SK283784B6 - Prostriedok z vystuženého polyolefínového termoplastu bez obsahu generátora voľných radikálov - Google Patents
Prostriedok z vystuženého polyolefínového termoplastu bez obsahu generátora voľných radikálov Download PDFInfo
- Publication number
- SK283784B6 SK283784B6 SK251-94A SK25194A SK283784B6 SK 283784 B6 SK283784 B6 SK 283784B6 SK 25194 A SK25194 A SK 25194A SK 283784 B6 SK283784 B6 SK 283784B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- polyolefin
- group
- reinforced
- weight
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 17
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 8
- VGRYURJKXZNDAS-UHFFFAOYSA-N [SiH4].C(C=C/C(=O)O)(=O)O Chemical compound [SiH4].C(C=C/C(=O)O)(=O)O VGRYURJKXZNDAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 5
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Prostriedok obsahuje polyolefín, uhličitan kovu, patriaci do IIa skupiny periodickej sústavy a ďalej z maleínanového silanu všeobecného vzorca s významom substituentov uvedených v nároku 1. Tento prostriedok má oveľa lepšie mechanické vlastnosti a reologické vlastnosti, najmä pri teplotách nižších ako 0 °C, najmä v rozmedzí 0 až -40 °C, ktoré umožňujú jeho lepšie spracovávanie. ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka prostriedku z vystuženého polyolefinového termoplastu bez obsahu generátora voľných radikálov, z ktorého je možné zhotovovať predmety pri teplotách nižších ako 0 °C s oveľa priaznivejšími mechanickými vlastnosťami, najmä pružnosťou v porovnaní so zodpovedajúcimi nevyslúženými polyolefínovými prostriedkami.
Doterajší stav techniky
Ako je známe, rozsah použitia polyolefínov je veľmi široký a rozmanitý a do ich konečného použitia je možné zarátať aj vytváranie filmov, vlákien, odlievaných alebo za tepla tvarovaných predmetov, rúrok a/alebo náterov a povlakov. Pri niektorých týchto finálnych použitiach, hlavne ak sa polyolefín používa na výrobu tvarovaných predmetov pomocou rôznych spôsobov lisovania, sa požaduje, aby lisované predmety preukázali pevnosť a húževnatosť, čo sú výborné vlastnosti v prípade, keď sa ako východiskový materiál použije samotný polyolefín.
Je známych a v literatúre opísaných veľa spôsobov na modifikovanie vlastností polyolefínov; medzi ne patrí sieťovanie polyméru alebo včleňovanie aditív, akými sú napríklad elastoméry, alebo plnív, nimi sú napríklad sklenené vlákna, kaolín, sľuda, oxidy, uhličitany kovov druhej alebo tretej skupiny periodickej sústavy atď. do matrice polyméru. Polyolefínové prostriedky vystužené plnivami majú obyčajne sklon prejavovať väčšiu pevnosť akú má samotný východiskový polymér aj so zvýšenou rozmerovou stabilitou finálnych produktov.
Na druhej strane je však známe, že polyolefíny, vzhľadom na svoj nepolámy charakter, nevyhovujú vystužovaniu anorganickými plnivami alebo aditívami; v skutočnosti je totiž zlepšená húževnatosť a rozmerová stabilita sprevádzaná zhoršením iných dôležitých vlastností, vrátane húževnatosti, pružnosti atď.
Aby sa tento nedostatok odstránil, bolo navrhnuté buď modifikovať daný olefinický polymér navrúbľovaním monomérov majúcich polárne skupiny, alebo použiť takzvaný „promótor adhézie“, zvlášť zlúčeninu, ktorá implikuje zvýšenú adhéziu alebo väzbu medzi plnivom a polymérnou matricou.
Napríklad v britských patentoch č. 1,110,930 a 1,177,200 je objav vystužených prostriedkov, obsahujúcich polyolefín, anorganické plnivo a organosilan, obsahujúci hydrolyzovateľnú skupinu, schopnú reagovať s hydroxylovými skupinami, ktoré sú prítomné v anorganickom plnive.
V československom patente č. 192,875 je opísaný objav zmesí polyetylénu a kaolínu, modifikovaných zásaditým silanom.
V U. S. patente č. 3,956,230 jc opísaný objav polymérnych prostriedkov, ako napríklad polyolefínov, vystužených plnivom, obsahujúcim hydroxylová skupiny. Toto plnivo sa pripravuje tak, aby bolo kompatibilné s polymérom, a to tak, že sa mieša polymér a plnivo za prítomnosti spojovacieho prostriedku, ako napríklad maleínanhydridu, a radikálového iniciátoru.
Britský patent č. 2,225,328 opisuje vystužené prostriedky, obsahujúce polyetylén modifikovaný navrúbľovaním aspoň jednej etylenicky nenasýtenej karboxylovej kyseliny alebo anhydridu karboxylovej kyseliny, a kremičitan hlinitý, majúci povrch upravený pomocou amónnej zlúčeniny silanu.
Uverejnená európska patentová prihláška (Published Patent Application) č. 0 171 513 opisuje objav vystužených prostriedkov, obsahujúcich polyolefín, uhličitan kovu Ha skupiny periodického systému a kompatibilizujúce činidlo, tvorené aspoň jedným polyolefínom vrúbľovaným karboxylovými kyselinami alebo anhydridmi.
V japonskej patentovej prihláške č. 74-041,096, uverejnenej 7. novembra 1974, je objav plnených polyolefínových prostriedkov, získaných reakciou polyolefinu, kyseliny maleínovej alebo anhydridu a sklenených vlákien, dopredu upravených pomocou amónnej zlúčeniny silanu.
Európsky patent č. 0,008,703 opisuje použitie kyseliny bis-maleínamovej, ako napríklad kyseliny N,N'-dodekametylén-bis-maleínamovej alebo kyseliny N,N'-izoforon-bis-maleínamovej ako spojovacieho prostriedku schopného podporovať adhéziu medzi polyolefínom a sklenenými vláknami.
V US patente č. 4 429 064 je opísané použitie kyseliny maleínanovej alebo maleínanového silanu ako činidla na podporovanie adhézie sľudy proti polyolefinu. V opise citovaného US patentu sa ďalej uvádza, že výsledné prostriedky preukazujú vlastnosti mechanickej rezistencie; príklady uvádzajú prostriedky, majúce najvyššiu hodnotu pevnosti v ťahu alebo tlaku nie vyššiu ako 419 N/mm2 , a pružnosť podľa Izodovej skúšky vrubovej húževnatosti určenú skúškou vrubovej húževnatosti pomocou skúšobnej tyče pri teplote miestnosti, nie vyššiu ako 33,4 J/m.
EP 0370551 opisuje spevňujúce aditíva, napr. pre polyolefíny obsahujúce a) hydrolyzovateľný silan majúci etylenicky nenasýtený amidový substituent a b) generátor voľných radikálov. Zásadným rozdielom medzi citovaný EP a predmetným riešením je práve obsahu generátora voľných radikálov, ktorý je podstatnou a rozhodujúcou zložkou prostriedku.
Podstata vynálezu
Podstatou tohto vynálezu je prostriedok z vystuženého polyolefínového termoplastu bez obsahu generátora voľných radikálov, ktorý obsahuje:
(A) 30 až 98 % hmotn. polyolefinu, vybraného zo skupiny, ktorú tvoria homopolyméry etylénu a kopolyméry etylénu s aspoň jedným iným α-olefínom obsahujúcim 3 až 10 atómov uhlíka, (B) 70 až 2 % hmotn. aspoň jedného uhličitanu kovu patriaceho do 11a skupiny periodického systému a (C) 0,01 až 10 dielov hmotnostných, vztiahnutých na (A) + (B), maleínanového silanu všeobecného vzorca (I)
O R1 í I CH-C-N-X-Si-(R2). II I fl)
CH-COOR (R’b.™ kde
R a R1 môžu byť nezávisle vybrané zo skupiny tvorenej vodíkom a alkylovým radikálom obsahujúcim 1 až 8 atómov uhlíka,
R2 je alkoxylová hydrolyzovateľná skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka alebo atóm halogénu,
R3 je alkylový radikál obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka, X znamená skupinu všeobecného vzorca
R4
I
- (CH)„ alebo aromatický, cykloalifatický alebo heterocyklický dvojmocný radikál, kde R4 je vodík alebo alkylový radikál obsahujúci 1 až 18 atómov uhlíka, n je celé číslo 1 až 4 a m je celé číslo 1 až 3.
Prostriedok podľa vynálezu má zlepšené vlastnosti najmä pri teplotách nižších ako 0 °C, až do -40 °C, čo sa dosahuje použitím aspoň jedného uhličitanu kovu, patriaceho do skupiny Ha periodickej sústavy prvkov ako anorganického plniva, a maleínanového silanu ako činidla podporujúceho adhéziu medzi anorganickým plnivom a polyolefmom.
Zvlášť výhodné vystužené polyolefínové prostriedky podľa vynálezu sú tie, ktoré obsahujú 50 až 80 % hmotn. polyolefínu (A), 50 až 20 % hmotn. uhličitanu kovu, patriaceho do Ha skupiny periodickej sústavy (B) a 0,05 až 5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zmesi (A) + (B), maleínanového silanu (C) uvedeného vzorca (I).
Maleínanové silany všeobecného vzorca (I), zvlášť výhodné pre prostriedky podľa vynálezu sú tie, v ktorých R a R1 sú vodík; R2 je alkoxylový radikál s priamym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúci 1 až 4 atómov uhlíka, akým je -O-CH3; -OC2H5; -O-C3H7 alebo -O-C4H9; R4 je vodík; a je 2 alebo 3 a m je nula.
Maleínanové silany uvedeného všeobecného vzorca (I) sú produkty, ktoré sú veľmi dobre známe a dostupné na trhu.
O R>
CH-C-N-X-Si-<Ra>R <I>
I I
CH-C0QR (R3)3-m kde:
R a R1 môžu byť nezávisle vybrané zo skupiny, ktorú tvoria vodík a alkylové radikály obsahujúce od 1 do 8 atómov uhlíka;
R2 je alkoxylová hydrolyzovateľná skupina obsahujúca od 1 do 6 atómov uhlíka alebo halogénový atóm,
R3 je alkylový radikál obsahujúci od 1 do 8 atómov uhlíka; X môže byť radikál so všeobecným vzorcom:
r-4
I -(CH>nalebo aromatický, cykloalifatický alebo heterocyklický divalentný radikál, kde R4 je vodík alebo alkylový radikál obsahujúci od 1 do 18 atómov uhlíka a n je celé číslo v rozmedzí od 1 do 4; a m je celé číslo v rozmedzí od 1 do 3, ktoré je najvyššie zahrnuté.
Zvlášť výhodné vystužené polyolefmické prostriedky podľa tohto vynálezu sú tie, ktoré obsahujú od 50 do 80 % hmotnosthých polyolefínu (A), od 50 do 20 % hmotnostných uhličitanu kovu, patriaceho do Ha skupiny periodického systému (B) a od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnutých na hmotnosť zmesi (A) + (B), maleínamového silanu (C) s uvedeným všeobecným vzorcom (I).
Maleínamové silany so všeobecným vzorcom (I), zvlášť výhodné pre prostriedky podľa tohto vynálezu, sú tie, pre ktoré R a R1 predstavuje vodík; R2 je alkoxylový radikál s priamym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúci od 1 do 4 atómov uhlíka, ako je: -O-CH3; -O-C2H5; -OC3H7 alebo -O-C4H9; R4 je vodík; n je 2 alebo 3, a m je nula.
Maleínamové silany s uvedeným všeobecným vzorcom (I) sú produkty, ktoré sú veľmi dobre známe a dostupné na trhu.
Je možné ich pripraviť spôsobmi, ktoré sú známe a extenzívne opísané v literatúre, ako napríklad v U. S. patente č. 4,429,064.
Spôsob prípravy maleínamových silanov so všeobecným vzorcom (I) je založený na reakcii kyseliny maleínamovej s reaktívnym organo-silanom so všeobecným vzorcom (II):
A-X-SÍ-ÍR2)» <r3)3- (Π), kde X, R2, R3 a m majú uvedený význam a A je funkčná skupina, schopná reagovať s karboxylovými skupinami maleínamových kyselín, ako je napríklad amínová skupina, epoxyskupina, merkaptánová, esterová, vinylová alebo halogénová skupina.
Výhodný spôsob je založený na reakcii gama-aminoalkylén-trietoxysilanu s maleínanhydridom alebo jeho reaktívnymi derivátmi, ako je kyselina maleínová alebo jej alkylester, alebo jej chlorid, pri teplote 70 °C, v dusíkovej atmosfére, pri molámom pomere 1:1.
Polyolefín, používaný pre prostriedok podľa tohto vynálezu, môže byť homopolymér etylénu a/alebo kopolymér etylénu s aspoň jedným iným alfa-olefínom obsahujúcim od 3 do 10 atómov uhlíka. Takýmito alfa-olefínmi môžu byť napríklad propylén, butén-1, hexén-1, heptén-1 atď. Keď je olefín homopolymér etylénu alebo kopolymér etylénu s menším množstvom aspoň jedného iného C3 až Clo alfa-olefínu, ako napríklad od 2 do 25 % hmotnostných, je hustota takéhoto polyolefínu v rozmedzí od 0,85 do 0,97 g/cm3 a najmä od 0,940 do 0,960 g/cm3.
Index toku taveniny tohto polyolefínu je všeobecne nižší ako 15 g/10 min. a výhodne medzi 2 až 10 g/10 min.
Hoci sú pre prostriedky podľa tohto vynálezu výhodné vysokohustotné polyolefíny, je možné použiť, ak sa to vyžaduje, a to pre zvláštne aplikácie, nízkohustotné polyolefíny ako je nízkohustotný polyetylén (LDPE - low density polyethylene) alebo lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE - linear low density polyethylene), a to samotné alebo v zmesiach z nich.
Tieto typy polymérov sú komerčne známe, napríklad pod ochrannou známkou ESCORENE* LL 1201 XV (LLDPE) od firmy EXXON:
RIBLENER AK 1912 (LDPE) od firmy ENICHEM; ERACLENER HUG 5013 (HDPE) od firmy ENICHEM.
Vysokohustotný polyetylén (HDPE - high density polyethylene) je pre prostriedky podľa tohto vynálezu zvlášť výhodný.
Na prípravu prostriedkov podľa podstaty tohto vynálezu je možné použiť akékoľvek uhličitany kovov, patriace do Ha skupiny periodického systému, dostupné na trhu.
Takýmito špecifickými uhličitanmi sú napríklad uhličitan vápenatý, uhličitan bárnatý, uhličitan horečnatý alebo ich zmesi; zvlášť výhodný je samotný uhličitan vápenatý alebo v zmesi s uhličitanom horečnatým.
Veľkosť častíc plniva môže byť dôležitá, ako je to známe v danej oblasti techniky, a výber závisí od žiadaných vlastností. Všeobecne platí, že častice jemných (malých) veľkostí majú sklon poskytovať produkty s vyššou nárazovou húževnatosťou ako majú produkty obsahujúce častice s väčšou veľkosťou, dokonca pri poklese tuhosti je nutné väčšie množstvo kompatibilizujúceho činidla. Všeobecne je veľkosť častíc uhličitanov kovov, patriacich do Ha skupiny periodického systému, v rozmedzí od 0,02 do 40 mikrometrov a výhodne od 0,07 do 10 mikrometrov.
Uhličitan vápenatý je dostupný na trhu pod ochrannou známkou OMYCARD 2 UM od firmy OMYA, Huber H-WhiteR od firmy UMBRIA MINERARIA atď.
Prostriedky podľa tohto vynálezu môžu byť pripravované nastrekovaním komponent prostriedku, v nejakom vhodnom poradí, do akejkoľvek zmiešavacej aparatúry, vhodnej na výrobu termoplastických prostriedkov a postupným prevedením reakčnej zmesi na teplotu, ktorá sa aspoň rovná teplote topenia daného polyméru, čo je od 180 do 220 °C. Je možné použiť jednozávitové a dvojzávitové miesiče, Banburyho miesiče a iné známe typy miesičov.
Namiesto maleinamového silanu všeobecného vzorca (I) samého osebe je možné použiť, na miešanie s uhličitanmi kovov Ila skupiny periodického systému a s polymérom, prekurzorové zlúčeniny aditív, ktoré, postupne v priebehu miešania za vysokej teploty a tvarovacích krokov, reagujú aspoň parciálne s jedným iným za vzniku aditíva uvedeného všeobecného vzorca (I).
Je teda napríklad možné miešať s uhličitanom a polyolefínom, samotnými alebo miešanými dohromady, maleínanhydrid a reaktívny silan so všeobecným vzorcom (II).
Pridávanie rozmanitých zložiek, vrátane uvedených prekurzorov, na získanie finálneho prostriedku, sa môže prevádzať v akomkoľvek poradí, s tou podmienkou, aby finálny prostriedok mal homogénnu štruktúru.
Po premiešaní uvedených zložiek môže byť daný prostriedok priamo privádzaný do aparatúry na výrobu zamýšľaných predmetov, najmä do aparatúr na vstrekové liatie alebo do aparatúr na pretlačovanie fólií alebo iných profilov alebo do aparatúr na vyfukovanie do formy.
Ale prostriedok bude najprv tvarovaný do foriem, používaných pre tovar vyžadujúci rozotrenú alebo rozmeľnenú látku, ako napríklad sa tvaruje do tabliet, granúl, ktoré sa potom dopravujú do aparatúr na výrobu tvarovaných predmetov.
Vystužené polymérne prostriedky podľa tohto vynálezu sú charakterizované vysokou pružnosťou, húževnatosťou (Izod), najmä pri nízkych teplotách ako napríklad pri -40 °C, a vysokou fluiditou (tekutosťou), ktorá ich robí zvlášť výhodnými na použitie na vstrekové liatie. Skutočne, index toku taveniny prostriedkov podľa tohto vynálezu je obyčajne vyšší než 1,5 g/10 min. pri teplote 190 °C a 2,16 kg.
Do prostriedkov podľa tohto vynálezu môžu byť, pokiaľ je to nutné, ďalej včlenené konvenčné aditíva a/alebo pomocné zlúčeniny, aby sa tým zlepšili vlastnosti ako tepelná stabilita, stabilita proti oxidácii a proti svetlu; na dodanie lepších nárazových vlastností je možné pridávať iné aditíva ako pigmenty, organické farbivá, zhášacie prostriedky, rozpojovacie prostriedky, iné typy tcrmoplastických živíc a kaučukov. Tieto aditíva sa obyčajne pridávajú v množstvách od 0,1 do 50 % hmotnostných.
Na lepšie porozumenie vynálezu sa ďalej uvádza niekoľko príkladov, ktoré majú vynález bližšie ilustrovať, nie však obmedzovať jeho obsah alebo rozsah.
V týchto príkladoch sú všetky diely a percentá hmotnostné, pokiaľ to nie je uvedené inak.
V týchto príkladoch boli na merania vlastností uvedených prostriedkov použité nasledujúce spôsoby
Mechanické vlastnosti
Pružnosť podľa Izodovej skúšky pri použití ovrúbovanej skúšobnej tyče sa meria pri teplote + 23 °C a pri -40 °C, pričom sa postupuje podľa spôsobu ASTM D 256, meria sa na vzorkách s hrúbkou 3,2 mm; predĺženie pri pretrhnutí a modul v ohybe sa merajú pri použití spôsobu ASTM D 638.
Tepelné vlastnosti
Tepelná výchylka teploty pri záťaži 0,455 MPa sa meria pri použití spôsobu Štandard ASTM D 648.
Roelogické vlastnosti
Index toku taveniny (MFI - Melt Flow Index) sa meria pri použití spôsobu ASTM D 1238, pri teplote 190 °C a 2,16 kg.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1 až 6
Do miesiča na suchú zmes sa dávkujú nasledujúce zložky:
- vysokohustotný polyetylén (HDPE - high density polyethylene), ERACLENER HUG 5013, majúci index toku taveniny 4,5 g/10 min, v množstve uvedenom v tabuľke a
- uhličitan vápenatý, vyrábaný a predávaný firmou OMYA pod ochrannou značkou OMYACARD 2 UMR v množstve uvedenom v tabuľke.
K výslednej zmesi sa pridá v množstve uvedenom v tabuľke maleínamový silan so všeobecným vzorcom:
v podobe roztoku obsahujúceho 10 % hmotnostných v zmesi etylalkoholu a vody v hmotnostnom pomere 90 : 10.
Takto získaná zmes sa mierne mieša v čase 15 minút a potom sa extruduje cez dvojzávitový extrudér typu ICMA San Giorgio MC-33 pri teplote 230 °C a 300 otáčkach za minútu.
Extrudovaný produkt sa podrobí vstrekovému liatiu pri použití Battenfeld 750 press pri nasledujúcich podmienkach:
teplota valca a dýzy: 200 °C teplota liacej formy: 50 °C čas vstrekovania: 20 sekúnd celkový čas cyklu: 45 sekúnd
Vlastnosti takto získaných vzoriek na testovanie sú uvedené v nasledujúcej tabuľke.
Tabuľka I
| Zloíky | P | r k | 1 a d | y | ||
| t | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| - MDPE <kg> | 70 | 70 | 0 | 70 | 70 | 70 |
| - Uhličitan vápenatý (kg) | 30 | 30 | 0 | 30 | 20 | 40 |
| - Maleinasavý silan (k?> | 0,5 | 1 | 1,5 | 1.5 | 1.5 | |
| Meohanické vlastnosti • IZOD * 23 °C (J/·) | 65 | 400 | 500 | 520 | 550 | 340 |
| - IZOD - 40 °C (J/·) | 45 | 250 | 300 | 320 | 340 | 220 |
| predlSeni* pri pretrhnutí (í) | 370 | 280 | 250 | 220 | 380 | 160 |
| - sodul v ohybe (J1Pa> | 1800 | 1850 | 1900 | 1900 | 1800 | 2100 |
| Tepelné vlastnosti - HDT* pri 0,455 MPa (°Cl | 1 10 | 109 | 109 | 109 | 108 | 113 |
| R eo1 ogtekŕ vlastnost i - MFI»* íg/1O sln) | 2. i | 2, 1 | 2. 1 | 2, 2 | 2, 8 | 1.8 |
Porovnávací príklad
HDT = heat deflection temperature; t. j. tepelná výchylka teploty +MFI = melt flow index; index toku taveniny.
Priemyselná využiteľnosť
Prostriedok z vystuženého polyolefmického termoplastu podľa vynálezu umožňuje zhotovovanie predmetov, ktoré majú omnoho lepšie mechanické vlastnosti, týkajúce sa pružnosti, a to najmä pri nižších teplotách, t. j. pod 0 °C, ako zodpovedajúce nevystužené polyolefinické prostriedky.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Prostriedok z vystuženého polyolefínového termoplastu bez obsahu generátora voľných radikálov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:(A) 30 až 98 % hmotn. polyoleflnu, vybraného zo skupiny, ktorú tvoria homopolyméry etylénu a kopolyméry etylénu s aspoň jedným iným α-oleflnom obsahujúcim 3 až 10 atómov uhlíka, (B) 70 až 2 % hmotn. aspoň jedného uhličitanu kovu patriaceho do Ila skupiny periodického systému a (C) 0,01 až 10 dielov hmotnostných, vztiahnutých na (A) + + (B), maleínanového silanu všeobecného vzorca (I)O R*II ICH - C - N-X-Si-(R2),II I (I)CH-COOR (R’)l·.kdeR a R1 môžu byť nezávisle vybrané zo skupiny tvorenej vodíkom a alkylovým radikálom obsahujúcim 1 až 8 atómov uhlíka,R2 je alkoxylová hydrolyzovateľná skupina obsahujúca 1 až 6 atómov uhlíka alebo atóm halogénu,R3 je alkylový radikál obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka,X znamená skupinu všeobecného vzorcaR4I-(CH),-4. Prostriedok z vystuženého polyolefmického materiálu podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že R2 je vybraný zo skupiny, pozostávajúcej z -O-CH3, -O-C2H5, -O-C3H7 a -O-C4H9.5. Prostriedok z vystuženého polyolefmického materiálu podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v ý z n a i u j ú c i sa tým, že uvedený polyolefín je vybraný zo skupiny, ktorú tvorí homopolymér etylénu a kopolymér etylénu s 2 až 25 % hmotnostnými aspoň jedného iného alfa-olefínu, obsahujúceho od troch do desiatich atómov uhlíka.6. Prostriedok z vystuženého polyolefmického materiálu podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že hustota daného polyoleflnu je v rozmedzí od 0,85 do 0,97 g/cm3 a index toku taveniny je nižší ako 15 g/10 min.7. Prostriedok z vystuženého polyolefmického materiálu podľa nároku 5 alebo 6, vyznačujúci sa t ý m , že hustota daného polyoleflnu je v rozmedzí od 0,940 do 0,960 g/cm3 a index toku taveniny je v rozmedzí od 2 do 10 g/10 min.8. Prostriedok z vystuženého polyolefmického materiálu podľa ktoréhokoľvek z uvedených predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že uvedený uhličitan je uhličitan kovu, patriaceho do Ila skupiny periodického systému, pričom je vo forme častíc s veľkosťou v rozmedzí od 0,02 do 40 mikrometrov a výhodne od 0,07 do 70 mikrometrov.9. Prostriedok z vystuženého polyolefmického materiálu podľa ktoréhokoľvek z uvedených predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje aditíva a/alebo pomocné prídavné látky, aby sa tým zlepšili jeho vlastnosti, a to tepelná stabilita, stabilita proti oxidácii a svetlu, a iné aditíva, ako sú pigmenty, organické a iné farbivá, zhášacie prostriedky, rozpojovacie prostriedky a ďalej iné typy termoplastických živíc alebo kaučukov, a to kvôli získaniu dôležitých vlastností týkajúcich sa nárazovej húževnatosti a vlastností pri úderoch a nárazoch, pričom sa uvedené látky pridávajú v množstve od 0,1 do 50 % hmotnostných.Koniec dokumentu alebo aromatický, cykloalifatický alebo heterocyklický dvojmocný radikál, kde R4 je vodík alebo alkylový radikál obsahujúci 1 až 18 atómov uhlíka, n je celé číslo 1 až 4, a m je celé číslo 1 až 3.
- 2. Prostriedok z vystuženého polyolefmického materiálu podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 50 do 80 % hmotnostných polyoleflnu (A), od 50 do 20 % hmotnostných uhličitanu kovu, patriaceho do Ila skupiny periodického systému (B), a od 0,05 do 5 % hmotnostných vztiahnutých na hmotnosť zmesi (A) + (B), maleínamového silanu (C) všeobecného vzorca (I), uvedeného v nároku 1.
- 3. Prostriedok z vystuženého polyolefmického materiálu podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa t ý m , že maleínamový silan (C) má všeobecný vzorec (I), uvedený v nároku 1, kde R a R1 sú vodíky; R2 je alkoxylový radikál s priamym alebo rozvetveným reťazcom obsahujúcim od jedného do štyroch atómov uhlíka; R4 je vodík; n je 2 alebo 3 a m je nula.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI930467A IT1270868B (it) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | Composizione poliolefinica termoplastica rinforzata |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK25194A3 SK25194A3 (en) | 1994-10-05 |
| SK283784B6 true SK283784B6 (sk) | 2004-01-08 |
Family
ID=11365323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK251-94A SK283784B6 (sk) | 1993-03-11 | 1994-03-01 | Prostriedok z vystuženého polyolefínového termoplastu bez obsahu generátora voľných radikálov |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5457145A (sk) |
| EP (1) | EP0614937A1 (sk) |
| KR (1) | KR0135952B1 (sk) |
| BR (1) | BR9401120A (sk) |
| CA (1) | CA2116623A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ289392B6 (sk) |
| HU (1) | HU212643B (sk) |
| IT (1) | IT1270868B (sk) |
| PL (1) | PL177381B1 (sk) |
| RO (1) | RO112880B1 (sk) |
| RU (1) | RU2132345C1 (sk) |
| SK (1) | SK283784B6 (sk) |
| TW (1) | TW288033B (sk) |
| UA (1) | UA34437C2 (sk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1277679B1 (it) | 1995-12-21 | 1997-11-11 | Enichem Spa | Composizioni poliolefiniche termoplastiche rinforzate |
| AU3164601A (en) * | 1999-12-30 | 2001-07-16 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Rubber composition for tyres, comprising a coupling agent (white filler/elastomer) with an ester function |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1137192B (it) * | 1981-07-03 | 1986-09-03 | Montedison Spa | Composizioni poliolefiniche rinforzate con mica |
| US4385136A (en) * | 1981-08-27 | 1983-05-24 | Union Carbide Corporation | Reinforcement promoters for filled thermoplastic polymers |
| USRE31992E (en) * | 1981-08-27 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Reinforcement promoters for filled thermoplastic polymers |
| JPS59147035A (ja) * | 1983-02-10 | 1984-08-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| US4975509A (en) * | 1988-11-21 | 1990-12-04 | Pcr Group, Inc. | Silane compositions for reinforcement of polyolefins |
-
1993
- 1993-03-11 IT ITMI930467A patent/IT1270868B/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-02-28 US US08/202,594 patent/US5457145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-28 CA CA002116623A patent/CA2116623A1/en not_active Abandoned
- 1994-02-28 CZ CZ1994454A patent/CZ289392B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-03-01 TW TW083101762A patent/TW288033B/zh active
- 1994-03-01 SK SK251-94A patent/SK283784B6/sk unknown
- 1994-03-01 HU HU9400607A patent/HU212643B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-03-03 EP EP94200544A patent/EP0614937A1/en not_active Withdrawn
- 1994-03-04 RU RU94007089A patent/RU2132345C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-03-04 KR KR1019940004159A patent/KR0135952B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-03-04 PL PL94302475A patent/PL177381B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-03-04 RO RO94-00339A patent/RO112880B1/ro unknown
- 1994-03-10 BR BR9401120A patent/BR9401120A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-11 UA UA94005125A patent/UA34437C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9401120A (pt) | 1994-10-25 |
| CZ289392B6 (cs) | 2002-01-16 |
| PL177381B1 (pl) | 1999-11-30 |
| EP0614937A1 (en) | 1994-09-14 |
| HU212643B (en) | 1996-09-30 |
| IT1270868B (it) | 1997-05-13 |
| US5457145A (en) | 1995-10-10 |
| HU9400607D0 (en) | 1994-05-30 |
| HUT68960A (en) | 1995-08-28 |
| TW288033B (sk) | 1996-10-11 |
| PL302475A1 (en) | 1995-01-09 |
| CA2116623A1 (en) | 1994-09-12 |
| UA34437C2 (uk) | 2001-03-15 |
| CZ45494A3 (en) | 1994-10-19 |
| KR0135952B1 (ko) | 1998-04-25 |
| RO112880B1 (ro) | 1998-01-30 |
| RU2132345C1 (ru) | 1999-06-27 |
| SK25194A3 (en) | 1994-10-05 |
| ITMI930467A0 (it) | 1993-03-11 |
| ITMI930467A1 (it) | 1994-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4417019A (en) | Polyolefin molding composition containing carboxylic acid-modified polyolefin, glass fibers and calcium-silicate useful for welding | |
| CA1156787A (en) | Polybutylene modified masterbatches for impact resistant polypropylene | |
| JP5503290B2 (ja) | 充填剤添加ポリオレフィン組成物類 | |
| US5324755A (en) | Glass fiber reinforced composition of propylene polymer grafted with styrenic monomer and containing styrenic polymer | |
| JPH047361A (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 | |
| JP2000026697A (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH051185A (ja) | 強度に優れた熱可塑性樹脂組成物及びその製造法 | |
| JP2006056971A (ja) | プロピレン系樹脂組成物の製造方法、プロピレン系樹脂組成物、およびそれからなる射出成形体 | |
| SK283784B6 (sk) | Prostriedok z vystuženého polyolefínového termoplastu bez obsahu generátora voľných radikálov | |
| US4666989A (en) | Polybutylene modified masterbatches for impact resistant polypropylene | |
| CN1373788A (zh) | 高刚性聚烯烃基复合材料的制备方法 | |
| US5637629A (en) | Reinforced polyolefinic thermoplastic composition | |
| KR100465177B1 (ko) | 강성,내열성및치수안정성이우수한폴리프로필렌수지조성물 | |
| JP3344785B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| KR100552132B1 (ko) | 상용성이 우수한 나일론／폴리올레핀계 고분자 혼합물 | |
| KR100620356B1 (ko) | 유동성, 강성 및 치수안정성이 우수한 폴리프로필렌 수지조성물 | |
| JP2685296B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0368656A (ja) | ポリフェニレンスルフィド組成物 | |
| JPS63125543A (ja) | 樹脂組成物およびその製造方法 | |
| KR930004286B1 (ko) | 나일론계 다성분 고분자 조성물 | |
| TW500757B (en) | Syndiotactic polystyrene compositions having improved impact strength | |
| JPH06122739A (ja) | 変性ポリオレフィンとその製造方法 | |
| KR20010054822A (ko) | 내열성과 강성이 우수한 저휨성의 폴리프로필렌 수지조성물 | |
| JPH04306247A (ja) | 無機充填材含有ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH07196855A (ja) | 強化熱可塑性ポリオレフィン組成物 |