SK40099A3 - Light-stable elastomeric polyurethane mouldings and process for the production thereof - Google Patents
Light-stable elastomeric polyurethane mouldings and process for the production thereof Download PDFInfo
- Publication number
- SK40099A3 SK40099A3 SK400-99A SK40099A SK40099A3 SK 40099 A3 SK40099 A3 SK 40099A3 SK 40099 A SK40099 A SK 40099A SK 40099 A3 SK40099 A3 SK 40099A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- catalyst
- component
- groups
- isocyanate
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 102
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 62
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 50
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 50
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 122
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 113
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 50
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 50
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 claims description 28
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 24
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 15
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims 2
- XBXFGOSIPGWNLZ-UHFFFAOYSA-N O=C1C=C(CC(C)(C)C1)C.N=C=O Chemical compound O=C1C=C(CC(C)(C)C1)C.N=C=O XBXFGOSIPGWNLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- BVEXVMARIREFTJ-TXMWGMRISA-N methyl (2r)-3-[(2s,6r,8s,11r)-2-[(e,2r)-4-[(2s,2'r,4r,4as,6r,8ar)-4-hydroxy-2-[(1s,3s)-1-hydroxy-3-[(2s,3r,6s)-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]butyl]-3-methylidenespiro[4a,7,8,8a-tetrahydro-4h-pyrano[3,2-b]pyran-6,5'-oxolane]-2'-yl]but-3-en-2-yl] Chemical compound O1[C@H](C[C@@](C)(O)C(=O)OC)CC[C@@H](O)[C@@]21C=C(C)C[C@@H]([C@H](C)\C=C\[C@@H]1O[C@@]3(O[C@H]4[C@H](O)C(=C)[C@@H]([C@@H](O)C[C@H](C)[C@@H]5[C@@H](CC[C@@]6(OCCCC6)O5)C)O[C@@H]4CC3)CC1)O2 BVEXVMARIREFTJ-TXMWGMRISA-N 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 abstract description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 28
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 28
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 27
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 16
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 16
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 16
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 12
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 9
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150116295 CAT2 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100392078 Caenorhabditis elegans cat-4 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100326920 Caenorhabditis elegans ctl-1 gene Proteins 0.000 description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100005280 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-3 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100126846 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) katG gene Proteins 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical class OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical group CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002245 Penicillium camembertii Nutrition 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- DSSXKBBEJCDMBT-UHFFFAOYSA-M lead(2+);octanoate Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCC([O-])=O DSSXKBBEJCDMBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N (4r)-4-[(3r,3as,5ar,5br,7as,11as,11br,13ar,13bs)-5a,5b,8,8,11a,13b-hexamethyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-hexadecahydrocyclopenta[a]chrysen-3-yl]pentan-1-ol Chemical compound C([C@]1(C)[C@H]2CC[C@H]34)CCC(C)(C)[C@@H]1CC[C@@]2(C)[C@]4(C)CC[C@@H]1[C@]3(C)CC[C@@H]1[C@@H](CCCO)C PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPQLYXSVBSEQAZ-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1)N(C)C(C)(C)CC1N(CC1)CCC1OC(CCCCCCCCC(OC(CC1)CCN1C1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)=O)=O Chemical compound CC(C)(C1)N(C)C(C)(C)CC1N(CC1)CCC1OC(CCCCCCCCC(OC(CC1)CCN1C1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)=O)=O JPQLYXSVBSEQAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100494773 Caenorhabditis elegans ctl-2 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100112369 Fasciola hepatica Cat-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100005271 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGPCETMNRYMFJR-UHFFFAOYSA-L [7,7-dimethyloctanoyloxy(dimethyl)stannyl] 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)O[Sn](C)(C)OC(=O)CCCCCC(C)(C)C FGPCETMNRYMFJR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OGIIWTRTOXDWEH-UHFFFAOYSA-N [O].[O-][O+]=O Chemical compound [O].[O-][O+]=O OGIIWTRTOXDWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000013615 primer Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007861 trimeric product Substances 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
- C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0016—Foam properties semi-rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Oblasť techniky |
Predložený vynález sa týka mikrobunečných alebo nebunečných, svetlostálych elastomemých alebo flexibilných alebo semiflexibilných polyuretánových foriem (výliskov) majúcich hustotu aspoň 900 kg/m3 a modul ohybu podľa ASTM D790 medzi 5 a 300 MPa, a najmä medzi 10 a 120 MPa, z reakčnej zmesi spôsobom reakčného vstrekovania (RIM) a spôsobu ich výroby.
Doterajší stav techniky
Pre výrobu na svetlostálych polyuretánov je známe používanie alifatických alebo alicyklických isokyanátov namiesto aromatických isokyanátov. V porovnaní s aromatickými isokyanátmi majú však alifatické alebo alicyklické isokyanáty o mnoho menšiu reaktivitu, čo spôsobuje problémy, pokiaľ ide o získanie dostatočne krátkej doby odstraňovania foriem (oddebnovania). Z komerčného hľadiska by oddebnovacie časy mali byť prednostne kratšie ako 60 sekúnd.
Znižovanie oddebnovacej doby použitým príslušných katalytických systémov bolo už uvažované napr. v patentoch US-A-4,150.206 a US-A-4,292.411, konkrétnejšie pre integrálne (celé) kožné aplikácie. Katalycké systémy navrhované v týchto amerických patentoch spočívali v podstate v kombinácii nizkomolekulámeho aminu ako iniciátora s organoolovnatým alebo prípadne organovizmutitým katalyzátorom. Navrhnuté katalycké systémy boli popísané s odkazom na široký rozsah rôznych celistvých kožných pien alebo elastomerov a boli uvedené početné príklady, kde sa oddebnovada doba pohybovala v medziach od 1 do 6 minút.
Podstata vynálezu
Tento vynález je však zameraný na veľmi špedfické na svetle stabilné polyuretánové polyméry, ktoré sú takisto zvlášť vhodné pre tzv. oknové zapuzdrovade aplikáde, u ktorých je okolo obvodu okna, najmä okolo okna automobilov, zaiisované ploché tesnenie, ktoré slúži k montáži okna do rámu automobilu. Toto tesnenie alebo iné štruktúry zaiisované do okien musia vyhovovať veľriii prísnym požiadavkám pokiaľ ide o
12257 stabilitu za svetla a tepla, mechanickú pevnosť, mäkkosť a priľnavosť k oknu a rámu. Okrem toho je zrejmé, že lisovací proces by mal dovoľovať dostatočne krátku oddebnovaciu dobu, prednostne menej ako 60 sekúnd, aby bol ekonomicky u'skutočniteľhý.
V spôsobe podľa toto vynálezu je používaný na IPDI založený isokyanátový komponent, pretože je pre používanie znášanlivejší ako napr. HDI, z ktorého musí byť zo všetkého najprv oddebnená monomamá frakcia, ako je popísané v EP-A-0 690 085, so zreteľom na jej vysokú prchavosť a jej účinky, ktorá silne dráždia oči. Významnou nevýhodou IPDI je však jeho reaktivita, ktorá je ešte nižšia ako reaktivita HDI. V tomto ohľade EP-A-0 690 085 a US-A-5,502.147 uvádzajú použitie HDI namiesto IPDI ako isokyanátu, keďže použitie IPDI vo vyššie uvedenom patente US č. 4,772.639 vyžaduje obecne oddebnovacie doby zhruba 3 až 10 minút, a vo špecifických príkladoch dokonca 5 až 10 minút, nehľadiac na skutočnosť, že bol použitý organokovový katalyzátor v kombinácii s aminickým iniciátorom a so zvláštnymi trimémymi produktmi na bázy HDI a podľa možnosti IPDI.
Podľa tohto vynálezu bol zistený nový spôsob a nový polyuretánový elastomer, ktoré umožňujú vyrábať, v rámci ekonomicky prijateľhej doby cyklu, na svetlostálej elastomemó poiyuretánové výlisky na základe isokyanátového komponentu založeného na IPDI, tieto výlisky sú zvlášť vhodné pre aplikácie zalievania ä zapuzdrovania okien príslušnými plastmi.
Spôsob podľa daného vynálezu je charakterizovaný za týmto účelom presnejšie zložením rôznych komponentov polyuretánovej reakčnej zmesi a podmienkami, za ktorých je vstrekovaci proces uskutočňovaný, ako je definované v pripojenom nároku 1.
Obecne je spôsob podľa predloženého vynálezu zameraný na výrobu svetlostálych elastomemých polyuretánových výliskov podľa postupu reakčného vstrekovania (RIM), kde tieto výlisky sa hodia pre aplikácie zapuzdrovania či zalievania okien, ale ktoré môžu byť takisto používané pre iné aplikácie, napr. pre vnútornú výbavu automobilov (ozdobné lišty, výplne, obloženia) alebo iných vozidiel, ako sú napr. dvemé panely, viečka atď. alebo dokonca časti nábytku. Získané poiyuretánové výlisky sú nebunečné alebo mikrobunečné a majú hustotu aspoň 900 kg/rn3. Sú flexibilné alebo semiflexibilné a majú modul priehybu podľa ASTM D790 medzi 5 a 300MPa, v typickom prípade medzi 10 a 120 MPa a najtypickejšie medzi 10 a 70 MPa.
V spôsobe podľa tohto vynálezu je reakčná zmes vstrekované pod vysokým tlakom do uzavretej formy, do ktorej bol obvykle vopred, umiestnený nejaký zálisok, napr. obvod okna. Tóto reakčné zmes obsahuje na IPDI založenú isokyanátový komponent A, reaktívne
12257 komponenty isokyanátu B a aspoň jeden katalyzátor, aspoň jeden pigment a aspoň jeden antioxidant a absorbér UV žiarenia.
Isokyanátová zložka A obsahuje zmes trimer/monomeru IPDI, ktorá má obsah NCO od 24,5 do 34, prednostne od 26 do 32 hm.%, a teda v priemere vypočítanú funkčnosť od 2,2 do 2,7 a vypočítaný obsah trimeru od 20 do 70 hm.%. Tieto vypočítané hodnoty sú založená na predpoklade, že čisté monomemé IPDI má teoretický obsah NCO 37,8% a funkčnosť 2, zatiaľ čo čisto trimemý DPDI má teoretický obsah NCO 18,9% a teoretickú funkčnosť 3, takže prípadné oligomery, ktoré môžu byť prítomné v trimere IPDI, nie sú vo výške vypočítaných hodnotách brané do úvahy. Bolo zistené, že v spojení so Špecifickou voľbou iných, ďalej popísaných zložiek môžu byť získané dostatočná krátka doba pre odstraňovanie foriem a dobrá stabilita proti pôsobeniu svetla pre hodnoty nad danými dolnými medzami, zatiaľ čo tieto hodnoty by mali zostať pod danými hornými medzami, pretože inak by mechanická pevnosť bola nižSia (tj. polyuretánový materiál by bol krehčí), materiál by bol nepoddajnejšf a viskozita isokyanátovej zložky by bola príliš vysoká vzhľadom k optimálnej spracovateľhosti a miešania zložiek. Najpreferovanejšim IPDI trimerom je isokyanurátový derivát IPDI.
Okrem IPDI monomérov a trímerov môže isokyanátový komponent ďalej obsahovať podľa možnosti až 10 hm.% IPDI predpoiymérov s isokyanátovými reaktívnymi zlúčeninami obsahujúcimi 2 až 4 skupiny obsahujúce isokyanátový reaktívny vodík, najskôr hydroxylová skupiny. Pridanie takých predpoiymérov môže zlepšiť vlastnosti vzťahujúce sa k priľnavosti skla.
Pokiaľ ide o isokyanátový komponent, je treba poznamenať, že tento komponent môže obsahovať, okrem zmesi monomeru/trimeru IPDI, malé množstvo ďalších isokyanátových monomérov a lebo polymérov, najmä HDI trímerov, najmá v množstve
I nižšom ako 5 hm.% na základe hmotnosti isokyanátového komponentu.
Reaktívne zložky isokyanátov B obsahujú polyéterpolyolový komponent (b1), komponent k predlžovaniu reťazca (b2) len s hydroxylovými skupinami, najmä glykoly a aminický iniciátor (b3), ktorý tvorí spoločný katalytický systém s hlavným katalyzátorom(i) (C) a ktorý obsahuje zosieťovacie prostriedky a/alebo predlžovače reťazca.
Polyéterpolyolová zložka b1 obsahuje len polyéterpolyoly s koncovými hydroxylovými skupinami (OH). Je potrebné poznamenať, že je možné používať jednotlivé polyoly alebo zmesi polyolov. Tie majú v priemere ekvivalentnú hmotnosť od 800 do 4000, skôr od 1000 do 2000 a menovitú priemernú funkčnosť medzi 2 a 4. Primárny obsah OH je obecne zložený z O až 95% a presnejšie z O až 90%, mimo prvého stelesnenia vynálezu,
12257 polytetrametylénglykolu (PTMG) ako polyéterpolyolu. V skutočnosti majú tieto PTMG primárny obsah OH 100% a menovitú funkčnosť 2.
V preferovanom stelesnení spôsobu podľa daného vynálezu je však ako polyéterpolyolová zložka b1 používaný adičný produkt propylénoxidu (PO) a eventuálne etylénoxidu (EO) na nízkomolekulämom iniciátore polyalkoholového typu, kde množstvo etylénoxidu, ak je prítomný, je menšie ako 30% celkového množstva etylénoxidu a propylénoxidu.
Menovitá funkčnosť tohto polyóterpolyolu zodpovedá funkčnosti použitého iniciátora alebo menovitej funkčnosti použitých iniciátorov v prípade polyolovej zmesi. V praxi je reálna funkčnosť konvenčného polyéterpolyolu menšia ako jeho menovitá funkčnosť, čo je spôsobené skutočnosťou, že podiel použitého propylénoxidu (PO) môže v priebehu polymeračnej reakcie isomerizovať, čím sú takisto tvorené nenasýtené monooly (funkčnosť = 1). V prípade konvenčných, alkáliami (KOH) katalyzovaných polymeračných reakciách môže obsah ekvivalentného monoolu napr. činiť až 20% a v typickom prípade medzi 5 až 20%, takže napr. menovitá funkčnosť 2 a 3 zodpovedá typickej reálnej funkčnosti zhruba 1,7, resp. zhruba 2,5. V súčasnej dobe však existuje nová generácia pôsobením DMC (dvojitého kyanidu kovu) katalyzovaných polyéterpolyolov majúcich značne znížený obsah ekvivalentného monoolu (menej ako 5% a typicky medzi 0,5 a 3%), takže ich reálna funkčnosť sa blíži o mnoho viac ich menovitej funkčnosti.
Také polyéterpolyoly sú napr. k dispozícii z ARCO (série ACCLAIM®) a OLIN a sú napr. popísané v US-A-5, 426.081; US-A-5,470.813 a US-A-5 498.583, ktoré sú sem začlenené formou príslušnej referencie.
Podľa tohto vynálezu môžu byť používané polyéterpolyoly s nízkym, až nulovým obsahom primárnych OH-skupín, ktoré ešte stále zaisťlijú dostatočnú rýchlosť vytvrdzovania. Vzhľadom k ďalšiemu znižovaniu doby vytvrdzovania alebo oddebnovania (odstraňovanie foriem) v prípade konvenčných polyéterpolyolov je prednostne používaný polyéterpolyol majúci primárny obsah OH-skupín aspoň 70% a skôr aspoň 80% a/alebo základný polyéterpolyol je predpolymérovaný s časťou isokyanátovej zložky, prednostne IPDI monomerom, aby bol vytvorený quazipolyolový predpolymér (QPP) s koncovými OHskupinami. V prípade QPP je preferovaný obsah primárnych hydroxylov aspoň 40% a ešte preferovanejší obsah je aspoň 70%. Predpolymeračná reakcia pre tvorbu QPP je uskutočňovaná v prítomnosti vhodného katalyzátora, ako napr. organoolovnatých, organociničitých alebo organovizmutitých karboxylátov a/alebo pri vyššej teplote, napr. pri teplote v rozsahu 20 až 100% v závislosti na množstve katalyzátora. Optimálna konečná
12257 viskozita takého QPP polyolu je 1,5-10krát vyššia ako viskozita začiatočného základného polyolu, zatiaľ čo viskozita konečného QPP polyolu pri 25°C by mala byf v každom prípade menšia ako 10.000 mPas a skôr ako 6.000 mPas, aby bolo zaistené optimálne miešanie a tok reaktívnej PU zmesi do formy. Základnými výhodami použitia QPP ja tak zo všetkého za prvé, že QPP zväčšuje reaktivitu, tj. rýchlosť vytvrdzovania, reakčnej zmesi (čo je spôsobené vyššou začiatočnou molekulovou hmotnosťou vedúcou k rýchlejšiemu zväčšovaniu molekulovej hmotnosti reakčnej zmesi) oproti iskyanátovým predpolymérom s koncovými NCO-skupinami (kde zníženie obsahu NCO zmenšuje reakciu), a za druhé, že viskozita polyolovaj zmesi a týmto spôsobom je najmä jej fyzikálna stabilita zväčšená, takže inými slovami dochádza k menšej sedimentácii, dekantacii alebo separácii daných komponentov v zmesi, ak nie je miešaná. Vzhľadom k týmto výhodám ja venovaná špecifická preferencia používania kvazipolyolovým predpolymérom s koncovými hydroxylovými skupinami (QPP) v danom spôsobe podľa predloženého vynálezu.
V prípade konvenčných polyéterpolyolov je ďalej dané preferencia, vzhľadom ku zníženiu potrebnej doby vytvrdzovania alebo odstraňovania foriem, priemerne menovitej funkčnosti od 2,5 do 4 a priemernej ekvivalentnej hmotnosti od 1000 do 1500, najmä v prípade, keď polyéterpolyol má obsah primárnych OH skupín menšie ako 70%, alebo v prípade vplyvom QPP modifikovaného polyéterpolyolu, keď je obsah primárnych OH-skupIn menšia ako 40%.
Podľa uprednostňovaného stelesnenia vynálezu bolo zistené, že doba vytvrdzovania alebo oddebnovania či odstraňovania foriem môže byť takisto znížená použitím polyéterpolyolu majúceho nízky obsah monoolu, najmä obsah ekvivalentného monoolu, nižšia ako 5%. Ako je tu popísané vyššie, také polyéterpolyoly sú k dispozícii napr. od ARCO. Tieto účinkom DCM katalyzované polyéterpololy majú nie ten nízky obsah monolu,
I ale vo väčšine prípadov takisto nízky, až nulový obsah primárnych OH a EO. Tieto polyéterpolyoly s nízkym ekvivalentným obsahom monoolu sú preferované v danom spôsobe podľa predloženého vynálezu nie len z hľadiska prídavnej mechanickej pevnosti a odolnosti proti poveternostným vplyvom, ktoré môžu byf s tým získané v zrovnaní s konvenčnými polyéterpolyolmi a s rovnakou menovitou funkčnosťou a teda s nižšou reálnou funkčnosťou.
V prípade polyéterpolyolov majúcich nízky obsah monoolov je prednosť ďalej dávaná, vzhľadom ku zníženiu doby vytvrdenia alebo odstránenia foriem, priemernej menovitej funkčnosti od 2 do 4, prednostne od 2 do 3, pre minimálnu tuhosť elastomeru, a k priemernej ekvivalentnej hmotnosti od 1000 do 2000, najmä v prípade, keď polyéterpolyol β
12257 má obsah primárnych OH-skupín nižší ako 40%. Polyéterpolyol s nízkym obsahom monoolu môže byť ďalej predpolymérovaný práve ako konvenčná polyéterpolyoly na quazipredpolymér polyolu (QPP) s koncovými hydroxylovými skupinami.
Výhodou vyššie popísaných preferovaných stelesnení, v ktorých môže byť dosiahnutá ďalšie zníženie doby vytvrdenia alebo oddebnenia ä odstránenia formy, je takisto to, že dovoľujú použitie menšieho množstva katalyzátorov pre danú dobu odstraňovania foriem, čo má za následok zlepšené vlastnosti elastomeru. Ďalej môže byť dôležité použitie polyéterpolyolov alebo ich zmesí majúcich nízky priemerný obsah primárnych hydroxylových skupín, napr. medzi O a 40%, a teda nízky priemerný obsah EO, presnejšie nižší ako 20% a prednostne nižší ako alebo rovný 10%, najmä vzhľadom k absorpcii vody a príbuznej charakteristike daného elastomeru, pretože určité množstvo primárnych hydroxylových skupín v polyéterpolyolu vyniká z etylónnoxidových zakončení (EO) a tak je potrebné minimálne množstvo EO pre vznik určitého množstva primárnych hydroxylových skupín. V prípade polyéterpolyolov s nízkym obsahom primárnych OHskupín je v danom spôsobe podľa predloženého vynálezu dávaná pri znižovaní doby odstraňovania formy prednosť použitia QPP a/alebo polyolom obsahujúcim malú časť monoolov. Týmto spôsobom môže byť množstvo EO s ohľadom k súčtu EO a PO ľahko menšie ako 10% a môže dokonca obsahovať 0%, aby bolo dosiahnutá maximálneho zníženia absorpcie vody a príbuzných smršťovadch účinkov zapuzdreného PU elastomeru.
Vskutku vzhľadom ku zníženiu absorpcie vody je množstvo hydrofilných etylénoxidových jednotiek v danom polyéterpolyolu prednostne menší ako 20% z celkového množstva EO a PO, (j. súčet počtu jednotiek EO a PO, a najskôr menšie alebo rovné 10%. Ako už bolo tu zmienené, použité polyéterpolyoly majú menovanú funkčnosť od 2 do 4. V prípade, keď sú používané konvenčné polyéterpolyoly, je menovaná funkčnosť preferovane , 1 rovná zhruba 3, zatiaľ čo pre typy polyéterpolyolov s nízkym obsahom monoolov je menovaná funkčnosť prednostne v rozsahu od 2 do 3. V spojení s vyššie uvedenou charakteristikou danej polykomponentmi je možné získať týmto spôsobom žiadúcu mäkkosť, mechanickú pevnosť a odolnosť proti svetlu (tzv. WOM vlastnosti) a toto je spojené s dostatočne krátkou dobou pre odstraňovanie foriem (.oddebnovania“). Priemerná reálna funkčnosť aspoň 2 je ďalej preferovaná pri znižovaní absorpcie vody daného elastomeru alebo inými slovami pri predchádzaní rizika tzv. „zmršťovania“, ktoré bude popísané v tomto dokumente ďalej, pri zlepšovaní stálosti voči poveternostným vplyvom a účinkom tepla a pri znižovaní doby odstraňovania foriem.
12257
Nakoniec, polyesterpolyoly nie sú vyberané ešte viac ako komponenty b1 v tomto vynáleze, pretože v mnohých prípadoch bolo zistené, že nevysvetlený účinok migrácie/nezlučiteľnosti má za následok mastný PU povrch po starnutí a zraní.
Komponent b2, ktorá má účinok predlžovania reťazca, obsahuje predlžovače reťazca, ktorá majú ako fúnkčnó skupiny len hydroxylová (OH) skupiny, a zvlášť alifatické alebo alicyklickó OH-skupiny, a je používaná v množstve zhruba od 3 do 20 hm.%, a skôr od cca 5 do cca 15 hm.%, v závislosti na hmotnosti zložiek b1, b2 a b3. Vzhľadom k potrebnej krátkej dobe odstraňovania foriem Coddebnovania“), v spojení s potrebnými vlastnosťami elastomeru, tj- mäkkosťou, mechanickou pevnosťou, atď., majú tieto predlžovače reťazce podľa vynálezu funkčnosť rovnú 2, ekvivalentnú hmotnosť do 80 najvyššie a obsah primárnych OH-skupin aspoň 50%.
Typickými príkladmi predlžovačov reťazca b2, majúcich ako funkčná skupiny len OHskupiny, etylánglykol, propandiol (rôzne isomery) butandiol (rôzne isomery), pentandiol (rôzne isomery), hexandiol (rôzne isomery), dietylénglykol, 2-metyl -1 - 3 - propandiol, 3 metyl -1,5 - pentandiol, 1,4 - cyklohexandiol, neopentylglykol a 1,4 - cyklohaxandimetanol.
Zložka aminickáho iniciátora b3 je používaná v množstve zhruba od 2 do 10 hm.%,
I prednostne skôr zhruba od 2,5 do 6 hm.%, v závislosti na hmotnostiach zložiek b1, b2 a b3.
Takisto vzhľadom k potrebnej krátkej dobe odformovania a k potrebným mechanickým vlastnostiam a stabilite za svetla za topia daného polyuretánového elastomeru majú aminická iniciátory podľa tohto vynálezu do dvoch do troch funkčných alifatických NH-, NH2aiebo OH* skupín, z ktorých aspoň jedna je sekundárna alebo primárna aminoskupina, a ekvivalentná hmotnosť až do 150 najviac, prednostne do 100 najviac. Tieto zlúčeniny sú tak alifatické alebo alicyklické potyaminy alebo alkanolaminy.
Aminická iniciátory sú prednostne vyberané z nasledujúcich rôznych zlúčenin:_ , i
I. Zosiefovacie prostriedky alkanolaminového typu s jednou sekundárnou NH * skupinou a dvoma OH - skupinami, prednostne primárnymi OH - skupinami. Typickým príkladom sú dietanolamin (DEOA) a diisopropylamin, pričom prednosť je dávaná DEOA.
II. Predlžovače s jednou primárnou NH2 - skupinou a jednou primárnou OH - skupinou umiestnenými na susedných uhlíkových atómoch. U týchto predlžovačov je reaktivita primárnej NH2 skupiny znížená susednou C * OH - skupinou, čo je spôsobené sférickou (priestorovou) zábranou a/alebo účinkom kyslíkového atómu v susednej OH - skupine, čim dochádza k odťahovaniu elektrónov. Táto podstatná časť tohto typu animického iniciátora môže byť reprezentovaná nasledovne:
12257
C-COH NH2
Typickými príkladmi sú monoetanolamin (MEOA) a 2 - amino - 2 - metyl(alebo etyl) 1 - propanol, pričom prednosť sa dáva MEOA.
I. Predlžovače s jednou sekundárnou NH - skupinou a jednou primárnou OH skupinou. Typickými príkladmi sú N * metyl(alebo etyl) etanolamin ( = monometyl (alebo etyl) etanolamin).
III. Predlžovače s dvoma primárnymi NH2 - skupinami, z ktorých aspoň jedna je umiestnená na alicyklickom kruhu. Preferovaným príkladom je isophorondiamin (IPDA).
IV. V. Predlžovače s dvoma sekundárnymi NH - skupinami majúce rozvetvenú alkyl alebo cykloalkylskupinu, ku ktorej sú naviac pripojené aspoň Štyri uhlíkové atómy, alebo zosieťovacle prostriedky s tromi sekundárnymi NH - skupinami, z ktorých aspoň dva majú rozvetvenú alkyl - alebo cykloalkylskupinu, ku ktorej sú naviac pripojené aspoň štyri uhlíkové atómy. Rozvetvenou alkyl - alebo cykloalkylskupinou je napr. isohexyl -, tert - butyl *, cyklohexylskupina atď. Preferovanými príkladmi sú (1) R-NH ^x^'^^\NH-R(f:2 - MW:285)
CH3
(2) R-NH NH-R (f:2 - MW:228) (3) R-NH NH NH-R (f:3 - MW: 271) (4) R'-NH NH-R'(f:2 - MW: 256) (5) R -NH NH-R(f:2 - MW:170)
- skupina R v príkladoch (1) - (3) je isohexyl
- skupina R'v príklade (4) je (5)R-NH>
CH / CH
CH
CH
12257
- skupina Rv príklade (5)
Uprednostňované sú najmä aminické iniciátory tried I, II a V.
Vzhľadom k dosiahnutiu optimálnej doby odstraňovania foriem (odfbrmovanie) obsahuje aminický iniciátor prednostne aspoň 1 hm.% zosieťovača DEOA na základe hmotnosti zložiek b1, b2 a b3 a vzhľadom ku zväčšeniu mechanickej pevnosti prednostne v spojení s aminickým iniciátorom, najmä DEOA, z čoho vyplýva priemerná funkčnosť aminického iniciátora medzi 2 a 3. Obecne vyššia funkčnosť má za následok kratšiu dobu odstraňovania foriem, ale zároveň menšiu mechanickú pevnosť, najmä pre typy mäkkých elastomerov, a naopak nižšia funkčnosť má za následok zväčšenú mechanickú pevnosť, ale dlhšiu dobu „oddebnovania“.
Podľa vynálezu bolo v tomto ohľade zistené, že najmä u mäkších typov polyuretánových elastomerov, majúcich modul ohybu menší ako 120 MPa, skôr menší ako 70 MPa a najmä menší ako 30 MPa, by dobré mechanické vlastnosti mohli byť uvedené do súladu s dostatočne krátkou dobou odstraňovania foriem pre priemernú funkčnosť aminického iniciátore(rov) ležiaceho medzi 2 a 3, ibaže ak sú použité s DMC katalyzovaná polyoly s nízkym obsahom monoolov, v tomto prípade môže byť funkčnosť aminického iniciátora takisto 3, čo stála ešte dovoľuje dobré mechanické pevnostné vlastnosti mäkkých typov elastomerov.
S ohľadom na množstvo rôznych aminických iniciátorov bolo ďalej zistené, že v prípade, keď aminický iniciátor obsahuje 2 alifatické primáme NH2 - skupiny, musi byť ich množstvo najskôr menšie ako 1,5 hm.% na základe hmotnosti komponent b1, b2 a b3 a najskôr menšie ako 3 hm.% ak je aspoň jedna primárna NH2 - skupina pripojená k alicyklickému kruhu, aby sa zabránilo špatnému prietoku reakčnej zmesi do formy a takisto ďalšej dobe odstraňovania foriem.
Katalytický systém C daného spôsobu podľa predloženého vynálezu obsahuje okrem vyššie popísaného aminického iniciátora aspoň jeden katalyzátor vybraný zo skupiny skladajúcej sa z organoolovnatých (II), organovizmutilých (III) a organociničitých (IV) katalyzátorov, pričom u tohto posledného katalyzátora v kombinácii s uvedeným organoolovnatým a/alebo organovizmutitým katalyzátorom a/alebo v kombinácii s diazobicykloalkenovým katalyzátorom.
Vhodné organoolovnaté a organoovizmutité katalyzátory sú popísané v patentoch US - A - 4 150 206 a US - A - 4 292 411, ktorých popisy sú sem začlenené príslušným odkazom. Rozmyslené organoolovnaté a organovizmutité katalyzátory sú hlavne olovnaté (II) alebo vizmutité (III) soli karboxylových kyselfn.
12257
Podľa vynálezu maximálnej koncentrácie organokovového katalyzátora obsahuje 1,5 hm.% a najskôr 0,5 hm.% založených na hmotnosti komponent b1, b2, aby sa zmenšilo riziko nežiadúceho kovového lesklého vzhľadu povrchu polyuretánového elastomeru po starnutí ä zraní alebo skladovaní v prípade tmavých farieb. V prípade, že doba odstraňovania foriem bude stále ešte príliš dlhá, môžu byť okrem aminických iniciátorov použité ešte ďalšie súbežne pôsobiace katalyzátory, pričom prednosť je medzi inými dávaná diazobicykloalkenovým katalyzátorom a/alebo uvedeným organociničitým katalyzátorom, pričom najväčšia prednosť je dávaná kombinácii obidvom týchto posledne menovaných katalyzátorov. V spojení s organoolovnatým katalyzátorom je používaný prednostne diazobicykloalkénový katalyzátor v množstve 0,1-1 hm.%, a organociničitý katalyzátor v množstve 0,2 - 1 hm.%, založené na hmotnosti komponentu b1, b2 a b3. Aby bolo kompenzované menšie množstvo organoolovnatého katalyzátora, môžu byť doby odformovania znížené takisto používaním vyššia popísaných kvazipolyolových predpolymérov, polyolov obsahujúcich malé množstvo monoolov alebo pridaním organovizmutitého katalyzátora.
Podľa vynálezu maximálna koncentrácia organovizmutitého katalyzátora obsahuje 1,5 hm.% a najskôr maximálne 1 hm.% na základe hmotnosti komponentov b1, b2 a b3. Vskutku, vyššie množstvo by mohlo spôsobiť problémy s ohľadom na chemickú stabilitu polyolovaj zmesi, pretože organovizmutitý katalyzátor obsahuje určité množstvo voľnej kyseliny, čo by mohlo prekážať eventuálnemu alkalickému katalyzátoru alebo zložkám aminického iniciátora v polyolovej zmesi. Množstvo voľnej kyseliny v organivizmutitom katalyzátore obsahuje menej ako 60%, skôr menej ako 25% a najskôr menej ako 10%.
Rovnako ako u organoolovnatého katalyzátora môžu byť doby odstraňovania foriem ďalej znižovaná použitým kvazipolyolových predpolymérov, polyolov obsahujúcich malé
I množstvo monoolov alebo ďalšjch diazobicykloalkénových alebo organociničitých katalyzátorov vo vyššie uvedených množstvách pričom prednosť je v tomto prípade dávaná kombináciou organovizmutitého katalyzátora s organociničitým katalyzátorom. Ďalej môže byť použitý organovizmutitý katalyzátor s organoolovnatým katalyzátorom.
V prípade, keď je organociničitý katalyzátor použitý bez organoolovnatého alebo organivizmutitého katalyzátora, obsahuje jeho maximálna koncentrácia 3 hm.% na základe hmotnosti komponent b1, b2 a b3. V tomto prípade je organociničitý katalyzátor použitý v kombinácii s diazobicykloalkénového katalyzátora, presnejšie v kombinácii s 0,3 až 1 hm.%, založeného na hmotnosti komponent b1, b2 a b3 tohto posledného katalyzátora.
12257
Organociničité katalyzátory sú hlavne buď dialkyldistannoxanové dikarboxyláty zodpovedajúce obecnému vzorcu:
Ri
Ri
Ri
Sn^_ O _Sn;
OCOR'
OCOR'
Ri kde Ri je C (Ci - C4) alkylový radikál a R' je (Ci - Cu) rozvetvený alebo nerozvetvený alkylový radikál;
alebo cíničité (IV) karboxyláty alebo dialkylcindialkoxidy zodpovedajúce obecným vzorcom:
Ri O-Ra
Sn
R1
O-R2 R, O-C-R2 y
kde Ri je (Ci - C4) alkylový radikál a R2 tvorí (Ci - C12 alkylový radikál alebo radikál kyseliny naftenovej, kde alkylová radikály sú lineárne alebo rozvetvené, pričom prednosť je daná zlúčeninám, v ktorých R, je metylskupina a R2 je (Ci - Cn) alkylový radikál alebo radikál kyseliny naftenovej, alebo takisto kde Ri je butylskupina a R2 je (Ri - C4) alkylový radikál; alebo dialkylcíndicchloridy, kde alkylskupinou je C, - C4 alkylová skupina.
Najviac sú uprednostňovaná karboxyláty Sn(IV), kde Ri je metylskupina a R2 je Ci Cu alkylskupina.
Diazobicykloalkénové katalyzátory sú buď diazobicykloalkény ako taká alebo ich soli so slabými kyselinami, vrátane fenolu, majúcimi hodnotu pK. vyššiu ako 4. Tie zodpovedajú obecnému vzorcu:
(CH2)^
kde m = 3 - 7, n = 2 - 4.
Typická prednosť je dávaná 1,8 - diazobicyklo -(5,4,0) - undecenu - 7, ako i oktoátovej alebo fenolátovej soli tejto zlúčeniny, pričom najviac je preferovaná fenolárová soľ.
12257
V spôsobe podľa predloženého vynálezu sú ďalej používané anorganické alebo organické pigmenty, ktoré sú nerozpustné v reakčnej zmesi a ktoré sú typicky dispergované v isokyanátovej reakčnej zlúčenine. Tie sú vrodene dostatočne stále proti pôsobeniu svetla a tepla a sú používané v koncentrácii 0,15 -10 hm.% pevných látok na základe hmotností reakčnej zmesi a najskôr v minimálnej koncentrácii aspoň 0,3 hm.% pevných látok. Typickými príkladmi sú zase, oxid titaničitý, atď. Používaná pigmenty zaisťujú kryciu schopnosť polyuretánového materiálu, takže tento už, inými slovami, nie je transparentný, čo je zvlášť významná pre zamýšľané aplikácie zapudrovania okien alebo vnútorných ozdobných líšt ä* výplní automobilov.
V týchto posledných aplikáciách musia byť polyuretánové elastomemó materiály ďalej odolné k ťažkým poveternostným podmienkam zahrňujúcim kombináciu UV žiarenia, kyslfku (ozónu) a tepla a nesmú za týchto podmienok stratiť či zmeniť farbu. Preto sú v spôsobe podľa predloženého vynálezu používané absorbéry UV žiarenia a antioxidačné činidlá či prostriedky proti starnutiu.
Antioxidačné činidlá obsahujú najmä tzv. primáme oxidačné činidlá, totiž prednostne:
- 0,1 hm.%, prednostne 0,2 - 0,6 hm.%, na základe hmotnosti celkovej reakčnej zmesi, primárnych antioxidačných činidiel substituovaného fenolového typu; a
- 0,1 - 1 hm.%, najskôr 0,2 - 0,6 hm.%, založených na hmotnosti celkovej reakčnej zmesi, substituovaných aKcyklických aminov typu HALS (Hindered Aliphatic Ligt Stabilisers - bránené alifatické svetelné stabilizátory);
a podľa voľby sekundárne antioxidačné činidlá, totiž:
- 0 - 5 hm.%, najradšej menej ako 3 hm.% na základe hmotnosti celkovej reakčnej zmesi, rozkladačov peroxidov, prednostne alifatického . alebo aromatického organofosforitánového typu.
Použité absorbéry UV žiarenia sú prednostne benzotriazolového typu a sú používané hlavne v množstve 0,1-1 hm.%, prednostne 0,2 0,6 hm.%, na základe hmotnosti reakčnej zmesi.
Podľa možnosti môžu byť v danom spôsobu podľa daného vynálezu použité ďalšie komponenty ako napr.:
- absorbéry vody, ktoré sú pridávané k isokyanátovej reaktívnej zlúčenine, aby sa znížilo riziko vzniku malých dierok ä* bodiek, napr. zeolity, suchý oxid vápenatý, atď.;
12257
- emulgátory/regulátory toku, medzi inými pre zlepšenie miešania a zlučiteľnosti rôznych zložiek vo zmesi polyolov a/alebo pre zlepšenie homogenity toku reaktívnej polyuretánovej zmesi do danej formy;
- prostriedky pre podporu vnútorného odlepovania (foriem), pridávané k polyolu alebo možná k isokyanátovej zlúčenine, ako sú napr. polydimethylsiloxano-polyóterové kopolyméry s voľnými hydroxylovými skupinami, kovové soli mastných kyselín (napr. etearen zinočnatý), a rôzne deriváty mastných kyselín (estery mastných kyselín, amidy, ...), ktoré umožňujú zníženie koncentrácie a aplikačné frekvencie prostriedkov podporujúcich vonkajšie odlepovanie;
- vnútorné základné nátery (náterové farby) pre použitie na sklo typu silanov (vrátane, medzi inými, takisto reaktívnych silanov, tj. silanov s aktívnymi skupinami s ohľadom k polyuretánovému elastomeru, čo dovoľuje vynechať alebo znížiť vonkajších základných náterov na sklo v aplikáciách zapuzdrovania okien; a
- ďalšie prídavné komponenty, ktoré sú známe sami o sebe pre formovacie postupy polyuretánov.
V spôsobe podľa tohto, vynálezu je vyššie popísaná polyuretánová reakčná zmes spracovaná podľa technológie RIM, presnejšie podľa dvojzložkovej RIM technológie s miešaním pomocou protiprúdu, kde isokyanátová a polyolová zlúčenina sú dodávané pod vysokým tlakom ku zmiešavacej komore, z ktorej je reakčná zmes vstrekovaná do uzavretej formy. Polyolová zlúčenina a isokyanátová zlúčenina sú miešané podľa isokyanátového indexu (NCO index) od 90 do 120, radšej od 95 do 110 a najradšej od 100 do 110. Táto forma obvykle obsahuje už tuhý alebo flexibilný zálisok, najmä obvod okna, ktoré má byť zapuzdrené flexibilným alebo semiflexibilným poiyuretánovým plochým tesnením. V niektorých aplikáciách môže byť celý povrch zálisku potiahnutý poiyuretánovým elastomerom, napr. v prípade menších kúskov, ktoré majú byť mdntoväná napr. do prístrojovej dosky, alebo i väčších kúskov, ako je napr. celý dvemý panel. Hrúbka * polyuretánového elastomeru sa pohybuje typicky v rozmedzí medzi 0,5 až 54 mm a ešte typickejšie medzi 1 a 4 mm.
Dva hlavná komponenty alebo súčasti reakčnej zmesi, tj- isokyanátová zmes a polyolová zmes, obsahujú rôzne, vyššie popísané zložky. Isokyanátová zmes obsahuje presnejšie isokyanátovú zložku A, organociničitý katalyzátor a eventuálne antioxidačné činidlá, absorbáry UV žiarenia, prostriedky podporujúce vnútorná odlepovanie (foriem) a základné náterové farby na sklo. Na druhej strane polyolová zmes obsahuje isokyanátová reaktívne zložky b1, b2 a b3, katalyzátory (vynímajúc organocfničitého katalyzátoru,
12257 pigmenty eventuálne antioxidačné činidlá a absorbéry UV žiarenia, absorbáry vody, emulgátory a podľa možnosti prostriedky podporujúce vnútorná odlepovanie a základné náterové farby na sklo.
Dôležitým aspektom polyolovej zmesi je jej chemická a fyzikálna stabilita. Chemická stabilita je získaná zníženým množstvom .acidického“ organovizmutitého katalyzátora, absenciou organociničitého katalyzátora a obmedzeným množstvom vody, čo je obzvlášť významné v prítomnosti orgaonolovnatého katalyzátora. Fyzikálna stabilita je získaná použitými zmesami zložiek b1, b2, b3, C, disperziou farebných pigmentov a eventuálne emulgátorov, najmä v prípade, keď zložka b2 obsahuje rozvetvené glykoly , ako napr. 2methyl -1,3 - propandiol a 3 - metyl -1,5 - pentadiol, a viskozitou polyolových zmesí ktorá je dostatočne vysoká pri teplote surovín v priebehu skladovania alebo výroby. Viskozita polyolovej zmesi pri 25”C je napr. vyššia ako 400 mPas, skôr vyššia ako 700 mPas, zatiaľ čo viskozita pri 45°C je napr. vyššia ako 100 mPas, prednostne vyššia ako 200 mPas.
Ako bolo tu vyššie uvedené, táto viskozita môže byť napr. zväčšená tvorbou kvazipolyolového predpolyméru z polyéterpolyolu.
Vzhľadom k potrebnej krátkej dobe odstraňovania foriem Coddebnovania) je daná forma podľa vynálezu predhríatá na teplotu od 60 do 130°C, najskôr od 80 do 120’C, a reakčná zmes je vstrekovaná pri teplote medzi 30 a 80’C, radšej medzi 40 a 60°C.
Pri týchto teplotách majú polyolové a isokyanátové zmesi prednostne viskozitu 150 2500 mPas, najskôr 200 - 2000 mPas.
Pred uzavretým formy je na povrch formy aplikovaný tzv. prostriedok pre podporovanie vonkajšieho odlepovania formy. Najmä v prípade aplikácii zapuzdrovania okien, kde elastomemý výlisok bude lepený do rámu automobilu samostatným PU lepidlom, je podľa vynálezu prednostne využívaný vosk majúci bod alebo rozsah topenia aspoň i f rovnaký, ale radšej vyšší ako je teplota formy, v typickom prípade o 0 - 30°C vyšší ako je teplota formy. Táto teplota formy je prednostne prinajmenšom 80°C a najskôr sa pohybuje medzi 95 a 110°C. V tomto prípade je rozsah bodu topenia pre prostriedok podporujúci vonkajšie odlepovanie formy v typickom prípade medzi 110 a 130°C. Daný vosk je hlavne dispergovaný vo vode alebo v organickom rozpúšťadle.
Podľa vynálezu bolo prekvapivo zistené, že použitým vysokých teplôt foriem (vyšších ako 60°C, radšej vyšších ako 80°C a najradšej medzi 955 a 110*C) v kombinácii s prostriedkom podporujúcim odlepovanie foriem s bodom topenia, ktoré je aspoň rovné teplote formy, by mohlo byť množstvo malých dierok ti bodiek na povrchu polyuretánového elastomeru udržované na minime. To nie je dôležitá len pre dosiahnutie optimálneho
12257 vizuálneho aspektu, aký je napr. potrebný pre automobilové špecifikácie, ale takisto pre získanie optimálnej priľnavosti od polyuretánového elastomeru k danému zálisku alebo k polyuretánovému lepidlu používanému k upevneniu okna do rámu automobilu.
Minimálne množstvo malých dierok fi bodiek je ďalej získané nepoužívaním žiadnych fyzikálnych nadúvadial a znížením obsahu vody v isokyanátovej reaktívnej zlúčenine na hodnotu menšiu ako 0,2 hm.% najskôr však menšiu ako 0,1 hm.%, pričom množstvo vody v celkovej reakčnej zmesi je menšie ako 0,15 hm.%, najskôr však menšie ako 0,1 hm.%.
Pridaním prostriedkov absorbujúcich vodu (ako sú napr. zeolity) do polyolovej zmesi môže byť obsah voľnej vody ďalej znížený tak, že sa prakticky blíži nulovej hodnote. V takom prípade je riziko malých dierok ä bodiek takisto zmenšené, a to i pri nižšom rozsahu teplôt formy, napr. pri 60 - 80°C.
Podľa vynálezu bolo zistené, že vyššie popísanými podrobnými voľbami podmienok daného spôsobu a zložiek reakčnej zmesi je získaný spôsob RIM, ktorý sa prekvapivo dobre hodí pre aplikácie zapuzdrovania okien, nehľadiac na ťažké podmienky, ktorými vyrábané elastomery musia odolávať, a špecifickú charakteristiku, ktorou dané elastomery musia vykazovať, mimo iné. mäkkosť, priľnavosť, mechanickú pevnosť, atď. Niektoré z týchto aspektov sú zhrnuté ďalej v tomto dokumente.
Priľnavosť PU elastomeru ku sklenenému zálisku alebo PU lepidlu
V prípade aplikácie zapuzdrovania okien musí byť získaná dobrá priľnavosť medzi PU a elastomerom a:
- na jednej strane lokálnym povrchom skleneného zálisku, proti ktorému je PU elastomer vstrekovaný do formy; a
- na druhej strane, v neskoršej fázy, PU lepidlom, ktoré slúži k lepeniu PU elastomeru k rámu vozidla.
Vo vyššie popísanom spôsobe či postupe podľa tohto vynálezu môže byť získaná optimálna priľnavosť nasledujúcej kombinácii:
1) špecifické voľby rôznych komponentov polyuretánovej reakčnej zmesi;
2) použitie prostriedku podporujúceho vonkajšie odlepovanie foriem, ktorý má bod topenia vyšší ako alebo rovný teplote formy, takže na povrchu elastomeru nevzniká žiadny film tohto roztaveného prostriedku, ktorý sa dá ťažko odstrániť a ktorý tvorí fyzikálnechemickú bariéru pre interakcie medzi povrchom PU elastomeru a sklom alebo základnými nátermi PU lepidla;
12257
3) minimálneho množstva malých dierok ti bodiek, ako bolo vysvetlené vyššie;
4) použitie patričných základných náterov čističov (promótorov adhézie). Typickým príkladom takých základných náterov čističov aplikovaných na sklenený povrch je zmes reaktívnych silanov, rozpúšťadlo známe samo o sebe, ako je napr. etylacetát, a podľa voľby PU predpolyméry majúce nadbytok NCO - skupín, a rozpúšťadla; a
5) dostatočné vysoké mechanické pevnosti PU elastomeru, mimo iné. pevnosti v ťahu a pevnosti proti natrhnutiu, pre dostatočne vysoké odlupávaďe sily v priebehu adhéznych skúšok, dosahované najmä špecifickou voľbou rôznych komponentov reakčnej zmesi.
Stálosť za svetla a tepla
Spôsob podľa vynálezu umožňuje získať polyuretánový elastomer, ktorý môže byť použitý v aplikáciách vonkajšieho zapuzdrovania okien, kde musi vyhovovať najprísnejším požiadavkám. Žiadna podstatná degradácia povrchu (povrchové trhliny, kriedovanie), strata či zmena farby alebo zmeny lesku sa nesmú poskytnúť, mimo iné. v nasledujúcich poveternostných testoch:
- zrýchlených poveternostných (WOM) testoch do 1000 až 2000 hodín, s xenónovou výbojkou alebo uhlíkovou oblúkovkou a:
- teplotou čierneho panelu od 45 do 90eC;
- kontinuálnym alebo striedavým osvetľovačom (dažďom, napr. podľa skúšobnej normy ASTM G26 - 83, skúšobnej normy Generál Motors 00 - 002/SAE J1960, atď.
- dlhodobých, praktických terénnych testoch s priamym vystavením poveternostným vplyvom po dobu viac ako jedného roku, mimo iné. na Floride a v Arizone.
tejto činnosti alebo výkonu môže byť dosiahnuté mimo iné. kombináciou nasledujúcich prvkov v PU elastomemých formuláciách:
1) presné, špecifické voľby isokyanátovej zložky obsahujúca hlavne najmenej 20% IPDI trimeru v IPDI trimemej/rnonomemej zmesi a majúca priemernú funkčnosť aspoň 2,2;
2) popísaného typu a koncentrácia antioxidačných činidiel/absorbérov UV žiarenia;
3) aminických iniciátorov majúcich funkčnosť aspoň 2; a
4) typu a koncentrácia farebných pigmentov.
Kombinácia požadovanej mäkkosti a mechanickej pevnosti
12257
PU elastomery vyrábané spôsobom podľa predloženého vynálezu musia obecne mať modul ohybu (ohybový modul) podľa ASTM D790 v rozsahu 5 až 300 MPa, ale najmä v rozsahu 10 až 120 MPa a najtypickejšie ,v rozsahu 10 až 70 MPa.
Avšak mechanické pevnostné vlastnosti, mimo iné. pevnosť v ťahu a pevnosť proti natrhnutiu, sú na druhej strane znížené v prípade:
- mäkšieho materiálu, tj. v prípade nižšej koncentrácie predlžovačov (nastavovadiel) a/alebo nižšieho NCO - indexu;
- zväčšeného percentového obsahu trimeru v IPDI zmesi.
Podľa predloženého vynálezu bolo zistené, že dostatočná mäkkosť PU materiálu na jednej strane a dostatočná mechanická pevnosť v ťahu, dostatočná svetelná a tepelná stabilita a dostatočne krátka doba odstraňovania foriem čo „oddebnovania“ (rýchle vytvrdenie) na druhej strane by mohli byť prekvapivo uvedené do súladu, i keď je používaný IPDI, pomocou špecifických zložení podľa tohto vynálezu, mimo iné.:
1) typu polyolu, ή. polyéterpolyolu majúceho priemernú menovitú funkčnosť od 2 do 4 a priemernej ekvivalentnej hmotnosti od 800 do 4000, prednostne od 1000 do 2000, ktorý to polyéterpolyol má buď ďalej najskôr nízky obsah monoolov, najlepšie v kombinácii $ obsahom primárnych OH - skupín vyšších ako 40%, alebo je predpolymérovaný tak, aby tvoril kvazipolyolový predpolymér s koncovými OH - skupinami, v tomto prípade má uvedený polyéterpolyol obsah primárnych OH - skupín od 0 do 90%, prednostne aspoň 40%, alebo má inak v prípade nemodifikovaných konvenčných polyéterpolyolov, obsah primárnych OH - skupín pri najmenšom 70%;
2) trimemé/monomemé zmesi IPDI obsahujúce 20 až 70% podľa hmotnosti trimeru (priemerná funkčnosť 2,2 - 2, 7) a majúce NCO - index medzi 90 a 120, najskôr medzi 95 a 110;
3) typu a koncentrácia OH - predlžovačov obsahujúcich dve OH - skupiny; a
4) typu a koncentrácia aminických iniciátorov.
Absorpcia a zvraáfovanie
V prípade príliš vysokej absorpcie, napr. pri ponorení PU zapuzdreného okna do vody (najmä do studenej vody) sa môžu po určitej dobe v PU elastomeru vyskytnúť lokálne rozmerové deformácie Czvrašťovanie“), a to najmä v prípade typov mäkkého PU elastomeru a/alebo menších hrúbok PU profilu a/alebo ďalších okrajov či rezných hrán PU profilov.
12257
Podľa predloženého vynálezu bolo zistené, že rozsah tohto javu môže byť zmenšený:
1) minimálnym počtom malých dierok ä bodiek (mikropórov) na povrchu PU elastomeru; a
2) dostatočným fyzikálne-chemickým a chemickým zosieťovaním PU elastomeru špecificky vybranými formuláciami či zloženiami, mimo iné.:
- typu, funkčnosti (f) a koncentrácie polyéterpolyolu (b1) (reálna fúnkčnosť á 2 a % EO
Z 30%, radšej Z 20%, najradšej Z 10% pokiaľ ide o súčet PO a EO), predlžovačov či nastavovadiel (b2), animických iniciátorov (3) (f á 2), a použitie IPDI trimeru tak, aby funkčnosť isokyanátových komponentov bola prinajmenšom väčšia ako 2,2;
- NCO - indexu, ktorý je prednostne vyšši ako 95 a najskôr vyšší alebo rovný 100, v prípade konvenčných základných polyolov s relatívne vysokým obsahom monoolov aEO.
Podľa vynálezu môže byť absorpcia vody znížená na hodnotu menšiu ako 40 hm.%, a v prípade EO š 10%, dokonca i menej ako 3 hm.%, počítané na absorpciu vody, po ponorení PU vzorku majúceho hrúbku asi 3 mm do vody pri 2°C v priebehu 72 hodín.
Daný spôsob podľa predloženého vynálezu je ďalej ilustrovaný ďalej odkazom na niektoré špecifické príklady.
Príklady uskutočnenia vynálezu
i. Podmienky prípravy skúšobných dosiek taveného RIM
Polyolová zmes (strana A) a isokyanátová zmes (strana B) sú zmiešané vo dvojzložkovej vysokotlakej zmiešavacej hlave EPL10 (CANNON) pripevnenej k danej forme a potom sú vstrekované vejárovým ústím vtoku do skúšobnej formy z liateho hliníka o rozmeroch 1000x200x3 mm pri celkovom výkone ä výťažku 200 g/s. '
Teplota surovín strán A a B; 45°C
Teplota formy: mení sa (norma: 105°C)
Pred vstrekovaním je na povrch formy rozprašovaný prostriedok pre podporu vonkajšieho odlepovania (ERA) daného typu vosku dispergovaného vo vode.
Pre testovanie priľnavosti RIM kusov ku sklu (zapuzdrovania okien) sú sklenené zálisky (vložky) vložené do špecifickej skúšobnej formy. Tieto sklenené zálisky sú potom na pôvodnom mieste zapuzdrené pomocou vstrekovaného PU - RIM systému.
Rôzne komponenty v RIM formuláciách (zložených) sú rozdelené (zmiešané) nasledovne:
12257
- strana A (polyolová zmes):
* H aktívne komponenty (polyoly/predlžovača/sieťovadlá) * katalyzátory, typ katalyzátoru 1 alebo katalyzátoru 2 alebo katalyzátoru 4 * zložky niektorých antioxidačných činidiel/absorbérov UV žiarenia (AO/UV) * disperzia farebných pigmentov * podľa možnosti ďalšej prísady, ako napr. prostriedky podporujúce vnútorné odlepovanie foriem, emulgátory, odpeňovacie prostriedky, vodná ästiče (napr. zeolity).
- strana B (isokyanátová zmes!:
* iskokynát (zmesi IPDI monomeru/isokyanurátu) * katalyzátor typu katalyzátoru 3 (cíničitý katalyzátor) * niektoré AO/UV komponenty
- typická viskozita A a B pri 45’C (mPas).
| Strana A | |||||
| Príklady č. | 1-8a17 | 9-11 | 12 | 13/15/16 | 14 |
| Viskozita pri 45”C | 250 | 300 | 1700 | 150 | 550 |
| Strana B | |||||
| Príklady č. | 1/2/3/5/8 9- 17 | 4 | 7 | 8 | |
| Viskozita pri 45’C | 300 | 150 | 5 | 4000 |
II. Suroviny použité v príkladoch: skratky i
Polyol A
Polyétertriol, vyrobený polyadíciou alkylénoxidu (PO a EO) na glycerínový spúšťač, s KOH ako katalyzátorom.
MW: 4800 / počet (číslo) IOH 35/menovitá funkčnosť: 3 / 85% primárnych OH skupín/15% EO/viskozita pri 25’C: 800 mPas Polyol B
Polyéterdiol, vyrobený polyadíciou PO na glykolový spúšťač, sa špeciálnym katalyzátorom s dvojitým kyanidom kovu (DMC),
12257 z čoho vyplýva menej monoolových/nanasýtených vedľajších produktov v porovnaní s konvenčnou katalýzou pôsobením KOH.
- obchodný názov: ACCLAIM 2200 (ARCO CHRMICA C°)
- MW2000/IOH číslo 56/funkčnosť:2 nulový počet primárnych OH - skupín (100% sekundárnych OH - skupín nulový obsah EO (100% PO) nenasýtené zlúčeniny (monooly): 0,005 mekv/g
Polyol C
Polyétertriol, vyrobený polyadíciou PO na glycerínový spúšťač, s DMC katalyzátorom
- obchodný názov: ACCLAIM 6300 (ARCO CHEMICAL C)
- MW 600Q/IOH čislo 28/funkčnosť: 3 nulový počet primárnych OH - skupín (100% sekundárnych OH - skupín) nulový obsah EO (100% PO) viskozita pri 20°C: 1900 mPas (600 mPas pri 40°C nenasýtené zlúčeniny (monooly): 0,15 mekv(g
Polyoly B - QPP a C - QPP
Kvazipredpolymémé polyoly s koncovými OH skupinami: pripravené reakcii stechiometrického nadbytku polyolu B a polyolu C s určitým množstvom IPDI monoméru z čoho vyplýva rozšírený polyol so zväčšenou viskozitou a zníženým IOH číslom.
Syntéza polyolov B - QPP a C - QPP
Základný polyol B alebo C je vopred zmiešaný s oktoátom olovnatým (katalyzátor 1) pri teplote miestnosti. Potom je za zmiešanie pridaný IPDI. Konečná rovnovážna viskozita a počet IOH sú dosiahnuté maximálne po 24 hodinách. 1
| Zloženie (diely podlá hmotnosti) | Viskozita pil rovnováhe (mPas) | Podel (dielo) IOH pri rovnováhe (nameraný) | ||||
| Základný polyol | IPDI | Katalyzátor 1 | Pri25*C | Prl45C | ||
| Polyol B-QPP | 100 | 2,50 | 0.1 | 1000 | 250 | 44 |
| Polyol C-QPP | 100 | 1.15 | 0,2 | 5000 | 1700 | 22 |
Polyol D
12257
Polyéterdiol, vyrobený polyadiciou PO a EO na glykolový spúšťač, so špeciálnym katalyzátorom z dvojitého kovového kyanidu (DMC), z čoho vyplýva menej monoolových produktov v zrovnaní s konvenčnou KOH katalýzou.
- MW: 2000 / počet (číslo) IOH 56 / funkčnosti 2 / EW: 1000
- 55% primárnych OH skupín / 9% EO
- viskozita pri 25°C: 430 mPas
- nenasýtené zlúčeniny (monooly): 0,005 mekv/g
Polyol E
Polyétertriol, vyrobený polyadiciou PO na glycerínový spúšťač, s konvenčnou katalýzou.
- MW: 4000 / počet IOH 42 / menovitá funkčnosť 3 / EW: 1330
- nulový počet primárnych OH skupín (100% sekundárnych OH skupín a 0% EO (100% PO)
- viskozita pri 25C: 700 mPas
ISO Aa ISO B a ISOC
Na mieste pripravené zmesi monoméru IPDI a isokyanurátového trimeru, pripraveného trimerizáciou IPDI monoméru na mieste, pri vysokej teplote, v prítomnosti trimerizačného katalyzátora, a ďalším zriedeným reakčnej zmesi s IPDI monomerom až do potrebného konečného obsahu NCO.
| Obsah NCO(%) | Priemerná funkčnosť (*) | Hmotnosfný pomer iPDIPI monomeru/trimeru (*) | Viskozita (mPas) | ||
| ISO A | Pri 25“C | Pri 45’C | |||
| ISO B | 28 ( | 2,52 | 48/52 » | 1000 1 | 300 |
| ISOC | 32 | 2,31 | 69/31 | 400 | 150 |
| ISO D | 24 | 2,73 | 27/73 | 16000 | 4000 |
27/73 16000 4000 (*) vypočítané za predpokladu teoretickej funkčnosti 3 pre čistý IPDI trimer a obsah NCO 18,9%.
ISO D čistý IPDI (ísoforondiisokyanát)
12257 funkčnosť: 2 / obsah NCO: 37,8% / viskozita pri 20°C: 15 mPas
EG monoetyléngiykol (predlžovač či nastavovadlo) funkčnosť: 2 / ekvivalentná hmotnosť: 31
MP diol
- metyl -*1,3 propandiol (predlžovač) funkčnosť: 2 / ekvivalentná hmotnosť: 45
DEOA dietanolamin (sieťovač/“ aminický iniciátor) funkčnosť. 3 / ekvivalentná hmotnosť 35
MEOA
Monoetanolamin (predlžovač aminický iniciátor) funkčnosť 2 / ekvivalentná hmotnosť 30
Katalyzátor 1
- etylhexoát olovnatý („oktoát olovnatý“) - Pb(ll) karboxylát obsahujúci 33 hm.% olova.
Poznámka: Daná koncentrácia katalyzátora 1 v príkladoch zmesi tak obsahuje časť katalyzátora 1 použitého k príprave modifikovaných polyolov QPP v príkladoch 9 až 12. Katalyzátor 2
- etylhexoát vizmutitý („oktoát vizmuzitý“) = Bi(lll) karboxylát obsahujúci 24 hm.% vizmutu a menej ako 5% voľnej kyseliny.
Katalyzátor 3
Dineodekanoát dimetylciničitý (Sn(IV) karboxylát)
Katalyzátor 4
Fenolová soľ 1.8 diazobicyklo [5,4.Ojundecen-7
Zmes AO/UV skladajúca sa z:
- -0,5 dielov tríetylénglykol - bis - 3(3 - tert - butyl - 4 - hydroxy - 5 - metylfenyl) propionátu, ktoré sú pridané ku strane A polylolové zmesi)
- 0,5 dielov 2(2 - hydroxy -3, 5 - di - tert - amylfenyl) - 2H - benzo - tríazolu, ktoré sú pridané ku strane A
- 0,5 dielov bis(1, 2, 2, 6, 6 - pentametyl - 4 piperídyl - 4 - piperidy) sebakátu, ktoré sú pridané ku strane B (isokyanátovej zmesi)
- 4,5 dielov tris(nonylfenyl)fosforitanu, ktoré sú pridané ku strane B
Farebné pigmenty
12257
- čierna = sadza
- biela = oxid titaničitý (rutilovóho typu)
Baylith L (Bayer):
Vodu absorbujúcu zeolitovú pastu obsahujúcu 50% dehydretovaného hlinitokremičitanu sodnodraselného.
Poznámka k hmotnosťným pomerom rôznych zložiek v príkladoch
- Všetky formulácia (zloženia zmesi) sú vyjadrené v hmotnostných dieloch vzťahujúcich sa ku 100 dielam H - aktívnych, (j. isokyanátových reaktívnych komponentov (polyoly + predlžovača + siaťovače)
- Vo všetkých prípadoch boli pigmenty vopred dispergrované v polyole A, resp. 20% pevných látok pre čiernu a 50% pevných látok pre bielu.
- Z týchto disperzií bolo 5 dielov pridané do formulácii zodpovedajúcich:
- čierna: 1 diel pevných látok + 4 diely polyolu A
- biela: 2,5 dielov pevných látok + 2,5 dielov polyole A
- Polyol A, prítomný v týchto farebných disperziách, je obsiahnutý v celkovej hladine polyolu A, ako ja dané v týchto formuláciách.
- ERA 1 a ERA 2 (prostriedky pre podporovanie vonkajšieho odlupovania foriem)
- vosky vopred dispergované v organických rozpúšťadlách (uhrovodiky/propanol)
- typický bod topenia vosku: u ERA 1: cca 120”C+ u ERA 2: cca 90°C
- typický obsah pevného vosku v disperziách ERA: 1-2%
III Dáta reaktivít a fyzikálne vlastnosti uvádzané v príkladoch: skratky
1) Dáta reaktivít
FT: doba tvarovania vlákna (v sekundách): ukazuje začiatok gelovatenia (doba 1 želatinácie), tj. okamih, keď príslušné 'vlákno môže byť vytiahnuté z reakčnej zmesi pomocou sklenenej tyčinky.
DT: odstraňovania foriem („oddebnovania), .tj. doba vytvrdenia vo forme dovoľujúcej dostatočnú pevnosť výlisku pri odstraňovaní RIM kusu tj. bez poruchovej lepkavosti, deformácie alebo natrhávania ä rozvlákňovania pri odstraňovaní foriem (oddebnovania).
2) Vlastnosti (hrúbka vzoriek: 3 mm
D: hustota lisovaného (formovaného) PU elastomeru v g/1 (= kg/m3)
Emod: modul pružnosti v ohybe (v MPa) podľa skúšobnej metódy ASTM D790.IB
Shore A: povrchová tvrdosť (v jednotkách) podľa skúšobnej metódy DIN 53505
ER: konečné pretiahnutie pri pretrhnutí (v %) podľa skúšobnej metódy ASTM D412A
12257
RR: pevnosť v ťahu pri pretrhnutí (v MPa) podľa skúšobnej metódy ASTM D412A
TR: pevnosť proti natrhnutiu (v N/cm) podľa skúšobnej metódy ASTM D 624C
WA: absorpcia vody v % podľa hmotnosti absorbovanej vody, po ponorení RIM vzorku do vody pri 2°C po dobu 72 hodín
WOM: test poveternostných vplyvov (zrýchlená skúška na svetlo a teplo/vlhkosť) za nasledujúcich skúšobných podmienok podľa ASTM G26/1
- prístroj ATLAS CI34 s exonovým oblúkom
- stále osvetlenie
- žiarivosť 0,55 W/m2 pri 340mm
- teplota äemeho panelu: 63C
- cyklus: 120 minút sucho/18 minút rozprašovanie vody
- filtre: vonkajšie: kremeň / vnútorný: borokremičitan
- skúšobná doba: 1500 hodín
Po teste WOM boli vyhodnotené nasledujúce kritériá:
- DE: zmena farby (merané kolorimetrom)
- udržanie lesku (%), kde začiatočný lesk vzorku je približne 75 u skúšobnej formy vysokého lesku % udržanie pôvodného lesku je dané po vyleštení povrchu vzorku po skúške starnutia
- degradácia: vizuálny kód:
: žiadna degradácia povrchu, ani pod mikroskopom (zväčšenie: 50x) : tendencia k povrchovým trhlinám pod mikroskopom : nepatrné povrchové trhliny pod mikroskopom (stále ešte neviditeľné bez mikroskopu) : mierne trhliny pod mikroskopom (stále ešte neviditeľné bez mikroskopu)
4/5: určitá tendencia alebo nepatrné až mierne povrchové trhliny, viditeľná bez mikroskopu 1 I f
Priľnavosť ku sklu (v prípade aplikácií zapuzdrovania okien)
a) príprava vzorky:
- typické automobilové sklenené diely (zálisky) sú čistené heptanom a potom sú ďalej spracované s:
* čističom. BETAWIPE VP004604 - GURIT ESSEX:
utieraním a stieraním handrou (roztok reaktívneho silanu v isopropanolu) * základný náter: BETAPRIME 5001 - GURIT ESSEX:
náterom roztokom isokyanátových predpolymérov a nereaktfvnych silanov v metyletylketonu)
- vytvrdenie skla a základného náteru v priebehu 2 hodín pri 50% RH/23’C
12257
- takto pripravené sklenené diely sú vložené do špeciálnej skúšobnej formy, načo je za vysokého tlaku vstrekovaný RM systém
- sklenené dosky zapuzdrené s RIMom sú ako uložené v priebehu 7 dní za podmienok okolitého prostredia (23eC/50% relatívnej vlhkosti) pred testovaním prifhavosti skla k povrchu RÍM pomocou merania odlupovania.
b) odfupovacie testy (= „adhózie skla)
- meranie pevnosti adhézie (priľnavosti) v N/cm medzi sklom (základným náterom) a RIM povrchom odlupovaním pod uhlom 90°, podľa metódy DIM - EN 1464
Ak dôjde k roztrhnutiu medzi sklomfeákladným náterom a deliacou plochou RIM -> separácia povrchov (AF)
Ak dôjde k pretrhnutiu jadra samotného RIM vzorku -> porucha súdržnosti (CF).
- skúšky sú robené na zapuzdrenývch sklenených vzorkách:
* pri začiatočnom štádiu, (j. bez dodatočného starnutia * po cyklickej skúške starnutia:
- ponorenie do vody pri 23C v priebehu 7 dnf
- starnutie mokrých vzoriek (balených do hliníkovej fólie) v peci pri 70°C v priebehu 7 dní (100%) relatívnej vlhkosti)
- vloženie týchto vzoriek do chladničky pri -23 C v priebehu 16 hodín
- opätovné privedenie do podmienok okolitého prostredia v priebehu 16 hodín (23°C/50% relatívnej vlhkosti) pred odlupovaclmi skúškami.
Priľhavosť k PU lepidlu (v prípade daných aplikácií zapuzdrovania okien, kde zapuzdrovanie okien, je lepené k rámu automobilu nanášaqim PU lepidla na RIM povrch zapuzdreného okna)
a) Príprava vzorky
- povrch lisovaného RIM vzorku je čistený heptanom
- povrch je spracovávaný čističom/aktivátorom typu BETAWIPE 4000 (GURIT ESSEX) natieraním (roztokom polyisokyanátu v etylacetátu)
- o 5 minút neskoršie je BETASEAL HV3 (GURIT ESSEX) nanesený na upravený RIM povrch. HV3 je vysoko viskózne jednozložkové PU lepidlo založené na aromatických polyisokyanátoch s obsahom 0,7% voľného NCO
- komplexná zlepená RIM/HV3 vzorka ja uložená za podmienok okolitého prostredia v priebehu 7 dni, čo dovoľuje úplné vytvrdenie HV3(PU) lepidla.
b) Odlupovacie skúšky (priľhavosť PU lepidla)
12257
- vyhodnoťte adhéziu (vizuálne) medzi HV3 lepidlom a RIM povrchom manuálneho odlupovacieho testu pod uhlom 180° * na začiatočných RIM/HV3 vzorkách * na RIM/HV3 vzorkách podrobených starnutiu 70*C/100% relatívnej vlhkosti/7 dní a opätovný návrat k podmienkam okolitého prostredia (23*0/50% relatívnej vlhkosti)
- kritérium OK= zlyhanie súdržnosti (CF) v samotnom jadre HV3
- kritérium nie je OK % zlyhania priľnavosti (AF) medzi stykovými plochami RIM/HV3. Vizuálny vzhľad -> kovový lesk (kód)
- Po uchovaní RIM dielov po dobu 2 mesiacov v tme môže sa v niektorých prípadoch objaviť .kovový lesk“, ktorý je najmä viditeľný v prípade:
* tmavej farby * vyššieho obsahu organoolovnatého katalyzátoru (katalyzátor 1)
- vizuálny kód po dvojmesačnom skladovaní vo výrobnej oblasti na typickú flexibilnú PU penu *kódO: žiadny kovový lesk kód 1: nepatrná tendencia: takmer neviditeľná kód 2: nepatrný až mierny lesk (viditeľný)
IV. Komentár/interpretácia výsledkov v príkladoch
Príklady série 1A až 11
Mäkké, svetlostále RIM elastomery boli získané podľa vynálezu výbornou charakteristikou reaktivity a vlastnosťami vybranými nasledujúcich poznámok v prípade:
- Porovnávací príklad 1E (teplota formy XX 60°C):
mnohé mikróby na RIM povrchu/na hranici čo sa týka adhézie PU lepidla a prijateľná doba odstraňovania foriem
Príklad č. 1F: špatná adhézia PU lepidla k vôli príliš nízkemu bodu topenia použitej ERA vzhľadom k teplote formy
- Príklad č. 1G: mierny kovovo lesklý vzhľad na RIM povrchu (1 diel kat. 1)
- Príklad č. 1C: vyššia absorpcia vody, spôsobená nižším indexom NCO 90 v kombinácii s polyolom A.
Príklad série 2 až 8
Svetlostále RIM elastomery s rôznou mäkkosťou boli získané s výbornou charakteristikou reaktivít a vlastnosti vybratých porovnávacích príkladov ô. 7 a 8.
12257
- Príklad 7 (čistý IPDI monomer/trimer
-> príliš dlhá odformovacia doba/nižšia reaktivita
-> rôzne malé dierky či bodky na RIM povrchu
-> nízka tuhosť a pevnosť v ťahu cez použitie vyššej koncentrácie predlžovača a NCO indexu
-» mierny kovový lesk (1 diel katalyzátoru 1 použitý ku zvýšeniu reaktivity)
-» špatná WOM odolnosť (udržanie lesku/degradáde)
-> dosť vysoká absorpcia vody
- Príklad 8 (príliš vysoký obsah trimeru v IPDI zmesi)
-> príliš reaktívny (príliš viskózna isokyanátová zmes, z čoho vyplýva špatné miešania a tok do formy, čo má za následok povrchovej závady ako napr. drobné dierky či bodky atď...
-> krehký elastomer v zrovnaní s inými reprezentatívnymi príkladmi s podobnou tuhosťou. Poznámka: nahradením EG predlžovača (nastavovadla) MP diolovým predižovačom v príklade 3 sa značne zlepšila fyzikálna stabilita polyolovej zmesi (strany A): žiadne vizuálne usadzovanie (dekantácia) po skladovaní v priebehu 7 dni pri teplote miestnosti.
Príklady série 9 až 17
- Boli získané svetlostále RIM elastomery s rôznou mäkkosťou s dobrými a výbornými charakteristikami reaktivity a vlastnosťami.
- I keď boli použité polyéterpolyoly bez QPP modifikácie a/alebo s konvenčným KOH katalyzátorom (príklady 13 až 17), stále ešte boli získané dobré výsledky. V týchto príkladoch bola zvýšená hladina aminického iniciátora alebo katalyzátora, aby bola kompenzovaná určitá strata reaktivity v zrovnaní s použitým QPP modifikovaných polyolov alebo na DMC katalyzátoru založených polyolov s nízkym obsahom monoolov.
- Všimnite si výborných charakteristík reaktivity v príkladoch 15 a 16 založených na DMC katalyzovanom diolu (bez modifikácie), obsahujúci 55% primárnych OH - skupín a obmedzený obsah EO (9%). V takom prípade sú hodnoty absorpcie vody stále ešte dobrá až výborné (i pri indexe NCO 95), nakolko sú trochu vyššie v porovnaní s použitým základných polyolov s nulovým obsahom EO. Napr. absorpcia vody v príklade 10 je stále veľmi nízka napriek použitiu nízkeho NCO indexu 90. To je spôsobené použitím hydrofôbneho, celkom na PO založeného, polyolu.
12257
Tieto príklady takisto ukázali výborné výsledky v praktických skúškach zvrašťovania: žiadna deformácia ŔIM povrchu po vložení sklenených zapuzdrených RIM vzoriek do studenej vody pri 20“C na dobu 72 hodín.
-t
TABUĽKA 1/1: Séria príkladov 1A až 11: zloženie zmesí
| V | © 0» 1 · © | 00 Q 8 ’ s | i- . £ . CO | A , CN A o o-o | ©v 1 CM g CM |
| CO , , , , co 1 * ' | CO 1 . 8 CD | CD <D | A 1 1 1 v | • A © © JM i O v | |
| U. | © of · 00 | CO Q 8 · ? | . A . CO | A . S A o o o | © ©vi i O CM v |
| 1E (comp.) | U) Ο» ' · CO | CO O 8' ' ° | CO | A , w A o o O | ©v . » g CM |
| O v | IO W · · · · CO | CO Q 8 ’ | CO | A . 8 A O Q-O | ©vi ' g CM |
| O | IO 0) 1 00 | 00 o «· ·? | I “í. I CO | A . 8 A O o-O | © ©vi i O v |
| m V“ | IO Di 1 1 · 1 CO | CO o 8 · ' ° | , w . CO | © . <8 © o o-o | © · -r O v CM v |
| < | © 0) 1 00 | 00 Q 8 1 ' 2 | - ·»· | © . <G © o o- o | © © v i . O v |
| Príklad č. | Polyol A Polyol B Polyol C Polyol B-QPP Polyol C-QPP | ISO A ISO B ISO C alebo D index NCO | Katalyzátor 1 Kat 2 Kat 3 Kat 4 | AO/UV mix Pigment (pevný) - čierny - biely Baylith L Teplota formy (“C) TypERA |
TABUĽKA 1/2: Príkladová séria'1A až 11: reaktivita a vlastnosti
| T“ | 3 40 | «jn o T- 00 | 80 (AF) 80 (CF) | u. O | Od | |||
| 3 40 | sssssg* | 1.4/1,7 85/90 0 | 80 (AF) 70 (CF) | I CF| | ŠS | |||
| U- | 3 30 | t— | 8° | 80 (AF) 70 (CF) | I af I | Od | ||
| 1E (comp.) | 3 60 | “R o | 70 (AF) 80 (CF) | I CF/AF | | NOTOK 0-1 | |||
| o V | I 3 I 35 | S O 00 JS O S m o 3 8 ® ” g10 | ®-8° | 85 (AF) 75 (CF) | I CF I | |d | ||
| o | 3 30 | 8 *° S 8 co ° fc o ® N N w | Í8° | 55 (AF) 80 (CF) | u. O | Od | ||
| m | 3 30 | S o 00 P Ol g <O O 00 íľ X- Ξ 5T T | °-S° | 85 (AF) 75 (CF) | I CF| | OK 0 | ||
| < r- | 3 30 | 8 o oo P <m g ‘Q o xr oo £: x- § xf | 8° | 85 (AF) 75 (CF) | u. O | * v Od | ||
| Príklad č. | FT (sec) DT(sec) | D (gr/l) Emod (MPa) Tvrdosť podľa Shorea A ER (%) RR (MPa) TR (N/cm) WA (%) | JC o o ΙΟ v S š | DE Retencia lesku (%) | t Adhézia ku sklu (N/cm) I | I Adhézia k PU lepidlu | | Vizuálny vzhľad Povrch RIM - malé dierky ä bodky - kovový lesk (kód) |
TABUĽKA 2/1: Príkladové série í až 8: zloženie zmesi
| 8 (comp.) | 90,5 | C:61.0 100 | <° · S · | “> , ° « o 0*0 | IO (D «- O Tτ- |
| 7 (comp.) | IO K · · ' ' 00 | D:52.0 105 | «S-· | «X , 8 “» t- o ° | IO (Dr- i O(N |
| CD | oo * 1 * 1 | ’ť o CO ' · O (O x- | (O i (O | IO (D x- O CM T“ | |
| io | n g · · | 00 Q 8 1 ’S | . CO | io io * o o 1 | IO «Ο X- O CM |
| v | IO a · · 00 | 49,9 100 | - í i | m to o o- o | IO CD v 1 O t t— |
| n | m K I I 1 1 oo | ‘Q o co ' · o IO | * | o o’O | IO CD t“ O xT“ |
| <M | IO !<···· 00 | <9. w o**o r- n | _ .9 3,5 | to JS io o o- o | 8 . 1 105 1 |
| Príklad č. | Polyol A Polyol B Polyol C Polyol B-QPP Polyol C-QPP | ISO A ISO B ISO C alebo D index NCO | EG MO diol DEOA MEOA | Kat 1 Kat 2 Kat 3 Kat 4 | AOAJV mix Pigment (pevný) - čierny - biely Teplota foriem (°C) TypERA_ |
TABUĽKA 2/2: Príkladová séria 2 až 8: reaktivita a vlastnosti
| 8 (comp.) | 2 25 | O n (*>oninoSm o ľ* o> 3» x- pj10 | 83 (AF) 75 (CF) | u. O | NOTOK 0-1 | |||
| 7 (comp.) | 8 >120 | S o co S m S o O N S ® <° S ” | 55 (AF) 49 (CF) | l CF I | NOTOK 1-2 | |||
| CD | 4 45 | S o h-g «-g-Q | ’S° | 80 (AF) 72 (CF) | I CF I | OK 0 | ||
| m | <? co (M « | § 12 “> § S S | -So t- CD | 70 (AF) 60 (CF) | I CF I | OK 0 | ||
| 4 35 | bs^Sš1' | CO Q t- CD ° | 60 (AF) 52 (CF) | I CF| | oS | |||
| <0 | 4 35 | ®. Jg o v- CD w | 79 (AF) 70 (CF) | I CF I | oS | |||
| n | 3 25 | §88 £.28» | N.°o . v- 0» 1 | 115 (AF) 105 (CF) | u. O | oS | ||
| Príklad č. | FT (sec) DT(sec) | D (gr/l) Emod (MPa) Tvrdosť podľa Shorea A ER (%) RR (MPa) TR (N/cm) WA (%) | £ O O CO s i | - DE - Retencia lesku - Degradačný kód | I Adhézia ku sklu (N/cm) I | -pred starnutím -po kataplazme | I Adhézia k PU lepidlu | | Vizuálny vzhľad RIM povrchu - malé dierky či bodky - kovový lesk (kód) |
ίο a
CO m
M
Q)
E
N
Φ
Q) >N
O ’8 σ>
Φ •c >Φ s
o σ
«
Λί ‘C
Q.
s =J
Z) m
| 17 I | IO *.....IO“ CO | CO o co ‘ 1 o IO | CO | CO IO IO o o o | IO CO t- i O t— X- |
| CO v | IO * · 1 in 1 co | s ® | rs. . , CO | , O IO x“ O | IO CD X™ 1 O X— |
| IO | IO 1 1 i uf CO | ?- , , U) s ® | K. , w . CO | IO IO 10 o o o | IO CO v i O T- X“ |
| <<r | * s · | w o X- > · O (D | (D ' CD · | IO IO IO o ' o'ó | IO CD x- O x- |
| co | *3..... | 0Ϊ o iC · i O φ r- | (O co | IO IO IO d ' o o | IO (O x- I O X“ x— |
| CM T“ | IO 1 ΙΟ 1 00 | CO o 3 ' ' ° | . w , CO | IO IO IO o o o | IO CD i O x— |
| t— | IO 1 1 IO I « 1 CO | o o 1 1 o «0 | - m ' CO ' | IO ' 'o ' | IO CD t- i O x“ X“ |
| O <— | IO ’t ' to 1 ' 00 | 3 ® | r*. . £ . CO | 1 0,5 | IO CD x— i O x- |
| Ο» | IO '’fr · IO 1 ' · CO | n O o 1 1 o CO | rs. . . co | 1 0,5 | IO CO x— 1 O Xx- 1 |
| Príklad č. | Q. Q. ο. όσα < m o ώ ó Q ui ô ô o ô ô ô o >» >» >» >» >» >» > o o o o o o o Q. 0- Q. Ol. Q. Q. 0L | ISO A ISO B ISO C alebo D index NCO | EG MO diol DEOA MEOA | Katalyzátor 1 Kat 2 Kat 3 Kat 4 | AO/UV zmes Pigment (pevný) - čierny • biely Teplota foriem (aC) TypERA |
TABUĽKA 3/2: Príkladová séria 9 až 17: reaktivita a vlastnosti
| N- | 6 45 | S n o S ,- 9 t O CM «0 r- T- | © w 7 r- N- Ó | 60 (AF) 55 (CF) | IL o | OK 1 | ||
| (D v | «8 | 8 o <o S a s © | * IO V v r*- ó | 65 (AF) 65 (CF) | I CF I | OK 0 | ||
| U) x— | 4 30 | § in jn 8 ^-8 °°o r- oj <o ej cm | 585 | 55 (AF) 48 (CF) | I CE I | * V Oó | ||
| * | 6 35 | § o o 9 « ° « o m ro J n | ?R° | 73 (AF) 65 (CF) | ÍL u | * V Oó | ||
| « | 6 40 | ssaSso'*- o 00 ® x- g v | ?-Ro | 68 (AF) 60 (CF) | u. o | Oó | ||
| CM | 4 30 | 8° | CC? <<2 CM IO h- (D | u. O | Oó | |||
| X™ x— | 4 40 | |sk8?íS«. | JiS° | 63 (AF) 55 (CF) | l CE I | OK 0 | ||
| O x- | 5 45 | S o « S *n P ®. o v- «8 «£ v-' | 582 | 55 (AF) 55 (CF) | I CE I | limit OK 1 | ||
| O) | 5 35 | s a s 8 - 8 *°- O CM 00 8 8 1 | s° | 65 (AF) 58 (CF) | I CE I | OK 1 | ||
| I Príklad č. | FT (sec) DT(sec) | D (gr/l) Emod (MPa) Tvrdosť podľa Shorea A ER (%) RR (MPa) TR (N/cm) WA (%) | IWOM-1500h I | - DE - Retencia lesku • Degradačný kód | I Adhézia ku sklu (N/cm) I | -pred starnutím -po kataplazme | I Adhézia k PU lepidlu I | Vizuálny vzhľad RIM povrchu - malé dierky či bodky - kovový lesk (kód) |
12257
Claims (24)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby mikrobunečných alebo nebuneôných, svetlostálych elastomemých, flexibilných alebo semiflexibilných polyuretánových výliskov majúcich hustotu aspoň 900 kg/m3 a modul ohybu podľa ASTM D790 medzi 5 až 300 MPa, a najmä medzi 10 až 120 MPa z reakčnej zmesi spôsobom reakčného vstrekovadeho lisovania (formovania), kde:A) isokyanátový komponent obsahujúci zmes trimeru/monomeru isoforondiisokyanátu (IPDI) majúci obsah NCO od 24,5 do 34 hm.%, najskôr od 26 do 32 hm.%, reaguje sB) isokyanátovými reaktívnymi zložkami obsahujúcimi:b1) polyolovú zložku obsahujúcu polyéterpolyol majúci koncové OH skupiny, priemernú menovitú funkčnosť od 2 do 4 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť od 800 do 4000, prednostne od 1000 do 2000;b2) zhruba 3 až 20 hm.%, radšej zhruba od 5 do 15 hm.%, podľa hmotnosti príslušných zložiek b1, b2 a b3, aspoň jedného predlžovača reťazca majúceho ako funkčné skupiny len alifatické alebo alicyklické OH skupiny, funkčnosť 2, ekvivalentnú hmotnosť až 80 najvyššie a obsah primárnych OH skupín prinajmenšom 50%;b3) zhruba od 2 do 10 hm.%, prednostne od oca 2,5 do 6h m.%, podľa hmotnosti b1, b2 a b3, aspoň jednej zložky aminického iniciátora tvoriaceho súbežný katalytický systém s katalytickou zložkou C a majúceho 2 až 3 funkčné alifatické NH=, NH2 alebo OH - skupiny, z ktorých aspoň jedna je sekundárna alebo primárna aminoskupina, a ekvivalentná hmotnosť až do 150 najvyššie, najskôr však do 100 najvyššie;v prítomnostiC) aspoň jediné katalytickej zložky vybranej skupiny skladajúce sa z organooíovnatých (II). * organovizmutových (III), a organociničitých (IV) katalyzátorov, pričom maximálne množstvo každého z týchto katalyzátorov je pre organoolovnatý katalyzátor 1,5 hm,%, prednostne 1 hm.%, organovizmutitý katalyzátor 1,5hm.% a pre organocíničitý katalyzátor 3 hm.%, podľa hmotnosti zložiek b1,m b2 a b3, kde organocíničitý katalyzátor je použitý buď v kombinácii s organoolovnatým a/alebo organovizmutitým katalyzátorom, a/alebo v kombinácii s diazobicykloalkénovým katalyzátorom a/alebo soľami tohto posledného katalyzátora so slabou kyselinou;D) aspoň jediné pigmentovej zložky, aE) aspoň jediné antioxidačné/UV absorpčnej zložky;12257 kde uvedené zložky sú spracovávané dvojzložkovým bezrozpúšťadlovým polyuretánovým reakčným vstrekovacfm lisovacím (formovacím) spôsobom pri isokyanátovom indexe od 90 do 120, prednostne od 95 do 110, vo forme predhriatej na teplotu od 60 do 130°C, radšej od 80 do 120°C, kde reakčná zmes je vstrekovaná pri teplote medzi 30 a 80”C, skôr medzi 40 a 60’C, pričom polyerutánová reakčná zmes je v podstate zbavená fyzikálnych nadúvadiel a obsahuje až 0,15 hm.%, prednostne do 0,10 hm.%, vody podľa celkovej hmotnosti reakčnej zmesi.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ako polyéterpolyolový komponent b1 je používaný adičný produkt propylénoxidu a podľa možnosti etylénoxidu s iniciátorom s nízkou molekulovou hmotnosťou, pričom množstvo etylénoxidu, ak je prítomný, je menší ako 30% z celkového množstva etylénoxidu a propylénoxidu.
- 3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že uvedené množstvo je skôr menšie ako 20% a najskôr menšie alebo rovné 10%.
- 4. Spôsob podľa nároku 2 alebo 3, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyéterpolyol má obsah primárnych OH skupín aspoň 70%.
- 5. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 2 až 4, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyéterpolyol je vopred polymérovaný s časťou isokyanátovej zložky, aby bol vytvorený kvazipredpolymér polyolu s koncovými OH skupinami.
- 6. Spôsob podľa nároku 4, alebo 5, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyéterpolyol má priemernú menovitú funkčnosť od 2,5 do 4 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť od 1000 do 1500.
- 7. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 2 až 6, vyznačujúci sa tým, že je použitý polyéterpolyol majúci nízky obsah monoolu, pričom najmä obsah ekvivalentného monoolu je menší ako 5%.
- 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že uvedený 'polyéterpolyol má menovitú priemernú funkčnosť od 2 do 3 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť od 1000 do 2000.
- 9. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 5 až 8, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyéterpolyol má obsah primárnych OH skupín aspoň 40%.
- 10. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ako polyéterpolyolová zložka b1 je použitý polytetrametylénglykol (PTMG).
- 11. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že IPDI trimerom v uvedenej zmesi IPDI trimeru/monomeru je isoforonisokyanátový trímer.
- 12. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, ža forma ja predhríatá až na teplotu aspoň 90*C, najskôr na teplotu od 95 do 110°C.12257
- 13. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že prostriedok podporujúci vonkajšie odlupovanie foriem je aplikovaný do formy pred vstrekovaním reakčnej zmesi, kde uvedený prostriedok je bod topenia aspoň rovný, prednostne však vyšší ako teplota formy, presnejšie o od 0 do 30°C vyšší ako teplota formy.
- 14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že ako prostriedok k podpore vonkajšieho odlupovania foriem je použitý vosk dispergovaný vo vode alebo organickom rozpúšťadle.
- 15. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 14, vyznačujúci sa tým, že je použitý organoolovnatý a/alebo organovizmutitý katalyzátor, najmä v kombinácii s 0,2 až 1 hm.%, podľa hmotnosti zložiek b1, b2a b3, uvedeného organocíničitého katalyzátora a/alebo v kombinácii s 0,1 do 1 hm.%, podľa hmotnosti zložiek b1, b2 a b3, uvedeného diazobicykloalkénového katalyzátora.
- 16. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že je použitý uvedený organoolovnatý katalyzátor v kombinácii s uvedeným diazobicykloalkónovým katalyzátorom v kombinácii s uvedeným organocíničítým katalyzátorom.
- 17. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 16, vyznačujúci sa tým, že isokyanátový komponent A obsahuje ďalej až 10 hm.% predpolyméru, s koncovými isokyanátovými skupinami, IPDI s isokyanátovými reaktívnymi zlúčeninami obsahujúcimi 2 až 4 isokyanátové reaktívne, vodík obsahujúci skupiny, prednostne OH skupiny.
- 18. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 17, vyznačujúci sa tým, že uvedený aminický iniciátor je vyberaný z nasledujúcich rôznych typov:I. sieŕovacie prostriedky alkanolaminového typu s jednou sekundárnou NH skupinou a dvoma OH skupinami, prednostne primárnymi OH skupinami;II. predlžovače s jednou primárnou NH2 skupinou a jednou primárnou OH skupinou umiestnenými na susedných uhlíkových atómoch;, IIII. predlžovače (reťazce).s jednou sekundárnou NH skupinou a jednou primárnou OH skupinou;IV. predlžovače s dvoma primárnymi NH2 skupinami, z ktorých aspoň jedna je pripojená k alicyklickému kruhu; aV. predlžovače s dvoma sekundárnymi NH skupinami, majúcimi rozvetvenú alkyl- alebo cykloalkylskupinu aspoň so štyrmi uhlíkovými atómmi k nej pripojenými alebo sieťovacie prostriedky s tromi sekundárnymi NH skupinami, z ktorých aspoň dve majú rozvetvenú alkyl- alebo cykloalkylskupinu, ku ktorej sú pripojená aspoň štyri uhlíkové atómy.12257
- 19. Spôsob podľa nároku 18, vyznačujúci sa tým, že uvedený aminický iniciátor obsahuje aspoň 1 hm.%, založené na hmotnosti zložiek b1, b2 a b3, dietanolaminu (DEOA) v kombinácii s aminickým iniciátorom typu predižovača (reťazca), najmä monoetanolaminu (MEOA), aby sa dosiahlo priemernej funkčnosti medzi 2 a 3.
- 20. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 19, vyznačujúci sa tým, že zložka antioxidačného činidla/UV absorbéra obsahuje:- 0,1-1 hm.%, prednostne 0,2 - 0,6 hm.%, podľa hmotnosti reakčnej zmesi, primárneho antioxidačného činidla substituovaného fenolového typu;- 0,1-1 hm.%, prednostne 0,2 - 0,8 hm.%, založené na hmotnosti reakčnej zmesi, substituovaných alicyklických aminov typu Hals (Hindered Aliphatic - Ligt Stabilisers bránené alifatické svetelné stabilizátormi);- 0-5 hm.%, najskôr menej ako 3 hm.%, podľa hmotnosti reakčnej zmesi, peroxidových rozkladačov, prednostne typu alifatického alebo aromatického organofosforitanu; a 0,1 1 hm.%, prednostne 0,2 - 0,6 hm.%, podľa hmotnosti reakčnej zmesi absorbéru UV žiarenia, ktorý je prednostne benzotriazolového typu.
- 21. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 1 až 20, vyznačujúci sa tým, že uvedený polyuretánový výlisok je aplikovaný ako flexibilný alebo semiflexibilný ploché tesnenie okolo obvodu okna umiestnením okna s jeho obvodom do formy, blízko formy, a vstrekovaním polyuretánovej reakčnej zmesi do zavretej formy.
- 22. Mikrobunečný alebo nebunečný, svetlostály elastomemý, flexibilný alebo semiflexibilný polyuretánový výlisok majúci hustotu aspoň 900 kg/m3 a modul ohybu podľa ASTM D790 medzi 5 až 300 MPa, a najmä medzi 10 až 120 MPa, presnejšie vo forme zapuzdrovacieho oknového plochého tesnenia, ktoré môže byť získané reakciou podľa spôsobu reakčného vstrekovacieho lisovania (formovania):I ,A) isokyanátového komponentu obsahujúceho zmes * trimeru/monomeru isoforondiisokyanátu (IPDI) majúcej obsah NCO od 24,5 do 34 hm.% najskôr od 26 do 32 hm.%.B) isokyanátovými reaktívnymi zložkami obsahujúcimi:b1) polyolovú zložku obsahujúcu polyéterpolyol majúci koncové OH skupiny, priemernú menovitú funkčnosť od 2 do 4 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť od 800 do 4000, prednostne od 1000 do 2000;b2) zhruba 3 až 20 hm.%, radšej zhruba od 5 do 15 hm.%, podľa hmotnosti príslušných vzoriek b1, b3 a b3, aspoň jedného predižovača reťazca majúceho ako funkčné12257 skupiny len alifatické alebo acyiiklické OH skupiny, funkčnosť 2, ekvivalentná hmotnosť až 80 najviac a obsah primárnych OH skupín prinajmenšom 50%;b3) zhruba od 2 do 10 hm.%, prednostne od cca 2,5 do 6 hm.%, podľa hmotnosti b1, b2 a b3, aspoň jednej zložky aminického iniciátora tvoriaceho katalytický systém s komponentom C a majúceho 2 až 3 funkčné alifatické NH=, NH2 - alebo OH skupiny, z ktorých aspoň jedna je sekundárna alebo primárna aminoskupina, a ekvivalentná hmotnosť až do 150 najvyššie, najskôr však do 100 najviac;v prítomnostiC) aspoň jednej katalyckej zložky vybranej zo skupiny skladajúcej sa z organoolovnatých (II), organovizmutitých (III) a organocíničitých (IV) katalyzátorov, pričom maximálne množstvo každého z týchto katalyzátorov je pre organoolovnatý katalyzátor 1,5 hm.%, prednostne 1 hm.%, organovizmutitý katalyzátor 1,5 hm.% a pre organoclničitý katalyzátor 3 hm.%, podľa hmotnosti zložiek b1, b2 a b3, kde organodničitý katalyzátor je použitý buď v kombinácii s organoolovnatým a/alebo organovizmutitým katalyzátorom, a/alebo v kombinácii s diazobicykloalkénovým katalyzátorom a/alebo soľou tohto posledného katalyzátora so slabou kyselinou;D) aspoň jednej pigmentovej zložky, aE) aspoň jednej antioxidačnej/UV absorpčnej zložky;kde uvedené zložky sú spracované dvojzložkovým bezrozpúšťadlovým polyuretánovým reakčným spôsobom vstrekovacieho lisovacieho (formovadeho) spôsobu pri isokyanátovom indexe od 90 do 120, prednostne od 95 do 110, vo forme predhriatej na teplotu od 60 do 130“C, radšej od 80 do 120°C, kde reakčná zmes je vstrekovaná pri teplote medzi 30 a 80°C, skôr medzi 40 a 60°C, pričom polyuretánová reakčná zmes je v podstate zbavená fyzikálnych nadúvadiel a obsahuje až 1,15 hm.%, prednostne do 0,10 hm.% najviac, vody podľa celkovej hm'otnosti reakčnej zmesi.
- 23. Polyuretánový výlisok podľa nároku 22, vyznačujúd sa tým, že vykazuje absorpdu vody menej ako 10, prednostne menej ako 3 hm.% z absorpcie vody po ponorení PU vzorky majúcej hrúbku asi 3 mm do vody pri 2°C na dobu 72 hodín.
- 24. Sústava polyolovej zmesi a isokyanátovej zmesi pre použitie v dvojzložkovom reakčnom spôsobe vstrekovacieho lisovania (formovania) a obsahujúceho dané komponenty, ako boli uvedené v akomkoľvek z nárokov 1 až 21.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96202738 | 1996-10-01 | ||
| PCT/BE1997/000112 WO1998014492A1 (en) | 1996-10-01 | 1997-10-01 | Light-stable elastomeric polyurethane mouldings and process for the production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK40099A3 true SK40099A3 (en) | 2000-07-11 |
| SK285340B6 SK285340B6 (sk) | 2006-11-03 |
Family
ID=8224452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK400-99A SK285340B6 (sk) | 1996-10-01 | 1997-10-01 | Svetlostále elastomérne polyuretánové výlisky, spôsob ich výroby a ich použitie |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6242555B1 (sk) |
| EP (1) | EP0929586B1 (sk) |
| JP (1) | JP3911030B2 (sk) |
| KR (1) | KR100551978B1 (sk) |
| AT (1) | ATE200683T1 (sk) |
| AU (1) | AU4446697A (sk) |
| BR (1) | BR9712182A (sk) |
| CA (1) | CA2266623C (sk) |
| CZ (1) | CZ299115B6 (sk) |
| DE (1) | DE69704626T2 (sk) |
| DK (1) | DK0929586T3 (sk) |
| ES (1) | ES2157600T3 (sk) |
| HU (1) | HU223496B1 (sk) |
| ID (1) | ID21506A (sk) |
| IN (1) | IN1997CH00157A (sk) |
| MX (1) | MX216281B (sk) |
| PL (1) | PL192282B1 (sk) |
| PT (1) | PT929586E (sk) |
| RU (1) | RU2201940C2 (sk) |
| SK (1) | SK285340B6 (sk) |
| WO (1) | WO1998014492A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA978803B (sk) |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4320846B2 (ja) * | 1999-06-10 | 2009-08-26 | 旭硝子株式会社 | 光硬化性組成物 |
| JP4540079B2 (ja) * | 2000-04-28 | 2010-09-08 | Ｊｓｒ株式会社 | 光ファイバ用硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
| EP1177949A1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Recticel | Method for manufacturing a trim part for the interior of an automobile vehicle or at least a skin therefor |
| DE10142296C1 (de) | 2001-08-29 | 2003-02-13 | Bayer Ag | Polyurethanelastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6919486B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-07-19 | Basf Corporation | Polyetherols produced using aluminium phosphonate catalysts |
| US20030213189A1 (en) * | 2002-05-16 | 2003-11-20 | Goldman Arthur S. | Thermoplastic polymer extrusion bending |
| RU2315780C2 (ru) * | 2002-06-21 | 2008-01-27 | Ректисел | Микроячеистый или неячеистый светоустойчивый полиуретановый материал и способ его приготовления |
| US6825238B2 (en) * | 2003-01-29 | 2004-11-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low acid organometallic catalyst for the production of flexible, semi-flexible and rigid polyurethane foams |
| JP4760704B2 (ja) | 2003-04-18 | 2011-08-31 | メイエックス・ユーエスエー・ケイエフティ | 注液キャップ |
| JP5112693B2 (ja) * | 2003-07-14 | 2013-01-09 | パーストープ コーティングス，インコーポレイティド | イソシアネートの改良された色安定性 |
| US7296388B2 (en) * | 2003-08-12 | 2007-11-20 | Valentz Arthur J | Skylight having a molded plastic frame |
| EP1510322A1 (en) | 2003-08-27 | 2005-03-02 | Recticel | Method for manufacturing a composite trim part for the interior of an automotive vehicle |
| US20050143478A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-06-30 | Kao Corporation | Catalyst for preparing polyurethane |
| DE102004009740A1 (de) * | 2004-02-25 | 2005-09-15 | Basf Ag | Zinn- und Übergangsmetallfreie Polyurethanschaumstoffe |
| US7021498B2 (en) | 2004-04-06 | 2006-04-04 | Advanced Controls And Engineering | Urethane spray gun assembly |
| RU2376321C2 (ru) * | 2004-05-12 | 2009-12-20 | Фритц Науэр Аг. | Гибкий пенополиуретан |
| EP1657267A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-17 | INSA (Institut National des Sciences Appliqées) | Two-part polyisocyanate/polyol composition and its use for making casted products, in particular ophthalmic lenses |
| US20060160977A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Jung-Shun Ou | Prescription for preparation of non-yellowing polyurethane foam |
| EP1843797B1 (en) * | 2005-02-04 | 2014-01-22 | The Procter and Gamble Company | Absorbent structure with improved water-absorbing material |
| US20060225776A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Portable Pipe Hangers, Inc. | Skylight solar panel assembly |
| ATE508867T1 (de) | 2005-08-23 | 2011-05-15 | Recticel Automobilsysteme Gmbh | Verkleidungselement und beschichtungslage zur herstellung eines laminats |
| US20070142607A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bayer Materialscience Llc | Weather resistant polyurethane elastomer |
| US7772353B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-08-10 | Bayer Materialscience Llc | Fast curing aliphatic RIM elastomers |
| US20070142610A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Harasin Stephen J | Polyurethane elastomers comprising allophanate modified isocyanates |
| US20070142601A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bayer Materialscience Llc | RIM elastomers based on isocyanurates of isophorone diisocyanate and prepolymers thereof |
| US20070185302A1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-09 | Bayer Materialscience Llc | Polyurethane elastomers comprising allophanate modified isocyanates |
| DE102006016617B4 (de) * | 2006-04-06 | 2008-02-28 | Carl Freudenberg Kg | Polyurethanformteil, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| RU2565080C2 (ru) * | 2006-05-30 | 2015-10-20 | Ректисел Аутомобилзюстем Гмбх | Способ изготовления гибкой эластомерной полиуретановой кожи |
| WO2008025561A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Pilkington Italia S.P.A. | Method for encapsulating the edge of a glass sheet |
| DE102007005960A1 (de) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Bayer Materialscience Ag | Ruß-gefüllte Polyurethane mit hoher Dielektrizitätskonstante und Durchschlagsfestigkeit |
| JP5368716B2 (ja) * | 2007-03-01 | 2013-12-18 | 花王株式会社 | ポリウレタン成形品の製造方法 |
| EP2009039A1 (en) | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Universiteit Gent | Functionalised polyurethanes |
| BRPI0813070B1 (pt) * | 2007-07-23 | 2020-10-13 | Dow Global Technologies Inc | composição de duas partes e método para colar dois ou mais substratos juntos |
| JP5412433B2 (ja) * | 2007-08-27 | 2014-02-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ビスマス化合物を用いる天然油系軟質ポリウレタンフォームの触媒 |
| JP5154187B2 (ja) * | 2007-10-03 | 2013-02-27 | アイカ工業株式会社 | 上水道用表面ウレタン樹脂組成物 |
| KR101418133B1 (ko) | 2007-10-15 | 2014-07-09 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리우레탄 수지 |
| JP5379014B2 (ja) * | 2007-10-15 | 2013-12-25 | 三井化学株式会社 | 粒子状ポリウレタン樹脂組成物およびその成形品 |
| CN101868488B (zh) * | 2007-11-28 | 2013-03-13 | 三井化学株式会社 | 反应注射成型用聚氨酯树脂组合物及成型品 |
| DE102008008391A1 (de) * | 2008-02-09 | 2009-08-13 | Bayer Materialscience Ag | Geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile |
| CN101412798B (zh) | 2008-11-21 | 2011-08-10 | 优洁（亚洲）有限公司 | 软质聚氨酯低回弹泡沫及其制备方法 |
| DE102009005712A1 (de) | 2009-01-22 | 2010-07-29 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethanvergussmassen |
| JP5267207B2 (ja) * | 2009-02-25 | 2013-08-21 | 宇部興産株式会社 | フェノール性水酸基含有ポリウレタン |
| JP2010214298A (ja) | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Japan Gore Tex Inc | 透湿性隔膜材料 |
| EP2269794A1 (en) | 2009-07-02 | 2011-01-05 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method of making an elastomeric skin and skin obtained by that method |
| CN101768251B (zh) * | 2009-12-31 | 2012-08-08 | 南京汇科高分子材料有限公司 | 用于汽车玻璃包边的聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| EP2365012A1 (en) * | 2010-03-05 | 2011-09-14 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method for producing a skin layer of a flexible, elastomeric, thermoset, phase-separated polyurethane material |
| CN103189407A (zh) * | 2010-08-12 | 2013-07-03 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 耐光性聚氨酯及其用途 |
| JP2013537922A (ja) | 2010-09-07 | 2013-10-07 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 耐光性発泡ポリウレタン成形品 |
| EP2522684A1 (en) | 2011-05-12 | 2012-11-14 | Recticel | Method for functionalising a thermoset isocyanate-based polymeric solid material. |
| KR101319684B1 (ko) | 2011-06-07 | 2013-10-17 | 금호미쓰이화학 주식회사 | 내열성 변성 이소시아네이트 조성물 및 이를 포함하는 내열성을 갖는 파이프 단열용 폴리우레탄 발포체 조성물 및 그 발포방법 |
| EP2679380A1 (en) | 2012-06-28 | 2014-01-01 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method for manufacturing a flexible skin having at least one insert adhered thereto. |
| ITMI20131026A1 (it) * | 2013-06-20 | 2014-12-20 | Dow Global Technologies Llc | Processo per la produzione di un espanso poliuretanico che utilizza un catalizzatore tetraalchilstannossi |
| HUE027260T2 (en) | 2013-04-30 | 2016-08-29 | Webasto SE | Method and form for forming a panel arrangement |
| DE102013022173B4 (de) | 2013-12-23 | 2017-03-30 | Gt Elektrotechnische Produkte Gmbh | Polyurethan-Elastomere auf der Basis von Polyetheralkoholgemischen und trimerisierten Diisocyanaten |
| EP2923812A1 (en) | 2014-03-25 | 2015-09-30 | Johan Ria Hugo Van Dyck | Method and mould for producing a panel assembly |
| EP3009248A1 (en) | 2014-10-13 | 2016-04-20 | RECTICEL Automobilsysteme GmbH | Method for producing an elastomeric skin having a grained surface |
| TWI713479B (zh) * | 2014-12-15 | 2020-12-21 | 美商陶氏全球科技責任有限公司 | 黏著劑組合物 |
| DE102015218869B4 (de) | 2015-09-30 | 2017-10-26 | Lisa Dräxlmaier GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Zuschnitts einer Sprühhaut |
| RU2759642C2 (ru) | 2017-04-28 | 2021-11-16 | Ректисель Аутомобильзюстеме Гмбх | Эластомерные композитные полиуретановые обшивки |
| JP6843269B2 (ja) * | 2017-07-07 | 2021-03-17 | 奇▲たい▼科技股▲ふん▼有限公司 | 反応性紫外線吸収剤およびその適用 |
| US11046850B2 (en) | 2017-09-27 | 2021-06-29 | Evonik Operations Gmbh | Mixed metal catalyst compositions and methods for making polyurethane foam |
| CN111196871A (zh) * | 2018-11-19 | 2020-05-26 | 科思创德国股份有限公司 | 一种制备聚氨酯弹性体的方法 |
| WO2020104238A1 (en) | 2018-11-19 | 2020-05-28 | Covestro Deutschland Ag | A process for producing a polyurethane elastomer |
| CN110183843B (zh) * | 2019-05-16 | 2021-12-14 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种耐黄变的热塑性聚氨酯发泡材料及其制备方法 |
| JP2023510106A (ja) | 2020-01-16 | 2023-03-13 | アスコリウム ゲーエムベーハー | 光源を備える車両内装部品用表皮 |
| US20230011608A1 (en) | 2020-01-16 | 2023-01-12 | Ascorium Gmbh | Skin for a vehicle interior trim part containing an operating element |
| JP7469611B2 (ja) | 2020-02-27 | 2024-04-17 | 東ソー株式会社 | ウレタンプレポリマー組成物 |
| JP7413927B2 (ja) | 2020-05-26 | 2024-01-16 | 東ソー株式会社 | ウレタンプレポリマー組成物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3931381A (en) * | 1970-09-04 | 1976-01-06 | The General Tire & Rubber Company | Mold release method for polyurethane integral-skin foam |
| LU81024A1 (fr) | 1979-03-09 | 1980-09-24 | Prb Sa | Procede pour la preparation de polyurethanne a peau integrale et polyurethanne obtenu |
| DE2914134A1 (de) | 1979-04-07 | 1980-10-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan-schaumstoffen |
| US4452924A (en) * | 1983-05-05 | 1984-06-05 | Mobay Chemical Corporation | Flexible polyurethane foams having improved load bearing characteristics |
| DE3866247D1 (de) * | 1987-01-14 | 1992-01-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan-formteilen. |
| US5656677A (en) * | 1989-01-20 | 1997-08-12 | Recticel | Method for preparing and applying a sprayable, light stable polyurethane |
| US5100997A (en) * | 1990-05-29 | 1992-03-31 | Olin Corporation | Preparation of elastomers using high molecular weight polyols or polyamines, said polyols prepared using a double metal cyanide complex catalyst |
| US5502147A (en) * | 1993-12-21 | 1996-03-26 | Bayer Corporation | Aliphatic rim elastomers |
| CA2174305C (en) * | 1995-06-07 | 2007-07-03 | Ronald A. Cageao | Method of producing gaskets from polyurethane/urea compositions and gaskets produced therefrom |
-
1997
- 1997-09-30 IN IN157CH1997 patent/IN1997CH00157A/en unknown
- 1997-10-01 SK SK400-99A patent/SK285340B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 CZ CZ0109299A patent/CZ299115B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 DK DK97942719T patent/DK0929586T3/da active
- 1997-10-01 HU HU0000054A patent/HU223496B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 RU RU99108990/04A patent/RU2201940C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 PL PL332552A patent/PL192282B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 US US09/068,516 patent/US6242555B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 ES ES97942719T patent/ES2157600T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 AT AT97942719T patent/ATE200683T1/de active
- 1997-10-01 PT PT97942719T patent/PT929586E/pt unknown
- 1997-10-01 BR BR9712182-7A patent/BR9712182A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 AU AU44466/97A patent/AU4446697A/en not_active Abandoned
- 1997-10-01 MX MX9903192A patent/MX216281B/es not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 CA CA002266623A patent/CA2266623C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-01 KR KR1019997002826A patent/KR100551978B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-10-01 WO PCT/BE1997/000112 patent/WO1998014492A1/en active IP Right Grant
- 1997-10-01 ID IDW990286A patent/ID21506A/id unknown
- 1997-10-01 DE DE69704626T patent/DE69704626T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 JP JP51606098A patent/JP3911030B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-01 ZA ZA9708803A patent/ZA978803B/xx unknown
- 1997-10-01 EP EP97942719A patent/EP0929586B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3911030B2 (ja) | 2007-05-09 |
| EP0929586B1 (en) | 2001-04-18 |
| DE69704626T2 (de) | 2001-11-08 |
| MX216281B (es) | 2003-09-09 |
| ID21506A (id) | 1999-06-17 |
| JP2001501241A (ja) | 2001-01-30 |
| CA2266623A1 (en) | 1998-04-09 |
| US6242555B1 (en) | 2001-06-05 |
| CZ299115B6 (cs) | 2008-04-23 |
| IN1997CH00157A (sk) | 2006-06-09 |
| KR20000048830A (ko) | 2000-07-25 |
| CZ109299A3 (cs) | 1999-09-15 |
| EP0929586A1 (en) | 1999-07-21 |
| KR100551978B1 (ko) | 2006-02-20 |
| ZA978803B (en) | 1998-04-17 |
| DE69704626D1 (de) | 2001-05-23 |
| ATE200683T1 (de) | 2001-05-15 |
| ES2157600T3 (es) | 2001-08-16 |
| RU2201940C2 (ru) | 2003-04-10 |
| PL332552A1 (en) | 1999-09-13 |
| DK0929586T3 (da) | 2001-08-13 |
| PT929586E (pt) | 2001-09-28 |
| MX9903192A (es) | 1999-08-31 |
| BR9712182A (pt) | 1999-08-31 |
| CA2266623C (en) | 2009-12-15 |
| PL192282B1 (pl) | 2006-09-29 |
| SK285340B6 (sk) | 2006-11-03 |
| AU4446697A (en) | 1998-04-24 |
| HUP0000054A2 (hu) | 2000-05-28 |
| HUP0000054A3 (en) | 2000-09-28 |
| HU223496B1 (hu) | 2004-08-30 |
| WO1998014492A1 (en) | 1998-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK40099A3 (en) | Light-stable elastomeric polyurethane mouldings and process for the production thereof | |
| MXPA99003192A (en) | Light-stable elastomeric polyurethane mouldings and process for the production thereof | |
| CA1278640C (en) | Moisture curable polyurethane polymers | |
| CN100384938C (zh) | 包含封端聚氨酯预聚物的粘合剂组合物 | |
| CA1163039A (en) | Polyurethane sealant system | |
| US11377532B2 (en) | Approach to heat expandable materials | |
| US5866651A (en) | Hydroxycarbamoylalkoxysilane-based poly(ether-urethane) sealants having improved paint adhesion and laminates prepared therefrom | |
| BRPI0612951A2 (pt) | Composição vedante de poliuretano e método para ligar vidro ou um plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão a um substrato | |
| DE19619538A1 (de) | Alkoxysilan- und Hydantoingruppen aufweisende Polyurethanprepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Dichtstoffen | |
| KR101188321B1 (ko) | 친환경 탄성접착제용 습기경화형 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
| WO1998018843A1 (en) | Moisture curable alkoxysilane functional poly(ether-urethane) based sealants | |
| WO2016006501A1 (ja) | １液湿気硬化型ウレタン組成物及びその製造方法 | |
| EP1095956A2 (en) | Thermoset Polyurethane resin and method for the production thereof | |
| US6756465B1 (en) | Moisture curable compounds and compositions | |
| JP2012251053A (ja) | ウレタン樹脂接着剤組成物 | |
| RU2759642C2 (ru) | Эластомерные композитные полиуретановые обшивки | |
| KR20180016516A (ko) | 접착제 조성물 및 그 제조 방법 | |
| KR101407895B1 (ko) | 고속 경화 지방족 ｒｉｍ 엘라스토머 | |
| US20070032583A1 (en) | Moisture-curable polyurethane composition with improved storage stability and method for preparing the same | |
| JP2001270929A (ja) | 熱硬化ポリウレタン樹脂及びその製造方法 | |
| EP3553105A1 (en) | A rigid polyurethane foam with low odor | |
| JPS63278926A (ja) | ポリウレタン組成物 | |
| WO2023033920A1 (en) | One-component polyurethane adhesive composition | |
| WO2014024262A1 (ja) | ウレタン樹脂接着剤組成物 | |
| JP2012111904A (ja) | ２成分形ポリサルファイド系シーリング材組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20131001 |