9 0質量％以下の直鎖状低密度ポリエチレンと低 密度ポリエチレン及び/又は高密度ポリエチレンとを含有する内層用 樹脂材、 並びに酸化防止剤を含有する第 1接着層用樹脂材、 ガスバリ ア層用樹脂材、 前記酸化防止剤を含有する第 2接着層用樹脂材、 及び 外層用樹脂材を、 筒状に積層するように環状ダイから吐出する空冷イ ンフレーシヨン成形によって、 密度及び厚さを少なくとも夫々 0 . 9 2 0 9 /〇 3及び 5 0 〇!としかつ被包装品に接する内層、 並びに 第 1接着層、 ガスバリア層、 第 2接着層、 及び外層がこの順に積層し ていて、 前記第 1接着層、 前記ガスバリア層、 及び前記第 2接着層の 厚さが、 3〇 未満であるフィルムを成形することを特徴とする包 装用フィルムの製造方法。
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