TW553815B - Process for the production of coupling agent-treated inorganic particles, and coupling-agent treated inorganic particles and synthetic resin composition obtained by the process, and molded article obtained from the composition - Google Patents

Process for the production of coupling agent-treated inorganic particles, and coupling-agent treated inorganic particles and synthetic resin composition obtained by the process, and molded article obtained from the composition Download PDF

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Description

553815 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 ) ^領域 #發明涉及一種偶合劑處理的無機粒子的製造方法，.所 無機粒子適合用作合成樹脂的添加劑或填料。另外， #發明涉及包含上述無機粒子的合成樹脂組合物，Μ及由 合成樹脂組合物獲得的模塑製品。更具體說，本發明 〜種偶合劑處理的無機粒子的製造方法，該方法具有 #出的表面處理均勻性*使用高利用率的昂貴偁合劑，並 〜步滿足了偶合劑和無機粒子表面之間形成連結所霈 0¾本要求，本發明遷涉及包含上述無機粒子的合成樹脂 Μ合物，Μ及由上述合成樹脂組合物獲得的模塑製品。 明之先前技術 $作合成樹脂添加劑或填料的無機粒子通常要用有機試 _如表面活性劑或高級脂肪酸進行表面處理，以便增加和 聚合物的相容性，並且改進所獲得的合成樹脂組合物的加 工性能和模壓性能或改進模塑製品的物理性質和外觀。此 夕卜’很多人提出將用各種偶合劑處理過的無機粒子摻加到 合成樹腊中。但是，偶合劑一般較資。另外，摻加了偶合 類I處理過的無機粒子的合成樹脂加工性能較差。出於這些 原因’用偶合劑處理的無機粒子難κ使用。反而在很多情 況下將偶合劑用於所謂的整體共混（integral blend)方法 ’其中主要使用高級脂肪酸處理過的無機粒子，並且偶合 劑是在模塑捏合期間需要時添加的。 近來，由於渴望開發和使用偶合劑的全部性能來替代偁 合劑在整體共混方法中的用途，用偶合劑表面處理的無機 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 士 訂·· -·線- 553815 A7 _ B7 五、發明說明（2) 0子成為需要。 (請先閱讀背面之注音？事項再本頁) 已知用偶合劑表面處理無機粒子的一種方法是乾處理方 法。例如，如下完成乾處理方法。將無機粒子的乾粉在亨 舍爾（Henschel)混合機中強烈攪拌，同時逐滴加入或者用 噴霧機等噴霧注射偶合劑的水溶液。並且繼續攪拌。然後 ’在混合機中進行加熱乾燥，獲得處理過的產品。該方法 得到普遍使用。在這種乾處理方法中，全部量的偶合劑被 無機粒子的乾粉吸收並且實施了加熱乾燥。因此，該乾處 理方法滿足了偶合劑和無機粒子表面之間形成化學連結的 處理需求K及偶合劑的化學性質。由於該方法•處理所用 的偶合劑的利用效率自然得到最大限度的提高。由此，可以 說偶合劑是適合於乾燥處理方法的最佳的表面處理劑。 可以發現有人提出過包括用偶合劑藉由濕表面處理方法 處理無機粒子的方法。然而這些方法需要使用諸如乙醇的 有機溶液從而在工業化中生產會有太多問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當將藉由常規乾處理方法獲得的偶合劑處理的無機粒子 摻加到合成樹脂中時，很多情況下，不能如期望的那樣獲 得改進性質的效果。原因認為如下。在常規的乾處理方法 中，表面處理不均勻並且一部分偶合劑發生粘合劑的作用 而將無機粒子相互牢固凝結，從而降低了無機粒子在樹脂 中的分散性。當可Μ獲得均勻的表面處理時，胆止了偶合 劑到處#在於無機粒子中。因而，偶合劑無法發生粘合劑的 作用而保持了良好的分散性。偶合劑處理的效果得到完全 的體現。即說明了用偶合劑摻加的合成樹脂組合物的物理 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公一 5 一 553815
五、發明說明（3 ) % _得到改進。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) _麾理方法是最多推薦用於實現無機粒子的偶合劑表面 胃埋。但是在作為獲得高級脂肪酸處理產物的常規方法中 ’當用偏合則 濕表面處理無機粒子時，隨後在乾燥步驟 t前要通過過滤脫水，所用的大部分偶合劑由於和濾液一 ^滲漏而被損失掉。此外，廢水中COD (化學霈氧量）變高 -且餺要高費用來處理污水。本發明者研究了上逑問題的 因素*結果取得了本發明。 之概逑 本發明的一個目的是提供一種偶合劑處理的無機粒子的 製造方法，其中相容了濕處理方法的表面處理均勻性和乾 處理方法的偶合劑高效性。 本發明的另一個目的是提供一種合成樹脂組合物，當將 偶合劑處理的無機粒子摻加到該合成樹脂中時可Μ獲得物 理性質傑出的模塑製品。 本發明的再一個目的是提供由上述合成樹脂組合物獲得 的模塑製品。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明，提供一種偶合劑處理的無機粒子的製造方 法*該方法包括將偶合劑的水溶液添加到無機粒子的水懸 浮液中同時攪拌，並且通過攪拌混合之後將所彳I约懸浮液加 熱乾燥，不經過過漶脫水和濃縮。此外，本發明提供一種 合成樹脂組合物，該組合物包含100重量份的合成樹脂、 和1〜300重量份由上述方法獲得的偶合劑處理的無機粒子 。另外，本發明提供由上述合成樹脂組合物獲得的模塑製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱1 二6 - 553815
五、發明說明（4 ) & ° fw且，本發明遷提供一種由上述製造方法獲得的偶合 _麾理過的無機粒子。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 #發明製造方法中使用的無機粒子是金屬化合物，如氫 _化物、碳酸鹽、鹼式碳酸鹽、鹼式硫酸鹽、磷酸鹽、矽 和金屬氧化物◊適合本發明使用的金屬化合物的特定 實例包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、固溶體氫氧化物：Mg Mx (0H)2，其中Μ是二價金屬如Μη、Co、Fe、1Π或Zn且x< 1% 水滑石化合物·‘ LiAl2(0H)BAn_in ♦ ibH20，其中 A 是 n 離子且nt>3、銅明礬型化合物、碳酸鎂、碳酸鈣、鹼 式碳酸鈣、片鈉鋁石、鹼式硫酸鎂：MgB(〇H)10S〇4· 3H20 、磷酸鈣、滑石、雲母、陶土、礬土、二氧化鈦、氧化鎂 '水繂礦和尖晶石型氧化物[MgAl204和ZnAL204]。本發明 @製造方法適合表面處理無機粒子，例如對合成樹脂阻燃 作用有益並具有15m2 /g或更低BET比表面積和2 a m或更低平 均第二顆粒直徑的氫氧化鎂（其初晶體顆粒的形狀是六角 $板），Μ及倣為合成樹脂添加謂如穩定劑作用並具有40m2 /s或更低BET比表面積和4// m或更低平均第二顆粒直徑的 水滑石化合物。 BET比表面積是藉由在氮的沸點下測定氮的吸收度並使 用基於16.2¾的氮吸收度佔有面積的BET法獲得的。平均第 二顆粒直徑是藉由測定根據雷射繞射散播法的顆粒粒度分 布獲得的。初晶體顆粒的形狀是通過觀察約10,〇〇〇放大率 掃描電子顯微鏡（SEM)的照片。 關於本發明中所用無機粒子水溶液的濃度，當粘度特別 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 --- 本頁) --線_ 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553815
i、發明說明（5 ) 胃時，採用低濃度是必然的。但是，從噴霧乾燥機等的乾 _效率來看較佳為高濃度。適宜的濃度是O.lvtiK〜40wtX ^然而，從生產率和經濟觀點出發，較佳為5wU〜3〇Vt* ’更佳為lOwtit!〜25wU。在噴霧乾燥中，可Μ藉由任何方 $ %旋轉霧化法、噴嘴噴霧法或輪盤噴霧法來噴霧表面處 ®過的無機粒子的懸浮液。细滴的直徑較佳約50 μ ϋ〜 l2〇OOju in，更佳為100m in〜600m m〇當液滴的直徑大於 i述範圍的上限時，滴下的速度變快，液滴存在於熱空氣 Ψ時的時間變短，乾燥時間可能不足並且獲得的產品可能 $乾煥得不夠。較佳的乾燥時間，即在熱空氣中的停留時 間一般為幾秒到幾十秒。當液滴的直徑小於上逑範圍的下 %時，液滴變成具有细粒的粉末並且流動性差，降低了可 加工性。熱空氣的溫度較佳為約l〇〇t!〜600TC，更佳120 t〜500¾。當熱空氣的溫度低於上述範圍時，令人失望 W是，乾燥可能進行得不夠。當熱空氣的溫度高於上逑範 圍時，令人失望的是，所得的產品可能會被熱解。 本發明所用的偶合劑是各種矽烷偶合劑和钛酸酯偶合劑 °其中的實例包括含有乙烯基的矽烷化合物，如乙烯基乙 氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三（点-甲氧基乙 氧基）矽烷和7 -甲基丙烯醃氧基丙基三甲氧基矽烷；含胺 基的矽烷化合物，如7 -胺基丙基三甲氧基矽烷、N-/5-( 胺乙基）7-胺基丙基三甲氧基矽烷、《-泠-(胺乙基）7-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷和7 -脲基丙基三乙氧基矽烷 ;含環氧基的矽烷化合物，例如7-縮水甘油氧基丙基三 @張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~ 8 -
553815 A7 ---- B7 五、發明說明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 甲氧基矽烷、/3 -（3, 4-環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷和 7 -縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷；含硫醇基的矽 焼化合物，如7-硫醇基丙基三甲氧基矽烷；含苯基胺基 的矽烷化合物，如N-苯基-7 -胺基丙基三甲氧基矽烷；銳 酸SS化合物，如異丙基三異硬脂醯改性的鈦酸酯、四辛基 二（亞磷酸雙十三酯）鈦酸酯、雙（焦磷酸二辛酯）氧乙酸酷 駄酸_、異丙基三（十二基芊甚磺醯基）鈦酸酯、異丙基三（ 焦磷酸二辛酯）鈦酸酯、四異丙基雙（亞磷酸二辛酯）鈦酸 酯、四（1,卜二丙烯氧基甲基-卜丁基）二（雙十三癸基）亞 鱗酸酯钛酸酯、雙（焦磷酸二辛酯）亞乙基鈦酸酯、異丙基 三辛醯鈦酸酷、異丙基二甲基丙烯醯異硬脂醚钛酸酯、異 丙基三硬脂醯二丙烯醯鈦酸酯、異丙基三（磷酸二辛酯）鈦 酸酯、異丙基三祜基苯基鈦酸酯、二祜基苯基氧乙酸酯鈦 酸酯和二異硬脂醯亞乙基鈦酸酯。 --線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表面處理所用的偶合劑的量Μ無機粒子計較佳為 0.01vt!i：〜3Wt!K，更佳為〇,〇5wt!i：〜2wt»；。當偶合劑的用量 超過上述範圍時，不能獲得可K提供機械性能、物理性能 和化學性能良好平衡的合成樹脂組合物或模塑製品的無機 粒子。 本發明中表面處理用的偶合劑溶液可以是作為儲備溶液 使用。選可Μ作為偶合劑與水和/或醇的稀釋溶液使用。 水和/或醇的溶液可Κ通過添加酸來預先調整pH。例如用 噴霧機噴霧的特定方式不需要添加偶合劑的溶液。僅僅向 無機粒子準確添加預定量的偶合劑溶液便是足夠的。添加 ¥ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553815 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（7 ) 2後進行攪拌，不需要特別強烈的攪拌，只要所得的懸浮 g在預定的時間內得到均勻的混合。 本發明的製造方法中，將藉由濕處理方法表面處理過的無 機粒子的水懸浮液基本上就此乾燥，不用藉由使用真空滅 Μ或壓濾機過滤脫水或者濃縮，較佳用噴霧乾燥機或槳式 煥機乾燥、Μ獲得偶合劑處理過的無機粒子。在不使用 霧乾燥機或槳式乾燥機的常規製造方法中，乾燥之前必 _進行過漶脫水。在此情況下，偶合劑移動到濾液中並且 $走的偶合劑被損失掉。此外，由於脫水濾餅具有觸變粘 3輩性，因而存在難Μ將滤餅和濾布分開並且不可以將濾餅 细粉碎的問題。沿用常規乾燥步驟是困難或者幾乎不可能 %。本發明的製造方法可Μ避免很多上述的問題。 本發明中，合成樹脂包括聚烯烴，如低密度聚乙烯、中 密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、超低密 度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共 聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯同元聚合物、乙烯-丙烯橡 膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、聚丁烯和丁基橡膠，•含聚烯烴 的熱塑性彈性體，如含聚丙烯的熱塑性弾性體含聚乙烯的 熱塑性彈性體和含聚苯乙烯的熱塑性弾性體；環氧樹脂如 雙酚Α型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、苯酚酚醛 清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、含萘環的環氧樹脂、 丙烯酴酚醛清漆型環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、雜環環氧 樹脂及其鹵化物；聚醯胺如聚醯胺6、聚醯胺66、聚醢胺 610、聚釀胺12和聚醸胺46;聚胺基甲酸酯、HIPS、PS、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） "10 " (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) ·- -·線· 553815 A7 --- B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8 ) ABS和聚酯。 當將本發明製造方法獲得的經偶合劑處理的無機產物作 為添加劑或填料用於合成樹脂組合物時，通過正確選擇偶 合劑的種類和合成樹脂的種類，將得到具有常規脂肪酸處 理產物不能達到的傑出機械性能和化學性能的樹脂組合物 。此外，由這些樹脂組合物可獲得模塑的製品。例如，當 將經含胺基的矽烷偶合劑處理的產品用於EVA(乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物）或EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物），或當將 •經含硫醇基的矽烷偶合劑處理的無機粒子用於TPO (熱塑性 聚烯烴彈性體）為基底的樹脂時，拉伸強度和伸長率都將 保持較高的數值。此外當將經含環氧基的矽烷偶合劑或含 胺基的矽烷偶合劑處理的無機粒子用於環氧樹脂時，不必 延遲固化反應便可以提高固化材料的物理性質，並且獲得 的環氧樹脂組合物具有傑出的耐水吸收性和耐熱衝擊性。 本發明將根據實施例作更詳細的解釋。 實施例1〜5，比較例1和2 使用平均第二顆粒直徑為0.58win且BET比表面積為 6·5ιβ2 /g的氫氧化鎂製備Mg(OH)2濃度為150g/l的水懸浮 液。製備5vtS：的7 -胺《苯基三乙氧基矽烷水溶液並且按 照表1的添加量添加到氫氧化鎂的水溶液中，同時攪拌。 攪拌30分鐘後，將所得懸浮液引入噴霧乾燥機中並且乾燥。 在比較例1中，將1.5kg實施例1用的相同氫氧化鎂粉末 裝入20升體積的亨舍爾混合機中，並且加入150jhI 5WU的 7 -胺基苯基三乙氧基矽烷水溶液，同時高速攪拌乾粉。 請 先 閱 讀 背 面 之< 注 意 項*
訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ΓΤ 553815 A7 B7 五、發明說明（1〇) 值比初始數值0.58« ίο大很多。這個事實意味著出現了部 分強聚合。相反，據發現濕處理方法中的分散性很好。 實施例6〜9，比較例3和4 除使用的氫氧化鎂具有平均第二顆粒直徑為0.52w m且 BET比表面積為7.2m2 /g，並且使用5wU乙烯基乙氧基矽 烷水溶液作為表面處理劑溶液，該溶液通過添加酸調整為 PH3.5〜pH4.0外，按實施例1的相同方式獲得偶合劑處理 的氫氧化鎂。 在比較例3中，除使用與實施例8相同的氫氧化鎂、使用 與實施例8相同的處理劑且處理劑的添加量與實施例8相同 外，在亨_爾混合機中進行與比較例1相同的乾處理方法。 在比較例4中，進行與實施例8相同的過程直至實現與實 施例8相同的濕處理。處理之後，按實施例2的相同方式進 行過濾脫水、乾燥並且粉碎。 表2顯不結果。 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 2 E x . 6 Ex · 7 E x . 8 E x . 9 CEx . 3 CEx • 4 添 加 量 (w t%)丨 0.4 0.7 1 ♦ 0 1 · 5 1.0 1 . 0 吸 收 量 (W t%) 0· 10 0.41 0. 57 0 . 92 0 . 55 0 . 09 利 用 效 率 (%) 25 58 57 61 55 9 平 均 第 二 酿 m 0.50 0.52 0.52 0. 53 0.70 0. 52 粒 直 徑 (L t m ) Ex.=實施例，CEx.=比較例 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553815 A7 B7 五、發明說明（11 ) 實施例10和11，比較例5 除使用的氫氧化鎂具有平均第二顆粒直徑為0.66 /i iB且 BET比表面積為6.2m2 /g，並且使用5wtS^ 7-縮水甘油氧 基丙基三甲氧基矽烷水溶液作為表面處理劑溶液，該溶液 在將水溶液攪拌15分鐘或更多時間並且完全溶解之後用於 表面處理外，按實施例1的相同方式獲得偶合劑處理的氫 氧化鎂。 在比較例5中，按實施例10的相同方式進行濕表面處理 。然後，進行與比較例2的相同過程。 表3顯示結果。 表_3 Μ--^------裝--- (請先閱讀背面t注意事_項\^^寫本頁)
Ex . 10 Ex · 1 1 CEx · 5 添加量（wt«) 1.0 0· 3 1 * 0 吸收量（vtS!) 0.85 0.24 0. 12 利用效率（) 85 80 12 Εχ·=實施例，CE_x·=比較例 -I線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例12，比較例6和7 將100重量份乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA : "NUC830 ”） 、20重量份順丁烯二酸酐改性的聚乙烯（由J.P.O.提供” Μ polymer”）、1重量份抗氧化劑（汽巴嘉基提供"Irganox 1010”）和150重量份各個樣品（實施例3和比較例1獲得的樣 品K及硬脂酸處理的氫氧化鎂（脂肪酸處理的產品））混合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 553815 A7 B7 五、發明說明（12 ) ，並且用單螺桿擠出機在19〇υ下捏合，獲得九狀物。將 丸狀物501C下真空乾燥16小時。然狻，用衝壓機在190 1C 下壓模乾燥的丸狀物5分鐘。壓模過程重複兩次，獲得片 狀物。由片狀物壓印出啞鈐樣品，使用啞鈐樣品作為测試 件測定各種性能的數值。 表 4
Ex. 12 C E X · 6 CEx. 7 Ml (g/10m i η) 0.21 0· 14 0.34 MFR (g/l〇m i η ) 30 20 39· 4 屈服點的拉伸強度 (kgf/mm2 ) 0.70 0.65 0.60 斷裂點的拉伸強度 (kgf/ram2 ) 1 · 15 0.95 0.90 伸長率（％) 630 510 640 樣品 E X · 3 CEx* 1 硬脂酸處理的 氫氧化鎂 Εχ.=實施例，CEx.=比較例 本發明的偶合劑處理產品的機械性能超過脂肪酸處理的 產品和偶合劑通過乾處理方法處理的產品。此外，本發明 產品的加工性能比乾處理產品傑出。 實施例13〜：[6，比較例8和9 除使用平均第二顆粒直徑為0.60w w且BET比表面積為 6.8bi2 /g的氫氧化鎂，並且使用5wt!K的甲基丙烯醯氧基丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 1 5 - (請先閱讀背面之注意事項 訂： --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553815 A7 ___ B7五、發明說明（13) 通 液表 溶為 該變 ,,改 液量 溶加 劑添 理其 處且 面並 表， 為ο· 作 液 溶 水3. 烧PH 矽為 基整 氧調 甲酸 三加 基添 過 Η Ρ 所 鎂處 化和 氧鎂 氫化 的氧 理氫 處的 劑同 合相 偶16 得例 獲施 式實 方與 同用 相使 的除 11 例h 中 施 8 實例 按較 , 比 外在 示 例 施 實 與 量 加 添例 的較 劑比 理與 處行 且進 , 中 劑機 理合 混 爾 舍 亨 在 外 同 相 方 理 處 乾 的 同 相 ο 法 在比較例9中、使用於實施例15相同的氫氧化鎂和處理 溶液。此外處理溶液的添加量與實施例15相同。進行與實 施例1相同的過程直至實現與實施例1相同的濕處理。濕處 理之後，按實施例2的栢同方式進行過漶脫水、乾燥並且 粉碎。表5顧示結果。 τ ：--------- (請先閱讀背面^/注意事"項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 5 Εχ· 13 Ex. 14 Ex. 15 Εχ· 16 CEx· 8 C Ε χ · 9 添加量（wtSO 0.3 0.5 1 . 0 1,5 1 . 5 1 . 0 吸收量（wt!〇 0*22 0.35 0.74 1 . 03 1.05 0.1 利用效率（S：) 73 70 74 69 70 10 平均第二顆粒 直徑U 10) 0.62 0.65 0.68 0.69 0.97 0.62 Ex ·=實施例，CEx .=比較例 •線. 實施例17，比較例10和11將100重量份乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EVA: "RB-11”）、 1重量份抗氧化劑（汽巴嘉基提供"IrganoxlOlO”）、0.5重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) "1 6 ~ 553815 A7 B7 五、發明説明（14) 量份交聯劑（DCP)、和200重量份各個樣品（實施例16和比 較例8獲#的偶合劑處理的氫氧化鎂K及與比較例7中使用的 相同氫氧化鎂）混合，並且用單螺桿擠出機在100 1C下捏合 ，獲得丸狀物。將乾燥的九狀物在180 1C下交聯模塑，獲 得片狀物。由片狀物壓印出啞鈐樣品，使用啞鈴樣品作為 满試件測定各種性能的數值。表6顧示結果。 表 6 Ex. 17 CEx· 10 CEx. 11 屈服點的拉伸強度 (kgf/i»»2 ) 1.33 0· 95 0.82 伸長率（ίί) 230 180 250 樣品 Εχ· 16 CEx.8 硬脂酸處理 的氫氧化鎂 Ex.=實施例，CEx.=比較例 -----Γ--^------裝--- (請先閱讀背面^/注意事_項^?寫本頁) 訂---- . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明，提供了一種無機粒子的製造方法，該方法 具有偶合劑的高效利用並實現了均勻的表面處理，此外， 本發明提供了包含由上述方法獲得的無機粒子的合成樹脂 組合物，該組合物能夠獲得物理性質、加工性能和外觀傑 出的模塑製品。 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 申請曰期 8 8 · ^ · 9 —〜 案 號 88105672 類 别 (以上各欄由本局填註） m4
^54 90. 12. 2 6 修正頁 5 1± 8 3 5 5 irtl 中 文 發明 新型 名稱 變憑食劑處理無機粒子的製造方法，以及^ 食g春理無機粒子及合成樹脂組合物，以】 塑製品 偶模 經之 之得 得製 製物 法合 方組 匕b 用由 英文
Process for the production of coupling agent-treated coupling-agent treated inorganic particles and synthi obtained by the process, and molded article obtainec 5 _κ .Hu u 6 · 1 s lclospo •artmplm p o c c e niinth a .slLt ^grem norcfro •m d f 6 Jla 姓 名 ⑴平石亘 ⑵大石俊二 國 籍 曰 本 •裝_ 發明 創作> 住、居所 (1)曰本國香川縣高松市屋島西町305番地 協和化學工業株式會社內 ⑵同(1) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 三、申請人 姓 名 (名稱） 國籍 住、居所 (事務所） 代表 姓 名 協和化學工業股份有限公司 (協和化學工業株式會社） 曰 本 曰本國香川縣高松市屋島西町305番地 松島慶 本紙張尺度適用中國國家榡準（⑽）a4規格（21〇>< 297公釐） 線 1 553815 丨公告本 A7 B7
90. 12. ! 修正J 五、發明說明（9 ) 停止攪拌後，將粘附在內壁和攪拌壁上的用量掃下來並且 重新開始攪拌，這個過程重複三次。處理之後，將溫度提 升至1 00°c，並且乾燥產品，然後粉碎。 在比較例2中，以實施例1的相同方式進行濕處理。然 後，用壓濾機進行脫水，並且將產品乾燥並且粉碎。 表1顯示了經r -胺基苯基三乙氧基矽烷處理所獲得氫 氧化鎂中處理劑含量的分析數値（以"吸收量’'顯示）’以及 平均顆粒直徑的測定數値。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 寶裝---- 表1 Ex . 1 Ex . 2 Ex . 3 Ex . 4 Ex . 5 CEx . 1 CEx . 2 添加量（w t % ) 0.3 0.4 0.5 0.6 1 . 0 0 . 5 1 . 0 吸收量（w t % ) 0 . 20 0.29 0 . 39 0 . 40 0.63 0.30 0 . 1 利用效率（％) 6 6 72 78 67 63 60 10 平均第二顆 粒直徑（// ΙΏ ) 0.55 0 . 58 0 . 58 0 . 58 0 . 60 0.70 0 . 58 Ex .=實施例，CEx .=比較例 訂·」-------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 Γ吸收量"：根據螢光X射線分析獲得的S i含量計算的 處理劑分子的含量。 (2 )"利用效率"（％)=(吸收量/添加量）X 1 〇〇 ° 關於使用含胺基矽烷的處理劑，表1的結果顯示’在使 用水溶液的濕表面處理-噴霧乾燥機乾燥方法中的利用效 率數値大於使用亨舍爾混合機的乾燥處理的數値。在乾處 理方法中，氫氧化鎂的平均顆粒直徑爲〇 · 70 # m ’且該數 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 12

Claims (1)

  1. 553815
    92. 7. 22 拾、申請專~利範圍 替換本 1 . 一種經偶合劑處理無機粒子的製造方法，該方法包含 將偶合劑的溶液添加到無機粒子的水懸浮液中同時攪拌， 並且在攪拌混合之後將所得的懸浮液加熱乾燥，不經過過 濾脫水和濃縮，其中，偶合劑的量為無機粒子的0 . 0 1 w t % 〜3 w t %，且其乾燥是藉由將無機粒子的水溶液以細小液滴 的形式喷霧到溫度範圍1 0 0 °C〜6 0 0 °C之熱空氣中來完 成，以及使用喷霧乾燥機或槳式乾燥機來進行乾燥。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，無機粒子是選 自以下的至少一種化合物：氫氧化物、碳酸鹽、鹼式碳酸 鹽、鹼式硫酸鹽、磷酸鹽、矽酸鹽和金屬氧化物。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，偶合劑的溶液 是矽烷偶合劑或鈦酸酯偶合劑的儲備溶液、水溶液或醇溶 液。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，細小液滴的直 徑為 50_//m〜l，200/zm。 5. —種合成樹脂組合物，其包含1 0 0重量份的合成樹脂 和1〜3 0 0重量份之申請專利範圍第1項之方法獲得的經偶 合劑處理的無機粒子。 6. 如申請專利範圍第5項之組合物，其中，無機粒子是 具有15m2/g或更低BET比表面積和2//m或更低平均第二 顆粒直徑的氫氧化鎂，其初晶體顆粒的形狀是六角形板， 或者是具有40m2/ g或更低BET比表面積和4//ηι或更低平 均第二顆粒直徑的水滑石化合物。 326\總檔\88\88105672\88105672(修正)4 1 553815 7 .如申請專利範圍第5項 聚烯烴樹脂，且經偶合劑處 矽烷偶合劑、含胺基的矽烷 矽烷偶合劑處理的氫氧化鎂 8 .如申請專利範圍第5項 環氧樹脂，且經偶合劑處理 胺基的矽烷偶合劑處理的水 之組合物，其中，合成樹脂是 理的無機粒子是用含乙烯基的 偶合劑或含曱基丙烯醯氧基的 〇 之組合物，其中，合成樹脂是 的無機粒子是用含環氧基或含 滑石化合物。 2 326\總檔\88\88105672\88105672(修正 Η
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6360562B1 (en) * 1998-02-24 2002-03-26 Superior Micropowders Llc Methods for producing glass powders
EP1383838A1 (de) * 2001-04-05 2004-01-28 Albemarle Corporation Oberflächenbeschichtetes magnesiumhydroxid
JP4303993B2 (ja) 2003-04-02 2009-07-29 三菱樹脂株式会社 射出成形体
US7601780B2 (en) 2005-07-18 2009-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Increased bulk density of fatty acid-treated silanized powders and polymers containing the powders
AU2007270757A1 (en) * 2006-06-21 2008-01-10 Martinswerk Gmbh Coated magnesium hydroxide particles produced by mill-drying
WO2008053355A2 (en) * 2006-06-21 2008-05-08 Martinswerk Gmbh Coated aluminum hydroxide particles produced by mill-drying
WO2008027561A2 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
US8435474B2 (en) * 2006-09-15 2013-05-07 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
US8202502B2 (en) 2006-09-15 2012-06-19 Cabot Corporation Method of preparing hydrophobic silica
US20080070146A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Cabot Corporation Hydrophobic-treated metal oxide
US8455165B2 (en) * 2006-09-15 2013-06-04 Cabot Corporation Cyclic-treated metal oxide
JP5479747B2 (ja) * 2008-04-08 2014-04-23 花王株式会社 ポリ乳酸樹脂組成物
CN101974185A (zh) * 2010-10-19 2011-02-16 北京化工大学 一种输送带用低卤膨胀阻燃树脂糊料及其制备方法
JP5650033B2 (ja) * 2011-03-29 2015-01-07 富士フイルム株式会社 難燃性樹脂組成物、その製造方法、及び成形品
US20150005429A1 (en) * 2012-02-13 2015-01-01 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxide fine particles
CN102888020B (zh) * 2012-09-24 2015-01-14 徐茂航 一种水镁石无机阻燃剂的制备方法
KR101402963B1 (ko) * 2012-12-26 2014-06-03 (주)쓰리이 유체여과용 다공체 제조방법 및 이에 의해 제조된 유체여과용 다공체
CN104559335B (zh) * 2013-10-29 2016-11-02 中国石油天然气股份有限公司 一种油品减阻剂用纳米二氧化硅粒子的处理方法
RU2561379C2 (ru) * 2013-10-29 2015-08-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства
CN104109405B (zh) * 2014-07-28 2016-08-24 深圳市沃特新材料股份有限公司 表面改性的c-Si及其制备方法与应用
CN107406637B (zh) * 2015-03-30 2021-08-10 宇部材料工业株式会社 填料组合物和聚烯烃树脂组合物
WO2017069236A1 (ja) * 2015-10-23 2017-04-27 宇部マテリアルズ株式会社 フィラー組成物
CN105504888A (zh) * 2015-12-29 2016-04-20 江苏创景科技有限公司 氢氧化铝填料的硅烷化处理方法
KR102489841B1 (ko) * 2017-09-14 2023-01-20 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 점착제층, 근적외선 흡수 필름, 접합 구조체, 적층체, 점착제 조성물 및 그의 제조 방법
EP3575267A1 (en) * 2018-06-01 2019-12-04 Omya International AG Development of surface-treated magnesium hydroxide-comprising material
CN110342552B (zh) * 2019-08-16 2021-12-10 大连环球矿产股份有限公司 一种化学法制备活性微纳米氢氧化镁阻燃剂的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3080256A (en) * 1958-03-21 1963-03-05 Georgia Kaolin Co Coated mineral filler for organic polymers, and method of forming the coated filler
CS229797B1 (cs) * 1983-02-14 1984-06-18 Zdenek Doc Dr Ing Csc Machacek Plnivo na bázi přírodních nebo syntetických karbonátů
DE3314742A1 (de) * 1983-04-23 1984-10-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt An der oberflaeche modifizierte natuerliche oxidische oder silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung
GB8610067D0 (en) * 1986-04-24 1986-05-29 Steetley Refractories Ltd Coated magnesium hydroxide
JPS6346469A (ja) * 1986-08-14 1988-02-27 Fuji Xerox Co Ltd 現像剤組成物
JP2825500B2 (ja) * 1988-07-29 1998-11-18 日本ユニカー株式会社 難燃性ポリオレフイン系樹脂組成物
JPH04318042A (ja) * 1991-04-16 1992-11-09 Nittetsu Mining Co Ltd 分解性プラスチック用充填剤
JP2624027B2 (ja) * 1991-05-14 1997-06-25 富士ゼロックス株式会社 表面処理無機微粉末を用いた電子写真現像剤
DE4202695C2 (de) * 1992-01-31 1993-12-09 Degussa Oberflächenmodifiziertes, pyrogen hergestelltes Titandioxid
JP2844405B2 (ja) * 1992-02-17 1999-01-06 信越化学工業株式会社 疎水性酸化チタン微粒子の製造方法
US6120596A (en) * 1997-01-23 2000-09-19 Marconi Data Systems Inc. Method for treating pigment particles to improve dispersibility and particle size distribution

Also Published As

Publication number Publication date
EP0949305A2 (en) 1999-10-13
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ES2333185T3 (es) 2010-02-17
DE69941526D1 (de) 2009-11-26
US6376077B1 (en) 2002-04-23
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