CZ297288B6 - Zpusob získání zbarvených keramických výrobku a slinuté kameninové dlazdice - Google Patents
Zpusob získání zbarvených keramických výrobku a slinuté kameninové dlazdice Download PDFInfo
- Publication number
- CZ297288B6 CZ297288B6 CZ0307898A CZ307898A CZ297288B6 CZ 297288 B6 CZ297288 B6 CZ 297288B6 CZ 0307898 A CZ0307898 A CZ 0307898A CZ 307898 A CZ307898 A CZ 307898A CZ 297288 B6 CZ297288 B6 CZ 297288B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ceramic
- firing
- orange
- aqueous
- yellow
- Prior art date
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 229910052571 earthenware Inorganic materials 0.000 title description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 69
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 25
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052572 stoneware Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009499 grossing Methods 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 hydroxy, amino Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 12
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 11
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 6
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N (2s,3s,4s,5s,6r)-2-[(2r,3s,4r,5r,6s)-6-[(2r,3s,4r,5s,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](OC3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006501 ZrSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229940046240 glucomannan Drugs 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- SVICABYXKQIXBM-UHFFFAOYSA-L potassium malate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C(O)CC([O-])=O SVICABYXKQIXBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5007—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with salts or salty compositions, e.g. for salt glazing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
- C04B41/5033—Chromium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/87—Ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/89—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/54—Pigments; Dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Zpusob získání zbarvených keramických výrobku, napovrchu a uvnitr do hloubky alespon 1,6 mm v odstínech od zluté po oranzovou po vypálení, spocívající v tom, ze se pred tvarováním pridá do keramickéhmoty od 0,5 hmotn. % do 10 hmotn. % TiO.sub.2.n.a tvarované výrobky se zpracují pred vypálením s vodným nebo vodne alkoholickým roztokem organického derivátu nebo anorganické soli Cr a organického derivátu nebo anorganické soli prvku vybraného z Sb, Zn, Zr nebo Mn nebo jejich smesí, pricemz roztok obsahuje slouceniny uvedených prvku v takových koncentracích, které pri aplikaci na keramický povrch v mnozství od 30 do 600 g/m.sup.2.n. zajistují aplikaci: a) 0,1 az 30 g/m.sup.2.n. Cr a 1 az 90 g/m.sup.2.n. Sb nebo b) 0,05 az 20 g/m.sup.2.n. Cr a 1 az 60 g/m.sup.2.n. Zn nebo c) 0,05 az 20 g/m.sup.2.n. Cr a 1 az 60 g/m.sup.2.n. Zr nebo d) 0,05 az 20 g/m.sup.2.n. Cr a 1 az 40 g/m.sup.2.n. Mn, pricemz uvedené údaje jsou vyjádreny jako prvek odpovídající pouzité sloucenine.
Description
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu získání zbarvených keramických výrobků a slinutých kameninových dlaždic zbarvených tímto postupem.
Barvicí kompozice použité ve způsobu podle předkládaného vynálezu sestávají zejména z vodných nebo vodné alkoholických roztoků anorganické soli nebo organického derivátu chrómu v kombinaci s anorganickou solí nebo organickým derivátem kovu voleného mezi antimomem, zinkem, zirkoniem, manganem, které umožňují získávání keramiky v konkrétní barvě, při použití keramického podkladu, který obsahuje určité množství TiO2, jenž se jako takový přidává do keramické masy před formováním. Aby se získaly jednotlivé odstíny, mohou být tyto roztoky použity dále v kombinaci s roztoky jiných kovových kationu.
Dosavadní stav techniky
Používání barevné keramiky právě tak jako směsi a procesy pro získávání uvedených zabarvení jsou známy odedávna. Jedna z nej obvyklejších metod je založena na přidávání práškovitých pigmentů, zejména anorganických oxidů a minerálních barviv, ke keramické mase (slinovaná kamenina) před vypalováním. Získaný keramický produkt je přebarven v celé hmotě při značné spotřebě barvicí přísady, která je nej nákladnější složkou.
Při úvaze, že zbarvení uvnitř keramických předmětů je nadbytečné, když materiál není transparentní, byly uskutečňovány studie směřující k vývoji metod, kdy se obarvuje pouze keramický povrch a nákladný materiál se podstatně ušetří.
Metoda vyvinutá pro tento účel je založena na přídavku pigmentů na povrch keramiky (zejména dlaždiček) již ve formě, před konečným lisováním a vypalováním.
Tato technika se užívá zejména pro slinované kameninové kachličky, protože produkuje 2 až 3 mm silnou povrchovou vrstvu, která může být také vyhlazena. Uvedená metoda šetří materiál, protože se barvivo dodává pouze do tenké vrstvy keramického produktu; avšak je sotva použitelná, protože u forem pro keramiku vyžaduje měřicí a plnící zařízení pro množství a typy pigmentů potřebných pro získání požadovaných produktů. Navíc nedovoluje získání zvlášť složitých produktů.
Jiný proces spočívá na přizpůsobení povrchu keramického materiálu k absorpci vodného roztoku anorganických solí nebo organických derivátů kovů jak je popsáno např. v Sprechsal, svazek 119, č. 10, 1986 a v EPA 0 704 411) po částečném vypálení (jak popisuje např. německý patent DE 2 012 304) nebo jednoduše po vytvarování před vypálením (jak popisuje např. švýcarský patent CH 575 894), přičemž řečené anorganické soli a organické deriváty kovů se během vypalování keramiky mění na vybarvení stálé za vysokých teplot.
Vodný roztok se na keramický materiál aplikuje např. namáčením nebo sprejováním či nanášením pomocí kotouče nebo sítotiskovou technikou. Vodný roztok se na keramický materiál aplikuje před konečným vypalováním.
Barvení tohoto typuje zejména výhodné, protože umožňuje získávat velmi tenké barevné vrstvy. Široce se používá u plochých výrobků (jako na příklad podlahových dlaždic a dlaždiček na stěny).
- 1 CZ 297288 B6
Další problém spojený s používáním barviv ve vodném prostředí je hloubka, do které hmota barvivá proniká do keramického materiálu. Byly skutečně poskytnuty experimentální důkazy, že hloubka penetrace závisí na různých parametrech jako je viskozita barvicího roztoku a povrchové napětí, teplota při aplikaci, množství vody nastříkané na výrobek po aplikaci barvicího roztoku a 5 technika aplikace.
Tento poslední parametr, tj. aplikační technika, je velice důležitý: zatímco totiž množství barvicího roztoku, které může být aplikováno při nanášení válcem nebo sprejování, může být ve výši od 400 do 600 g/m2, při sítotiskové technice může být obvykle 100 až 200 g/m2.
Sítotiskové techniky jsou žádané zejména proto, že jedině dovolují získávání grafiky, kreseb a dekorací a spotřebují malá množství barviva. K proniknutí barviva do keramického materiálu před vypalováním dochází s poměrně velkým množstvím vody nebo jiných produktů po aplikaci barvicího roztoku. Výsledné barvy jsou však méně intenzivní než ty, které se dají získat jinými 15 technikami.
Proniknutí barvicí hmoty do keramického materiálu má zvláště význam v případě hlazených, slinovaných kameninových dlaždic. Termínem hlazená slinovaná kamenina se zde rozumí slinovaná kamenina, jejíž povrch je obroušen diamantovými brusnými kotouči v tloušťce 0,8 až 20 1,5 mm, uhlazen a plstí vyleštěn do sklovitého povrchu. Je zřejmé, že vybarvení kameniny, která má být po vypálení leštěna, bude vyžadovat penetraci barviva do hloubky minimálně 1,6 mm.
Protože vybarvování keramických materiálů nanášením pomocí kotouče nebo sprejováním je co do provedení snadné, je keramický průmysl pochopitelně velmi zainteresován na hledání nových 25 látek, které jsou s řečenými technikami kompatibilní.
Technický problém, který má být řešen, tkví v tom, že řečené nové látky by se měly snadno přeměňovat na barviva stálá za vysoké teploty, že by měly být schopné propůjčit výrobku požadovanou barvu v požadovaném odstínu bez velké spotřeby barviva, a aby průnik barviva do kera30 mického materiálu byl hluboký.
Na neštěstí je dosud k disposici jen velice málo barev. V průmyslu slinované kameniny se zejména zvlášť pociťuje nedostatek žlutých a oranžových odstínů a nová estetická řešení jsou vždy žádoucí.
Mimo to, protože žlutaje základní barva, nedostatek produktů poskytujících shora řečené odstíny činí nemožným získávat mnohá jiná zabarvení.
Podstata vynálezu
Přihlašovatel, který má mnohaletou zkušenost ve výrobě a prodeji barvicích hmot pro keramické dlaždice, nyní zjistil, že vodné nebo vodné alkoholické roztoky anorganických solí nebo organických derivátů chrómu v kombinaci s anorganickými solemi nebo organickými deriváty kovů 45 volenými mezi antimonem, zinkem, zirkoniem nebo manganem poskytují po vypálení odstíny pohybující se od žluté do žluto oranžové, do oranžové, do béžovo oranžové a do Havana oranže.
Výsledné zabarvení závisí na hmotnostním poměru antimon/chrom, zinek/chrom, zirkonium/chrom, mangan/chrom v roztoku stejně jako na obsahu TiO2 a obsahu AI(OH)3, pokud se 50 nějaký nalézá, v keramickém podkladu (před vypálením).
Uvedené vodné nebo vodné alkoholické roztoky jsou vhodné zejména pro vybarvování slinovaných kameninových dlaždic, buď vyhlazovaných nebo nevyhlazovaných a také pro techniky s aplikací sítotisku.
-2CZ 297288 B6
Úkolem řešení je poskytnout vodné nebo vodné alkoholické roztoky anorganických solí nebo organických derivátů antimonu a chrómu, nebo zinku a chrómu, nebo zirkonia a chrómu nebo manganu a chrómu, pro úpravu tvarovaných výrobků vytvářených z keramické hmoty, ke které se přidává před tvarováním, 0,5 až 10 % hmotn. na sušinu nejlépe nejméně 1 % TiO2 a případně také 1 až 8 % hmotn. A1(OH)3, vztaženo na sušinu, nebo ekvivalentní množství AI2O3, aby se po vypálení získalo zbarvení keramického výrobku ve žluté nebo žluto oranžové nebo oranžové nebo béžovo oranžové nebo oranži Havana.
Předmětem vynálezu tedy je způsob získání zbarvených výrobků, na povrchu a uvnitř do hloubky alespoň 1,6 mm v odstínech od žluté po oranžovou po vypálení, spočívající v tom, že se před tvarováním přidá do keramické hmoty od 0,5 hmotn. % do 10 hmotn. % TiO2 a tvarované výrobky se zpracují před vypálením s vodným nebo vodné alkoholickým roztokem organického derivátu nebo anorganické soli chrómu Cr a organického derivátu nebo anorganické soli prvku vybraného z antimonu Sb, zinku Zn, zirkonia Zr nebo manganu Mn nebo jejich směsí, přičemž roztok obsahuje sloučeniny uvedených prvků v takových koncentracích, které při aplikaci na keramický povrch v množství od 30 do 600 g/m2 zajišťuje aplikaci:
a) 0,1 až 30 g/m2 Cr a 1 až 90 g/m2 Sb nebo
b) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zn nebo
c) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zr nebo
d) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 40 g/m2 Mn, přičemž uvedené údaje jsou vyjádřeny jako prvek odpovídající použité sloučenině.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je kombinovat dříve zmíněné anorganické soli nebo organické deriváty chrómu a antimonu, nebo chrómu a zinku, nebo chrómu a zirkonia, nebo chrómu a manganu s jinými anorganickými solemi nebo organickými deriváty kovů již známými pro barvení keramických podkladů jako V, Ni, Co, Fe, aby se získaly dosud nedostupné barvy nebo odstíny.
Třebaže soli kyseliny sírové, chlorovodíkové a dusičné jsou zvlášť ekonomické a vhodné pro získání požadovaných barev, přinášejí s sebou při vypalování vznik korotivních plynů; v důsledku toho se vyžadují pece opatřené zařízeními pro regulaci plynu unikajícího do komína. Proto se, kdykoli je to možné, dává přednost používání organických derivátů, protože se během vypalování termicky rozkládají na vodu a oxid uhličitý. Zvláště vhodnými jsou soli organických mono- nebo polykarboxylových kyselin, které mají 1 až 18 uhlíkových atomů, popřípadě s 1 až 5 substituenty na alifatickém řetězci, kterými mohou být skupiny hydroxylové, aminoskupiny a merkaptoskupiny.
Jako příklady, ne však omezující, se uvádějí následující karboxylové kyseliny: octová, mravenčí, propionová, máselná, mléčná, glykolová, vinná, citrónová, šťavelová, maleinová, citrakonová, fumarová, glukonová, aminooctová, aminoadipová, aminomáselná, aminokapronová, aminokaprylová, 2-amino-4-hydroxymáselná, aminoizomáselná, aminolevulová, thioglykolová.
Podle předkládaného vynálezu jsou vhodnými organickými deriváty také deriváty polymemích polykarboxylových kyselin, jako jsou polymery a kopolymery akrylové nebo methakrylové kyseliny a kopolymery vinyletheru s maleinanhydridem a akroleinem.
Množství anorganických solí a organických derivátů, které se mají před vypálením přidat ke keramickému materiálu pro získání požadované barvy, musí být takové, aby se na povrch materiálu, který má být obarven, zajistila aplikace následujících barvicích ingrediencí:
- v případě směsí chrom/antimon množství Sb mezi 1 a 90 g/m2 (nejvhodněji 3 až 48 g/m2) a Cr mezi 0,1 a 30 g/m2 (nejvhodněji 0,8 až 15 g/m2);
- v případě směsí chrom/zinek množství Zn mezi 1 a 60 g/m2 (nejvhodněji 2 až 30 g/m2) a Cr mezi 0,05 a 20 g/m2 (nejvhodněji 0,05 až 12 g/m2);
-3CZ 297288 B6
- v případě směsí chrom/zirkonium množství Zr mezi 1 a 60 g/m2 (nejvhodněji 2 až 30 g/m2) a Cr mezi 0,05 a 20 g/m2 (nejvhodněji 0,05 až 12 g/m2);
- v případě směsí chrom/mangan množství Mn mezi 1 a 40 g/m2 (nejvhodněji 2 až 32 g/m2) a Cr mezi 0,05 a 20 g/m2 (nejvhodněji 0,05 až 12 g/m2);
přičemž všechna množství shora uvedená jsou vyjadřována jako prvky. Při vyšší koncentraci chrómu se barva postupně mění od žluto oranžové do béžovo oranžové. Na příklad, při poměru antimon/chrom rovném 6 je barva žlutá s lehkým odstínem oranžové, při poměru 3,3 je barva oranžově žlutá a při poměru 1,5 je intensivně oranžová.
ío Typický postup při aplikaci barvicích směsí podle vynálezu sestává z následujících podstatných kroků:
a) vysušení vytvarovaného výrobku, který má být obarven, při 100 °C na zbytek vody maximálně 0,5 hmotn. %;
b) zpracování výrobku z předcházejícího kroku pomocí barvicí směsi ve vodném roztoku v množství od 30 do 600 g/m2 na finálně zbarvený povrch;
c) vyrovnání výrobku z předcházejícího kroku při teplotě místnosti po dobu 8 hodin, aby se homogenizovala absorpce roztoku;
d) následující vypálení podle normálního keramického cyklu.
Mezi jednotlivými kroky mohou být dále zařazeny následující operace:
- mezi krokem a) a krokem b) se provádí předběžné zpracování suchého výrobku z kroku a) vodou v množství maximálně 300 g/m2 povrchu výrobku;
- mezi krokem b) a krokem c) se provádí dodatečné zpracování výrobku pocházejícího z kroku
b) vodou v množství maximálně 300 g/m2 povrchu výrobku.
Vodný roztok barvicího činidla podle vynálezu může být změněn na pastu vhodnou pro aplikaci na keramický povrch metodou sítotisku tím, že se přidává ztužovací činidlo, například glukomannan v množství v řádu 1 % hmotnostního.
Složení keramických hmot užitých pro testy je v hmotnostních % uvedeno níže:
A) SiO, = 64,4 %; A12O3 = 21,8 % K2O = 3,8 %; Na2O = 0,8 %; CaO = 0,6 %; MgO = 0,1 %; TiO2 = 0,4 %; Fe2O3 = 0,2 %; ZrSiO4 = 5 %; H2O do 100 %.
V analytických datech keramické hmoty typu A se udává obsah TiO2 = 0,4 %. Ve skutečnosti je tento údaj analytické vyjádření, které toliko vyjadřuje obsah titanu přítomného v různých chemic35 kých formách, na příklad jako Ti silikát odpovídající množství 0,4 % TiO2.
B) SiO2 = 64,4 %; A12O3 = 21,8 %; K2O = 3,8 %; Na2O = 0,8 %; CaO = 0,6 %; MgO = 0,1 %; TiO2 = 5,4 %; Fe2O3 = 0,2 %; H2O do 100 %.
Keramická hmota B byla získána tak, že do keramické hmoty typu A bylo zavedeno 5 hmotn. % TiO2 místo 5 % zirkonium silikátu.
C) SiO2 = 64,4 %; A12O3 = 21,8 %; K2O = 3,8 %; Na2O = 0,8 %; CaO = 0,6 %; MgO = 0,1 %; TiO2 = 3,4 %; Fe2O3 = 0,2 %; H2O do 100 %.
Keramická hmota C byla získána tak, že do keramické hmoty typu A byly zavedeny 3 hmotn. % TiO2 místo 5 % zirkonium silikátu.
-4CZ 297288 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 30
Série barvicích testů byla provedena následujícím postupem.
Bylo vylisováno několik dlaždic 33 cm x 33 cm, při 100 °C vysušeno do 0,1 % zbytku vody (hmotnostní ztráta po 4 hodinách při 120 °C), ochlazeno na teplotu místnosti, sprejováno 50 g/m2 destilované vody (předběžné zpracování) a 250 g/m2 barvicí látky ve vodném roztoku (zpracování).
Jakmile byly dlaždice zpracovány řečeným způsobem, byly ponechány stání při pokojové teplotě 8 hodin (vyrovnání) a vypáleny v rotační peci podle standardního cyklu pro slinovanou kameninu (maximálně při teplotě 1200 °C).
Po vypálení byla jedna dlaždice rozříznuta a optickým mikroskopem byla změřena hloubka proniknutí barvy. Jiná dlaždice byla broušena diamantovým kotoučem, vybroušena do hloubky 1,2 mm a byla zjišťována tloušťka barevné vrstvy. Parametry užité při různých testech a získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
-5CZ 297288 B6
Tabulka 1
| (1) | (2) | (3)Obsah katíontů (jako prvek) v roztoku v hmotn. % | (4) | (5) | (6) | |
| 1 | B | Sb Cr | 2,8 0,85 | 1,8 | oranžově žlutá | oranžově žlutá |
| 2 | C | Sb Cr | 2,8 0,85 | 1,8 | oranžově žlutá | oranžově žlutá |
| 3 | A | Sb Cr | 2,8 0,85 | 1,8 | bezbarvá | bezbarvá |
| 4 | B | Sb Cr | 2,5 1,7 | 1,8 | oranžová | oranžová |
| 5 | C | Sb Cr | 2,5 1,7 | 1,8 | oranžová | oranžová |
| 6 | A | Sb Cr | 2,5 1,7 | 1,8 | světle béžová | světle béžová |
| 7 | B | Sb Cr | 2,2 2,55 | 1,8 | temně oranžová | temně oranžová |
| 8 | C | Sb Cr | 2,2 2,55 | 1,8 | temně oranžová | temně oranžová |
| 9 | A | Sb Cr | 2,2 2,55 | 1,8 | písková | písková |
| 10 | B | Sb Cr | 1,9 3,4 | 1,8 | béŽově oranžová | Séžově oranžová |
| 11 | C | Sb Cr | 1,9 3,4 | 1,8 | béžové oranžová | béžové oranžová |
| 12 | A | Sb Cr | 1,9 3,4 | 1,8 | písková | písková |
| 13 | B | Zn Cr | 5,4 0,85 | 1,8 | béžové žlutá | béžově Žlutá |
| 14 | C | Sb Cr | 5,4 0,85 | 1,8 | béžové žlutá | béžové žlutá |
-6CZ 297288 B6
Tabulka 1 - pokračování
| 15 | A | Zn Cr | 5,4 0,85 | 1,8 | velmi světlá béžová | bezbarvá |
| 16 | B | Zn Cr | 4,8 1,7 | 1,8 | Havana žlutá | Havana Žlutá |
| 17 | C | Zn Cr | 4,8 1,7 | 1,8 | Havana žlutá | Havana žlutá |
| 18 | A | Zn Cr | 4,8 1,7 | 1,8 | Havana | světlá Havana |
| 19 | B | Zr Cr | 5,4 0,85 | 1,8 | béžové žlutá | béžové žlutá |
| 20 | C | Zr Cr | 5,4 0,85 | 1,8 | béžové žlutá | béžové žlutá |
| 21 | A | Zr Cr | 5,4 0,85 | 1,8 | velmi světlá béžová | bezbarvá |
| 22 | B | Zr Cr | 4,8 1,7 | 1,8 | Havana žlutá | Havana žlutá |
| 23 | C | Zn Cr | 4,8 1,7 | 1,8 | Havana žlutá | Havana žlutá |
| 24 | A | Zr Cr | 4,8 1,7 | 1,8 | Havana | světlá Havana |
| 25 | B | Mn Cr | 5,4 0,85 | 1,8 | Havana žlutá | Havana Žlutá |
| 26 | C | Mn Cr | 5,4 0,85 | 1,8 | Havana žlutá | Havana žlutá |
| 27 | A | Mn Cr | 5,4 0,85 | 1,8 | světle béžová | světle béžová |
| 28 | B | Mn Cr | 4,8 1,7 | 1,8 | Havana oranžová | Havana oranžová |
| 29 | C | Mn Cr | 4,8 1,7 | 1,8 | Havana oranžová | Havana oranžová |
| 30 | A | Mn Cr | 4,8 1,7 | 1,8 | světlá Havana | světlá Havana |
(1) Číslo pokusu.
(2) Použitá keramická hmota.
(3) Obsah kationtů (tj. kovových sloučenin) v užitých roztocích, vyjádřených jako prvky v hmotnostních procentech. Antimon byl použit ve formě Sb hydroxysukcinátu stabilizovaného draslíkem (hmotnostní poměr Sb/K=3). Chrom byl použit ve formě Cr tris-ethanoátu.
Zirkonium byl použit ve formě Zr bis-hydroxy-bis-ethanoátu. Mangan byl použit ve formě Mn bis-ethanoátu. Zinek byl použit ve formě Zn bis-ethanoátu.
(4) Penetrace barvy (mm).
(5) Barva povrchu před vyhlazením.
(6) Barva povrchu po vyhlazení.
Poznámka
Testy s keramickou hmotou typu A do níž, jak bylo uvedeno shora, nebyl přidán TiO2 jako ío takový, jsou uváděny za účelem srovnání: z těchto testů vyplývá, že vybarvení je v některých případech zcela nedostatečné, v jiných případech příliš slabé a v každém případě neodpovídající specifickému vybarvení podle vynálezu.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (8)
- 20 1. Způsob získání zbarvených keramických výrobků, na povrchu a uvnitř do hloubky alespoň1,6 mm v odstínech od žluté po oranžovou po vypálení, vyznačující se tím, že se před tvarováním přidá do keramické hmoty od 0,5 hmotn. % do 10 hmotn. % TiO2 a tvarované výrobky se zpracují před vypálením s vodným nebo vodně alkoholickým roztokem organického derivátu nebo anorganické soli chrómu Cr a organického derivátu nebo anorganické soli prvku25 vybraného z antimonu Sb, zinku Zn, zirkonia Zr nebo manganu Mn nebo jejich směsí, přičemž roztok obsahuje sloučeniny uvedených prvků v takových koncentracích, které při aplikaci na keramický povrch v množství od 30 do 600 g/m2 zajišťuje aplikaci:a) 0,1 až 30 g/m2 Cr a 1 až 90 g/m2 Sb; nebob) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zn; nebo30 c) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zr; nebod) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 40 g/m2 Mn, přičemž uvedené údaje jsou vyjádřeny jako prvek odpovídající použité sloučenině.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že před tvarováním se do keramické 35 hmoty přidá vedle TiO2 i A1(OH)3 v množství 1 hmotn. % až 8 hmotn. %, vztaženo na suchý materiál.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučeniny chrómu, antimonu, zinku, zirkonia a manganu jsou soli mono- nebo polykarboxylových organických kyselin obsa-40 hujících 1 až 18 uhlíkových atomů, popřípadě s 1 až 5 substituenty na alifatickém řetězci, kterými může být hydroxyskupina, aminoskupina a merkaptoskupina.
- 4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že dále následují pracovní operace:a) vysušení vytvarovaného výrobku, který má být obarven, při 100 °C na zbytek vody maxi45 málně 0,
- 5 hmotn. %;b) zpracování výrobku z předcházejícího kroku pomocí barvicí směsi ve vodném roztoku;c) vyrovnání výrobku z předcházejícího kroku při teplotě místnosti po dobu 8 hodin;d) následující vypálení podle normálního keramického cyklu.50 5. Způsob podle nároku4, vyznačující se tím, že se mezi krokem a) a krokem b) provede následující mezistupeň:a.l) předběžné zpracování suchého výrobku z kroku a) vodou v množství maximálně 300 g/m2 povrchu uvedeného výrobku.-8CZ 297288 B6
- 6. Způsob podle nároku4, vyznačující se tím, že se mezi krokem b) a krokem c) provede následující mezistupeň:b.l) dodatečné zpracování výrobku z předcházejícího kroku b) vodou v množství maximálně 300 g/m2 povrchu uvedeného výrobku.
- 7. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se provedou oba mezistupně podle nároků 5 a 6.
- 8. Slinuté kameninové dlaždice, zbarvené na povrchu a uvnitř do hloubky alespoň 1,6 mm v odstínech od žluté po oranžovou po vypálení, připravitelné tak, že se před tvarováním přidá do keramické hmoty od 0,5 hmotn. % do 10 hmotn. % TiO2 a tvarované výrobky se zpracují před vypálením s vodným nebo vodné alkoholickým roztokem organického derivátu nebo anorganické soli chrómu Cr a organického derivátu nebo anorganické soli prvku vybraného z antimonu Sb, zinku Zn, zirkonia Zr nebo manganu Mn nebo jejich směsí, přičemž roztok obsahuje sloučeniny uvedených prvků v takových koncentracích, které při aplikaci na keramický povrch v množství od 30 do 600 g/m2 zajišťuje aplikaci:a) 0,1 až 30 g/m2 Cr a 1 až 90 g/m2 Sb nebob) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zn neboc) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zr nebod) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 40 g/m2 Mn, přičemž uvedené údaje jsou vyjádřeny jako prvek odpovídající použité sloučenině, s následným obroušením zbarvené části v tloušťce 0,8 až 1,5 mm a konečným vyhlazením povrchu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT96MI000706A IT1283591B1 (it) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | Composizioni per la colorazione di prodotti in ceramica e relativo procedimento di colorazione ad alta temperatura |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ307898A3 CZ307898A3 (cs) | 1999-02-17 |
| CZ297288B6 true CZ297288B6 (cs) | 2006-10-11 |
Family
ID=11373948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0307898A CZ297288B6 (cs) | 1996-04-12 | 1997-04-08 | Zpusob získání zbarvených keramických výrobku a slinuté kameninové dlazdice |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6132672A (cs) |
| EP (1) | EP0894081B1 (cs) |
| CN (1) | CN1111517C (cs) |
| AR (1) | AR006618A1 (cs) |
| AT (1) | ATE183486T1 (cs) |
| AU (1) | AU2509597A (cs) |
| BR (1) | BR9708621A (cs) |
| CZ (1) | CZ297288B6 (cs) |
| DE (2) | DE894081T1 (cs) |
| EG (1) | EG21579A (cs) |
| ES (1) | ES2125845T3 (cs) |
| GR (1) | GR3031840T3 (cs) |
| ID (1) | ID19019A (cs) |
| IN (1) | IN191994B (cs) |
| IT (1) | IT1283591B1 (cs) |
| MY (1) | MY128188A (cs) |
| SI (1) | SI0894081T1 (cs) |
| SK (1) | SK285167B6 (cs) |
| TR (1) | TR199802041T2 (cs) |
| TW (1) | TW427964B (cs) |
| WO (1) | WO1997038952A1 (cs) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19701080C1 (de) * | 1997-01-15 | 1998-07-02 | Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg | Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen |
| DE19800942C1 (de) * | 1997-01-15 | 1999-09-30 | Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg | Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen und dabei verwendbare keramische Färbelösung |
| DE19745262A1 (de) * | 1997-10-14 | 1999-04-15 | Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg | Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen |
| IT1297021B1 (it) | 1997-12-24 | 1999-08-03 | Graziano Vignali | Composizione per la colorazione di prodotti di ceramica a base di soluzioni acquose di tungsteno e cromo e relativo processo di |
| IT1298339B1 (it) * | 1998-03-05 | 1999-12-20 | Graziano Vignali | Formulazioni coloranti per ceramica a base di composti idrosolubili di titanio e cromo assieme ad antimonio o tungsteno o loro miscele e |
| IT1302030B1 (it) * | 1998-08-21 | 2000-07-20 | Graziano Vignali | Formulazioni coloranti per ceramica, a base di composti idrosolubilidi oro. |
| DE19841318C2 (de) * | 1998-09-10 | 2001-05-10 | Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg | Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen |
| US6402823B1 (en) † | 2000-01-07 | 2002-06-11 | Ferro Corporation | Individual inks and an ink set for use in the color ink jet printing of glazed ceramic tiles and surfaces |
| IT1318712B1 (it) * | 2000-08-01 | 2003-08-27 | Graziano Vignali | Composizione colorante per materiali ceramici e relativo processo dicolorazione. |
| DE10041003A1 (de) * | 2000-08-22 | 2002-03-28 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zum Imprägnieren einer Trägermatrix mit festen und/oder flüssigen Verbindungen mit Hilfe komprimierter Gase und so imprägnierte Stoffe |
| US6464765B1 (en) | 2000-09-29 | 2002-10-15 | Ferro Corporation | Saturated soluble salt slurries for coloring ceramics |
| ATE309182T1 (de) * | 2003-06-13 | 2005-11-15 | 3M Espe Ag | Gleichmässig gefärbte gerüstkeramik sowie färbelösung |
| EP1961719A1 (en) * | 2007-02-08 | 2008-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Colouring solution for dental ceramic framework and related methods |
| EP2025659A1 (en) * | 2007-07-23 | 2009-02-18 | 3M Innovative Properties Company | Colouring solution for dental ceramic articles and related methods |
| EP2500009A1 (en) | 2011-03-17 | 2012-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Dental ceramic article, process of production and use thereof |
| CN102662315A (zh) * | 2012-04-24 | 2012-09-12 | 邓湘凌 | 迷彩色陶瓷手表的制作方法 |
| CN105007883B (zh) | 2013-03-12 | 2018-03-27 | 3M创新有限公司 | 赋予牙科陶瓷荧光的着色溶液 |
| EP3172215B1 (en) | 2014-07-24 | 2018-04-25 | Graziano Vignali | Organic titanium derivative and process for the preparation thereof, ink containing the derivative and ceramic digital printing method that uses the ink |
| CN106957169A (zh) * | 2016-01-12 | 2017-07-18 | 长沙市望城区铜官先陶美术陶瓷有限公司 | 一种铁炻器的制作工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2012304A1 (de) * | 1970-03-14 | 1971-09-30 | Siemens Ag | Verfahren zum herstellen farbiger keramischer werkstoffe |
| DE2117449A1 (en) * | 1971-04-08 | 1972-10-12 | Lladro DoIz, Jose, Tabernes Blan ques, Valencia (Spanien) | Decorating raw ceramic articles - with solns of metal salts |
| DE2715407A1 (de) * | 1977-04-06 | 1978-10-19 | Villeroy & Boch | Verfahren zum beruehrungsfreien aufbringen eines dekors auf einen saugfaehigen rohling einer keramischen platte |
| EP0704411A1 (en) * | 1994-09-27 | 1996-04-03 | Graziano Vignali | Compositions for colouring ceramics and process therefor |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3651184A (en) * | 1970-05-18 | 1972-03-21 | Thiokol Chemical Corp | Process for fast-fire ceramic tile using nepheline syenite and clay |
| ES482732A1 (es) * | 1979-07-20 | 1980-04-16 | Alberto Villatoro Jose | Sistema de coloreacion de productos ceramicos. |
| DE3109927C2 (de) * | 1981-03-14 | 1984-03-08 | Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co Chemische Fabriken, 5420 Lahnstein | Verfahren zur Herstellung von Porphyr- und ähnlichen Dekors auf keramischem Material |
| SU1728207A1 (ru) * | 1990-04-06 | 1992-04-23 | Государственный научно-исследовательский институт строительной керамики | Мастика дл декорировани керамических изделий |
-
1996
- 1996-04-12 IT IT96MI000706A patent/IT1283591B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-04-06 EG EG27997A patent/EG21579A/xx active
- 1997-04-08 DE DE0894081T patent/DE894081T1/de active Pending
- 1997-04-08 SK SK1348-98A patent/SK285167B6/sk unknown
- 1997-04-08 AT AT97916450T patent/ATE183486T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-04-08 ES ES97916450T patent/ES2125845T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-08 DE DE69700438T patent/DE69700438T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-08 EP EP97916450A patent/EP0894081B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-08 CZ CZ0307898A patent/CZ297288B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-08 AU AU25095/97A patent/AU2509597A/en not_active Abandoned
- 1997-04-08 WO PCT/EP1997/001731 patent/WO1997038952A1/en active IP Right Grant
- 1997-04-08 BR BR9708621-5A patent/BR9708621A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-04-08 CN CN97194530A patent/CN1111517C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-08 TR TR1998/02041T patent/TR199802041T2/xx unknown
- 1997-04-08 SI SI9730019T patent/SI0894081T1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-04-08 US US09/155,925 patent/US6132672A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-09 MY MYPI97001545A patent/MY128188A/en unknown
- 1997-04-10 IN IN626CA1997 patent/IN191994B/en unknown
- 1997-04-11 AR ARP970101463A patent/AR006618A1/es unknown
- 1997-04-11 ID IDP971205A patent/ID19019A/id unknown
- 1997-04-15 TW TW086104818A patent/TW427964B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-11-15 GR GR990402932T patent/GR3031840T3/el unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2012304A1 (de) * | 1970-03-14 | 1971-09-30 | Siemens Ag | Verfahren zum herstellen farbiger keramischer werkstoffe |
| DE2117449A1 (en) * | 1971-04-08 | 1972-10-12 | Lladro DoIz, Jose, Tabernes Blan ques, Valencia (Spanien) | Decorating raw ceramic articles - with solns of metal salts |
| DE2715407A1 (de) * | 1977-04-06 | 1978-10-19 | Villeroy & Boch | Verfahren zum beruehrungsfreien aufbringen eines dekors auf einen saugfaehigen rohling einer keramischen platte |
| EP0704411A1 (en) * | 1994-09-27 | 1996-04-03 | Graziano Vignali | Compositions for colouring ceramics and process therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN191994B (cs) | 2004-02-07 |
| EP0894081B1 (en) | 1999-08-18 |
| EG21579A (en) | 2001-12-31 |
| US6132672A (en) | 2000-10-17 |
| EP0894081A1 (en) | 1999-02-03 |
| SK134898A3 (en) | 1999-07-12 |
| TR199802041T2 (xx) | 1999-01-18 |
| MY128188A (en) | 2007-01-31 |
| IT1283591B1 (it) | 1998-04-22 |
| TW427964B (en) | 2001-04-01 |
| CN1111517C (zh) | 2003-06-18 |
| DE69700438D1 (de) | 1999-09-23 |
| ITMI960706A0 (cs) | 1996-04-12 |
| CN1218446A (zh) | 1999-06-02 |
| AR006618A1 (es) | 1999-09-08 |
| ES2125845T1 (es) | 1999-03-16 |
| ITMI960706A1 (it) | 1997-10-12 |
| DE894081T1 (de) | 1999-05-06 |
| BR9708621A (pt) | 2000-05-02 |
| CZ307898A3 (cs) | 1999-02-17 |
| GR3031840T3 (en) | 2000-02-29 |
| ES2125845T3 (es) | 1999-12-01 |
| ATE183486T1 (de) | 1999-09-15 |
| DE69700438T2 (de) | 2000-01-20 |
| SI0894081T1 (en) | 2000-02-29 |
| WO1997038952A1 (en) | 1997-10-23 |
| ID19019A (id) | 1998-06-04 |
| AU2509597A (en) | 1997-11-07 |
| SK285167B6 (sk) | 2006-07-07 |
| HK1021365A1 (en) | 2000-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ297288B6 (cs) | Zpusob získání zbarvených keramických výrobku a slinuté kameninové dlazdice | |
| EP0704411B1 (en) | Process for colouring ceramics products | |
| EP0940379B1 (en) | Formulations based on water soluble compounds of titanium and chromium combined with antimony or tungsten or mixtures thereof suitable for colouring ceramic manufactured articles and relevant high temperature colouring process | |
| EP0927710B1 (en) | Composition based on tungsten and chromium aqueous solutions suitable for coloring ceramic manufactured articles and relevant high temperature coloring process | |
| Bondarenko et al. | Plasma-chemical modification of concrete processed by colorific metal salts | |
| US20090305065A1 (en) | Composition for coloring ceramic articles | |
| US3060610A (en) | Decorated ceramic ware | |
| RU2130443C1 (ru) | Способ окрашивания керамических изделий | |
| JPH04175281A (ja) | 転写装飾した施釉セメント成形品及びその製造法 | |
| RU2077430C1 (ru) | Способ декорирования изделий художественного фарфора | |
| US20030164582A1 (en) | Colouring process for ceramic materials | |
| JP2002219702A (ja) | 木材製品および木材製品の処理方法 | |
| US1735167A (en) | Method of salt-glazing brick and other clay products | |
| DE1233769B (de) | Verfahren zum Verzieren keramischer Oberflaechen, dafuer notwendige Zusammensetzungen und danach hergestellte Gegenstaende | |
| CN109264979A (zh) | 一种有银色涂层的玻璃制备方法 | |
| SU817013A1 (ru) | Способ окрашивани сыпучихМиНЕРАльНыХ МАТЕРиАлОВ | |
| HK1021365B (en) | Process for ceramic products colouring | |
| SU1585304A1 (ru) | Способ получени глазурованного заполнител | |
| SU823438A1 (ru) | Способ защиты металлов от окислени пРи НАгРЕВЕ | |
| RU2355819C2 (ru) | Способ эмалирования изделий из сплавов на основе железа с получением рисунка на поверхности | |
| Nestertsov | Underglaze engobe for ceramic facing tiles | |
| HK1021174B (en) | Composition based on tungsten and chromium aqueous solutions suitable for colouring ceramic manufactured articles and relevant high temperature coloring process | |
| CZ271096A3 (cs) | ) Název přihlášky vynálezu: Způsob povrchové úpravy materiálů na bázi skla a glazované keramiky mramorováním | |
| Church | J0URNAL () F THE S00|| ETV (0F ARTS | |
| CS270656B1 (cs) | Způsob získáni červená lazury na skleněných předmětech bez modráho filmu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080408 |