SK285167B6 - Spôsob získania sfarbených keramických výrobkov aslinovaná kameninová dlaždica získaná týmto spôsobom - Google Patents

Spôsob získania sfarbených keramických výrobkov aslinovaná kameninová dlaždica získaná týmto spôsobom Download PDF

Info

Publication number
SK285167B6
SK285167B6 SK1348-98A SK134898A SK285167B6 SK 285167 B6 SK285167 B6 SK 285167B6 SK 134898 A SK134898 A SK 134898A SK 285167 B6 SK285167 B6 SK 285167B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
ceramic
orange
product
amount
yellow
Prior art date
Application number
SK1348-98A
Other languages
English (en)
Other versions
SK134898A3 (en
Inventor
Graziano Vignali
Original Assignee
Graziano Vignali
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Graziano Vignali filed Critical Graziano Vignali
Publication of SK134898A3 publication Critical patent/SK134898A3/sk
Publication of SK285167B6 publication Critical patent/SK285167B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5007—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with salts or salty compositions, e.g. for salt glazing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
    • C04B41/5033—Chromium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/87—Ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/89—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/54—Pigments; Dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Je opísaný spôsob, v ktorom sa používajú vodné alebo vodne alkoholické roztoky anorganických solí alebo organických derivátov antimónu a chrómu alebozinku a chrómu, alebo zirkónia a chrómu, alebo mangánu a chrómu, na úpravu tvarovaných artiklov vytváraných z keramickej hmoty, ku ktorej sa pridáva pred tvarovaním 0,5 až 10 (najlepšie najmenej 1) %hmotn. (na sušinu) TiO2 a prípadne tiež 1 až 8 % hmotn. Al(OH)3 (vztiahnuté na sušinu) alebo ekvivalentné množstvo Al2O3, aby sa po vypálení získalo sfarbenie keramického výrobku v žltej alebo žltooranžovej alebo oranžovej alebo béžovooranžovej, alebo oranži Havana.

Description

Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka spôsobu získania sfarbených keramických výrobkov a keramického výrobku získaného týmto spôsobom.
Zmesi použité v spôsobe podľa predkladaného vynálezu pozostávajú z vodných alebo vodne alkoholických roztokov anorganickej soli alebo organického derivátu chrómu v kombinácii s anorganickou soľou alebo organickým derivátom kovu vybraného z antimónu, zinku, zirkónia, mangánu, ktoré umožňujú získavanie keramiky v konkrétnej farbe, pri použití keramického podkladu, ktorý obsahuje určité množstvo TiO2, ktorý sa sám osebe pridáva do keramickej masy pred formovaním. Aby sa získali jednotlivé odtiene, môžu byť uvedené roztoky použité ďalej v kombinácii s roztokmi iných kovových katiónov.
Doterajší stav techniky
Používanie farebnej keramiky práve tak ako zmesi a procesy na získavanie uvedených zafarbení sú známe oddávna. Jedna z najobvyklejších metód je založená na pridávaní práškovitých pigmentov, hlavne anorganických oxidov a minerálnych farbív, ku keramickej mase (slinovaná kamenina) pred vypaľovaním. Získaný keramický produkt je prefarbený v celej hmote pri značnej spotrebe farbiacej prísady, ktorá je najnákladnejšou zložkou.
Pri úvahe, že sfarbenie vnútri keramických predmetov je nadbytočné, keď materiál nie je transparentný, boli uskutočňované štúdie smerujúce k vývoju metód, keď sa sfarbuje iba keramický povrch a nákladný materiál sa podstatne ušetrí.
Metóda vyvinutá na tento účel je založená na prídavku pigmentov na povrch keramiky (hlavne dlaždičiek) už vo forme pred konečným lisovaním a vypaľovaním.
Táto technika sa používa hlavne pre slinované kameninové dlaždičky, resp. obkladačky, pretože produkuje 2 až 3 mm hrubú povrchovú vrstvu, ktorá môže byť tiež vyhladená. Uvedená metóda šetrí materiál, pretože sa farbivo dodáva iba do tenkej vrstvy keramického produktu; ale je sotva použiteľná, pretože pri formách na keramiku vyžaduje meracie a plniace zariadenie pre množstvo a typy pigmentov potrebných na získanie požadovaných produktov. Navyše neumožňuje získanie zvlášť zložitých produktov.
Iný proces spočíva na prispôsobení povrchu keramického materiálu na absorpciu vodného roztoku anorganických solí alebo organických derivátov kovov (ako je opísané napr. v Sprechsal, zväzok 119, č. 10, 1986 a v EPA 0 704 411) po čiastočnom vypálení (ako opisuje napr. nemecký patent č. 2 012 304) alebo jednoducho po vytvarovaní pred vypálením (ako opisuje napr. švajčiarsky patent č. 575 894), pričom uvedené anorganické soli a organické deriváty kovov sa počas vypaľovania keramiky menia na vyfarbenie stále za vysokých teplôt.
Vodný roztok sa na keramický materiál aplikuje napr. namáčaním alebo sprejovaním či nanášaním pomocou kotúča alebo technikou sitovej tlače. Vodný roztok sa na keramický materiál aplikuje pred konečným vypaľovaním.
Farbenie tohto typu je hlavne výhodné, pretože umožňuje získavať veľmi tenké farebné vrstvy. Vo veľkej miere sa používa pri plochých výrobkoch (ako na príklad podlahových dlaždíc a obkladačiek na steny).
Ďalší problém spojený s používaním farbív vo vodnom prostredí je hĺbka, do ktorej hmota farbiva preniká do keramického materiálu. Boli skutočne poskytnuté experimentálne dôkazy, že hĺbka penetrácie závisí od rôznych pa rametrov, ako je viskozita farbiaceho roztoku a povrchové napätie, teplota pri aplikácii, množstvo vody nastriekanej na výrobok po aplikácii farbiaceho roztoku a technika aplikácie.
Tento posledný parameter, t. j. aplikačná technika, je veľmi dôležitý: zatiaľ čo totiž množstvo farbiaceho roztoku, ktoré môže byť aplikované pri nanášaní valcom alebo sprejovaní, môže byť vo výške od 400 do 600 g/m2, pri sitotlačovej technike môže byť obvykle 100 až 200 g/m2.
Sitotlačovc techniky sú žiadané hlavne preto, že jedine umožňujú získavanie grafiky, kresieb a dekorácií a spotrebujú malé množstvá farbiva. K preniknutiu farbiva do keramického materiálu pred vypaľovaním dochádza s pomerne veľkým množstvom vody alebo iných produktov po aplikácii farbiaceho roztoku. Výsledné farby sú však menej intenzívne ako tie, ktoré sa dajú získať inými technikami.
Preniknutie farbiacej hmoty do keramického materiálu má zvlášť význam v prípade hladených, slinovaných kameninových dlaždíc. Termínom „hladená slinovaná kamenina“ sa tu rozumie slinovaná kamenina, ktorej povrch je obrúsený diamantovými brúsnymi kotúčmi v hrúbke 0,8 až
1,5 mm, uhladený a plsťou vyleštený do sklovitého povrchu. Je zrejmé, že vyfarbenie kameniny, ktorá má byť po vypálení leštená, bude vyžadovať penetráciu farbiva do hĺbky minimálne 1,6 mm.
Pretože vyfarbovanie keramických materiálov nanášaním pomocou kotúča alebo sprejovaním je čo do uskutočnenia ľahké, je keramický priemysel pochopiteľne veľmi zainteresovaný na hľadanie nových látok, ktoré sú s uvedenými technikami kompatibilné.
Technický problém, ktorý má byť riešený, spočíva v tom, že uvedené nové látky by sa mali ľahko premieňať na farbivá stále pri vysokej teplote, že by mali byť schopné prepožičať výrobku požadovanú farbu v požadovanom odtieni bez veľkej spotreby farbiva, a aby prienik farbiva do keramického materiálu bol hlboký.
Na nešťastie je dosiaľ k dispozícii len veľmi málo farieb. V priemysle slinovanej kameniny sa predovšetkým obzvlášť pociťuje nedostatok žltých a oranžových odtieňov a nové estetické riešenia sú vždy žiaduce.
Okrem toho, pretože žltá je základná farba, nedostatok produktov poskytujúcich uvedené odtiene neumožňuje získavať mnohé iné zafarbenia.
Podstata vy nálezu
Prihlasovateľ, ktorý má mnohoročnú skúsenosť vo výrobe a predaji farbiacich hmôt na keramické dlaždice, teraz zistil, že vodné alebo vodne alkoholické roztoky anorganických solí alebo organických derivátov chrómu v kombinácii s anorganickými soľami alebo organickými derivátmi kovov volenými medzi antimónom, zinkom, zirkóniom alebo mangánom poskytujú po vypálení odtiene pohybujúce sa od žltej do žltooranžovej, do oranžovej, do bežovooranžovej a do Havana oranže.
Výsledné zafarbenie závisí od hmotnostného pomeru antimón/chróm, zinok'chróm, zirkónium/chróm, mangán/chróm v roztoku rovnako ako od obsahu TiO2 a obsahu A1(OH)3, pokiaľ sa nejaký nachádza, v keramickom podklade (pred vypálením).
Uvedené vodné alebo vodne alkoholické roztoky sú vhodné hlavne na vyfarbovanie slinovaných kameninových dlaždíc, buď vyhladzovaných alebo nevyhladzovaných a tiež pre techniky s aplikáciou sitovej tlače.
Predmetom predkladaného vynálezu je poskytnúť spôsob, v ktorom sa používajú vodné alebo vodne alkoholické roztoky anorganických solí alebo organických derivátov antimónu a chrómu, alebo zinku a chrómu, alebo zirkónia a chrómu alebo mangánu a chrómu, na úpravu tvarovaných artiklov vytváraných z keramickej hmoty, ku ktorej sa pridáva pred tvarovaním 0,5 až 10 (najlepšie najmenej 1) % hmotn. (na sušinu) TiO2 a prípadne tiež 1 až 8 % hmotn. A1(OH)3 (vztiahnuté na sušinu) alebo ekvivalentné množstvo A12O3, aby sa po vypálení získalo sfarbenie keramického výrobku v žltej alebo žltooranžovej, alebo oranžovej, alebo béžovooranžovej, alebo oranži Havana.
Ďalším predmetom predkladaného vynálezu je kombinovať uvedené anorganické soli alebo organické deriváty chrómu a antimónu, alebo chrómu a zinku, alebo chrómu a zirkónia, alebo chrómu a mangánu s inými anorganickými soľami alebo organickými derivátmi kovov už známymi na farbenie keramických podkladov ako V, Ni, Co, Fe, aby sa získali dosiaľ nedostupné farby alebo odtiene.
Hoci soli kyseliny sírovej, chlorovodíkovej a dusičnej sú obzvlášť ekonomické a vhodné na získanie požadovaných farieb, prinášajú so sebou pri vypaľovaní vznik korozívnych plynov; v dôsledku toho sa vyžadujú pece vybavené zariadeniami na reguláciu plynu unikajúceho do komína. Preto sa, kedykoľvek je to možné, dáva prednosť používaniu organických derivátov, pretože sa počas vypaľovania termicky rozkladajú na vodu a oxid uhličitý. Obzvlášť vhodnými sú soli organických mono- alebo polykarboxylových kyselín, ktoré majú 1 až 18 uhlíkových atómov, poprípade s 1 až 5 substituentmi na alifatickom reťazci, ktorými môžu byť skupiny hydroxylové, aminoskupiny a merkaptoskupiny.
Ako príklady, nie však obmedzujúce, sa uvádzajú nasledujúce karboxylové kyseliny: octová, mravčia, propiónová, maslová, mliečna, glykolová, vínna, citrónová, šťaveľová, maleínová, citrakónová, fumarová, glukónová, aminooctová, aminoadipová, aminomaslová, aminokaprónová, aminokaprylová, 2-amino-4-hydroxymaslová, aminoizomaslová, aminolevulová, tioglykolová.
Podľa predkladaného vynálezu sú vhodnými organickými derivátmi tiež deriváty polymémych polykarboxylových kyselín, ako sú polyméry a kopolyméry akrylovej alebo metakrylovej kyseliny a kopolyméry vinyléteru s maleínanhydridom a akroleínom.
Množstvo anorganických solí a organických derivátov, ktoré sa majú pred vypálením pridať ku keramickému materiálu na získanie požadovanej farby, musí byť také, aby sa na povrch materiálu, ktorý má byť zafarbený, zaistila aplikácia nasledujúcich farbiacich ingrediencií:
- v prípade zmesí chróm/antimón množstvo Sb medzi 1 a 90 g/m2 (najvhodnejšie 3 až 48 g/m2) a Cr medzi 0,1 do 30 g/m2 (najvhodnejšie 0,8 až 15 g/m2);
- v prípade zmesi chróm/zinok množstvo Zn medzi 1 a 60 g/m2 (najvhodnejšie 2 až 30 g/m2) a Cr medzi 0,05 a 20 g/m2 (najvhodnejšie 0,05 až 12 g/m2);
- v prípade zmesí chróm/zirkónium množstvo Zr medzi 1 a 60 g/m2 (najvhodnejšie 2 až 30 g/m2) a Cr medzi 0,05 a 20 g/m2 (najvhodnejšie 0,05 až 12 g/m2);
- v prípade zmesi chróm/mangán množstvo Mn medzi 1 a 40 g/m2 (najvhodnejšie 2 až 32 g/m2) a Cr medzi 0,05 a 20 g/m2 (najvhodnejšie 0,05 až 12 g/m2);
pričom všetky množstvá uvedené sú vyjadrované ako prvky. Pri vyššej koncentrácii chrómu sa farba postupne mení od žltooranžovej do béžovooranžovej. Napríklad, pri pomere antimón/chróm rovnom 6 je farba žltá s ľahkým odtieňom oranžovej, pri pomere 3,3 je farba oranžovožltá a pri pomere 1,5 je intenzívne oranžová.
Typický postup pri aplikácii farbiacich zmesí podľa vynálezu pozostáva z nasledujúcich podstatných krokov:
a) vysušenie vytvarovaného výrobku, ktorý má byť zafarbený, pri 100 °C na zvyšok vody maximálne 0,5 hmotn. %;
b) spracovanie výrobku z predchádzajúceho kroku pomocou farbiacej zmesi vo vodnom roztoku v množstve od 30 do 600 g/m2 na finálne sfarbený povrch;
c) vyrovnanie výrobku z predchádzajúceho kroku pri teplote miestnosti počas 8 hodín, aby sa homogenizovala absorpcia roztoku;
d) nasledujúce vypálenie podľa normálneho keramického cyklu.
Medzi jednotlivými krokmi môžu byť ďalej zaradené nasledujúce operácie:
- medzi krokom a) a krokom b) sa uskutočňuje predbežné spracovanie suchého výrobku z kroku a) vodou v množstve maximálne 300 g/'m2 povrchu výrobku;
- medzi krokom b) a krokom c) sa uskutočňuje dodatočné spracovanie výrobku pochádzajúceho z kroku b) vodou v množstve maximálne 300 g/m2 povrchu výrobku.
Vodný roztok farbiaceho činidla podľa vynálezu môže byť zmenený na pastu vhodnú na aplikáciu na keramický povrch metódou sitotlače tým, že sa pridáva stužovacie činidlo, napríklad glukomannan v množstve v ráde 1 % hmotnostného.
Zloženie keramických hmôt použitých na testy je uvedené v hmotnostných %:
A) SiO2 = 64,4 %; A12O3 = 21,8 %; K2O = 3,8 %; Na2O = = 0,8 %; CaO = 0,6 %; MgO = 0,1 %; TiO2 = 0,4 %; Fe2O3 = = 0,2 %; ZrSiO4 = 5 %; H2O do 100 %.
V analytických dátach keramickej hmoty typu A sa udáva obsah TiO2 = 0,4 %. V skutočnosti jc tento údaj analytické vyjadrenie, ktoré iba vyjadruje obsah titánu prítomného v rôznych chemických formách, na príklad ako Ti silikát zodpovedajúci množstvu 0,4 % TiO2.
B) SiO2 = 64,4 %; A12O3 = 21,8 %; K2O = 3,8 %; Na,0 = = 0,8 %; CaO = 0,6 %; MgO = 0,1 %; TiO, = 5,4 %; Fe2O3 = = 0,2 %; H2O do 100 %.
Keramická hmota B bola získaná tak, že do keramickej hmoty typu A bolo zavedené 5 hmotn. % TiO2 namiesto 5 % zirkónium silikátu.
C) SiO2 = 64,4 %; A12O3 = 21,8 %; K2O = 3,8 %; Na,0 = = 0,8 %; CaO = 0,6 %; MgO = 0,1 %; TiO2 = 3,4 %; Fe2O3 = = 0,2%; H2Odo 100%.
Keramická hmota C bola získaná tak, že do keramickej hmoty typu A bolo zavedené 3 hmotn. % TiO2 namiesto 5 % zirkónium silikátu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1 až 30
Séria farbiacich testov bola uskutočnená nasledujúcim postupom.
Bolo vylisovaných niekoľko dlaždíc 33 cm x 33 cm, pri 100 °C vysušených do 0,1 % zvyšku vody (hmotnostná strata po 4 hodinách pri 120 °C), ochladených na teplotu miestnosti, sprejovaných 50 g/m2 destilovanej vody (predbežné spracovanie) a 250 g/m2 farbiacej látky vo vodnom roztoku (spracovanie). Sotva boli dlaždice spracované uvedeným spôsobom, ponechali sa stáť pri izbovej teplote 8 hodín (vyrovnanie) a boli vypálené v rotačnej peci podľa štandardného cyklu pre slinovanú kameninu (maximálne pri teplote 1200 °C).
Po vypálení bola jedna dlaždica rozrezaná a optickým mikroskopom bola zmeraná hĺbka preniknutia farby. Iná dlaždica bola brúsená diamantovým kotúčom, vybrúsená do hĺbky 1,2 mm a bola zisťovaná hrúbka farebnej vrstvy.
Parametre použité pri rôznych testoch a získané výsledky sú uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka 1
(1) (2) (3) Obsah katiónov (ako prvok) v roztoku v hmotn. % (4) (5) (6)
1 B Sb 2,8 1,8 oranžovožltá oranžovo žltá
Cr 0,85
2 C Sb 2,8 oranžovožltá oranžovo žltá
Cr 0,85
3 A Sb 2,8 1,8 bezfarebná bezfarebná
Cr 0,85
4 B Sb 2,5 1,8 oranžová oranžová
Cr 1,7
5 C Sb 2,5 1,8 oranžová oranžová
Cr 1,7
6 A Sb 2,5 1,8 svetlobéžová svetlobéžová
Cr 1,7
7 B Sb 2,2 1,8 tmavooranžová tmavooranžová
Cr 2,55
8 C Sb 2,2 1,8 tmavo oranžová tmavooranžová
Cr 2,55
9 A Sb 2,2 1,8 piesková piesková
Cr 2,55
10 B Sb 1,9 1,8 béžovooranžová béžovooranžová
Cr 3,4
11 C Sb 1,9 1,8 béžovooranžová béžovooranžová
Cr 3,4
12 A Sb 1,9 1,8 piesková piesková
Cr 3,4
13 B Zn 5,4 1,8 béžovožltá béžovožltá
Cr 0,85
14 C Zn 5,4 1,8 béžovožltá béžovožltá
Cr 0,85
15 A Zn 5,4 1,8 veľmi svetlá bezfarebná
Cr 0,85 béžová
16 B Zn 4,8 1,8 Havana žltá Havana žltá
Cr 1,7
17 C Zn 4,8 1,8 Havana žltá Havana žltá
Cr 1,7
18 A Zn 4,8 1,8 Havana svetlá Havana
Cr 1,7
19 B Zr 5,4 1,8 béžovožltá béžovožltá
Cr 0,85
20 C Zr 5,4 1,8 béžovožltá béžovožltá
Cr 0,85
21 A Zr 5,4 1,8 veľmi svetlá bezfarebná
Cr 0,85 béžová
22 B Zr 4,8 Havana žltá Havana žltá
Cr 1,7
23 C Zr 4,8 1,8 Havana žltá Havana žltá
Cr 1.7
24 A Zr 4,8 1,8 Havana svetlá Havana
Cr 1.7
25 B Mn 5.4 1,8 Havana žltá Havana žltá
Or 0.85
26 c Mn 5.4 1,8 Havana žltá Havana žltá
Cr 0.85
27 A Mn 5,4 1,8 svetlobéžová svetlobéžová
Cr 0,85
28 B Mn 4,8 1,8 Havana oranžová Havana oranžová
Cr 1,7
29 C Mn 4,8 1,8 Havana oranžová Havana oranžová
Cr 1,7
30 A Mn 4,8 svetlá Havana svetlá Havana
Cr 1,7
(1) Číslo pokusu (2) Použitá keramická hmota (3) Obsah katiónov (t, j. kovových zlúčenín) v použitých roztokoch, vyjadrených ako prvky v hmotnostných percentách. Antimón bol použitý vo forme Sb hydroxysukcinátu stabilizovaného draslíkom (hmotnostný pomer Sb/K = = 3). Chróm bol použitý vo forme Cr tris-etanoátu. Zirkónium bol použitý vo forme Zr bis-hydroxy-bis-etanoátu.
Mangán bolo použité vo forme Mn bis-etanoátu. Zinok bol použitý vo forme Mn bis-etanoátu.
(4) Penetrácia farby (mm) (5) Farba povrchu pred vyhladením (6) Farba povrchu po vyhladení
Poznámka
Testy s keramickou hmotou typu A do ktorej, ako bolo uvedené, nebol pridaný TiO2 sám osebe, sú uvádzané s cieľom porovnať: z týchto testov vyplýva, že vyfarbenie je v niektorých prípadoch celkom nedostatočné, v iných prípadoch príliš slabé a v každom prípade nezodpovedajúce špecifickému vyfarbeniu podľa vynálezu.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob získania sfarbených keramických výrobkov, na povrchu a vnútri, do hĺbky najmenej 1,6 mm, v odtieňoch v rozsahu od žltej po oranžovú po vypálení, vyznačujúci sa tým, že pred tvarovaním sa pridá TiO2 do keramickej hmoty v množstve v rozsahu od 0,5 hmotn. % do 10 hmotn. % a tvarované výrobky sa spracujú pred vypálením s vodným alebo vodne alkoholickým roztokom organického derivátu alebo anorganickej soli Cr a organického derivátu alebo anorganickej soli prvku vybraného z Sb, Zn, Zr alebo Mn alebo ich zmesí, pričom roztok obsahuje zlúčeniny uvedených prvkov v takých koncentráciách, ktoré pri aplikácii na keramický povrch v množstve od 30 do 600 g/m1 2 3 zabezpečia aplikáciu:
    a) 0,1 až 30 g/m2 Cr a 1 až 90 g/m2 Sb alebo
    b) 0,05 až 20 g/rrr Cr a 1 až 60 g/m2 Zn alebo
    c) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zr alebo
    d) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 40 g/m2 Mn, pričom uvedené údaje sú vyjadrené ako prvok zodpovedajúci použitej zlúčenine.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že pred tvarovaním sa do keramickej hmoty pridá popri TiO2 aj A1(OH)3 v množstve 1 hmotn. % až 8 hmotn. %, vztiahnuté na suchý materiál,
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zlúčeniny Cr, Sb, Zn, Zr a Mn sú soli monoalebo polykarboxylových organických kyselín obsahujúcich 1 až 18 atómov uhlíka, prípadne s 1 až 5 substituentmi, v alifatickom reťazci, ktorými môžu byť hydroxyskupiny, aminoskupiny, merkaptoskupiny.
  4. 4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa ďalej nasledovnými pracovnými podmienkami:
    a) vysušenie vytvarovaného výrobku, ktorý má byť zafarbený, pri 100 °C na zvyšok vody maximálne 0,5 hmotn. %;
    b) spracovanie výrobku z predchádzajúceho kroku pomocou farbiacej zmesi vo vodnom roztoku;
    c) vyrovnanie výrobku z predchádzajúceho kroku pri teplote miestnosti počas 8 hodin;
    d) nasledovné vypálenie podľa normálneho keramického cyklu.
  5. 5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že medzi krokom a) a krokom b) sa uskutočňuje nasledovný medzi stupeň:
    a. 1) predbežné spracovanie vysušeného výrobku z kroku a) s vodou v množstve maximálne 300 g/m2 povrchu uvedeného výrobku.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že medzi krokom b) a krokom c) sa uskutočňuje nasledovný medzistupeň:
    b.l) následné spracovanie výrobku z kroku b) s vodou v množstve maximálne 300 g/m2 povrchu uvedeného výrobku.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že sa uskutočňujú obidva medzistupne podľa nárokov 5 a 6.
  8. 8. Slinovaná kameninová dlaždica, vyznačujúca sa tým, že je získaná spôsobom podľa nároku 1 a následným obrúsením sfarbenej časti na hrúbku 0,8 až 1,5 mm a konečným vyhladením povrchu.
SK1348-98A 1996-04-12 1997-04-08 Spôsob získania sfarbených keramických výrobkov aslinovaná kameninová dlaždica získaná týmto spôsobom SK285167B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT96MI000706A IT1283591B1 (it) 1996-04-12 1996-04-12 Composizioni per la colorazione di prodotti in ceramica e relativo procedimento di colorazione ad alta temperatura
PCT/EP1997/001731 WO1997038952A1 (en) 1996-04-12 1997-04-08 Compositions for ceramics colouring and relevant high-temperature colouring process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK134898A3 SK134898A3 (en) 1999-07-12
SK285167B6 true SK285167B6 (sk) 2006-07-07

Family

ID=11373948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1348-98A SK285167B6 (sk) 1996-04-12 1997-04-08 Spôsob získania sfarbených keramických výrobkov aslinovaná kameninová dlaždica získaná týmto spôsobom

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6132672A (sk)
EP (1) EP0894081B1 (sk)
CN (1) CN1111517C (sk)
AR (1) AR006618A1 (sk)
AT (1) ATE183486T1 (sk)
AU (1) AU2509597A (sk)
BR (1) BR9708621A (sk)
CZ (1) CZ297288B6 (sk)
DE (2) DE894081T1 (sk)
EG (1) EG21579A (sk)
ES (1) ES2125845T3 (sk)
GR (1) GR3031840T3 (sk)
HK (1) HK1021365A1 (sk)
ID (1) ID19019A (sk)
IN (1) IN191994B (sk)
IT (1) IT1283591B1 (sk)
MY (1) MY128188A (sk)
SI (1) SI0894081T1 (sk)
SK (1) SK285167B6 (sk)
TR (1) TR199802041T2 (sk)
TW (1) TW427964B (sk)
WO (1) WO1997038952A1 (sk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19800942C1 (de) * 1997-01-15 1999-09-30 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen und dabei verwendbare keramische Färbelösung
DE19701080C1 (de) * 1997-01-15 1998-07-02 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen
DE19745262A1 (de) * 1997-10-14 1999-04-15 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen
IT1297021B1 (it) * 1997-12-24 1999-08-03 Graziano Vignali Composizione per la colorazione di prodotti di ceramica a base di soluzioni acquose di tungsteno e cromo e relativo processo di
IT1298339B1 (it) 1998-03-05 1999-12-20 Graziano Vignali Formulazioni coloranti per ceramica a base di composti idrosolubili di titanio e cromo assieme ad antimonio o tungsteno o loro miscele e
IT1302030B1 (it) * 1998-08-21 2000-07-20 Graziano Vignali Formulazioni coloranti per ceramica, a base di composti idrosolubilidi oro.
DE19841318C2 (de) * 1998-09-10 2001-05-10 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen
US6402823B1 (en) † 2000-01-07 2002-06-11 Ferro Corporation Individual inks and an ink set for use in the color ink jet printing of glazed ceramic tiles and surfaces
IT1318712B1 (it) * 2000-08-01 2003-08-27 Graziano Vignali Composizione colorante per materiali ceramici e relativo processo dicolorazione.
DE10041003A1 (de) * 2000-08-22 2002-03-28 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zum Imprägnieren einer Trägermatrix mit festen und/oder flüssigen Verbindungen mit Hilfe komprimierter Gase und so imprägnierte Stoffe
US6464765B1 (en) 2000-09-29 2002-10-15 Ferro Corporation Saturated soluble salt slurries for coloring ceramics
DE60302225T2 (de) * 2003-06-13 2006-08-10 3M Espe Ag Gleichmässig gefärbte Gerüstkeramik sowie Färbelösung
EP1961719A1 (en) * 2007-02-08 2008-08-27 3M Innovative Properties Company Colouring solution for dental ceramic framework and related methods
EP2025659A1 (en) 2007-07-23 2009-02-18 3M Innovative Properties Company Colouring solution for dental ceramic articles and related methods
EP2500009A1 (en) 2011-03-17 2012-09-19 3M Innovative Properties Company Dental ceramic article, process of production and use thereof
CN102662315A (zh) * 2012-04-24 2012-09-12 邓湘凌 迷彩色陶瓷手表的制作方法
CN105007883B (zh) 2013-03-12 2018-03-27 3M创新有限公司 赋予牙科陶瓷荧光的着色溶液
WO2016012538A1 (en) 2014-07-24 2016-01-28 Graziano Vignali Organic titanium derivative and process for the preparation thereof, ink containing the derivative and ceramic digital printing method that uses the ink
CN106957169A (zh) * 2016-01-12 2017-07-18 长沙市望城区铜官先陶美术陶瓷有限公司 一种铁炻器的制作工艺

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2012304C3 (de) * 1970-03-14 1979-02-01 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Verfahren zum Herstellen farbiger keramischer Werkstücke
US3651184A (en) * 1970-05-18 1972-03-21 Thiokol Chemical Corp Process for fast-fire ceramic tile using nepheline syenite and clay
DE2117449A1 (en) * 1971-04-08 1972-10-12 Lladro DoIz, Jose, Tabernes Blan ques, Valencia (Spanien) Decorating raw ceramic articles - with solns of metal salts
DE2715407A1 (de) * 1977-04-06 1978-10-19 Villeroy & Boch Verfahren zum beruehrungsfreien aufbringen eines dekors auf einen saugfaehigen rohling einer keramischen platte
ES482732A1 (es) * 1979-07-20 1980-04-16 Alberto Villatoro Jose Sistema de coloreacion de productos ceramicos.
DE3109927C2 (de) * 1981-03-14 1984-03-08 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co Chemische Fabriken, 5420 Lahnstein Verfahren zur Herstellung von Porphyr- und ähnlichen Dekors auf keramischem Material
SU1728207A1 (ru) * 1990-04-06 1992-04-23 Государственный научно-исследовательский институт строительной керамики Мастика дл декорировани керамических изделий
IT1271015B (it) * 1994-09-27 1997-05-26 Graziano Vignali Composizioni per la colorazione di prodotti in ceramica e relativo procedimento di colorazione

Also Published As

Publication number Publication date
AU2509597A (en) 1997-11-07
SK134898A3 (en) 1999-07-12
ATE183486T1 (de) 1999-09-15
SI0894081T1 (en) 2000-02-29
TR199802041T2 (xx) 1999-01-18
AR006618A1 (es) 1999-09-08
IN191994B (sk) 2004-02-07
ES2125845T1 (es) 1999-03-16
MY128188A (en) 2007-01-31
ITMI960706A0 (sk) 1996-04-12
EP0894081A1 (en) 1999-02-03
GR3031840T3 (en) 2000-02-29
WO1997038952A1 (en) 1997-10-23
US6132672A (en) 2000-10-17
DE69700438D1 (de) 1999-09-23
EG21579A (en) 2001-12-31
DE69700438T2 (de) 2000-01-20
BR9708621A (pt) 2000-05-02
ITMI960706A1 (it) 1997-10-12
DE894081T1 (de) 1999-05-06
IT1283591B1 (it) 1998-04-22
ID19019A (id) 1998-06-04
ES2125845T3 (es) 1999-12-01
EP0894081B1 (en) 1999-08-18
HK1021365A1 (en) 2000-06-09
TW427964B (en) 2001-04-01
CZ307898A3 (cs) 1999-02-17
CN1111517C (zh) 2003-06-18
CN1218446A (zh) 1999-06-02
CZ297288B6 (cs) 2006-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK285167B6 (sk) Spôsob získania sfarbených keramických výrobkov aslinovaná kameninová dlaždica získaná týmto spôsobom
EP0940379B1 (en) Formulations based on water soluble compounds of titanium and chromium combined with antimony or tungsten or mixtures thereof suitable for colouring ceramic manufactured articles and relevant high temperature colouring process
EP0704411B1 (en) Process for colouring ceramics products
US20090305065A1 (en) Composition for coloring ceramic articles
EP0927710B1 (en) Composition based on tungsten and chromium aqueous solutions suitable for coloring ceramic manufactured articles and relevant high temperature coloring process
US20030164582A1 (en) Colouring process for ceramic materials
JP2974251B2 (ja) 施釉物品
RU2077430C1 (ru) Способ декорирования изделий художественного фарфора
CN109264979A (zh) 一种有银色涂层的玻璃制备方法
RU2130443C1 (ru) Способ окрашивания керамических изделий
DE1233769B (de) Verfahren zum Verzieren keramischer Oberflaechen, dafuer notwendige Zusammensetzungen und danach hergestellte Gegenstaende
JP2002219702A (ja) 木材製品および木材製品の処理方法
RU2345047C2 (ru) Способ двухслойного глазурования керамических изделий
SU817013A1 (ru) Способ окрашивани сыпучихМиНЕРАльНыХ МАТЕРиАлОВ
RU2176225C1 (ru) Способ окрашивания керамических изделий
KR900007080B1 (ko) 현무암을 이용한 건축석재의 가공방법
RU2355819C2 (ru) Способ эмалирования изделий из сплавов на основе железа с получением рисунка на поверхности
RU2059593C1 (ru) Покрытие для лицевой отделки керамического кирпича
JPH0967178A (ja) 無機質板材の化粧方法及び化粧無機質板材
ITMI950093A1 (it) Metodo per l'ottenimento di manufatti ceramici smaltati
Nestertsov Underglaze engobe for ceramic facing tiles
SU1585304A1 (ru) Способ получени глазурованного заполнител
JPH09241531A (ja) 無機質塗膜形成用組成物及び無機質塗膜の形成方法
Djambazov Decorative B2O3 containing coloured frits for traditional ceramics
JPH0354194B2 (sk)