RO112880B1 - Compozitie poliolefinica termoplastica ramforsata - Google Patents
Compozitie poliolefinica termoplastica ramforsata Download PDFInfo
- Publication number
- RO112880B1 RO112880B1 RO94-00339A RO9400339A RO112880B1 RO 112880 B1 RO112880 B1 RO 112880B1 RO 9400339 A RO9400339 A RO 9400339A RO 112880 B1 RO112880 B1 RO 112880B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- polyolefin
- carbon atoms
- weight
- reinforced
- group
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 15
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- -1 coaline Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 5
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N maleamic acid Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical class O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la o compoziție poliolefinică termoplastică ramforsată, utilizabilă la fabricarea articolelor cu elasticitate ridicată, în special, la temperaturi mai joase de O°C.
Așa cum se cunoaște, poliofinele prezintă o gamă largă de utilizări incluzând cele sub formă de filme, fibre, articole fasonate sau termoplastice, conducte și/sau acoperiri. în unele dintre aceste ultime utilizări, în special, când poliolefina se prezintă ca articole formate prin tehnica matrițării, este necesar ca, compoziția supusă matrițării să posede proprietăți de întărire și duritate superioare celor care se obțin din poliolefinele inițiale singure.
Multe tehnici de modificare a proprietăților poliofelinelor sunt cunoscute și descrise în literatura de specialitate; ele includ legături reticulate ale polimerului sau încorporarea de aditivi, cum ar fi,de exemplu;elastomeri sau agenți de umplere ca= fibrele de sticlă, coalinul, mica, oxizii, carbonații și metale din grupa 2-a și 3-a a Sistemului Periodic, în matricea polimerului. în general, compozițiile poliolefinice ramforsate cu agenți de umplere tind să prezinte o întărire mai ridicată decât polimerul inițial singur, precum și o stabilitate dimensională a produselor finale, îmbunătățită.
Se știe, totuși, că poliolefinele, datorită caracterului lor apolar, nu sunt adecvate pentru a fi întărite cu aditivi sau agenți de umplere anorganici; în fapt, creșterea în capacitatea de întărire și stabilitatea dimensională sunt, de obicei, însoțite de o descreștere a altor proprietăți importante incluzând solidificarea, elasticitatea și altele.
în scopul de a elimina astfel de inconveniente s-a sugerat, fie să se modifice polimerul olefinic prin grefarea de monomeri având grupe polare în lanțul hidrocarbonat, fie prin așa numitul promotor aderent, un compus care implică o creștere a adeziunii sau a legării între agentul de umplutură și matricea polimeră.
Astfel, de exemplu, brevetele GB. 111O93O și 1177200 se referă la compoziții întărite cuprinzând o poliolefină, un agent de umplere anorganic și un organosilan conținând un grup hidrolizabil capabil să reacționeze cu grupele hidroxil prezente în materialul de umplere anorganic.
Brevetul CS 192875 se referă la amestecuri de polietilenă și caolin modificate cu un silan bazic.
Brevetul US 3956230 se referă la compoziții polimere, cum ar fi, de exemplu, poliolefinele, ramforsate cu un agent de umplere conținând grupe hidroxil. Agentul de umplere devine compatibil cu polimerul prin amestecarea celor doi în prezența unui agent de cuplare, cum ar fi, de exemplu, anhidrida maleică, și a unui radical liber drept inițiator.
Brevetul GB 2225328 se referă la compoziții întărite cuprinzând polietilenă modificată prin grefarea a cel puțin unui acid carboxilic etilenic nesaturat sau a unei anhidride a unui acid carboxilic, și a unui silicat de aluminiu având suprafața tratată cu un compus amino-silan.
Cererea de brevet EP 0171513 se referă la compoziții întărite cuprinzând o poliolefina, un carbonat de metal din grupa a ll-a a Sistemului Periodic și un agent de compatibilitate constând din cel puțin o poliolefină grafată cu acizi carboxilici sau anhidride.
Cererea de brevet Japonia 74041096 publicată la 7 noiembrie 1974 se referă la compoziții poliolefinice ramforsate obținute prin reacția poliolefinelor, a acidului maleic sau anhidridei maleice și a fibrelor de stică pre-tratate cu un compus amino-silan.
Brevetul EP 0008703 descrie folosirea acidului b/s-maleamic, ca, de exemplu, acidul N,N'-hexametilen-b/s-maleamic, a acidului N,N'-dodecametilen-b/smaleamic sau a acidului N,N'-isoforonb/s-maleamic ca agenți de cuplare capabili de realizarea adeziunii între poliolefină și fibrele de sticlă.
în brevetul US 4429064 se descrie folosirea acidului maleamic sau a maleam-silanului drept agent de promovare adeziunii între mică și poliolefină.
RO 112880 Bl în același brevet de mai sus este arătat că, compoziția rezultată prezintă proprietăți îmbunătățite de rezistență mecanică; exemplele arată compoziții având o forță de tracțiune finală nu mai mare de 419 5
N/mm2, și o elasticitate IZOD, determinată printr-un test de crestare a barei, la temperatura camerei, nu mai mare decât 3,4 kg cm/cm, corespunzând la
33,4 J/m. 10
Obiectul prezentei invenții este îmbunătățirea în continuare a caracteristicilor compozițiilor poliolefinice termoplastice ramforsate, în special la temperaturi mai joase decât O°C, cum ar fi - 15 40°C.
Compoziția poliolefinică, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că este constituită din:
(A) de la 30 la 98% în greutate o 20 poliolefină, aleasă dintr-un grup constituit din homopolimeri de etilenă și copolimeri ai etilenei cu cel puțin o a/fe-olefină conținând de la 3 la 10 atomi de carbon;
(B) de la 2 la 70% în greutate din 25 cel puțin un carbonat al unui metal din grupa II a sistemului periodic;
(C) de la 0,01 la 10 părți în greutate, raportat la 100 părți (A+B), de silan maleamic având formula generală: 30
O R;
II I
CH—C—N—X—Și—(R2)m
CH-COOR (R3)3.m în care: R și R.j pot fi aleși în mod independent dintre hidrogen și un radical alchil conținând de la 1 la 8 atomi de carbon,
R2 este o grupă alcoxi hidrolizabilă 40 conținând de la 1 la 6 atomi de carbon sau un atom de halogen,
R3 este un radical alchil conținând de la 1 la 8 atomi de carbon,
X poate fi un radical cu formula 45
R4
I
-(CH).,sau un radical aromatic, cicloalifatic sau 50 heterociclic bivalent, în care:
R4 este hidrogen sau un radical alchil conținând de la 1 la 18 atomi de carbon, iar n este un număr întreq de la la 4 m este un număr întreg de la 1 la
3, inclusiv extremele, și eventual;
(□) de la 0,1 la 50% în greutate aditivi și/sau substanțe auxiliare în scopul îmbunătățirii proprietăților de stabilitate termică, stabilitate la oxidare și lumină și alți aditivi cum sunt pigmentați, coloranți, retardanți de flacără, agenți de demulare sau alte tipuri de rășini sau cauciucuri termoplastice pentru a conferi caracteristici superioare la șoc.
Problema pe care o rezolvă invenția este folosirea a cel puțin unui carbonat de metal aparținând grupei a ll-a a Sistemului Periodic, drept umplutură anorganică, și a silanului maleamic drept agent de promovare a adeziunii între umplutura anorganică și poliolefină.
Compoziția poliolefinică ramforsată, conform prezentei invenții, preferată în mod deosebit este aceea care cuprinde de la 50 la 80% în greutate poliolefină (A), de la 50 la 20% în greutate carbonat de metal aparținând grupei a ll-a a Sistemului Periodic (B), și de la 0,05 la 5% în greutate, față de la amestecul (A+B), de silan maleamic (C) conform formulei I de mai sus.
Silanii maleamici cu formula I preferați în compozițiile, conform prezentei invenții, sunt cei în care R și R.| sunt hidrogen, R2 este un radical alcoxi linear sau ramificat conținând de la 1 la 4 atomi de carbon, cum ar fi: —O—CH3; —O—C2H5; —O—C3H7 sau —O—C4Hg; R4 este hidrogen, n este 2 sau 3 și m este zero.
Silanii maleamici având formula I de mai sus sunt compuși bine cunoscuți și accesibili.
Ei pot fi preparați conform tehnicilor cunoscute și descrise pe larg în literatura de specialitate cum ar fi, de exemplu, în brevetul US 4429064.
□ metodă de preparare a silanilor maleamici cu formula (l]? constă în reacția acidului maleamic cu un reactiv organo-silanic cu formula generală II:
RO 112880 Bl în care, X, R2, R3 și m au semnificațiile definite mai sus și A este un grup funcțional capabil să reacționeze cu grupări carboxilice ale acizilor maleamici cum ar fi, de exemplu, gruparea amino, mecaptan, ester, vinii sau halogen.
O metodă preferată constă în reacția gamma-aminoalchilen-trietoxisilanului cu anhidridă maleică sau cu un derivat al acestuia, ca acidul maleic sau un alchilester sau a clorurii acestuia la aproximativ 7O°C, în atmosferă de azot, la o rație molară de 1:1.
Poliolefina utilizată în compoziția din prezenta invenție poate fi un homopolimer al etilenei și/sau un copolimer al etilenei cu cel puțin o altă a/fa-olefină conținând de la 3 la 10 atomi de carbon. Exemple de astfel de a/fa-olefine sunt propilenă, 1-butena, 1-hexena, 1-heptena și așa mai departe. Când poliolefina este un homopolimer al etilenei sau un copolimer al acesteia cu mici cantități de cel puțin o altă C3-C1Q a/fa-olefină, ca, de exemplu, de la 2 la 25% în greutate, densitatea poliolefinei variază de la 0,85 la o,97 g/cm3 și în special de la 0,940 la 0,960 g/cm3.
Indicele de curgere la topire al poliolefinei este?în genera^mai mic decât 15 g/10 min și preferabil el este cuprins între 2 și 10 g/10 min.
Sunt preferate în compozițiile din prezenta invenție, poliolefinele de joasă densitate cum ar fi polietilena de joasă densitate (LSPE) sau polietilenă lineară de joasă densitate (LLDPE), singure sau în amestec între ele, dacă se dorește, pentru aplicații speciale sau utilizări finale.
Aceste tipuri de polimeri sunt cunoscuți în comerț, de exemplu?sub denumirile de mărci de fabrică ESCORENE® LL 1201 XV (LLDPE) al Soc. EXXON; RIBLENE® AK 1912 (LDPE) al Soc. ENICHEM; ERACLENE® HUG 5013 (HDPE) al Soc. ENICHEM.
Polietilena de înaltă densitate (HDPE) este în mod particular preferată în compozițiile din prezenta invenție.
Orice carbonat al unui metal aparținând grupei a ll-a a Sistemului Periodic care se găsește pe piață poate fi utilizat pentru prepararea de compoziții pe baza prezentei invenții.
Exemple specifice de astfel de carbonați inclcud carbonatul de calciu, carbonatul de bariu, carbonatul de magneziu sau amestecurile lor; carbonatul de calciu singur sau în amestec cu carbonatul de magneziu este preferat, în mod special.
Dimensiunile particulei de agent de umplere pot fi importante, așa cum se știe în domeniu și sunt selecționate în funcție de proprietățile dorite. în general, dimensiunile fine ale particulei tind să producă produse de o forță de impact mai mare decât aceia ale produșilor conținând dimensiuni mai mari ale particulelor, chiar dacă gradul de întărire descrește și sunt necesare cantități mai mari de agent de compatibilizare. în general, dimensiunile particulei de carbonat de metal aparținând grupei a ll-a a Sistemului Periodic variază de la 0,02 până la 40 pm și preferabil de la 0,07 până la 10 pm.
Carbonatul de calciu este cel existent pe piață sub denumirile comerciale de OMYCARD 2 UM al Soc. OMYA, Huber H-White2 de la Soc. UMBRIA MINERARIA, și altele.
Compozițiile din prezenta invenție pot fi preparate prin alimentarea componentelor lor, în orice ordine posibilă, la orice aparat de amestecare corespunzător pentru producerea compozițiilor termoplastice și aducerea succesivă a amestecului la o temperatură cel puțin egală cu temperatura de topire a polimerului, ca, de exemplu, de la 180 la 22O°C. Se pot folosi agitatoare cu un singur șnec sau cu dublu șnec, agitatoare Banbury și alte agitatoare cunoscute pentru prepararea amestecurilor de polimeri termoplastici.
în locul silan maleamatului cu formula (I) sau a altora asemănători, este
RO 112880 Bl posibil să se amestece cu carbonați metalici din grupa a ll-a și polimer, compuși precursori ai aditivilor, care, în mod succesiv, în timpul amestecării la cald și a treptelor de turnare, reacționează cel puțin parțial unul cu altul pentru a crea aditivul cu formula (I) de mai sus.
Astfel, de exemplu, este posibil să se amestece cu carbonatul și poliolefina, singure sau în amestec împreună, anhidrida maleică și reactivul silan cu formula II.
Adăugarea diferitelor componente, incluzând precursorii de mai sus, pentru a obține compoziția finală, poate fi realizată în orice succesiune, cu mențiunea că compoziția finală are o structură omogenă.
După introducerea componentelor, compozițiile se pot alimenta direct la un aparat de fabricarea obiectelor, în special, la un aparat de formare prin injecție, la un aparat de extrudare a foliilor sau altor profile sau la un aparat de turnare prin suflare.
Totuși, compoziția va fi de obicei formată mai întâi sub formă de obiecte pulverizate, ca de exemplu, sub formă de pelete care apoi sunt alimentate într-un aparat de fabricare a obiectelor fasonate.
Compozițiile polimerice întărite, din prezenta invenție, sunt caracterizate printr-o elasticitate înaltă (IZOD), în special, la temperaturi joase ca, de exemplu, la -4O°C, și printr-o fluiditate ridicată, care le face deosebit de adecvate pentru a fi folosite la turnarea prin injecție. De fapt, indicele de curgere prin topire al compozițiilor din prezenta invenție este în general mai mare decât 1,5g/1O min. la 19O°C și 2,16 kg.
Compușii activi convenționali și/ sau auxiliari pot fi după aceea incorporați, dacă aceasta este necesar, la compozițiile din prezenta invenție în scopul de a îmbunătăți caracteristicile de stabilitate termică, stabilitate la oxidare și la lumină; alți aditivi ca pigmenții, coloranții, agenții retardanți de flacără, agenții de degajare (emitere), alte tipuri de rășini și cauciucuri pot fi adăugate pentru a îmbunătăți proprietățile înalte de impact.
Acești aditivi sunt, în general, adăugați în cantități cuprinse între □, 1 până la 50% în greutate.
în continuare, se dau exemple de realizare, a invenției.
Exemplele sunt ilustrative, dar nelimitative.
în exemple, toate părțile și procentajele sunt date în greutate, dacă nu sunt indicate în mod special.
în exemple, pentru măsurarea carateristicilor compozițiilor se folosesc următoarele metode:
Proprietăți mecanice: Elasticitatea IZOD cu crestături s-a măsurat la +23°C și la -40°C, prin operare conform cu procedeul ASTM D 256, pe probe având o grosime de 3,2 mm; elongația la rupere și modul de flexiune (încovoiere) s-au măsurat folosind procedura din ASTM D 638.
Proprietăți termice: Temperatura de abatere la căldură sub o încărcare de 0,455 MPa s-a măsurat folosind procedeul din Standardul ASTM D 648.
Proprietăți reologice: Indicele de curgere la topire (M.F.I.) a fost măsurat folosind procedeul din ASTM D 1238, la 19O°C și la 2,16 kg.
Exemplele 1-6. Următoarele componente s-au încărcat într-un amestecător uscat:
- polietilenă de înaltă densitate (HDPE), ERACLENE® HUG 5013, având un indice de curgere la topire de 4,5 g/10 min., în cantitatea indicată în tabelul de mai jos, și
- carbonat de calciu produs de Soc. OMYA sub denumirea comercială (marca de fabrică OMYACARD 2 UM® în cantitatea indicată în tabelul de mai jos.
O cantitate indicată în tabel de silanmaleamat cu formula:
o o
II II
HO-C—CH=CH—C—NH-(CH2)3-Si-(O-CH2—CH3)3 în soluție 10% în greutate, într-un amestec de 90/10 în greutate alcool/apă, sa adăugat la amestecul rezultat.
RO 112880 Bl
San Giorgio MC-33 dublu șnec la o temperatură de 23O°C și la 300 rot / min.
Amestecurile astfel obținute s-au amestecat ușor timp de 15 min și apoi s-au extrudat printr-un extruder ICMA
| Compoziție | Exemple | |||||
| Γ’ | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| - hdpe (kg) | 70 | 70 | 70 | 70 | 80 | 60 |
| - omycarb 2 um (kg) | 30 | 30 | 30 | 30 | 20 | 40 |
| - silan maleamic (kg) | - | 0,5 | 1 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| Proprietăți mecanice | ||||||
| - izod la +23°C (J/m) | 65 | 400 | 500 | 520 | 550 | 340 |
| - izod la -40°C (J/m) | 45 | 250 | 300 | 320 | 340 | 220 |
| - elongație la rupere (%) | 370 | 280 | 250 | 220 | 380 | 160 |
| - modul flexural (MPa) | 1800 | 1850 | 1900 | 1900 | 1800 | 2100 |
| proprietăți termice | ||||||
| - hdt la 0,455 mpa (°C) | 110 | 109 | 109 | 109 | 108 | 113 |
| proprietăți reologice | ||||||
| - m.f.i. (g/10min) | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,2 | 2,8 | 1,8 |
*’ Exemplu comparativ. Produsul 30 de extrudere s-a format prin injecție folosi o presă Battenfeld 750 în următoarele condiții:
Temperatura cilindrului și tubului de scurgere: 2OO°C; 35
Temperatura mulajului; 50°C;
Timpul de injecție: 20 sec.;
Timpul total de ciclu: 45 sec.
Proprietățile probelor test astfel obținute sunt listate în tabelul de mai sus.
Claims (7)
- Revendicări 451. Compoziție poliolefinică termoplastică ramforsată, care conține o poliolefină, un carbonat al unui metal, un silan maleamic, caracterizată prin a- 50 ceea că, este constituită din:(A) de la 30 la 98% în greutate o poliolefină, aleasă dintr-un grup constituit din homopolimeri de etilenă și copolimeri ai etilenei cu cel puțin o altă a/fe-olefină conținând de la 3 la 10 atomi de carbon;[B] de la 2 la 70 % în greutate din cel puțin un carbonat al unui metal din grupa II a sistemului periodic;(C) de la 0,01 la 10 părți în greutate, raportat la 100 părți (A + B), de silan maleamic având formula generală:O RiII ICH- c-N — x-Si-(R,)mII ICH-COOR (R3)3.m (I) în care: R și Rn pot fi aleși în mod independent dintre hidrogen și un radical alchil conținând de la 1 la 8 atomi de carbon,R2 este o grupă alcoxi hidrolizabilă conținând de la 1 la 6 atomi de carbon sau un atom de halogen,R3 este un radical alchil conținândRO 112880 Bl de la 1 la 8 atomi de carbon,X poate fi un radical cu formula r4I-(CH)n- 5 sau un radical aromatic, cicloalifatic sau heterociclic bivalent, în care R4 este un hidrogen sau un radical alchil conținând de la 1 la 18 atomi de carbon, iar n este 10 un număr întreg de la 1 la 4, m este un număr întreg de la 1 la 3, inclusiv extremele, și, eventual, (D) de la 0,1 la 50% în greutate aditivi și/sau substanțe auxiliare în scopul îmbunătățirii proprietăților 15 de stabilitate termică, stabilitate la oxidare și lumină și alți aditivi cum sunt, pigmenți, coloranți, retardanți de flacără, agenți de demulare sau alte tipuri de rășini sau cauciucuri termoplastice 20 pentru a conferi caracteristici superioare la șoc.
- 2. Compoziție poliolefinică ramforsată, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, conține de la 50 la 25 80 % în greutate o poliolefină (A); de la 20 la 50% în greutate dintr-un carbonat al unui metal din grupa a II a a sitemului periodic (B); și de la 0,05 la 5% în greutate raportat la amestec (A + B], de 30 silan maleamic (C) cu formula (I) ca în revendicarea 1.
- 3. Compoziție poliolefinică ramforsată, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, silanul maleamic 35 [C] are formula generală (I) ca în revendicarea 1, în care, R și R.] sunt hidrogen; R2 este un radical alcoxi linear sau ramificat conținând de la 1 la 4 atomi de carbon, R4 este hidrogen; n este 2 sau 3, iar m este 3.
- 4. Compoziție poliolefinică ramforsată, conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că, R2 este ales dintrun grup constituit din -C-CH3, -C-C2H5, -0C3H7 și -0-C4Hg.
- 5. Compoziție poliolefinică ramforsată, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, poliolefină este aleasă dintre un homopolimer de etilenă și un copolimer de etilenă cu 2-25% greutate din cel puțin o altă a/fa-olefină conținând de la 3 la 10 atomi de carbon.
- 6. Compoziție poliolefinică ramforsată, conform revendicării 5, caracterizată prin aceea că, poliolefină are o densitate variind între 0,85 la 0,97 g/cm3, de preferință, de la 0,94 la 0,96 g/cm3 și un indice de curgere în topitură mai mic de 15 g/10 min, de preferință^ variind de la 2 la 10 g/10 min.
- 7. Compoziție poliolefinică ramforsată, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, carbonatul unui metal din grupa a II a sistemului periodic este sub formă de particule având dimensiunile cuprinse între 0,02 și 40 pm, de preferință, de la 0,07 la 10 pm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI930467A IT1270868B (it) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | Composizione poliolefinica termoplastica rinforzata |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO112880B1 true RO112880B1 (ro) | 1998-01-30 |
Family
ID=11365323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO94-00339A RO112880B1 (ro) | 1993-03-11 | 1994-03-04 | Compozitie poliolefinica termoplastica ramforsata |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5457145A (ro) |
| EP (1) | EP0614937A1 (ro) |
| KR (1) | KR0135952B1 (ro) |
| BR (1) | BR9401120A (ro) |
| CA (1) | CA2116623A1 (ro) |
| CZ (1) | CZ289392B6 (ro) |
| HU (1) | HU212643B (ro) |
| IT (1) | IT1270868B (ro) |
| PL (1) | PL177381B1 (ro) |
| RO (1) | RO112880B1 (ro) |
| RU (1) | RU2132345C1 (ro) |
| SK (1) | SK283784B6 (ro) |
| TW (1) | TW288033B (ro) |
| UA (1) | UA34437C2 (ro) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1277679B1 (it) | 1995-12-21 | 1997-11-11 | Enichem Spa | Composizioni poliolefiniche termoplastiche rinforzate |
| WO2001049782A1 (fr) * | 1999-12-30 | 2001-07-12 | Societe De Technologie Michelin | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage (charge blanche/elastomere) a fonction ester |
| BR0114614B1 (pt) * | 2000-10-13 | 2011-06-14 | composiÇço elastomÉrica, processo para preparar uma composiÇço elastomÉrica com cinÉtica de vulcanizaÇço melhorada, utilizaÇço de uma composiÇço de borracha, pneumÁtico, e, produto semi-acabado para pneumÁtico compreendendo uma composiÇço de borracha. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1137192B (it) * | 1981-07-03 | 1986-09-03 | Montedison Spa | Composizioni poliolefiniche rinforzate con mica |
| USRE31992E (en) * | 1981-08-27 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Reinforcement promoters for filled thermoplastic polymers |
| US4385136A (en) * | 1981-08-27 | 1983-05-24 | Union Carbide Corporation | Reinforcement promoters for filled thermoplastic polymers |
| JPS59147035A (ja) * | 1983-02-10 | 1984-08-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| US4975509A (en) * | 1988-11-21 | 1990-12-04 | Pcr Group, Inc. | Silane compositions for reinforcement of polyolefins |
-
1993
- 1993-03-11 IT ITMI930467A patent/IT1270868B/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-02-28 CA CA002116623A patent/CA2116623A1/en not_active Abandoned
- 1994-02-28 CZ CZ1994454A patent/CZ289392B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-02-28 US US08/202,594 patent/US5457145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-01 SK SK251-94A patent/SK283784B6/sk unknown
- 1994-03-01 HU HU9400607A patent/HU212643B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-03-01 TW TW083101762A patent/TW288033B/zh active
- 1994-03-03 EP EP94200544A patent/EP0614937A1/en not_active Withdrawn
- 1994-03-04 RU RU94007089A patent/RU2132345C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-03-04 RO RO94-00339A patent/RO112880B1/ro unknown
- 1994-03-04 PL PL94302475A patent/PL177381B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-03-04 KR KR1019940004159A patent/KR0135952B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-10 BR BR9401120A patent/BR9401120A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-11 UA UA94005125A patent/UA34437C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0135952B1 (ko) | 1998-04-25 |
| EP0614937A1 (en) | 1994-09-14 |
| HU9400607D0 (en) | 1994-05-30 |
| CZ289392B6 (cs) | 2002-01-16 |
| SK25194A3 (en) | 1994-10-05 |
| ITMI930467A0 (it) | 1993-03-11 |
| HUT68960A (en) | 1995-08-28 |
| ITMI930467A1 (it) | 1994-09-11 |
| BR9401120A (pt) | 1994-10-25 |
| CZ45494A3 (en) | 1994-10-19 |
| HU212643B (en) | 1996-09-30 |
| US5457145A (en) | 1995-10-10 |
| PL177381B1 (pl) | 1999-11-30 |
| SK283784B6 (sk) | 2004-01-08 |
| CA2116623A1 (en) | 1994-09-12 |
| UA34437C2 (uk) | 2001-03-15 |
| PL302475A1 (en) | 1995-01-09 |
| TW288033B (ro) | 1996-10-11 |
| IT1270868B (it) | 1997-05-13 |
| RU2132345C1 (ru) | 1999-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5981674A (en) | Silane, free radical generator, amine blends for crosslinking of olefin polymers | |
| WO1996032442A1 (en) | Heat-resistant rubber compositions | |
| CA2061465A1 (en) | Filled hydrolyzable copolymer compositions resistant to premature crosslinking | |
| KR860001173B1 (ko) | 보강, 충전된 열가소성 중합체 조성물 | |
| JPS625186B2 (ro) | ||
| CN1631959B (zh) | 高刚性、高耐热耐划痕滑石粉填充聚丙烯及其制备方法 | |
| US4429064A (en) | Mica-reinforced polyolefin compositions comprising a maleammic silane modifier | |
| US5079286A (en) | Casting resins based on acrylic acid esters | |
| RO112880B1 (ro) | Compozitie poliolefinica termoplastica ramforsata | |
| JP2006056971A (ja) | プロピレン系樹脂組成物の製造方法、プロピレン系樹脂組成物、およびそれからなる射出成形体 | |
| US5637629A (en) | Reinforced polyolefinic thermoplastic composition | |
| KR101063712B1 (ko) | 내스크래치성을 갖는 열가소성 수지의 제조 방법 | |
| CA1126427A (en) | Coupling agents for thermoplastic composites | |
| EP1930372A1 (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPS648658B2 (ro) | ||
| JPS6172039A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| CA1124930A (en) | Silicate filled polyolefin resin composites | |
| JP2607099B2 (ja) | 高剛性エチレン−プロピレンブロック共重合体組成物 | |
| JP7610403B2 (ja) | オレフィン系重合体組成物およびその用途 | |
| JPS5938260B2 (ja) | ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JPS6020407B2 (ja) | 無機充填剤配合ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| KR102879871B1 (ko) | 촉매 시스템 | |
| CA1148703A (en) | Silicate fillers | |
| KR20250132916A (ko) | 자동차 내외장재용 폴리프로필렌 복합수지의 내스크래치성능 개선을 위한 탈크 마스터배치 수지 조성물 | |
| DE69620121T2 (de) | Gefüllte thermoplastische Polyolefinzusammensetzung |