HU212643B - Reinforced polyolefinic thermoplastic composition - Google Patents
Reinforced polyolefinic thermoplastic composition Download PDFInfo
- Publication number
- HU212643B HU212643B HU9400607A HU9400607A HU212643B HU 212643 B HU212643 B HU 212643B HU 9400607 A HU9400607 A HU 9400607A HU 9400607 A HU9400607 A HU 9400607A HU 212643 B HU212643 B HU 212643B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polyolefin
- weight
- formula
- reinforced
- group
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- FOALTOOEANOVSH-UHFFFAOYSA-N [SiH4].C(C=C/C(=O)O)(=O)N Chemical compound [SiH4].C(C=C/C(=O)O)(=O)N FOALTOOEANOVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N maleamic acid Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- UIPWBIZIYFFHOR-XSYHWHKQSA-N (z)-4-[12-[[(z)-3-carboxyprop-2-enoyl]amino]dodecylamino]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)NCCCCCCCCCCCCNC(=O)\C=C/C(O)=O UIPWBIZIYFFHOR-XSYHWHKQSA-N 0.000 description 1
- WPUBWLUSKQXZNQ-SFECMWDFSA-N (z)-4-[6-[[(z)-3-carboxyprop-2-enoyl]amino]hexylamino]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)NCCCCCCNC(=O)\C=C/C(O)=O WPUBWLUSKQXZNQ-SFECMWDFSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDMQACSUHVFFL-TZKOHIRVSA-N NC(=O)\C=C/C(O)=O.NC(=O)\C=C/C(O)=O Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O.NC(=O)\C=C/C(O)=O GYDMQACSUHVFFL-TZKOHIRVSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000014366 other mixer Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
A találmány erősített poliolefin termoplasztikus kompozíciókra vonatkozik.
Közelebbről, a találmány olyan erősített poliolefin termoplasztikus kompozíciókra irányul, melyek mechanikai tulajdonságok szempontjából igen ellenálló, különösen 0 °C hőmérséklet alatt ellenálló tárgyak készítéséhez alkalmasak, és a megfelelő, nem erősített poliolefin kompozícióknál előnyösebbek.
Amint ismeretes, a poliolefinek a termékek széles változatában használatosak, beleértve a film, illetve szál formákat, fröccsöntött vagy hőformázott cikkeket, csöveket és/vagy bevonatokat. Ezeknél a végtermékeknél több esetben - különösen ha a poliolefin megmunkálása fröccsöntési technológiával történik megkívánják, hogy a fröccsöntéssel készítendő termék nagyobb merevség] és keménységi tulajdonságokat mutasson. mint azok a termékek, amelyek a poliolefint önmagában tartalmazó kiindulóanyagból állíthatók elő.
Számos technika vált ismertté és írtak le az irodalomban a poliolefin tulajdonságainak modifikálására; beleértve a polimer lérhálósítását vagy adalékanyagok hozzáadását, mint amilyenek például az elasztomerek, vagy töltőanyagok, mint az üvegszál, kaolin, csillám, oxidok. a periódusos rendszer második és harmadik csoportjába tartozó fémek karbonátjai, és így tovább, adagolását a polimer mátrixba. Általában a töltőanyagokkal erősített poliolefin készítmények nagyobb keménységet mutatnak, mint azok, amelyekben a kiindulási polimer önmagában van, és a végtermék dimenzionálás stabilitása (formatartása) is jobb.
Ismeretes azonban, hogy a poliolefinek, apolárts jellegükből következően, nem alkalmasak arra, hogy szervetlen adalékokat vagy töltőanyagokat adjanak hozzá erősítőként, sőt, a keménységi tulajdonságban és dimenzionális stabilitásban bekövetkező javulást más fontos tulajdonságok, mint például a merevség, ellenállóképesség és hasonlók csökkenése kíséri.
Az ilyen hátrányok kiküszöbölésére javasolták már az olefines polimerek modifikálását a szénhidrogén láncukon poláros csoportokat tartalmazó monomerek raojtásával vagy úgynevezett „adhéziós promotor” használatát, ez nevezetesen egy olyan vegyület, amely a töltőanyag és a polimer mátrix közötti megnövekedett adhéziót vagy kötést von maga után.
így például az 1 110 930 sz. és 1 177 200 sz. brit szabadalmi leírások olyan erősített kompozíciókat írnak le, amelyek poliolefint, szervetlen töltőanyagot és a szervetlen töltőanyagban lévő hidroxilcsoporttal reakcióba lépni képes hidrolizálható csoportot tartalmazó organoszilánt foglalnak magukban.
A 192 875 sz. csehszlovák szabadalom leírása bázikus szilánnal modifikált polietilént és kaolin keveréket ír le.
A 3 956 230 sz. USA-beli szabadalmi leírás polimer kompozíciókat - mint amilyenek például a poliolefinek - ismertet, melyek hidroxilcsoportot tartalmazó töltőanyaggal vannak erősítve. A töltőanyagot kompatíbilissé teszik a polimerrel, úgy, hogy a polimert és a töltőanyagot egy kapcsoló ágens, mint például maleinsav anhidrid. és egy szabad gyökös iniciátor jelenlétében keverik össze.
A 2 225 328 sz. brit szabadalmi leírás olyan erősített kompozíciókat ír le, amelyek legalább egy etilénes telített karbonsavval vagy karbonsav anhidriddel való ojtással modifikált polietilént és amino-szilán vegyülettel kezelt felületű alumínium-szilikátot tartalmaznak.
A0 171 513 sz. közzétett európai szabadalmi leírás szerinti erősített kompozíciók poliolefint, a periódusos rendszer Ha csoportjába tartozó fém karbonátját és kompatibilizáló szerként legalább egy, karbonsavval vagy anhidriddel ojtott poliolefint tartalmaznak.
Az 1974. november 7-én publikált, 74-041 096 számú szabadalmi bejelentésből töltött poliolefin kompozíciók ismerhetők meg, melyeket poliolefin, maleinsav vagy anhidrid és amino-szilánnal előkezelt üvegszál reagáltatásával nyernek.
A 0 008 703 sz. európai szabadalmi leírás bisz-maleinsav-amid, például N,N'-hexametilén-bisz-maleinsavamid, N,N'-dodekametilén-bisz-maleinsavamid, vagy Ν,Ν'-izoforon-bisz-maleinsavamid alkalmazását írja le, olyan kapcsolószerként, amely képes előmozdítani az adhéziót a poliolefin és üvegszálak között.
A 4 429 064 sz. USA-beli szabadalmi leírás maleinsavamid vagy maleinsavamid szilán vegyületének használatát írja le, mint csillámnak a poliolefinhoz való adhézióját előmozdító anyagot. A hivatkozott USA szabadalom leírásában megemlítik, hogy a kapott kompozíciók javított mechanikai ellenállási tulajdonságokat mutatnak; a példák olyan kompozíciókat szemléltetnek, amelyek kritikus nyújtási szilárdsága nem több, mint 419 N/mm2, és IZOD ellenállása, hornyos rúd teszttel (notched bar test) meghatározva, szobahőmérsékleten, nem több, mint 3,4 Kgcm/cm, ami megfelel
33,4 J/m-nek.
A találmány célkitűzése az erősített termoplasztikus poliolefin kompozíciók jellemző tulajdonságainak további javítása, különösen 0 °C-náJ alacsonyabb hőmérsékleten. így például 40 °C hőmérsékleten.
A találmány szerint ez, és egyéb célkitűzések úgy érhetők el, hogy legalább egy, a periódusos rendszer Ha csoportjába tartozó fém karbonátját használjuk szervetlen töltőanyagként, és maleinsavamid szilán-vegyületet alkalmazunk, a szervetlen töltőanyag és a poliolefin közötti adhéziót elősegítő szerként.
A fentiek értelmében tehát, a találmány tárgya erősített poliolefin termoplasztikus kompozíció; melyre jellemző, hogy (A) 30-98 tömeg% mennyiségben etilén homopolimerből vagy etilénnek legalább egy másik, 3-10 szénatomos alfa-olefinnel képezett kopolimerjéből áll, illetőleg (B) 70-2 tömeg% mennyiségben legalább egy, a periódusos rendszer Ha csoportjába tartozó fém karbonátját tartalmazza; és (C) 100 tömegrész (A) + (B) komponensre számítva 0,01-10 tömegrész (I) általános képletű maleinsavamid szilán vegyületet tartalmaz, ahol a képletben
R és R, - egymástól függetlenül - hidrogénatom vagy
1-8 szénatomos alkilcsoport;
Rí egy 1-6 szénatomos hidrolizálható alkoxi csoport vagy halogénatom;
HU 212 643 Β
R3 1-8 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése egy (a) általános képletű csoport, az általános képletben R4 jelentése hidrogénatom vagy
1-18 szénatomos alkilcsoport és n értéke 1-4; és m értéke 1-3, beleértve a szélső értékeket is.
Különösen előnyös, a találmány szerinti erősített poliolefin kompozíciók azok, amelyek (A) 50-80 törne g% poliolefint, (B) 50-20 tömeg% mennyiségű, a periódusos rendszer Iía csoportjába tartozó fém karbonátját és az (A) + (B) komponensek keverékére számolva 0,05-5 tömegrész (C) (I) általános képletű maleinsavamid szilán-vegyületet tartalmaznak.
Előnyben részesítjük azokat az (I) általános képletű maleinsavamid szilán-vegyületeket, amelyek általános képletében R és R, hidrogénatom; R2 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, így -O-CHj, -O-C2H5, -O-C3H7. vagy -O-C4H9; R4 hidrogénatom; n értéke 2 vagy 3; és m értéke 3.
A maleinsavamid szilán-vegyületeknek az (I) általános képlet által meghatározott köre jól ismert és a kereskedelmi forgalomból beszerezhető.
Jól ismert technikák szerint előállíthatók és részletesen leírja őket az irodalom, így például a 4 429 064 sz. USA-beli szabadalmi leírás.
Egyik eljárás az (I) általános képletű maleinsavamid szilán-vegyületek előállítására abban áll. hogy maleinsav amidot a (II) általános képletű reakcióképes organoszilánnal reagáltatunk. ahol X. R2. R3 és m jelentése a fenti, és A egy funkcionális csoport, mely képes reakcióba lépni a maleinsavamid karboxilcsoportjával; ez a csoport például amin-, epoxi-. merkaptán-. észter-, vilincsoport vagy halogénatom lehet.
Előnyös előállítási eljárás szerint gamma-amino-alkilén-trietoxi-szilánt maleinsavanhidriddel vagy annak reaktív származékával, így maleinsavval vagy annak alkilészterével vagy kloridjával reagáltatunk, kb. 70 °C hőmérsékleten, nitrogén atmoszférában, a komponenseket 1:1 mólarányban alkalmazva.
A találmány szerinti kompozícióban alkalmazott poliolefin lehet etilén homopolimer és/vagy etilénnek legalább egy másik, 3-10 szénatomos alfa-olefinnel képezett kopolimerje. Az ilyen alfa-olefinek példái a propilén, butén-1, hexén-1, heptén-1, és hasonlók. Abban az esetben, ha a poliolefin etilén homopolimerje vagy annak kisebb mennyiségű, például 2-25 tömeg% mennyiségű, legalább egy másik, 3-10 szénatomos poliolefinnel képezett kopolimerje, a poliolefin sűrűsége 0,85-0,97 g/cm3, különösen 0,940-0,960 g/cm3.
A poliolefin olvadék folyási indexe általában kisebb, mint 15 g/10 perc, és előnyösen 2 és 10 g/10 perc közötti érték.
Jóllehet a találmány szerinti kompozícióban a nagy sűrűségű poliolefinek (HDPE) előnyösebbek, az alacsonyabb sűrűségű poliolefinek, mint például az alacsony sűrűségű polietilén (LPDE) vagy lineáris alacsony sűrűségű polietilén (LLDPE), önmagukban vagy egymással keverve is használhatók, kívánt esetben, speciális alkalmazásokra vagy végtermékek céljaira.
Ezek a polimer típusok a kereskedelemben ismertek, például a következő védjegyek alatt: ESCORENEr LL 1201 XV (LLDPE) (Soc EXXON gyártmány); RibleneR AK 1912 (LDPE) (Soc. Enichem gyártmány); ERACLENEr HÚG 5013 (HDPE) (Soc. ENICHEM gyártmány).
Nagy sűrűségű polietilén (HDPE) különösen alkalmas a találmány szerinti készítmények céljaira.
Valamennyi, a kereskedelmi forgalomból beszerezhető, a periódusos rendszer Ha csoportjába tartozó fém karbonátja használható a találmány szerinti kompozíció előállításához.
Ilyen karbonátok jellegzetes példái között megemlíthetők a kalcium-karbonát; bárium-karbonát; magnézium-karbonát vagy ezek keverékei: a kalcium-karbonát önmagában vagy magnézium-karbonáttal együtt alkalmazva különösen előnyös.
A töltőanyag részecskemérete fontos lehet, amint ez a szakember előtt ismeretes, és az elérni kívánt tulajdonságok függvényében választható meg. Általában, a finomabb részecskeméretek hajlamosak arra, hogy a terméknek nagyobb ütési szilárdságot biztosítsanak, mint amelyeket a nagyobb részecskeméretű töltőanyagot tartalmazó termékek esetében lehet tapasztalni, még ha a keménység csökken is, és nagyobb mennyiségű kompatibilitást elősegítő anyagot kell alkalmazni. Általában, a periódusos rendszer Ha csoportjába tartozó fémek karbonátjainak részecskemérete 0,02-40 mikrométer tartományban van, és előnyösen 0,07-10 mikrométer.
A kalcium-karbonát OMYACARD 2 UM (gyártó: Soc. OMYA) vagy Huber H-WhiteR (gyártó: UMBRIA MINERALIA) néven stb. szerezhető be a kereskedelmi forgalomból.
A találmány szerinti kompozíciók előállíthatók úgy, hogy az összetevőket bármilyen, tetszőleges sorrendben beadagoljuk bármilyen keverőberendezésbe, amely megfelel termoplasztikus készítmények előállítására. és fokozatosan felmelegítjük a keveréket arra a hőmérsékletre, amely körülbelül a polimer megolvadást hőmérsékletével megegyezik. így például 180— 220 °C-ra. A termoplasztikus polimer keverék elkészítéséhez alkalmazható egy csavaros vagy duplacsavaros keverőberendezés vagy Banbury keverők, illetőleg más ilyen célra ismert keverőberendezések.
Az (I) általános képletű maleinsavamid szilán-vegyület önmagában való alkalmazása helyett lehetőség van arra is, hogy a periódusos rendszer Ha csoportjába tartozó fém karbonátját és a polimert összekeverjük az adalékanyag prekurzor vegyületeivel. amelyek szukcesszíven, a forró keverési és megolvasztást lépések alatt legalább részben reagálnak egymással és a fenti (I) általános képlettel jellemzett adalékanyag kialakul.
így például, lehetőség van arra, hogy a karbonáttal és a poliolefinnel - külön-külön vagy együttesen összekeverjük a maleinsav anhidridet és a (II) általános képletű reaktív szilán-vegyületet.
A végső keverék előállításának érdekében a különböző komponensek adagolása, beleértve az előbb említett prekurzorokat is, kivitelezhető bármelyik fokozatban, feltéve, hogy a végtermékként nyert kompozíció homogén szerkezetű.
HU 212 643 Β
A komponensek beadagolása után a kompozíció közvetlenül betáplálható a termékek előállítására használt berendezésbe, különösen injektáló fröccsöntő berendezésbe, vagy lemezek vagy más profilok előállítására szolgáló extruderbe vagy üreges testek előállítására szolgáló (blow moulding) berendezésbe.
A kompozíciót azonban rendszerint először szemcsékké formáljuk, például pelleteket képezünk belőle, és így tápláljuk a formázott termékek előállítására szolgáló berendezésbe.
A találmány szerinti erősített polimer kompozíciókat nagy ellenállóképesség (IZOD) jellemzi, különösen alacsony hőmérsékleten, mint amilyen például -40 ’C, és nagy folyási képesség, ami különösen alkalmassá teszi ezeket az injektáló fröccsöntéshez való alkalmazásra. A találmány szerinti kompozíciók olvadék folyási indexe általában magasabb, mint 1,5 g/10 perc, 190 ’C hőmérsékleten, 2,16 kg mennyiségnél mérve.
Hagyományos adalékanyagok és/vagy segédanyagok is adagolhatók a találmány szerinti készítménybe, ha szükséges, a hő-, oxidáció- és fénystabilitás előmozdításának érdekében; egyéb adalékanyagok, így pigmentek. festékanyagok, égésgátló szerek, szétoszlató szerek, termoplasztikus gyanták vagy gumik egyéb típusai is adagolhatók. nagy szilárdsági tulajdonságok elérésére. Ezeket az adalékokat általában 0,1-50 tömegé mennyiségben adagoljuk.
A találmány jobb megértésének és a gyakorlatban való megvalósításának megkönnyítésére néhány illusztratív. de nem korlátozó jellegű példát közlünk az alábbiakban.
A példákban valamennyi rész és százalék tömegrészt. illetve tömeg%-ot jelent, ha csak nem jelölünk mást külön.
A példákban a készítmények tulajdonságainak mérésére a következő módszereket használtuk:
Mechanikai tulajdonságok:
Az IZOD ellenállási képességet horonnyal mértük. +23 °C és -40 °C hőmérsékleten, az ASTM D 256 szabvány szerint eljárva, 3,2 mm vastagságú mintákon; a törési nyúlást és hajlító moduluszt az ASTM D 638 szabvány módszerével határoztuk meg.
Hő hatására mutatott tulajdonságok:
A hő-deflekciós hőmérsékletet 0,445 MPa terhelés alatt mértük, az ASTM D 648 szabvány szerint.
Reológiai tulajdonságok:
Az olvadék áramlási indexet (M. F. I.) az ASTM D 1238 szabvány módszere szerint mértük. 190 ’C hőmérsékleten, 2,16 kg terhelés mellett.
1-6. példák
A következő komponenseket száraz-keverő berendezésbe adagoltuk:
- nagy sűrűségű polietilén (HDPE), ERACLENE HÚG 5013 néven forgalmazott termék, olvadék áramlási indexe 4,5 g/10 perc; mennyisége az 1. táblázatban megadott, és
- kalcium-karbonát, előállítja és forgalmazza a Soc. OMYA cég, OMYACARD 2 UMR név alatt; mennyisége az I. táblázat szerinti.
Ugyancsak az I. táblázatban közölt mennyiségű (la) képletű maleinsavamid szilán-vegyületet 10 tömeg%os, 90/10 tömegrész etilalkohol/víz elegyben készített oldatát adtuk a kapott keverékhez.
Az így kapott elegyet óvatosan kevertük 15 percig, majd ICMA San Giorgio MC-33 duplacsavaros extruderen 230 ’C hőmérsékleten, 300 fordulat/perc fordulatszámmal extrudáltuk.
Az extrudált terméket injektáló fröccsöntésnek vetettük alá, Battenfield 750 prést alkalmazva, a következő körülmények között:
Henger és fúvóka hőmérséklet: 200 ’C;
Olvadék hőmérséklet: 50 ’C;
Injektálási idő: 20 sec;
Teljes ciklus ideje: 45 sec.
Az így kapott vizsgálati minták tulajdonságait az I. táblázat tartalmazza.
/. táblázat
| Komponen- sek | Példák | |||||
| 1* | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| - HDPE (kg) | 70 | 70 | 70 | 70 | 80 | 60 |
| -OMYCARB 2 UM (kg) | 30 | 30 | 30 | 30 | 20 | 40 |
| - Maleinsavamid szilánvegyület (kg) | 0,5 | 1 _ | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Mechanikai tulajdonságok
| - - IZOD +23 °C-on (J/m) | 65 | 400 | 500 | 520 | 550 | 340 |
| - IZOD -40 C-on (J/m) | 45 | 250 | 300 | 320 | 340 | 220 |
| - Törési nyúlás (%) | 370 | 280 | 250 | 220 | 380 | 160 |
| - Hajlítási modulusz (MPa) | 1800 | 1850 | 1900 | 1900 | 1800 | 2100 |
| Hővel szembeni tulajdonságok | ||||||
| -HDTT 0,455 MPanál (’C) | 110 | 109 | 109 | 109 | 108 | 113 |
| Reológiai tulajdonságok | ||||||
| -M.F. I. (g/10 min) | 2,1 | 2,1 | 2.1 | 2,2 | 2,8 | 1,8 |
•összehasonlító példa
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Erősített poliolefin termoplasztikus kompozíció, azzal jellemezve, hogy (A) 30-98 tömeg% mennyiségben poliolefinből, mely etilén homopolimer és/vagy etilénnek legalább egy, 3-10 szénatomos másik alfa-olefinnel képezett kopolimerje lehet, és sűrűsége 0,85-0,97 g/cm3 és az olvadék áramlási index 15 g/10 perc, és (B) 70-2 tömeg% mennyiségben legalább egy, a periódusos rendszer IIa csoportjába tartozó fém karbonátjából áll; és (C) 100 tömegrész (A) + (B) komponensre vonatkoztatva 0,01-10 tömegrész valamely (I) általános képletű maleinsavamid szilán-vegyiiletet tartalmaz, ahol a képletbenR és R| egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport;R2 1-6 szénatomos hidrolizálható alkoxicsoport vagy halogénatom;R-. 1-8 szénatomos alkilcsoport;X jelentése egy (a) általános képletű csoport, az (a) általános képletben R4 jelentése hidrogénatom vagy1-18 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 1-4; és m értéke 1-3, beleértve a szélső értékeket is.
- 2. Az 1. igénypont szerinti erősített poliolefin kompozíció. azzal jellemezve, hogy 50-80 tömeg% (A) poliolefint. 50-20 tömeg% (B) a periódusos rendszer IIa csoportjába tartozó fém karbonátját és az (A) + (B) komponensek tömegére számítva 0,05-5 tömeg% mennyiségű (C) (I) általános képletű maleinsavamid szilán-vegyületet tartalmaz, ahol a szubsztituensek a már megadott jelentésűek.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti erősített poliolefin kompozíció, azzal jellemezve, hogy (C) komponensként valamely (I) általános képletű maleinsavamid szilán-vegyületet tartalmaz; mely képletben R és R, egyaránt hidrogénatom; R2 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkoxicsoport; R4 hidrogénatom; n értéke 2 vagy 3 és m értéke 3.
- 4. A 3. igénypont szerinti erősített poliolefin kompozíció, azzal jellemezve, hogy R2 jelentése a következő csoportok valamelyike: -O-CH3, -O-C2H5, -O-C3H7 és -O-C4H9.
- 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti erősített poliolefin kompozíció, azzal jellemezve, hogy a poliolefin etilén homopolimer vagy etilénnek legalább egy,3-10 szénatomos másik poliolefinnel alkotott kopolimerje.
- 6. Az 5. igénypont szerinti erősített poliolefin kompozíció, azzal jellemezve, hogy a poliolefin sűrűsége 0.940-0.960 g/cm3, és olvadék áramlási indexe 210 g/10 perc.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti erősített poliolefin kompozíció, azzal jellemezve, hogy a periódusos rendszer IIa csoportjába tartozó fém karbonátja 0,02-40 mikrométer, előnyösen 0,07-10 mikrométer részecskeméretű.HU 212 643 Β Int. Cl6: C 08 L 23/040 R<1 ICH—C—N —X—Sí —(HA CH-COOR (R3)j.m0 0 11 1 , > / xHO-C — CH=CH— C — NH— (CH2)3—Si — (O-CH2-CH3 )3A—X —Si—(R2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI930467A IT1270868B (it) | 1993-03-11 | 1993-03-11 | Composizione poliolefinica termoplastica rinforzata |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9400607D0 HU9400607D0 (en) | 1994-05-30 |
| HUT68960A HUT68960A (en) | 1995-08-28 |
| HU212643B true HU212643B (en) | 1996-09-30 |
Family
ID=11365323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9400607A HU212643B (en) | 1993-03-11 | 1994-03-01 | Reinforced polyolefinic thermoplastic composition |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5457145A (hu) |
| EP (1) | EP0614937A1 (hu) |
| KR (1) | KR0135952B1 (hu) |
| BR (1) | BR9401120A (hu) |
| CA (1) | CA2116623A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ289392B6 (hu) |
| HU (1) | HU212643B (hu) |
| IT (1) | IT1270868B (hu) |
| PL (1) | PL177381B1 (hu) |
| RO (1) | RO112880B1 (hu) |
| RU (1) | RU2132345C1 (hu) |
| SK (1) | SK283784B6 (hu) |
| TW (1) | TW288033B (hu) |
| UA (1) | UA34437C2 (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1277679B1 (it) | 1995-12-21 | 1997-11-11 | Enichem Spa | Composizioni poliolefiniche termoplastiche rinforzate |
| CN1180009C (zh) * | 1999-12-30 | 2004-12-15 | 米其林技术公司 | 用于轮胎的橡胶组合物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1137192B (it) * | 1981-07-03 | 1986-09-03 | Montedison Spa | Composizioni poliolefiniche rinforzate con mica |
| US4385136A (en) * | 1981-08-27 | 1983-05-24 | Union Carbide Corporation | Reinforcement promoters for filled thermoplastic polymers |
| USRE31992E (en) * | 1981-08-27 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Reinforcement promoters for filled thermoplastic polymers |
| JPS59147035A (ja) * | 1983-02-10 | 1984-08-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| US4975509A (en) * | 1988-11-21 | 1990-12-04 | Pcr Group, Inc. | Silane compositions for reinforcement of polyolefins |
-
1993
- 1993-03-11 IT ITMI930467A patent/IT1270868B/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-02-28 CZ CZ1994454A patent/CZ289392B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-02-28 US US08/202,594 patent/US5457145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-28 CA CA002116623A patent/CA2116623A1/en not_active Abandoned
- 1994-03-01 HU HU9400607A patent/HU212643B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-03-01 SK SK251-94A patent/SK283784B6/sk unknown
- 1994-03-01 TW TW083101762A patent/TW288033B/zh active
- 1994-03-03 EP EP94200544A patent/EP0614937A1/en not_active Withdrawn
- 1994-03-04 KR KR1019940004159A patent/KR0135952B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-03-04 PL PL94302475A patent/PL177381B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-03-04 RU RU94007089A patent/RU2132345C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-03-04 RO RO94-00339A patent/RO112880B1/ro unknown
- 1994-03-10 BR BR9401120A patent/BR9401120A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-11 UA UA94005125A patent/UA34437C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL302475A1 (en) | 1995-01-09 |
| BR9401120A (pt) | 1994-10-25 |
| EP0614937A1 (en) | 1994-09-14 |
| ITMI930467A0 (it) | 1993-03-11 |
| HU9400607D0 (en) | 1994-05-30 |
| ITMI930467A1 (it) | 1994-09-11 |
| TW288033B (hu) | 1996-10-11 |
| HUT68960A (en) | 1995-08-28 |
| RO112880B1 (ro) | 1998-01-30 |
| UA34437C2 (uk) | 2001-03-15 |
| US5457145A (en) | 1995-10-10 |
| PL177381B1 (pl) | 1999-11-30 |
| SK25194A3 (en) | 1994-10-05 |
| CZ45494A3 (en) | 1994-10-19 |
| RU2132345C1 (ru) | 1999-06-27 |
| CA2116623A1 (en) | 1994-09-12 |
| KR0135952B1 (ko) | 1998-04-25 |
| CZ289392B6 (cs) | 2002-01-16 |
| SK283784B6 (sk) | 2004-01-08 |
| IT1270868B (it) | 1997-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0190030A2 (en) | Polybutylene terephthalate composition | |
| EP1939246B1 (en) | Polyolefin composition comprising silicon-containing filler | |
| US4707505A (en) | Glass fiber reinforced propylene-ethylene copolymer base resin composition | |
| JPH03197562A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2006056971A (ja) | プロピレン系樹脂組成物の製造方法、プロピレン系樹脂組成物、およびそれからなる射出成形体 | |
| JPH06340782A (ja) | 無機微小中空体含有樹脂組成物 | |
| US5637629A (en) | Reinforced polyolefinic thermoplastic composition | |
| HU212643B (en) | Reinforced polyolefinic thermoplastic composition | |
| KR20050120212A (ko) | 황토 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 향상된 기계적특성 및 미려한 외관특성을 갖는 원적외선 방사 황토고분자 물품 | |
| JP3189477B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂成形品 | |
| JPH06179791A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH04264163A (ja) | 新規ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
| US5356992A (en) | Compatibilized blends of PPE/polyethylene copolymer | |
| JPS59105042A (ja) | プロピレン系重合体組成物 | |
| JPS59219352A (ja) | プロピレン系重合体組成物 | |
| JPS645063B2 (hu) | ||
| KR100552132B1 (ko) | 상용성이 우수한 나일론／폴리올레핀계 고분자 혼합물 | |
| JP3842226B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| DE69122347T2 (de) | Mischungen aus amino-funktionalisierten polyphenylenharzen und ethylen-glycidyl-methacrylat-copolymeren | |
| JP2685296B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH07196855A (ja) | 強化熱可塑性ポリオレフィン組成物 | |
| DE69620121T2 (de) | Gefüllte thermoplastische Polyolefinzusammensetzung | |
| JPS5835538B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0556381B2 (hu) | ||
| JPH04306247A (ja) | 無機充填材含有ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |