CZ297288B6 - Zpusob získání zbarvených keramických výrobku a slinuté kameninové dlazdice - Google Patents

Zpusob získání zbarvených keramických výrobku a slinuté kameninové dlazdice Download PDF

Info

Publication number
CZ297288B6
CZ297288B6 CZ0307898A CZ307898A CZ297288B6 CZ 297288 B6 CZ297288 B6 CZ 297288B6 CZ 0307898 A CZ0307898 A CZ 0307898A CZ 307898 A CZ307898 A CZ 307898A CZ 297288 B6 CZ297288 B6 CZ 297288B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
ceramic
firing
orange
aqueous
yellow
Prior art date
Application number
CZ0307898A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ307898A3 (cs
Inventor
Vignali@Graziano
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of CZ307898A3 publication Critical patent/CZ307898A3/cs
Publication of CZ297288B6 publication Critical patent/CZ297288B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5007Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with salts or salty compositions, e.g. for salt glazing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5025Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
    • C04B41/5033Chromium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/85Coating or impregnation with inorganic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/85Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/87Ceramics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/89Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/54Pigments; Dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Zpusob získání zbarvených keramických výrobku, napovrchu a uvnitr do hloubky alespon 1,6 mm v odstínech od zluté po oranzovou po vypálení, spocívající v tom, ze se pred tvarováním pridá do keramickéhmoty od 0,5 hmotn. % do 10 hmotn. % TiO.sub.2.n.a tvarované výrobky se zpracují pred vypálením s vodným nebo vodne alkoholickým roztokem organického derivátu nebo anorganické soli Cr a organického derivátu nebo anorganické soli prvku vybraného z Sb, Zn, Zr nebo Mn nebo jejich smesí, pricemz roztok obsahuje slouceniny uvedených prvku v takových koncentracích, které pri aplikaci na keramický povrch v mnozství od 30 do 600 g/m.sup.2.n. zajistují aplikaci: a) 0,1 az 30 g/m.sup.2.n. Cr a 1 az 90 g/m.sup.2.n. Sb nebo b) 0,05 az 20 g/m.sup.2.n. Cr a 1 az 60 g/m.sup.2.n. Zn nebo c) 0,05 az 20 g/m.sup.2.n. Cr a 1 az 60 g/m.sup.2.n. Zr nebo d) 0,05 az 20 g/m.sup.2.n. Cr a 1 az 40 g/m.sup.2.n. Mn, pricemz uvedené údaje jsou vyjádreny jako prvek odpovídající pouzité sloucenine.

Description

Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu získání zbarvených keramických výrobků a slinutých kameninových dlaždic zbarvených tímto postupem.
Barvicí kompozice použité ve způsobu podle předkládaného vynálezu sestávají zejména z vodných nebo vodné alkoholických roztoků anorganické soli nebo organického derivátu chrómu v kombinaci s anorganickou solí nebo organickým derivátem kovu voleného mezi antimomem, zinkem, zirkoniem, manganem, které umožňují získávání keramiky v konkrétní barvě, při použití keramického podkladu, který obsahuje určité množství TiO2, jenž se jako takový přidává do keramické masy před formováním. Aby se získaly jednotlivé odstíny, mohou být tyto roztoky použity dále v kombinaci s roztoky jiných kovových kationu.
Dosavadní stav techniky
Používání barevné keramiky právě tak jako směsi a procesy pro získávání uvedených zabarvení jsou známy odedávna. Jedna z nej obvyklejších metod je založena na přidávání práškovitých pigmentů, zejména anorganických oxidů a minerálních barviv, ke keramické mase (slinovaná kamenina) před vypalováním. Získaný keramický produkt je přebarven v celé hmotě při značné spotřebě barvicí přísady, která je nej nákladnější složkou.
Při úvaze, že zbarvení uvnitř keramických předmětů je nadbytečné, když materiál není transparentní, byly uskutečňovány studie směřující k vývoji metod, kdy se obarvuje pouze keramický povrch a nákladný materiál se podstatně ušetří.
Metoda vyvinutá pro tento účel je založena na přídavku pigmentů na povrch keramiky (zejména dlaždiček) již ve formě, před konečným lisováním a vypalováním.
Tato technika se užívá zejména pro slinované kameninové kachličky, protože produkuje 2 až 3 mm silnou povrchovou vrstvu, která může být také vyhlazena. Uvedená metoda šetří materiál, protože se barvivo dodává pouze do tenké vrstvy keramického produktu; avšak je sotva použitelná, protože u forem pro keramiku vyžaduje měřicí a plnící zařízení pro množství a typy pigmentů potřebných pro získání požadovaných produktů. Navíc nedovoluje získání zvlášť složitých produktů.
Jiný proces spočívá na přizpůsobení povrchu keramického materiálu k absorpci vodného roztoku anorganických solí nebo organických derivátů kovů jak je popsáno např. v Sprechsal, svazek 119, č. 10, 1986 a v EPA 0 704 411) po částečném vypálení (jak popisuje např. německý patent DE 2 012 304) nebo jednoduše po vytvarování před vypálením (jak popisuje např. švýcarský patent CH 575 894), přičemž řečené anorganické soli a organické deriváty kovů se během vypalování keramiky mění na vybarvení stálé za vysokých teplot.
Vodný roztok se na keramický materiál aplikuje např. namáčením nebo sprejováním či nanášením pomocí kotouče nebo sítotiskovou technikou. Vodný roztok se na keramický materiál aplikuje před konečným vypalováním.
Barvení tohoto typuje zejména výhodné, protože umožňuje získávat velmi tenké barevné vrstvy. Široce se používá u plochých výrobků (jako na příklad podlahových dlaždic a dlaždiček na stěny).
- 1 CZ 297288 B6
Další problém spojený s používáním barviv ve vodném prostředí je hloubka, do které hmota barvivá proniká do keramického materiálu. Byly skutečně poskytnuty experimentální důkazy, že hloubka penetrace závisí na různých parametrech jako je viskozita barvicího roztoku a povrchové napětí, teplota při aplikaci, množství vody nastříkané na výrobek po aplikaci barvicího roztoku a 5 technika aplikace.
Tento poslední parametr, tj. aplikační technika, je velice důležitý: zatímco totiž množství barvicího roztoku, které může být aplikováno při nanášení válcem nebo sprejování, může být ve výši od 400 do 600 g/m2, při sítotiskové technice může být obvykle 100 až 200 g/m2.
Sítotiskové techniky jsou žádané zejména proto, že jedině dovolují získávání grafiky, kreseb a dekorací a spotřebují malá množství barviva. K proniknutí barviva do keramického materiálu před vypalováním dochází s poměrně velkým množstvím vody nebo jiných produktů po aplikaci barvicího roztoku. Výsledné barvy jsou však méně intenzivní než ty, které se dají získat jinými 15 technikami.
Proniknutí barvicí hmoty do keramického materiálu má zvláště význam v případě hlazených, slinovaných kameninových dlaždic. Termínem hlazená slinovaná kamenina se zde rozumí slinovaná kamenina, jejíž povrch je obroušen diamantovými brusnými kotouči v tloušťce 0,8 až 20 1,5 mm, uhlazen a plstí vyleštěn do sklovitého povrchu. Je zřejmé, že vybarvení kameniny, která má být po vypálení leštěna, bude vyžadovat penetraci barviva do hloubky minimálně 1,6 mm.
Protože vybarvování keramických materiálů nanášením pomocí kotouče nebo sprejováním je co do provedení snadné, je keramický průmysl pochopitelně velmi zainteresován na hledání nových 25 látek, které jsou s řečenými technikami kompatibilní.
Technický problém, který má být řešen, tkví v tom, že řečené nové látky by se měly snadno přeměňovat na barviva stálá za vysoké teploty, že by měly být schopné propůjčit výrobku požadovanou barvu v požadovaném odstínu bez velké spotřeby barviva, a aby průnik barviva do kera30 mického materiálu byl hluboký.
Na neštěstí je dosud k disposici jen velice málo barev. V průmyslu slinované kameniny se zejména zvlášť pociťuje nedostatek žlutých a oranžových odstínů a nová estetická řešení jsou vždy žádoucí.
Mimo to, protože žlutaje základní barva, nedostatek produktů poskytujících shora řečené odstíny činí nemožným získávat mnohá jiná zabarvení.
Podstata vynálezu
Přihlašovatel, který má mnohaletou zkušenost ve výrobě a prodeji barvicích hmot pro keramické dlaždice, nyní zjistil, že vodné nebo vodné alkoholické roztoky anorganických solí nebo organických derivátů chrómu v kombinaci s anorganickými solemi nebo organickými deriváty kovů 45 volenými mezi antimonem, zinkem, zirkoniem nebo manganem poskytují po vypálení odstíny pohybující se od žluté do žluto oranžové, do oranžové, do béžovo oranžové a do Havana oranže.
Výsledné zabarvení závisí na hmotnostním poměru antimon/chrom, zinek/chrom, zirkonium/chrom, mangan/chrom v roztoku stejně jako na obsahu TiO2 a obsahu AI(OH)3, pokud se 50 nějaký nalézá, v keramickém podkladu (před vypálením).
Uvedené vodné nebo vodné alkoholické roztoky jsou vhodné zejména pro vybarvování slinovaných kameninových dlaždic, buď vyhlazovaných nebo nevyhlazovaných a také pro techniky s aplikací sítotisku.
-2CZ 297288 B6
Úkolem řešení je poskytnout vodné nebo vodné alkoholické roztoky anorganických solí nebo organických derivátů antimonu a chrómu, nebo zinku a chrómu, nebo zirkonia a chrómu nebo manganu a chrómu, pro úpravu tvarovaných výrobků vytvářených z keramické hmoty, ke které se přidává před tvarováním, 0,5 až 10 % hmotn. na sušinu nejlépe nejméně 1 % TiO2 a případně také 1 až 8 % hmotn. A1(OH)3, vztaženo na sušinu, nebo ekvivalentní množství AI2O3, aby se po vypálení získalo zbarvení keramického výrobku ve žluté nebo žluto oranžové nebo oranžové nebo béžovo oranžové nebo oranži Havana.
Předmětem vynálezu tedy je způsob získání zbarvených výrobků, na povrchu a uvnitř do hloubky alespoň 1,6 mm v odstínech od žluté po oranžovou po vypálení, spočívající v tom, že se před tvarováním přidá do keramické hmoty od 0,5 hmotn. % do 10 hmotn. % TiO2 a tvarované výrobky se zpracují před vypálením s vodným nebo vodné alkoholickým roztokem organického derivátu nebo anorganické soli chrómu Cr a organického derivátu nebo anorganické soli prvku vybraného z antimonu Sb, zinku Zn, zirkonia Zr nebo manganu Mn nebo jejich směsí, přičemž roztok obsahuje sloučeniny uvedených prvků v takových koncentracích, které při aplikaci na keramický povrch v množství od 30 do 600 g/m2 zajišťuje aplikaci:
a) 0,1 až 30 g/m2 Cr a 1 až 90 g/m2 Sb nebo
b) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zn nebo
c) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zr nebo
d) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 40 g/m2 Mn, přičemž uvedené údaje jsou vyjádřeny jako prvek odpovídající použité sloučenině.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je kombinovat dříve zmíněné anorganické soli nebo organické deriváty chrómu a antimonu, nebo chrómu a zinku, nebo chrómu a zirkonia, nebo chrómu a manganu s jinými anorganickými solemi nebo organickými deriváty kovů již známými pro barvení keramických podkladů jako V, Ni, Co, Fe, aby se získaly dosud nedostupné barvy nebo odstíny.
Třebaže soli kyseliny sírové, chlorovodíkové a dusičné jsou zvlášť ekonomické a vhodné pro získání požadovaných barev, přinášejí s sebou při vypalování vznik korotivních plynů; v důsledku toho se vyžadují pece opatřené zařízeními pro regulaci plynu unikajícího do komína. Proto se, kdykoli je to možné, dává přednost používání organických derivátů, protože se během vypalování termicky rozkládají na vodu a oxid uhličitý. Zvláště vhodnými jsou soli organických mono- nebo polykarboxylových kyselin, které mají 1 až 18 uhlíkových atomů, popřípadě s 1 až 5 substituenty na alifatickém řetězci, kterými mohou být skupiny hydroxylové, aminoskupiny a merkaptoskupiny.
Jako příklady, ne však omezující, se uvádějí následující karboxylové kyseliny: octová, mravenčí, propionová, máselná, mléčná, glykolová, vinná, citrónová, šťavelová, maleinová, citrakonová, fumarová, glukonová, aminooctová, aminoadipová, aminomáselná, aminokapronová, aminokaprylová, 2-amino-4-hydroxymáselná, aminoizomáselná, aminolevulová, thioglykolová.
Podle předkládaného vynálezu jsou vhodnými organickými deriváty také deriváty polymemích polykarboxylových kyselin, jako jsou polymery a kopolymery akrylové nebo methakrylové kyseliny a kopolymery vinyletheru s maleinanhydridem a akroleinem.
Množství anorganických solí a organických derivátů, které se mají před vypálením přidat ke keramickému materiálu pro získání požadované barvy, musí být takové, aby se na povrch materiálu, který má být obarven, zajistila aplikace následujících barvicích ingrediencí:
- v případě směsí chrom/antimon množství Sb mezi 1 a 90 g/m2 (nejvhodněji 3 až 48 g/m2) a Cr mezi 0,1 a 30 g/m2 (nejvhodněji 0,8 až 15 g/m2);
- v případě směsí chrom/zinek množství Zn mezi 1 a 60 g/m2 (nejvhodněji 2 až 30 g/m2) a Cr mezi 0,05 a 20 g/m2 (nejvhodněji 0,05 až 12 g/m2);
-3CZ 297288 B6
- v případě směsí chrom/zirkonium množství Zr mezi 1 a 60 g/m2 (nejvhodněji 2 až 30 g/m2) a Cr mezi 0,05 a 20 g/m2 (nejvhodněji 0,05 až 12 g/m2);
- v případě směsí chrom/mangan množství Mn mezi 1 a 40 g/m2 (nejvhodněji 2 až 32 g/m2) a Cr mezi 0,05 a 20 g/m2 (nejvhodněji 0,05 až 12 g/m2);
přičemž všechna množství shora uvedená jsou vyjadřována jako prvky. Při vyšší koncentraci chrómu se barva postupně mění od žluto oranžové do béžovo oranžové. Na příklad, při poměru antimon/chrom rovném 6 je barva žlutá s lehkým odstínem oranžové, při poměru 3,3 je barva oranžově žlutá a při poměru 1,5 je intensivně oranžová.
ío Typický postup při aplikaci barvicích směsí podle vynálezu sestává z následujících podstatných kroků:
a) vysušení vytvarovaného výrobku, který má být obarven, při 100 °C na zbytek vody maximálně 0,5 hmotn. %;
b) zpracování výrobku z předcházejícího kroku pomocí barvicí směsi ve vodném roztoku v množství od 30 do 600 g/m2 na finálně zbarvený povrch;
c) vyrovnání výrobku z předcházejícího kroku při teplotě místnosti po dobu 8 hodin, aby se homogenizovala absorpce roztoku;
d) následující vypálení podle normálního keramického cyklu.
Mezi jednotlivými kroky mohou být dále zařazeny následující operace:
- mezi krokem a) a krokem b) se provádí předběžné zpracování suchého výrobku z kroku a) vodou v množství maximálně 300 g/m2 povrchu výrobku;
- mezi krokem b) a krokem c) se provádí dodatečné zpracování výrobku pocházejícího z kroku
b) vodou v množství maximálně 300 g/m2 povrchu výrobku.
Vodný roztok barvicího činidla podle vynálezu může být změněn na pastu vhodnou pro aplikaci na keramický povrch metodou sítotisku tím, že se přidává ztužovací činidlo, například glukomannan v množství v řádu 1 % hmotnostního.
Složení keramických hmot užitých pro testy je v hmotnostních % uvedeno níže:
A) SiO, = 64,4 %; A12O3 = 21,8 % K2O = 3,8 %; Na2O = 0,8 %; CaO = 0,6 %; MgO = 0,1 %; TiO2 = 0,4 %; Fe2O3 = 0,2 %; ZrSiO4 = 5 %; H2O do 100 %.
V analytických datech keramické hmoty typu A se udává obsah TiO2 = 0,4 %. Ve skutečnosti je tento údaj analytické vyjádření, které toliko vyjadřuje obsah titanu přítomného v různých chemic35 kých formách, na příklad jako Ti silikát odpovídající množství 0,4 % TiO2.
B) SiO2 = 64,4 %; A12O3 = 21,8 %; K2O = 3,8 %; Na2O = 0,8 %; CaO = 0,6 %; MgO = 0,1 %; TiO2 = 5,4 %; Fe2O3 = 0,2 %; H2O do 100 %.
Keramická hmota B byla získána tak, že do keramické hmoty typu A bylo zavedeno 5 hmotn. % TiO2 místo 5 % zirkonium silikátu.
C) SiO2 = 64,4 %; A12O3 = 21,8 %; K2O = 3,8 %; Na2O = 0,8 %; CaO = 0,6 %; MgO = 0,1 %; TiO2 = 3,4 %; Fe2O3 = 0,2 %; H2O do 100 %.
Keramická hmota C byla získána tak, že do keramické hmoty typu A byly zavedeny 3 hmotn. % TiO2 místo 5 % zirkonium silikátu.
-4CZ 297288 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 30
Série barvicích testů byla provedena následujícím postupem.
Bylo vylisováno několik dlaždic 33 cm x 33 cm, při 100 °C vysušeno do 0,1 % zbytku vody (hmotnostní ztráta po 4 hodinách při 120 °C), ochlazeno na teplotu místnosti, sprejováno 50 g/m2 destilované vody (předběžné zpracování) a 250 g/m2 barvicí látky ve vodném roztoku (zpracování).
Jakmile byly dlaždice zpracovány řečeným způsobem, byly ponechány stání při pokojové teplotě 8 hodin (vyrovnání) a vypáleny v rotační peci podle standardního cyklu pro slinovanou kameninu (maximálně při teplotě 1200 °C).
Po vypálení byla jedna dlaždice rozříznuta a optickým mikroskopem byla změřena hloubka proniknutí barvy. Jiná dlaždice byla broušena diamantovým kotoučem, vybroušena do hloubky 1,2 mm a byla zjišťována tloušťka barevné vrstvy. Parametry užité při různých testech a získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
-5CZ 297288 B6
Tabulka 1
(1) (2) (3)Obsah katíontů (jako prvek) v roztoku v hmotn. % (4) (5) (6)
1 B Sb Cr 2,8 0,85 1,8 oranžově žlutá oranžově žlutá
2 C Sb Cr 2,8 0,85 1,8 oranžově žlutá oranžově žlutá
3 A Sb Cr 2,8 0,85 1,8 bezbarvá bezbarvá
4 B Sb Cr 2,5 1,7 1,8 oranžová oranžová
5 C Sb Cr 2,5 1,7 1,8 oranžová oranžová
6 A Sb Cr 2,5 1,7 1,8 světle béžová světle béžová
7 B Sb Cr 2,2 2,55 1,8 temně oranžová temně oranžová
8 C Sb Cr 2,2 2,55 1,8 temně oranžová temně oranžová
9 A Sb Cr 2,2 2,55 1,8 písková písková
10 B Sb Cr 1,9 3,4 1,8 béŽově oranžová Séžově oranžová
11 C Sb Cr 1,9 3,4 1,8 béžové oranžová béžové oranžová
12 A Sb Cr 1,9 3,4 1,8 písková písková
13 B Zn Cr 5,4 0,85 1,8 béžové žlutá béžově Žlutá
14 C Sb Cr 5,4 0,85 1,8 béžové žlutá béžové žlutá
-6CZ 297288 B6
Tabulka 1 - pokračování
15 A Zn Cr 5,4 0,85 1,8 velmi světlá béžová bezbarvá
16 B Zn Cr 4,8 1,7 1,8 Havana žlutá Havana Žlutá
17 C Zn Cr 4,8 1,7 1,8 Havana žlutá Havana žlutá
18 A Zn Cr 4,8 1,7 1,8 Havana světlá Havana
19 B Zr Cr 5,4 0,85 1,8 béžové žlutá béžové žlutá
20 C Zr Cr 5,4 0,85 1,8 béžové žlutá béžové žlutá
21 A Zr Cr 5,4 0,85 1,8 velmi světlá béžová bezbarvá
22 B Zr Cr 4,8 1,7 1,8 Havana žlutá Havana žlutá
23 C Zn Cr 4,8 1,7 1,8 Havana žlutá Havana žlutá
24 A Zr Cr 4,8 1,7 1,8 Havana světlá Havana
25 B Mn Cr 5,4 0,85 1,8 Havana žlutá Havana Žlutá
26 C Mn Cr 5,4 0,85 1,8 Havana žlutá Havana žlutá
27 A Mn Cr 5,4 0,85 1,8 světle béžová světle béžová
28 B Mn Cr 4,8 1,7 1,8 Havana oranžová Havana oranžová
29 C Mn Cr 4,8 1,7 1,8 Havana oranžová Havana oranžová
30 A Mn Cr 4,8 1,7 1,8 světlá Havana světlá Havana
(1) Číslo pokusu.
(2) Použitá keramická hmota.
(3) Obsah kationtů (tj. kovových sloučenin) v užitých roztocích, vyjádřených jako prvky v hmotnostních procentech. Antimon byl použit ve formě Sb hydroxysukcinátu stabilizovaného draslíkem (hmotnostní poměr Sb/K=3). Chrom byl použit ve formě Cr tris-ethanoátu.
Zirkonium byl použit ve formě Zr bis-hydroxy-bis-ethanoátu. Mangan byl použit ve formě Mn bis-ethanoátu. Zinek byl použit ve formě Zn bis-ethanoátu.
(4) Penetrace barvy (mm).
(5) Barva povrchu před vyhlazením.
(6) Barva povrchu po vyhlazení.
Poznámka
Testy s keramickou hmotou typu A do níž, jak bylo uvedeno shora, nebyl přidán TiO2 jako ío takový, jsou uváděny za účelem srovnání: z těchto testů vyplývá, že vybarvení je v některých případech zcela nedostatečné, v jiných případech příliš slabé a v každém případě neodpovídající specifickému vybarvení podle vynálezu.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (8)

  1. 20 1. Způsob získání zbarvených keramických výrobků, na povrchu a uvnitř do hloubky alespoň
    1,6 mm v odstínech od žluté po oranžovou po vypálení, vyznačující se tím, že se před tvarováním přidá do keramické hmoty od 0,5 hmotn. % do 10 hmotn. % TiO2 a tvarované výrobky se zpracují před vypálením s vodným nebo vodně alkoholickým roztokem organického derivátu nebo anorganické soli chrómu Cr a organického derivátu nebo anorganické soli prvku
    25 vybraného z antimonu Sb, zinku Zn, zirkonia Zr nebo manganu Mn nebo jejich směsí, přičemž roztok obsahuje sloučeniny uvedených prvků v takových koncentracích, které při aplikaci na keramický povrch v množství od 30 do 600 g/m2 zajišťuje aplikaci:
    a) 0,1 až 30 g/m2 Cr a 1 až 90 g/m2 Sb; nebo
    b) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zn; nebo
    30 c) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zr; nebo
    d) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 40 g/m2 Mn, přičemž uvedené údaje jsou vyjádřeny jako prvek odpovídající použité sloučenině.
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že před tvarováním se do keramické 35 hmoty přidá vedle TiO2 i A1(OH)3 v množství 1 hmotn. % až 8 hmotn. %, vztaženo na suchý materiál.
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučeniny chrómu, antimonu, zinku, zirkonia a manganu jsou soli mono- nebo polykarboxylových organických kyselin obsa-
    40 hujících 1 až 18 uhlíkových atomů, popřípadě s 1 až 5 substituenty na alifatickém řetězci, kterými může být hydroxyskupina, aminoskupina a merkaptoskupina.
  4. 4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že dále následují pracovní operace:
    a) vysušení vytvarovaného výrobku, který má být obarven, při 100 °C na zbytek vody maxi45 málně 0,
  5. 5 hmotn. %;
    b) zpracování výrobku z předcházejícího kroku pomocí barvicí směsi ve vodném roztoku;
    c) vyrovnání výrobku z předcházejícího kroku při teplotě místnosti po dobu 8 hodin;
    d) následující vypálení podle normálního keramického cyklu.
    50 5. Způsob podle nároku4, vyznačující se tím, že se mezi krokem a) a krokem b) provede následující mezistupeň:
    a.l) předběžné zpracování suchého výrobku z kroku a) vodou v množství maximálně 300 g/m2 povrchu uvedeného výrobku.
    -8CZ 297288 B6
  6. 6. Způsob podle nároku4, vyznačující se tím, že se mezi krokem b) a krokem c) provede následující mezistupeň:
    b.l) dodatečné zpracování výrobku z předcházejícího kroku b) vodou v množství maximálně 300 g/m2 povrchu uvedeného výrobku.
  7. 7. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se provedou oba mezistupně podle nároků 5 a 6.
  8. 8. Slinuté kameninové dlaždice, zbarvené na povrchu a uvnitř do hloubky alespoň 1,6 mm v odstínech od žluté po oranžovou po vypálení, připravitelné tak, že se před tvarováním přidá do keramické hmoty od 0,5 hmotn. % do 10 hmotn. % TiO2 a tvarované výrobky se zpracují před vypálením s vodným nebo vodné alkoholickým roztokem organického derivátu nebo anorganické soli chrómu Cr a organického derivátu nebo anorganické soli prvku vybraného z antimonu Sb, zinku Zn, zirkonia Zr nebo manganu Mn nebo jejich směsí, přičemž roztok obsahuje sloučeniny uvedených prvků v takových koncentracích, které při aplikaci na keramický povrch v množství od 30 do 600 g/m2 zajišťuje aplikaci:
    a) 0,1 až 30 g/m2 Cr a 1 až 90 g/m2 Sb nebo
    b) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zn nebo
    c) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 60 g/m2 Zr nebo
    d) 0,05 až 20 g/m2 Cr a 1 až 40 g/m2 Mn, přičemž uvedené údaje jsou vyjádřeny jako prvek odpovídající použité sloučenině, s následným obroušením zbarvené části v tloušťce 0,8 až 1,5 mm a konečným vyhlazením povrchu.
CZ0307898A 1996-04-12 1997-04-08 Zpusob získání zbarvených keramických výrobku a slinuté kameninové dlazdice CZ297288B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT96MI000706A IT1283591B1 (it) 1996-04-12 1996-04-12 Composizioni per la colorazione di prodotti in ceramica e relativo procedimento di colorazione ad alta temperatura

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ307898A3 CZ307898A3 (cs) 1999-02-17
CZ297288B6 true CZ297288B6 (cs) 2006-10-11

Family

ID=11373948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0307898A CZ297288B6 (cs) 1996-04-12 1997-04-08 Zpusob získání zbarvených keramických výrobku a slinuté kameninové dlazdice

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6132672A (cs)
EP (1) EP0894081B1 (cs)
CN (1) CN1111517C (cs)
AR (1) AR006618A1 (cs)
AT (1) ATE183486T1 (cs)
AU (1) AU2509597A (cs)
BR (1) BR9708621A (cs)
CZ (1) CZ297288B6 (cs)
DE (2) DE894081T1 (cs)
EG (1) EG21579A (cs)
ES (1) ES2125845T3 (cs)
GR (1) GR3031840T3 (cs)
ID (1) ID19019A (cs)
IN (1) IN191994B (cs)
IT (1) IT1283591B1 (cs)
MY (1) MY128188A (cs)
SI (1) SI0894081T1 (cs)
SK (1) SK285167B6 (cs)
TR (1) TR199802041T2 (cs)
TW (1) TW427964B (cs)
WO (1) WO1997038952A1 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19701080C1 (de) * 1997-01-15 1998-07-02 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen
DE19800942C1 (de) * 1997-01-15 1999-09-30 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen und dabei verwendbare keramische Färbelösung
DE19745262A1 (de) * 1997-10-14 1999-04-15 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen
IT1297021B1 (it) 1997-12-24 1999-08-03 Graziano Vignali Composizione per la colorazione di prodotti di ceramica a base di soluzioni acquose di tungsteno e cromo e relativo processo di
IT1298339B1 (it) 1998-03-05 1999-12-20 Graziano Vignali Formulazioni coloranti per ceramica a base di composti idrosolubili di titanio e cromo assieme ad antimonio o tungsteno o loro miscele e
IT1302030B1 (it) * 1998-08-21 2000-07-20 Graziano Vignali Formulazioni coloranti per ceramica, a base di composti idrosolubilidi oro.
DE19841318C2 (de) * 1998-09-10 2001-05-10 Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Färben von Keramikoberflächen
US6402823B1 (en) 2000-01-07 2002-06-11 Ferro Corporation Individual inks and an ink set for use in the color ink jet printing of glazed ceramic tiles and surfaces
IT1318712B1 (it) 2000-08-01 2003-08-27 Graziano Vignali Composizione colorante per materiali ceramici e relativo processo dicolorazione.
DE10041003A1 (de) * 2000-08-22 2002-03-28 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zum Imprägnieren einer Trägermatrix mit festen und/oder flüssigen Verbindungen mit Hilfe komprimierter Gase und so imprägnierte Stoffe
US6464765B1 (en) 2000-09-29 2002-10-15 Ferro Corporation Saturated soluble salt slurries for coloring ceramics
ATE309182T1 (de) * 2003-06-13 2005-11-15 3M Espe Ag Gleichmässig gefärbte gerüstkeramik sowie färbelösung
EP1961719A1 (en) * 2007-02-08 2008-08-27 3M Innovative Properties Company Colouring solution for dental ceramic framework and related methods
EP2025659A1 (en) 2007-07-23 2009-02-18 3M Innovative Properties Company Colouring solution for dental ceramic articles and related methods
EP2500009A1 (en) 2011-03-17 2012-09-19 3M Innovative Properties Company Dental ceramic article, process of production and use thereof
CN102662315A (zh) * 2012-04-24 2012-09-12 邓湘凌 迷彩色陶瓷手表的制作方法
US9757310B2 (en) 2013-03-12 2017-09-12 3M Innovative Properties Company Fluorescence imparting coloring solution for dental ceramics
PT3172215T (pt) 2014-07-24 2018-08-03 Vignali Graziano Derivado orgânico de titânio e processos para a sua preparação, tinta contendo o derivado e método de impressão digital de cerâmica utilizando a tinta
CN106957169A (zh) * 2016-01-12 2017-07-18 长沙市望城区铜官先陶美术陶瓷有限公司 一种铁炻器的制作工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2012304A1 (de) * 1970-03-14 1971-09-30 Siemens Ag Verfahren zum herstellen farbiger keramischer werkstoffe
DE2117449A1 (en) * 1971-04-08 1972-10-12 Lladro DoIz, Jose, Tabernes Blan ques, Valencia (Spanien) Decorating raw ceramic articles - with solns of metal salts
DE2715407A1 (de) * 1977-04-06 1978-10-19 Villeroy & Boch Verfahren zum beruehrungsfreien aufbringen eines dekors auf einen saugfaehigen rohling einer keramischen platte
EP0704411A1 (en) * 1994-09-27 1996-04-03 Graziano Vignali Compositions for colouring ceramics and process therefor

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3651184A (en) * 1970-05-18 1972-03-21 Thiokol Chemical Corp Process for fast-fire ceramic tile using nepheline syenite and clay
ES482732A1 (es) * 1979-07-20 1980-04-16 Alberto Villatoro Jose Sistema de coloreacion de productos ceramicos.
DE3109927C2 (de) * 1981-03-14 1984-03-08 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co Chemische Fabriken, 5420 Lahnstein Verfahren zur Herstellung von Porphyr- und ähnlichen Dekors auf keramischem Material
SU1728207A1 (ru) * 1990-04-06 1992-04-23 Государственный научно-исследовательский институт строительной керамики Мастика дл декорировани керамических изделий

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2012304A1 (de) * 1970-03-14 1971-09-30 Siemens Ag Verfahren zum herstellen farbiger keramischer werkstoffe
DE2117449A1 (en) * 1971-04-08 1972-10-12 Lladro DoIz, Jose, Tabernes Blan ques, Valencia (Spanien) Decorating raw ceramic articles - with solns of metal salts
DE2715407A1 (de) * 1977-04-06 1978-10-19 Villeroy & Boch Verfahren zum beruehrungsfreien aufbringen eines dekors auf einen saugfaehigen rohling einer keramischen platte
EP0704411A1 (en) * 1994-09-27 1996-04-03 Graziano Vignali Compositions for colouring ceramics and process therefor

Also Published As

Publication number Publication date
CN1111517C (zh) 2003-06-18
BR9708621A (pt) 2000-05-02
DE894081T1 (de) 1999-05-06
SI0894081T1 (en) 2000-02-29
ATE183486T1 (de) 1999-09-15
ITMI960706A0 (cs) 1996-04-12
EP0894081B1 (en) 1999-08-18
CZ307898A3 (cs) 1999-02-17
MY128188A (en) 2007-01-31
WO1997038952A1 (en) 1997-10-23
TW427964B (en) 2001-04-01
EG21579A (en) 2001-12-31
IN191994B (cs) 2004-02-07
IT1283591B1 (it) 1998-04-22
CN1218446A (zh) 1999-06-02
ES2125845T1 (es) 1999-03-16
HK1021365A1 (en) 2000-06-09
DE69700438D1 (de) 1999-09-23
DE69700438T2 (de) 2000-01-20
TR199802041T2 (xx) 1999-01-18
ID19019A (id) 1998-06-04
AR006618A1 (es) 1999-09-08
AU2509597A (en) 1997-11-07
SK285167B6 (sk) 2006-07-07
ITMI960706A1 (it) 1997-10-12
ES2125845T3 (es) 1999-12-01
EP0894081A1 (en) 1999-02-03
GR3031840T3 (en) 2000-02-29
SK134898A3 (en) 1999-07-12
US6132672A (en) 2000-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ297288B6 (cs) Zpusob získání zbarvených keramických výrobku a slinuté kameninové dlazdice
EP0704411B1 (en) Process for colouring ceramics products
EP0940379B1 (en) Formulations based on water soluble compounds of titanium and chromium combined with antimony or tungsten or mixtures thereof suitable for colouring ceramic manufactured articles and relevant high temperature colouring process
EP0927710B1 (en) Composition based on tungsten and chromium aqueous solutions suitable for coloring ceramic manufactured articles and relevant high temperature coloring process
Bondarenko et al. Plasma-chemical modification of concrete processed by colorific metal salts
US20090305065A1 (en) Composition for coloring ceramic articles
US3060610A (en) Decorated ceramic ware
US20030164582A1 (en) Colouring process for ceramic materials
JPH04175281A (ja) 転写装飾した施釉セメント成形品及びその製造法
RU2077430C1 (ru) Способ декорирования изделий художественного фарфора
JP2002219702A (ja) 木材製品および木材製品の処理方法
US1735167A (en) Method of salt-glazing brick and other clay products
DE1233769B (de) Verfahren zum Verzieren keramischer Oberflaechen, dafuer notwendige Zusammensetzungen und danach hergestellte Gegenstaende
CN109264979A (zh) 一种有银色涂层的玻璃制备方法
SU817013A1 (ru) Способ окрашивани сыпучихМиНЕРАльНыХ МАТЕРиАлОВ
EP1236705A1 (en) Coated glazed articles and method for producing the same
HK1021365B (en) Process for ceramic products colouring
SU1585304A1 (ru) Способ получени глазурованного заполнител
RU2355819C2 (ru) Способ эмалирования изделий из сплавов на основе железа с получением рисунка на поверхности
Nestertsov Underglaze engobe for ceramic facing tiles
HK1021174B (en) Composition based on tungsten and chromium aqueous solutions suitable for colouring ceramic manufactured articles and relevant high temperature coloring process
CZ271096A3 (cs) ) Název přihlášky vynálezu: Způsob povrchové úpravy materiálů na bázi skla a glazované keramiky mramorováním
Church J0URNAL () F THE S00|| ETV (0F ARTS
CS270656B1 (cs) Způsob získáni červená lazury na skleněných předmětech bez modráho filmu

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080408