SK285792B6 - Spôsob výroby anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, kompozícia syntetickej živice a tvárnený výrobok s ich obsahom - Google Patents
Spôsob výroby anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, kompozícia syntetickej živice a tvárnený výrobok s ich obsahom Download PDFInfo
- Publication number
- SK285792B6 SK285792B6 SK475-99A SK47599A SK285792B6 SK 285792 B6 SK285792 B6 SK 285792B6 SK 47599 A SK47599 A SK 47599A SK 285792 B6 SK285792 B6 SK 285792B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- inorganic particles
- synthetic resin
- binding agent
- particles
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/90—Other properties not specified above
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Opisuje sa spôsob výroby anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, v ktorom sa roztok viazacieho činidla pridá do vodnej suspenzieanorganických častíc za stáleho miešania; po zmiešaní sa výsledná suspenzia teplom vysuší bez predošlého odvodnenia filtráciou a koncentráciou. Sušenie sa uskutočňuje rozprašovaním výslednej suspenzie ako jemných kvapôčok do horúceho vzduchu s teplotou od 100 °C do 600 °C. Tiež sa opisuje kompozícia s obsahom anorganických častíc podľa vynálezu a tvárnený výrobok vyrobený tvárnením uvedenej kompozície.
Description
Oblasť techniky
Tento vynález sa vzťahuje na spôsob výroby anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, ktoré sú vhodné na použitie ako aditivum alebo plnidlo do syntetických živíc. Ďalej sa vynález vzťahuje na zmes syntetických živíc, ktoré obsahujú uvedené anorganické častice, a na tvarované (lisované) výrobky získané z uvedenej zmesi syntetických živíc. Ešte podrobnejšie sa vynález vzťahuje na spôsob výroby anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom a tento spôsob vyniká rovnomernosťou povrchovej úpravy častíc použitím drahého spojiva s vysokým koeficientom využitia a tiež spĺňa základné požiadavky na vytváranie väzby medzi viazacím činidlom a povrchom anorganických častíc, pričom sa vynález vzťahuje na kompozíciu syntetických živíc, ktoré obsahujú uvedené anorganické častice a na tvarované výrobky získané z tejto zmesi syntetických živíc.
Doterajší stav techniky
Anorganické častice určené ako aditivum alebo plnidlo do syntetických živíc sa obyčajne povrchovo upravujú niektorým z organických činidiel, ako je surfaktant alebo vyššia mastná kyselina, s cieľom zvýšiť kompatibilitu s polymérom a zlepšiť tvarovateľnosť (lisovateľnosť) získanej zmesi syntetických živíc a tiež zlepšiť fyzikálne vlastnosti a vzhľad tvarovaného výrobku. Je množstvo spôsobov na vnášanie anorganických častíc upravených najrôznejšími viazacími činidlami a spojivami do syntetických živíc. Ale tieto viazacie činidlá sú obvykle veľmi drahé. Okrem toho zmesi syntetických živíc, obsahujúcich anorganické častice upravené viazacím činidlom, sú ťažko spracovateľné. Z týchto dôvodov sa anorganické častice upravené spojivom nepoužívali. Namiesto toho sa vo väčšine prípadov spojivové činidlá používali pri takzvanej metóde integrálnej zmesi, pri ktorej sa použili anorganické častice upravené vyššou mastnou kyselinou a spojivové činidlo sa pridávalo v prípade potreby až vo fáze miesenia pred tvárnením.
V súčasnosti anorganické častice s povrchom upraveným viazacím alebo spojivovým činidlom sú opäť žiadané, pretože sa požaduje úplné využitie tohto činidla (namiesto používania spojiva metódou integrálnej zmesi).
Ako metóda povrchovej úpravy anorganických častíc viazacím činidlom jc známy suchý proces. Príklad suchého procesu je nasledovný: Suchý prášok anorganických častíc sa v Henschelovom miešači ťažko mieša, preto sa pridáva vodný roztok činidla a to prikvapkávaním alebo vstrekovaním rozprašovačom, alebo podobne, a v miešaní sa pokračuje. Upravený produkt sa potom získa tepelným sušením, t. j. ohrievaním v miešači. Tento spôsob sa bežne používa. Pri tomto sušiacom procese sa celé množstvo vodného roztoku činidla absorbuje do suchého prášku anorganických častíc, ktoré sa vysušia teplom. Teda tento sušiaci proces spĺňa požiadavky na vytvorenie chemickej väzby medzi viazacím činidlom a povrchom anorganických častíc (spolu s chemickými vlastnosťami viazacieho činidla). Touto metódou sa koeficient využitia viazacieho činidla zvýši na maximum. V tomto prípade možno povedať, že toto činidlo je optimálne na suchý spôsob úpravy povrchu.
Vyskytujú sa tiež návrhy metód založených na mokrom spôsobe úpravy povrchu anorganických častíc. Tieto metódy však vyžadujú použitie organického roztoku, ako je napr. alkohol, takže tieto metódy spôsobujú veľké problémy pri priemyselnej výrobe.
Pri vnášaní anorganických častíc, ktoré boli pripravené suchým spôsobom úpravy povrchu viazacím činidlom, do syntetickej živice, sa v mnohých prípadoch nedosiahne efekt zlepšenia vlastnosti podľa očakávania, z nasledovného dôvodu: pri konvenčnom suchom spôsobe nie je úprava povrchu rovnomerná a časť spojovacieho činidla pôsobí ako silné spojivo na koaguláciu anorganických častíc navzájom, a tým sa narušuje disperzita (dispezná schopnosť) anorganických častíc v živici.
Ak sa dosiahne rovnomerná úprava povrchu, zabráni sa „všadeprítomnosti spojivového činidla” v anorganických časticiach. Viazacie činidlo totiž nepôsobí ako „spojivo” (lepidlo) a dosiahne sa dobrá disperzita. Účinok úpravy povrchu činidlom sa uplatní úplne. T. j. predpokladá sa, že zmes syntetickej živice, ktorá obsahuje viazacie činidlo, má lepšie fyzikálne vlastnosti.
Na dosiahnutie rovnomernej úpravy povrchu anorganických častíc viazacím činidlom sa často odporúča mokrý spôsob úpravy. Keď sa však anorganické častice upravujú činidlom mokrým spôsobom a potom sa odvodňujú filtráciou (ako je to pri konvenčnej metóde získania produktu upraveného vyššou mastnou kyselinou) pred sušiacim stupňom, potom sa stratí väčšia časť viazacieho činidla tým, že sa odstráni spolu s filtrátom. Okrem toho COD (chemická spotreba kyslíka) odpadovej vody je vysoká, a teda sú vyššie náklady na čistenie odpadových vôd. Autori vynálezu sledovali faktory, ktoré spôsobujú uvedené problémy, výsledkom čoho jc podanie tohto vynálezu.
Podstata vynálezu
Predmetom tohto vynálezu je spôsob prípravy anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, pri ktorom sa spája tak rovnomernosť povrchovej úpravy mokrou metódou, ako aj vysoký koeficient využitia viazacieho činidla pri suchej metóde úpravy.
Ďalším predmetom tohto vynálezu je príprava takej zmesi syntetickej živice, z ktorej sa vyrobí lisovaný (tvárnený) výrobok s vynikajúcimi fyzikálnymi vlastnosťami, ak sa do syntetickej živice pridajú anorganické častice povrchovo upravené viazacím činidlom.
Ešte ďalším predmetom tohto vynálezu je lisovaný (tvárnený) výrobok pripravený z uvedenej zmesí syntetickej živice.
Tento vynález sa týka spôsobu výroby anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, v ktorom sa roztok viazacieho činidla pridá do vodnej suspenzie anorganických častíc pri stálom miešaní, po zmiešaní sa výsledná suspenzia teplom vysuší bez predošlého odvodnenia filtráciou a koncentráciou, a v ktorom sa sušenie uskutočňuje rozprašovaném výslednej suspenzie ako jemných kvapôčok do horúceho vzduchu majúceho teplotu od 100 °C do 600 °C. Ďalej sa vynález týka zmesi syntetickej živice obsahujúcej 100 hmotnostných dielov syntetickej živice na 1 až 300 hmotnostných dielov anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, ktoré boli pripravené uvedeným spôsobom. Ďalej sa vynález vzťahuje na tvárnený (lisovaný) výrobok pripravený z uvedenej zmesi syntetickej živice. A tiež sú opísané anorganické častice povrchovo upravené viazacím činidlom, ktoré boli získané uvedeným spôsobom výroby.
Anorganickými časticami použitými pri spôsobe výroby podľa tohto vynálezu sú zlúčeniny kovov, ako je hydroxid, karbonát, zásaditý karbonát (pridaním hydroxidu), zásaditý sulfát, fosfát, silikát a oxid kovu. Špecifickými príkladmi zlúčenín kovov vhodných podľa vynálezu sú hyd2 roxid hlinitý, horečnatý a jeho tuhý roztok kovu: Mgi. XMX(OH)2, kde M je dvojmocný kov, ako je napr. Mn, Co, Fe, Ni alebo Zn a x < 1, ďalej hydrotalcitová zlúčenina LiAl2(OH)6A-,/„ ,mH2O, kde A je anión s valenciou n a m je > 3, ďalej zlúčenina chalkoalumitového typu, karbonát horečnatý, karbonát vápenatý, zásaditý karbonát vápenatý, dawsonit, zásaditý síran horečnatý: Mg6(OH)ioS04.3H20, fosfát vápenatý, mastenec, sľuda, kaolín, oxid hlinitý, oxid horečnatý, hydrozinkit a oxidy spinelového typu (MgAI2O4 a ZnAl2O4). Spôsob výroby podľa tohto vynálezu je zvlášť vhodný pre povrchovo upravené anorganické častice, ako je hydroxid horečnatý, ktorý má výhodnú vlastnosť ako samozhášací prídavok do syntetických živíc, špecifickú plochu povrchu (metódou BET) 15 m2/g alebo menej, stredný priemer sekundárnych častíc 2 pm alebo menej a ktorého kryštalické primárne častice majú tvar hexagonálnych doštičiek. Tento spôsob je tiež vhodný pre hydrotalcitové zlúčeniny s výhodnou funkciou ako aditívum napr. ako stabilizátor syntetických živíc a tieto zlúčeniny majú špecifický povrch (metódou BET) 40 m2/g alebo menej a stredný priemer sekundárnych častíc 4 pm alebo menej.
Metóda BET (Brennauer-Emmet-Teller)stanovenia špecifického (merného) povrchu bola uskutočnená meraním absorpcie dusíka pri teplote jeho varu a stanovením plochy s absorbovaným A. Stredný priemer sekundárnych častíc bol určený meraním rozdelenia častíc metódou difŕakčného rozptylu laserového lúča. Tvar primárnych kryštálových častíc bol pozorovaný snímacím (rastrovacim) elektrónovým mikroskopom zväčšením 10 000-krát.
Pri otázke koncentrácie vodného roztoku anorganických častíc použitých podľa vynálezu, kedy je viskozita veľmi vysoká, je nevyhnutné použiť nízku koncentráciu. Ale z hľadiska účinnosti sušenia rozprašovaním alebo podobným spôsobom je výhodná vysoká koncentrácia. Prijateľná koncentrácia je 0,1 až 40 % hmotnostných. Z hľadiska produktivity a hospodárnosti je však výhodná koncentrácia 5 až 30 % hmotnostných, výhodnejšie 10 až 25 % hmotnostných. Pri sušení rozprašovaním suspenzie povrchovo upravených anorganických častíc sa môže rozprašovať podľa niektorej z metód, ako je rotačné rozprašovanie, rozprašovanie dýzami alebo disková metóda. Výhodný priemer jemných kvapôčok je 50 až 1200 pm, výhodnejšie 100 až 600 pm. Ak je priemer kvapôčok väčší než uvedená horná medza, potom rýchlosť dopadu kvapôčok je veľká, čas zotrvania kvapôčok v horúcom vzduchu je kratší, a teda čas sušenia je nedostatočný a získaný produkt sa nedostatočne vysuší. Výhodný čas sušenia, t. j. čas zotrvania kvapôčok v horúcom vzduchu je niekoľko sekúnd až niekoľko desiatok sekúnd. Ak je priemer kvapôčky menší než dolná medza uvedeného rozsahu, kvapôčky sa stanú práškom s jemnými časticami, ktoré majú nevhodnú fluiditu (tekutosť), a tým sa naruší spracovateľnosť. Výhodnou teplotou horúceho vzduchu je 100 až 600 °C, výhodnejšie 120 až 500 °C. Ak je teplota horúceho vzduchu nižšia než uvedený rozsah, potom je vysušenie nedostatočné. Ak je teplota horúceho vzduchu vyššia než uvedený rozsah, potom výstupný produkt môže podľahnúť pyrolýze.
Viazacím činidlom podľa vynálezu sú najrôznejšie silánové viazacie činidlá a titanátové viazacie činidlá. Ich príkladom sú silánové zlúčeniny obsahujúce vinylskupinu, ako je vinyletoxysilán, vinyltrimetoxysilán, vinyl-tris(P-metoxy-etoxy)silán a γ-metakryl-oxypropyl-trimetoxysilán, silánové zlúčeniny obsahujúce aminoskupinu, ako jey-aminopropyl-trimetoxysilán, N-3-(aminoetyl)y-aminopropyl-trimetoxysilán, N-p-(aminoetyl)y-aminopropyl-metyldimetoxysilán a γ-ureidolpropyl-trietoxysilán, ďalej silány obsahujúce skupinu epoxy, ako je γ-glycidoxypropyl-trime toxysilán, p-(3,4-epoxycyklohexyl) etyltrimetoxysilán a γ-glycidoxypropyl metyldietoxysilán, ďalej silánové zlúčeniny obsahujúce skupinu merkapto ako je γ-merkaptopropyl-trimetoxysilán, silánové zlúčeniny obsahujúce skupinu fenylamino, ako je N-fenyl-y-aminopropyl-trimetoxysilán, ďalej títaníčité zlúčeniny, ako je ízopropyltriizostearoyltitanát, tetraoktyl-bis(ditridecylfbsfít)titanát, bis(dioktylpyrofosfáto)oxylacetyl-titanát, izopropyl-tridodecylbenzénsulfonyl-titanát, izopropyl-tris(dioktylpyrofosfáto)-titanát, tetraizopropyl-bis(dioktylfosfito)-titanát, tetr a( 1,1 -dialliloxymetyl-1 -butyl)bis(ditridecyl)fosfito-titanát, bis(dioktylpyrofosfáto)etyléntitanát, izopropyl-trioktanoyl-titanát, izopropyl-dimetakryl-izostearoyl-titanát, izopropyl-tristearoyl -diakryl-titanát, izopropyl-tri(dioktylfosfáto)-titanát, izopropyl-trikumylfenyl-titanát, dikumylfenyl-oxyacetáto- titanát a diizo-stearoyl-etylentitanát.
Výhodné množstvo viazacieho činidla použitého na povrchovú úpravu je 0,01 až 3 % hmotnosti anorganických častíc, výhodnejšie 0,05 až 2 % hmotnostné. Ak je toto množstvo nad uvedenú hornú medzu, nezískajú sa anorganické častice vhodné pre praktickú zmes syntetickej živice, ani výlisok s dobre vyváženými mechanickými, fyzikálnymi a chemickými vlastnosťami.
Roztok viazacieho činidla na povrchovú úpravu podľa vynálezu sa môže pripraviť ako zásobný roztok. Pripraviť sa môže tiež ako roztok s vodou a/alebo alkoholom. Roztok s vodou a/alebo alkoholom sa upraví na požadované pH pridaním kyseliny vopred. Na pridávanie roztoku viazacieho činidla nie je potrebný žiadny špeciálny spôsob, ako je napr. rozprašovanie. Postačí len, ak pridáme do suspenzie anorganických častíc presné, vopred stanovené množstvo. Miešanie po tomto prídavku, najmä dôkladné miešanie, nie je potrebné, pretože výsledná suspenzia sa mieša rovnomerne vo vopred stanovenom čase.
Spôsob výroby podľa vynálezu je proces, pri ktorom sa vodná suspenzia anorganických častíc povrchovo upravených mokrým spôsobom vysuší v podstate tak ako je, teda bez odvodnenia filtrovaním vákuovým alebo tlakovým filtrom a bez koncentrácie; výhodne sa vysuší v rozprašovacom alebo lopatkovom sušiči a získajú sa anorganické častice povrchovo upravené viazacím činidlom. Pri konvenčnom spôsobe výroby, kedy sa nepoužije rozprašovací alebo Iopatkový sušič, je potrebné vykonať odvodnenie filtráciou ešte pred sušením. V takom prípade viazacie činidlo prejde do filtrátu a toto množstvo je stratou. Okrem toho, odvodnený filtračný koláč má tixotrópnu viskoelasticitu a vzniká problém oddelenia koláča od filtračného textilu a preto je nemožné pretvoriť tento koláč na jemný prášok. Bežné sušenie je teda obtiažne alebo takmer nemožné. Spôsob výroby podľa tohto vynálezu odstráni mnohé z opísaných problémov.
Syntetické živice použité v tomto vynáleze sú polyolefíny, ako sú nízkotlakový polyetylén, strednotlakový polyetylén, vysokotlakový polyetylén, lineárny nízkotlakový polyetylén, ultra- nízkotlakový polyetylén, kopolymér etylénvinylacetát, kopolymér etylén-etylakrylát, kopolymér etylénu a propylénu, homopolymér propylénu, etylén-propylénový kaučuk, polybuténový kaučuk a butylkaučuk, termoplastické elastoméry obsahujúce polyolefín, ako je polypropylén, polyetylén a polystyrén, epoxidové živice, ako je typ bisfenol A, typ krezolový novolak, typ fenolový novolak, bifenylový typ, epoxiživice s naftalénovým kruhom, epoxiživice typu allyfenolový novolak, alicyklické epoxiživice, heterocyklickc epoxidové živice a ich halidy, polyamidové živice, ako je polyamid 6, polyamid 66, polyamid 610, polyamid 12 a polyamid 46, plyuretán, HIPS, PS, ABS a polyester.
Ak sa použijú v niektorej zmesi syntetickej živice anorganické častice (vyrobené spôsobom podľa tohto vynálezu) ako aditívum (prísada) alebo plnivo, získa sa živica s výbornými mechanickými a chemickými vlastnosťami, ktoré výrobok upravený konvenčné mastnou kyselinou nemôže nikdy dosiahnuť, ale za predpokladu výberu vhodného typu viazacieho činidla a vhodného typu syntetickej živice. Z takejto zmesi syntetickej živice sa potom získa tvárnený (lisovaný, vytlačovaný) výrobok. Tak napríklad, ak sa použije produkt povrchovo upravený aminosilánovým viazacím činidlom pre EVA (etylén-vinylacetátový kopolymér) alebo EEA (etylén-etylakrylátový kopolymér), alebo ak sa použijú anorganické častice povrchovo upravené aminosilánovým alebo merkaptosilánovým viazacím činidlom pre živicu založenú na TPO (termoplastickom polyolefínickom elastoméri), potom sa dosiahnu vysoké hodnoty pevnosti v ťahu tak aj pomerného predĺženia (ťažnosti). Ďalej, ak sa použijú anorganické častice povrchovo upravené epoxysilánovým alebo aminosilánovým viazacím činidlom pre epoxidovú živicu, zlepšia sa fyzikálne vlastnosti tvrdeného materiálu bez narušenia (zabrzdenia) vytvrdzovacej reakcie a získa sa epoxidová živica s výbornou odolnosťou proti absorpcii vody a tepelnému šoku.
Predložený vynález je podrobnejšie vysvetlený na príkladoch.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1 až 5 a porovnávacie príklady 1 a 2
Na prípravu vodnej suspenzie Mn(OH)2 s koncentráciou 150 g/liter sa použil hydroxid horečnatý so stredným priemerom sekundárnych častíc 0,58 pm a špecifickým povrchom častíc (metódou BET) 6,5 m2/g. Pripravený bol päťpercentný (hmotnostné) vodný roztok γ-aminopropyltrietoxysilánu a v množstvách, ktoré sú uvedené v tabuľke 1 sa pridal do vodnej suspenzie hydroxidu horečnatého pri stálom miešaní. Po 30 minútach miešania sa výsledná suspenzia vložila do rozprašovacieho sušiča a vysušila sa.
V porovnávacom príklade 1 sa 1,5 kg suchého prášku rovnakého hydroxidu horečnatého ako v príklade 1 vložilo do Henschelovho miešača s obsahom 20 litrov a potom sa pridalo 150 ml 5 % (hmotnostné) vodného roztoku γ-aminopropyl-trietoxysilánu pri stálom miešaní suchého prášku vysokou rýchlosťou. Počas miešania sa trikrát opakovala procedúra, kedy sa miešanie zastavilo, materiál sa z vnútornej aj z vonkajšej strany zoškrabal a vrátil sa do miešača a opäť sa v miešaní pokračovalo. Po tomto procese sa teplota zvýšila na 100 °C a produkt sa vysušil a rozomlel na prášok.
V porovnávacom príklade 2 sa uskutočnil mokrý postup ako v príklade 1. Potom sa vykonalo odvodnenie tlakovým filtrom a produkt sa vysušil a rozomlel na prášok.
Tabuľka 1 udáva analytické hodnoty (v „absorbovanom množstve”) obsahu viazacieho činidla v takto získanom hydroxide horečnatom, povrchovo upraveným γ-aminopropyl-trietoxysilánom a namerané hodnoty stredného priemeru častíc.
Tabuľka 1
Príklady | Pr.l | Pr.2 | Pr.3 | Pr.4 | Pr.5 | Por. pr. 1 | Por. pr.2 |
Pridané množstvo (hmotn. %) | 0,3 | 0,4 | 0,5 | 0,6 | 1,0 | 0,5 | 1,0 |
Absorbované množ, (hmotn. %) | 0,20 | 0,29 | 0,39 | 0,40 | 0,63 | 0,30 | 0,1 |
Koeficient využitia (%) | 66 | 72 | 70 | 67 | 63 | 60 | 10 |
Stredný priemer sekúnd, častíc(pm) | 0,55 | 0,58 | 0,58 | 0,58 | 0,60 | 0,70 | 0,58 |
Pr. = Príklad; Por. pr. - Porovnávací príklad
1. „Absorbované množstvo”: obsah v molekule viazacieho činidla, vyrátaný z obsahu Si,určeného fluorescenčnou rtg. analýzou.
2. „Koeficient využitia” (%) = (absorbované množstvo/pridané množstvo) x 100.
V prípade produktov získaných použitím aminosilánového viazacieho činidla - ako to ukazujú výsledky v tabuľke 1 sú hodnoty koeficientu využitia v procese „mokrá úprava povrchu - sušenie rozprašovaním” použitím vodného roztoku väčšie ako v suchom procese úpravy a použitím Henschelovho miešača. Pri suchom procese úpravy stredný priemer častíc hydroxidu horečnatého je 0,70 pm, čo je značne väčšia hodnota ako pôvodná 0,58 pm. Táto skutočnosť znamená, že sčasti prišlo k silnej agregácii. Oproti tomu sa zistilo, že pri mokrom procese bola výborná disperzibilita.
Príklady 6 až 9 a porovnávacie príklady 3 a 4
Hydroxid horečnatý upravený viazacím činidlom sa pripravil rovnakým spôsobom ako v príklade 1 s tým rozdielom, že sa použili jeho sekundárne častice so stredným prie merom 0,52 pm a so špecifickým povrchom (stanoveným metódou BET) 7,2 m2/g a ako roztok povrchovo viazacieho činidla sa použil 5 % (hmotnostné) vodný roztok vinyletoxysilánu upravený pridaním kyselina na pH 3,5 až 4.
V porovnávacom príklade 3 sa použil rovnaký suchý spôsob úpravy v Henschelovom miešači ako v porovnávacom príklade 1 s tým rozdielom, že sa použil rovnaký hydroxid horečnatý a rovnaké činidlo ako v príklade 8, a pridané množstvo viazacieho činidla bolo rovnaké ako v príklade 8.
V porovnávacom príklade 4 sa použil rovnaký postup ako v príklade 8 a to až po mokrú úpravu povrchu ako v príklade 8. Po tejo mokrej úprave bolo vykonané odvodnenie filtráciou, vysušenie a pulverizácia rovnako ako v príklade 2.
Výsledky sú uvedené v tabuľke 2.
Tabuľka 2
Príklady | Pr.6 | Pr.7 | Pr.8 | Pr.9 | Por. pr.3 | Por. pr.4 |
Pridané množstvo (hmotn. %) | 0,4 | 0,7 | 1,0 | 1,5 | 1,0 | 1,0 |
Absorbované množ, (hmotn. %) | 0,10 | 0,41 | 0,57 | 0,92 | 0,55 | 0,09 |
Koeficient využitia (%) | 25 | 58 | 57 | 61 | 55 | 9 |
Stredný priemer sekúnd.častíc(^m) | 0,50 | 0,52 | 0,52 | 0,53 | 0,70 | 0,52 |
Pr. = Príklad; Por. pr. = Porovnávací príklad
Príklady 10 až 11 a porovnávací príklad 5
Hydroxid horečnatý upravený viazacím činidlom sa pripravil rovnakým spôsobom ako v príklade 1 s tým rozdielom, že sa použili jeho sekundárne častice so stredným priemerom 0,66 pm a so špecifickým povrchom (stanoveným metódou BET) 6,2 m2/g a ako roztok povrchovo viazacieho činidla sa použil 5 % (hmotnostne) vodný roztok y-glycidoxypropyltrimetoxysilánu a to po miešaní tohto vodného roztoku počas 15 minút alebo viac a po úplnom rozpustení.
V porovnávacom príklade 5 mokrý proces povrchovej úpravy sa uskutočnil rovnakým spôsobom ako v príklade 10. Potom sa použil rovnaký postup ako v porovnávacom príklade 2.
Výsledky znázorňuje tabuľka 3.
Tabuľka 3
Príklady | Pr. 10 | Pr. 11 | Por. pr. 5 |
Pridané množstvo (hmotn. %) | 1,0 | 0,3 | 1,0 |
Absorbované množ, (hmotn. %) | 0,85 | 0,24 | 0,12 |
Koeficient využitia (%) | 85 | 80 | 12 |
Pr. = Príklad; Por. pr. = Porovnávací príklad ho produkt podľa vynálezu má oproti produktu s úpravou za sucha výbornú spracovateľnosť.
Príklady 13 až 16, porovnávacie príklady 8 a 9
Hydroxid horečnatý bol povrchovo upravený rovnakým spôsobom ako v príklade 1, použili sa však jeho sekundárne častice so stredným priemerom 0,60 gm a so špecifickým povrchom (stanoveným metódou BET) 6,8 m2/g a ako roztok povrchovo viazacieho činidla sa použil 5 % (hmotnostne) vodný roztok γ-metakryl-oxypropyl-trimetoxysilánu, upravený pridaním kyseliny na pH 3,4 až 4,0 a pridávané množstvo bolo zmenené na hodnoty uvedené v tabuľke 5.
V porovnávacom príklade 8 sa použil rovnaký suchý spôsob úpravy v Henschelovom miešači ako v porovnávacom príklade 1 s tým rozdielom, že sa použil rovnaký hydroxid horečnatý a rovnaké činidlo ako v príklade 16, a pridané množstvo viazacieho činidla bolo rovnaké ako v príklade 16.
V porovnávacom príklade 9 sa použil rovnaký hydroxid horečnatý a rovnaký roztok činidla ako v príklade 15. Okrem toho aj pridávané množstvo činidla bolo rovnaké ako v príklade 15. Použil sa rovnaký postup ako v príklade 1 vrátane mokrej úpravy. Po mokrej úprave sa vykonalo odvodnenie filtráciou, vysušenie a pulverizácia rovnakým spôsobom ako v porovnávacom príklade 2.
Výsledky udáva tabuľka 5.
Príklad 12, porovnávacie príklady 6 a 7
Zmiešaných bolo 100 hmotnostných dielov kopolyméru etylén-etylakrylát (EEA: „NUC83O”), 20 hmotn. dielov polyetylénu modifikovaného maleínovým anhydridom (dodáva J. P. O ako „M polymér”), 1 hmotn. diel antioxidantu (dodáva Ciba Geigy ako „Irganox 1010”) a 150 hmotn. dielov každej vzorky (vzorky získané podľa príkladu 3 porovnávacieho príkladu 1 a hydroxid horečnatý povrchovo upravený kyselinou stearovou (produkt upravený mastnou kyselinou). Zmes sa miesila v jednoskrutkovom vytlačovacom lise pri 190 °C, aby sa získali pelety. Tieto sa sušili vo vákuu pri 50 “C počas 16 hodín. Suché pelety sa potom lisovali tlakom na lisovacom stroji pri 190 °C počas 5 minút. Tlakové lisovanie sa opakovalo dva razy, pokým sa získala fólia. Z tejto fólie sa vyrazila skúšobná vzorka v tvare činky („osmička”). Táto vzorka sa použila ako skúšobný kus na meranie hodnôt rôznych vlastností.
Tabuľka 4
Príklady | Pr. 12 | Por. pr. 6 | Por.pr.7 |
MI (g/10 min.) | 0,21 | 0,14 | 0,34 |
MFR(g/10min.) | 30 | 20 | 39,4 |
Pevnosť v ťahu na medzi klzu kgf/mm2) | 0,70 | 0,65 | 0,60 |
Pevnosť v ťahu pri pretrhnutí (kgf/mm2) | 1,15 | 0,95 | 0,90 |
Pomerné predĺženie (%) | 630 | 510 | 640 |
Vzorka | Pr.3 | Por.pr.l | Hydroxid horečnatý upravený kys.stearovou |
Pr. = Príklad; Por. pr. = Porovnávací príklad
Produkt povrchovo upravený podľa tohto vynálezu má výborné mechanické vlastnosti, ak ho porovnáme s produktom upraveným mastnou kyselinou alebo s produktom upraveným viazacím činidlom suchou metódou. Okrem toTabuľka 5
Príklady | Pr. 13 | Pr. 14 | Pr. 15 | Pr. 16 | Por. pr. 8 | Por. pr. 9 |
Pridané množstvo (hmotn. %) | 0,3 | 0,5 | 1,0 | 1,5 | 1,5 | l,o |
Absorbované množ, (hmotn. %) | 0,22 | 0,35 | 0,74 | 1,03 | 1,05 | 0,1 |
Koeficient využitia (%) | 73 | 70 | 74 | 69 | 70 | 10 |
Stredný priemer sekúnd, častíc (gm) | 0,62 | 0,65 | 0,68 | 0,69 | 0,97 | 0,62 |
Pr. = Príklad; Por. pr. = Porovnávací príklad
Príklad 17, porovnávacie príklady 10 a 11
Zmiešaných bolo 100 hmotnostných dielov kopolyméru etylén- vinylacetát (EVA: „RB-11“), 1 hmotn. diel antioxidantu (dodáva Ciba Geigy ako „Irganox 1010”), 0,5 hmotn. dielov zosieťovacieho činidla (DCP) a 200 hmotn. dielov každej vzorky (hydroxidu horečnatého upraveného viazacím činidlom ako v príklade 16 a v porovnávacom príklade 8 a rovnakého hydroxidu horečnatého ako v porovnávacom príklade 7). Zmes sa miesila v jednoskrutkovom vytlačovacom lise pri 100 °C, aby sa získali pelety. Tieto sa sušili vo vákuu pri 50 °C počas 16 hodín. Suché pelety sa potom lisovali až ku zosieťovaniu pri 180 °C a na získanie fólie. Z tejto fólie sa vyrazila skúšobná vzorka v tvare činky („8”), ktorá sa použila ako skúšobný kus na meranie hodnôt rôznych vlastností. Výsledky uvádza tabuľka 6.
Tabuľka 6
Príklady | Pr. 17 | Por. pr. 10 | Por. pr. 11 |
Pevnosť v ťahu na medzi klzu (kgf/mm2) | 1,33 | 0,95 | 0,82 |
Pomerné predĺženie pri pretrhnutí (%) | 230 | 180 | 250 |
Vzorka | Pr. 16 | Por.pr.8 | Hydroxid horečnatý upravený kys. stearovou |
Pr. = Príklad; Por. pr. = Porovnávací príklad
Využitie (účinok) vynálezu
Podľa tohto vynálezu možno realizovať spôsob výroby anorganických častíc s vysokým využitím viazacieho činidla a dosiahnuť rovnomernú úpravu povrchu častíc. Ďalej je možné vytvoriť takú zmes (kompozíciu) syntetickej živice, ktorá obsahuje anorganické častice získané uvedeným spôsobom a poskytuje lisované výrobky s výbornými fyzikálnymi vlastnosťami, spracovateľnosťou a výborným vzhľadom.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, v ktorom sa roztok viazacieho činidla pridá do vodnej suspenzie anorganických častíc pri stálom miešaní, po zmiešaní sa výsledná suspenzia teplom vysuší bez predošlého odvodnenia filtráciou a koncentráciou, vyznačujúci sa tým, že sušenie sa uskutočňuje rozprašovaním výslednej suspenzie ako jemných kvapôčok do horúceho vzduchu majúceho teplotu od 100 “C do 600 °C.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že anorganické častice sú zvolené z hydroxidov, uhličitanov, zásaditých uhličitanov, zásaditých síranov, fosforečnanov, kremičitanov a oxidov kovov.
- 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že roztok viazacieho činidla je zásobný roztok,vodný roztok alebo alkoholový roztok silánového alebo titaničitého viazacieho činidla.
- 4. Spôsob výroby anorganických častíc podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že kvapôčky rozprašovanej suspenzie majú priemer 50 až 1200 /rm.
- 5. Spôsob výroby podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že použité množstvo viazacieho činidla je 0,01 % až 3 % hmotn. vztiahnuté na hmotnosť anorganických častíc.
- 6. Spôsob výroby podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že na sušenie sa použije rozprašovací alebo lopatkový sušič.
- 7. Spôsob výroby podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že anorganické častice sú častice hydroxidu horečnatého so špecifickým povrchom stanoveným metódou BET, ktorý má hodnotu 15 m2/g alebo menšiu, so stredným priemerom sekundárnych častíc 2 μηι alebo menším, pričom kryštály primárnych častíc majú tvar hexagonálnych doštičiek, alebo anorganickými časticami sú častice hydrotalcitovej zlúčeniny so špecifickým povrchom stanoveným metódou BET, ktorý má hodnotu 40 m2/g alebo menšiu, a so stredným priemerom sekundárnych častíc 4 am alebo menším.
- 8. Kompozícia syntetickej živice, vyznačujúca sa tým, že je zložená zo 100 hmotnostných dielov syntetickej živice a 1 až 300 hmotnostných dielov anorganických častíc pripravených podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6.
- 9. Kompozícia podľa nároku 8, vyznačujúca sa tým, že syntetickou živicou je polyolefinová živica a anorganickými časticami povrchovo upravenými viazacím činidlom sú častice hydroxidu horečnatého povrchovo upravené viazacím činidlom tvoreným silánom obsahujúcim vinylovú skupinu, aminoskupinu alebo metakryloxyskupinu.
- 10. Kompozícia podľa nároku 8 alebo 9, vyznačujúca sa tým, že syntetickou živicou je epoxy-živica a anorganickými časticami povrchovo upravenými viazacím činidlom sú častice hydrotalcitovej zlúčeniny povrchovo upravenej silánovým viazacím činidlom obsahujúcom cpoxy- alebo amino-skupinu.
- 11. Tvárnený výrobok, vyznačujúci sa tým, že je vyrobený tvárnením kompozície syntetickej živice podľa ktoréhokoľvek z nárokov 8 až 10.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11627698 | 1998-04-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK47599A3 SK47599A3 (en) | 1999-12-10 |
SK285792B6 true SK285792B6 (sk) | 2007-08-02 |
Family
ID=14683076
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK475-99A SK285792B6 (sk) | 1998-04-10 | 1999-04-09 | Spôsob výroby anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, kompozícia syntetickej živice a tvárnený výrobok s ich obsahom |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6376077B1 (sk) |
EP (1) | EP0949305B1 (sk) |
KR (1) | KR19990087902A (sk) |
CN (1) | CN1187400C (sk) |
AU (1) | AU752809B2 (sk) |
CZ (1) | CZ300386B6 (sk) |
DE (1) | DE69941526D1 (sk) |
ES (1) | ES2333185T3 (sk) |
SK (1) | SK285792B6 (sk) |
TW (1) | TW553815B (sk) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6360562B1 (en) * | 1998-02-24 | 2002-03-26 | Superior Micropowders Llc | Methods for producing glass powders |
US20040127602A1 (en) * | 2001-04-05 | 2004-07-01 | Joachim Schaeling | Surface-coated magnesium hydroxide |
JP4303993B2 (ja) | 2003-04-02 | 2009-07-29 | 三菱樹脂株式会社 | 射出成形体 |
US7601780B2 (en) | 2005-07-18 | 2009-10-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Increased bulk density of fatty acid-treated silanized powders and polymers containing the powders |
BRPI0715590A2 (pt) * | 2006-06-21 | 2013-06-18 | Martinswerk Gmbh | partÍculas de ath; processo para produzir partÍculas de ath secas moagem revestidas; e formulaÇço polimÉrica retardadora de chamas |
EP2029676A2 (en) * | 2006-06-21 | 2009-03-04 | Martinswerk GmbH | Coated magnesium hydroxide particles produced by mill-drying |
WO2008027561A2 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Cabot Corporation | Surface-treated metal oxide particles |
US8455165B2 (en) * | 2006-09-15 | 2013-06-04 | Cabot Corporation | Cyclic-treated metal oxide |
US8202502B2 (en) | 2006-09-15 | 2012-06-19 | Cabot Corporation | Method of preparing hydrophobic silica |
US8435474B2 (en) * | 2006-09-15 | 2013-05-07 | Cabot Corporation | Surface-treated metal oxide particles |
US20080070146A1 (en) * | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Cabot Corporation | Hydrophobic-treated metal oxide |
JP5479747B2 (ja) * | 2008-04-08 | 2014-04-23 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
CN101974185A (zh) * | 2010-10-19 | 2011-02-16 | 北京化工大学 | 一种输送带用低卤膨胀阻燃树脂糊料及其制备方法 |
JP5650033B2 (ja) * | 2011-03-29 | 2015-01-07 | 富士フイルム株式会社 | 難燃性樹脂組成物、その製造方法、及び成形品 |
WO2013122239A1 (ja) * | 2012-02-13 | 2013-08-22 | 協和化学工業株式会社 | 微細水酸化マグネシウム粒子 |
CN102888020B (zh) * | 2012-09-24 | 2015-01-14 | 徐茂航 | 一种水镁石无机阻燃剂的制备方法 |
KR101402963B1 (ko) * | 2012-12-26 | 2014-06-03 | (주)쓰리이 | 유체여과용 다공체 제조방법 및 이에 의해 제조된 유체여과용 다공체 |
CN104559335B (zh) * | 2013-10-29 | 2016-11-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种油品减阻剂用纳米二氧化硅粒子的处理方法 |
RU2561379C2 (ru) * | 2013-10-29 | 2015-08-27 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства |
CN104109405B (zh) * | 2014-07-28 | 2016-08-24 | 深圳市沃特新材料股份有限公司 | 表面改性的c-Si及其制备方法与应用 |
CN107406637B (zh) * | 2015-03-30 | 2021-08-10 | 宇部材料工业株式会社 | 填料组合物和聚烯烃树脂组合物 |
CN108137337A (zh) * | 2015-10-23 | 2018-06-08 | 宇部材料工业株式会社 | 填料组合物 |
CN105504888A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-04-20 | 江苏创景科技有限公司 | 氢氧化铝填料的硅烷化处理方法 |
EP3715429A4 (en) * | 2017-09-14 | 2021-09-29 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | ADHESIVE LAYER, NEAR INFRARED ABSORPTION FILM, LAMINATE STRUCTURE, LAYERED PRODUCT, ADHESIVE COMPOSITION AND ASSOCIATED PRODUCTION PROCESS |
EP3575267A1 (en) * | 2018-06-01 | 2019-12-04 | Omya International AG | Development of surface-treated magnesium hydroxide-comprising material |
CN110342552B (zh) * | 2019-08-16 | 2021-12-10 | 大连环球矿产股份有限公司 | 一种化学法制备活性微纳米氢氧化镁阻燃剂的方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3080256A (en) * | 1958-03-21 | 1963-03-05 | Georgia Kaolin Co | Coated mineral filler for organic polymers, and method of forming the coated filler |
CS229797B1 (cs) * | 1983-02-14 | 1984-06-18 | Zdenek Doc Dr Ing Csc Machacek | Plnivo na bázi přírodních nebo syntetických karbonátů |
DE3314742C2 (de) * | 1983-04-23 | 1987-04-02 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von an der Oberfläche modifizierten natürlichen, oxidischen oder silikatischen Füllstoffen und deren Verwendung |
GB8610067D0 (en) * | 1986-04-24 | 1986-05-29 | Steetley Refractories Ltd | Coated magnesium hydroxide |
JPS6346469A (ja) * | 1986-08-14 | 1988-02-27 | Fuji Xerox Co Ltd | 現像剤組成物 |
JP2825500B2 (ja) * | 1988-07-29 | 1998-11-18 | 日本ユニカー株式会社 | 難燃性ポリオレフイン系樹脂組成物 |
JPH04318042A (ja) * | 1991-04-16 | 1992-11-09 | Nittetsu Mining Co Ltd | 分解性プラスチック用充填剤 |
JP2624027B2 (ja) * | 1991-05-14 | 1997-06-25 | 富士ゼロックス株式会社 | 表面処理無機微粉末を用いた電子写真現像剤 |
DE4202695C2 (de) * | 1992-01-31 | 1993-12-09 | Degussa | Oberflächenmodifiziertes, pyrogen hergestelltes Titandioxid |
JP2844405B2 (ja) * | 1992-02-17 | 1999-01-06 | 信越化学工業株式会社 | 疎水性酸化チタン微粒子の製造方法 |
US6120596A (en) * | 1997-01-23 | 2000-09-19 | Marconi Data Systems Inc. | Method for treating pigment particles to improve dispersibility and particle size distribution |
-
1999
- 1999-04-06 US US09/287,180 patent/US6376077B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-09 ES ES99302771T patent/ES2333185T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-09 AU AU23693/99A patent/AU752809B2/en not_active Ceased
- 1999-04-09 EP EP99302771A patent/EP0949305B1/en not_active Revoked
- 1999-04-09 DE DE69941526T patent/DE69941526D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-09 CN CNB991055071A patent/CN1187400C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-09 TW TW088105672A patent/TW553815B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-04-09 SK SK475-99A patent/SK285792B6/sk unknown
- 1999-04-09 KR KR1019990012464A patent/KR19990087902A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-04-09 CZ CZ0125099A patent/CZ300386B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0949305A3 (en) | 2002-12-18 |
TW553815B (en) | 2003-09-21 |
CN1187400C (zh) | 2005-02-02 |
DE69941526D1 (de) | 2009-11-26 |
CN1232833A (zh) | 1999-10-27 |
US6376077B1 (en) | 2002-04-23 |
ES2333185T3 (es) | 2010-02-17 |
AU2369399A (en) | 1999-10-21 |
AU752809B2 (en) | 2002-10-03 |
CZ125099A3 (cs) | 2000-02-16 |
SK47599A3 (en) | 1999-12-10 |
EP0949305A2 (en) | 1999-10-13 |
CZ300386B6 (cs) | 2009-05-06 |
EP0949305B1 (en) | 2009-10-14 |
KR19990087902A (ko) | 1999-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK285792B6 (sk) | Spôsob výroby anorganických častíc povrchovo upravených viazacím činidlom, kompozícia syntetickej živice a tvárnený výrobok s ich obsahom | |
JP4157560B2 (ja) | 難燃剤のポリオレフィンまたはその共重合体への使用 | |
US6130282A (en) | Flame retardant resin composition | |
JP4201276B2 (ja) | 水酸化マグネシウム粒子の製造方法 | |
JP2004225052A (ja) | 耐熱劣化剤 | |
EP2835400B1 (en) | Resin composition | |
KR102097837B1 (ko) | 복합 난연제, 수지 조성물 및 성형품 | |
US10233305B2 (en) | Magnesium hydroxide-based solid solution, and resin composition and precursor for highly active magnesium oxide which include same | |
JPH11349851A (ja) | カップリング剤処理無機物粒子の製造方法およびその使用 | |
KR20140013007A (ko) | 섬유상 염기성 황산마그네슘 분말 및 그 제조 방법 | |
US6139618A (en) | Fine yellow composite iron oxide hydroxide pigment, and paint or resin composition using the same | |
DE102008026268A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen Bariumsulfats mit guter Dispergierbarkeit | |
JP3481883B2 (ja) | 不飽和脂肪酸処理無機化合物の安定化方法およびその使用 | |
JPH04325412A (ja) | 複合金属塩基性硫酸塩繊維およびその使用 | |
KR19990087903A (ko) | 불포화된지방산으로처리된무기화합물의안정화방법,그로부터제조된무기화합물을함유하는합성수지조성물및이로부터얻어진성형된물품 | |
JPH0345012B2 (sk) | ||
CN114808171A (zh) | 一种复合粉体及其制备方法 | |
JPH0321646A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
TW200817282A (en) | Coated aluminum hydroxide particles produced by mill-drying | |
JPH0351653B2 (sk) | ||
JPH03167262A (ja) | 樹脂組成物 |