SK282701B6 - Spôsob výroby formylimidazolov - Google Patents

Spôsob výroby formylimidazolov Download PDF

Info

Publication number
SK282701B6
SK282701B6 SK1538-98A SK153898A SK282701B6 SK 282701 B6 SK282701 B6 SK 282701B6 SK 153898 A SK153898 A SK 153898A SK 282701 B6 SK282701 B6 SK 282701B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
water
butyl
platinum
catalyst
process according
Prior art date
Application number
SK1538-98A
Other languages
English (en)
Other versions
SK153898A3 (en
Inventor
Josef Heveling
Alain Wellig
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Publication of SK153898A3 publication Critical patent/SK153898A3/sk
Publication of SK282701B6 publication Critical patent/SK282701B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
    • B01J23/628—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/644—Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/6447—Bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

Spôsob výroby formylimidazolov všeobecného vzorca (I) alebo (II) katalytickou oxidáciou hydroxymetylimidazolov všeobecného vzorca (III) alebo (IV). Katalýza sa uskutočňuje v prítomnosti peroxidu.ŕ

Description

Predložený vynález sa týka nového spôsobu výroby formylimidazolov všeobecného vzorca (I) alebo (II)
(D kde R1, R2 a R3 majú uvedený význam, v prítomnosti katalyzátora na báze vzácneho kovu a peroxidu za vzniku formylimidazolov všeobecného vzorca (I) alebo (II)
alebo
R1
kde R1 znamená atóm vodíka alebo prípadne substituovanú alkylovú skupinu, R2 znamená atóm vodíka, prípadne substituovanú alkylovú skupinu, arylovú alebo arylalkylovú skupinu a R3 znamená atóm vodíka alebo prípadne substituovanú alkylovú skupinu, katalytickou oxidáciou hydroxymetylimidazolov všeobecného vzorca (III) alebo (IV)
(III) alebo
HOH
kde R1, R2 a R3 majú uvedený význam.
Doterajší stav techniky
Formylimidazoly sú dôležité medziprodukty napríklad na výrobu farmaceutických účinných látok, ako sú diuretiká alebo antihypertoniká (WO-A 92/20651). Je známych viacej spôsobov výroby formylimidazolov. V spise CH-A 685496 sa opisuje postup, pri ktorom sa katalytická oxidácia hydroxymetylimidazolov za vzniku formylimidazolov uskutočňuje v prítomnosti katalyzátorov na báze vzácnych kovov, ako sú platina-bizmut, platinová čerň, platina alebo paládium na aktívnom uhlí za privádzania kyslíka. Nevýhodou pri tomto postupe sú dlhé reakčné časy viacej ako niekoľko hodín a tvorba vedľajších produktov. Úlohou vynálezu bolo teda poskytnúť ekonomický spôsob výroby formylimidazolov, ktorý nemá uvedené nevýhody.
Podstata vynálezu
Úloha sa podľa vynálezu rieši spôsobom podľa patentového nároku 1. Tu sa katalytický oxidujú hydroxymetylimidazoly všeobecného vzorca (III) alebo (IV)
(III) alebo
HOH
kde R1, R2 a R3 majú uvedený význam.
R1 a R2 znamenajú nezávisle od seba atóm vodíka alebo prípadne substituovanú alkylovú skupinu, najmä Ci_6-alkylovú skupinu s rovným alebo rozvetveným reťazcom. Menovite je možné uviesť metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, terc-butyl, pentyl a jeho izoméry, rovnako ako hexyl a jeho izoméry. R2 môže okrem toho znamenať prípadne substituovanú arylovú skupinu alebo arylalkylovú skupinu, najmä fenyl alebo fenylalkyl, pričom sa pod fenylalkylom výhodne rozumie fenyl C^-alkyl, obzvlášť výhodne benzyl. Účelnými substituentmi alkylových skupín alebo aromátov arylovej skupiny sú napr. atóm halogénu, aminoskupina, alkylaminoskupina, dialkylaminoskupina, alkoxyskupina alebo hydroxyskupina, pričom alkyl znamená výhodne ako hore C^-alkyl a alkoxy znamená výhodne Ci.6-alkoxy, napríklad metoxy alebo etoxy. Pod výrazom atóm halogénu sa tu a v nasledujúcom rozumie fluór, chlór, bróm alebo jód. Obzvlášť výhodne R1 znamená butyl a R2 atóm vodíka.
R3 znamená atóm vodíka alebo prípadne substituovanú alkylovú skupinu, najmä Cu,-alkylovú skupinu s rovným alebo rozvetveným reťazcom. Menovite je možné uviesť metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, terc-butyl, pentyl a jeho izoméry, rovnako ako hexyl a jeho izoméry. Ako substituenty sa môžu vyskytovať uvedené substituenty. Obzvlášť výhodne R3 znamená atóm vodíka.
Hydroxymetylimidazoly ako východiskové zlúčeniny sa môžu vyrobiť jednoduchým spôsobom, napr. podľa návodu podľa WO-A 92/20651 alebo podľa E. F. Godefroi a spol., Tráv. Chim. Receuil Pays-Bas, 9[, 1383 (1972).
Ako katalyzátor na báze vzácneho kovu je možné použiť platinu, paládium, ródium alebo zlato. Účelne sa používa vzácny kov v kombinácii s kovmi ako napríklad s bizmutom, olovom, cérom alebo indiom ako druhým komponentom. Výhodne sa používajú katalyzátory platina/bizmut alebo platina/olovo. Katalyzátor na báze vzácneho kovu sa používa buď sám osebe, alebo viazaný na nosič, ako napr. aktívne uhlie, oxid kremičitý, oxid hlinitý, oxid hlinitokremičitý, oxid zirkónu alebo titánu. Výhodne sa používa viazaný na aktívnom uhlí. Katalyzátory na báze vzácnych kovov, ktoré sú viazané na aktívnom uhlí, sú komerčne dostupné, napr. predáva ich Degussa. Podiel vzácneho kovu viazaného na nosič je účelne medzi 0,1 a 15 % hmotn., výhodne medzi 0,5 a 7 % hmotn., vztiahnuté na nosič. Katalyzátor na báze vzácneho kovu sa používa výhodne v množstve 0,05 až 1,0 mol. % na báze vzácneho kovu, vztiahnuté na hydroxymetylimidazol, obzvlášť výhodne v množstve 0,1 až 0,4 mol. % na báze vzácneho kovu, vztiahnuté na hydroxymetylimidazol. Ako peroxidy sa používajú organické alebo anorganické peroxidy. Vhodné sú napríklad peroxid vodíka, perboráty, perkarboxylová kyselina, terc-butylhydroperoxid, kumylhydroperoxid, perben2
SK 282701 Bé zoová kyselina, m-chlórper-benzoová kyselina, monoperftálová kyselina alebo kyselina peroctová. Obzvlášť vhodný je peroxid vodíka, ktorý sa účelne používa ako 10-30 % vodný roztok.
Účelne sa katalytická oxidácia uskutočňuje v prítomnosti vody, s vodou miešateľného rozpúšťadla, s vodou nemiešateľného organického rozpúšťadla alebo ich zmesí, v alkalickom prostredí. Vhodné s vodou miešateľné rozpúšťadlá sú napríklad alkoholy alebo karboxylové kyseliny s 1 až 6 atómami uhlíka alebo ketóny, ako napríklad acetón alebo metyletylketón. Vhodne s vodou nemiešateľné organické rozpúšťadlá sú napr. izobutylmetylketón alebo etylester kyseliny octovej. Výhodne sa používa voda.
Ako výhodné sa ukázalo, ak sa alkalické prostredie udržuje pridaním hydroxidu alkalického kovu, uhličitanu alkalického kovu alebo octanu alkalického kovu. Hydroxid alkalického kovu sa výhodne používa v pomere 1 : 0,05 až 1,2, výhodne 1 : 0,1 až 1, vztiahnuté na použité moláme množstvá hydroxymetylimidazolu všeobecného vzorca (III) alebo (IV).
Katalytická oxidácia sa účelne uskutočňuje pri teplote od 20 do 120 °C, výhodne pri 50 - 80 °C.
Po zvyčajnom čase dávkovania peroxidu približne 1 hodinu, po dostatočnom poreakčnom, sa môže zlúčenina všeobecného vzorca (I) alebo (II) izolovať v odbore zvyčajným spôsobom.
Izolácia produktu sa účelne uskutočňuje podľa použitého systému rozpúšťadiel, buď kryštalizáciou a filtráciou, alebo extrakciou vhodným rozpúšťadlom.
Použitý katalyzátor sa môže viackrát použiť bez straty aktivity.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
1,5 g 2-n-butyl-5-hydroxymetylimidazolu, 1,5 g dodekanu ako interný GC-štandard, 0,3 g 5 % platiny a 5 % bizmutu na aktívnom uhlí (obsahujúcom 61,3 % vody), 20 g izobutylmetylketónu a 2,4 g 1,6 % roztoku NaOH sa za miešania zohrialo na cca 58 °C. V priebehu 45 min. pri 58 - 64 °C sa prikvapkalo 2,9 g 15,7 % vodného roztoku H2O2. Reakčná zmes sa nechala 15 min. ďalej reagovať, potom sa reakčná zmes filtrovala. Filtrát sa dal do deliaceho lievika, vodná fáza sa oddelila, organická fáza sa zahustila, ochladila, produkt vykryštalizoval a sa odfiltroval.
Výťažok sa stanovil pomocou GC (interný štandard). Výťažok reakcie: 88,2 % (6,75 % eduktu).
Príklad 2
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
2,0 g 2-n-butyl-5-hydroxymetylimidazolu, 0,3 g 5 % platiny a 5 % bizmutu na aktívnom uhlí (obsahujúcom 61,3 % vody), 13 ml IN roztoku NaOH a 7 g H2O za miešania zohrialo na cca 60 °C. V priebehu 45 min. pri 60 - 64 °C sa prikvapkalo 3,4 g 15 % vodného roztoku H2O2. Reakčná zmes sa nechala 15 min. ďalej reagovať, potom sa reakčná zmes filtrovala. Filtrát sa upravil 20 % H2SO4 z hodnoty pH 13,4 na pH 9,0, pritom vznikla svetložltá suspenzia. Tá sa ochladila a surový produkt sa mohol sfiltrovať a/alebo extrahovať metylén chloridom.
Reakcia sa sledovala pomocou GC-analýzy.
Výťažok reakcie: 100 % (0 % eduktu).
Príklad 3
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
Postupovalo sa ako v príklade 2, ale namiesto 0,3 g 5 % platiny a 5 % bizmutu na aktívnom uhlí sa použilo 0,3 g 5 % platiny a 5 % olova na aktívnom uhlí (obsahujúcom 55,7 % vody).
Výťažok reakcie: 99,5 % (0,5 % vedľajších produktov).
Príklad 4
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
4,0 g 2-n-butyl-5-hydroxymetylimidazolu, 0,6 g 5 % platiny a 5 % bizmutu na aktívnom uhlí (obsahujúcom 61,3 % vody) a 25,6 ml IN roztoku NaOII za miešania zohrialo na cca 60 °C. V priebehu 45 min. pri 60 - 64 °C sa prikvapkalo 6,8 g 15 % vodného roztoku H2O2. Reakčná zmes sa nechala 15 min. ďalej reagovať, potom sa reakčná zmes filtrovala. Filtrát sa upravil 20 % H2SO4 z hodnoty pH 13,2 na pH 9,0, pritom vznikla žltá suspenzia. Tá sa ochladila a surový produkt sa mohol sfiltrovať a/alebo extrahovať metylénchloridom.
Reakcia sa sledovala pomocou GC-analýzy. Výťažok reakcie: 98,2 % (1,8 % eduktu).
Príklad 5
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
Postupovalo sa ako v príklade 4, ale namiesto pri 60 - 64 °C sa prikvapkal 15 % roztok H2O2 pri 50 - 54 °C. Výťažok reakcie: 97,6 % (2,4 % eduktu).
Príklad 6
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu Postupovalo sa ako v príklade 4, ale namiesto pri 60 - 64 °C sa prikvapkal 15 % roztok H2O2 pri 70 - 74 °C.
Výťažok reakcie: 97,7 % (2,1 % eduktu).
Príklad 7
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu zo surového eduktu
4,4 g 2-n-butyl-5-hydroxymetylimidazolu (surový edukt 90,4 %), 0,6 g 5 % platiny a 5 % bizmutu na aktívnom uhlí (obsahujúcom 61,3 % vody), 25,6 ml IN roztoku NaOH a 5 ml metanolu sa za miešania zahrialo na cca 60 °C. V priebehu 45 min. pri 60 - 64 °C sa prikvapkalo 6,8 g 15 % vodného roztoku H2O2. Reakčná zmes sa nechala 15 min. ďalej reagovať, potom sa reakčná zmes filtrovala. Filtrát sa upravil 20 % H2SO4 z hodnoty pH 13,0 na pH 9,0, pritom vznikla žltá suspenzia. Tá sa ochladila a surový produkt sa mohol sfiltrovať a/alebo extrahovať metylénchloridom.
Reakcia sa sledovala pomocou GC-analýzy. Výťažok reakcie: 94,5 % (3,5 % eduktu).
Príklad 8 (Porovnávací pokus podľa CH-A 685 496 so vzduchom ako oxidačným prostriedkom)
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
4,6 g 2-n-butyl-5-hydroxymetylimidazolu, 4,6 g dodekanu ako interný GC-štandard, 0,6 g 5 % platiny a 5 % bizmutu na aktívnom uhlí (obsahujúcom 61,3 % vody), 42 g izobutylmetylketónu a 7,5 g 1,6 % roztoku NaOH sa za miešania zohrialo na 80 °C. Pri 80 °C sa do roztoku privádzal vzduch 3,6 norm. litrov/hod. . Teplota sa udržiavala až do skončenia prívodu kyslíka (350 min.). Reakčná zmes sa filtrovala. Filtrát sa dal do deliaceho lievika, vodná fáza sa oddelila, organická fáza sa zahustila, ochladila, produkt vykryštalizoval a sa odfiltroval.
Reakcia sa sledovala pomocou GC-analýzy (interný štandard).
Výťažok reakcie: 90,0 % (0,3 % eduktu).
Príklad 9 (Spätný prívod katalyzátora)
20,9 g 2-n-butyl-5-hydroxymetylimidazolu (surový edukt 95,3 %), 3,2 g 5 % platiny a 5 % olova na aktívnom uhlí (obsahujúcom 55,7 % vody), 130 ml 1 N roztoku NaOH a 22 ml metanolu sa za miešania zohrialo na cca 60 °C. V priebehu 60 min. pri 60 °C sa prikvapkalo 22,5 g 20 % vodného roztoku H2O2. Reakčná zmes sa nechala 10 min. ďalej reagovať, potom sa reakčná zmes filtrovala. Filtrát sa upravil 50 % H2SO4 z hodnoty pH 12,8 na pH 7,5, pritom vznikla nažitá suspenzia. Metanol a trošku vody sa oddestilovalo, suspenzia sa ochladila na 2 °C a produkt sa sfiltroval. Produkt sa sušil pri 65 °C a 3 kPa. Po prvom použití katalyzátora sa izolovalo 18 g svetložltej látky (obsah: 98,5 % HPLC hmotn. %). Izolovaný výťažok bol 90 %. Opakované použitie katalyzátora sa sledovalo pomocou GC-analýzy (norm. %). Katalyzátor sa celkom použil osemkrát. Straty katalyzátora sa pritom nenahradzovali.
Použitie katalytu 2-butyl-5-formylimidazol [GC norm. %] Nepremenený 2-butyl-5-hydroxymetylimidazol [GC norm. %]
1 97,9 1
2 97,5 1.3
2 97,0 1.9
4 97,5 1.7
5 98,0 0
6 97,2 1.7
7 95,9 2,9
8 96,6 1.9

Claims (8)

  1. kde R1, R2 a R3 majú uvedený význam, v prítomnosti katalyzátora na báze vzácneho kovu, vyznačujúci sa t ý m , že sa katalytická oxidácia uskutočňuje v prítomnosti peroxidu.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že R1 znamená butylovú skupinu.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa t ý m , že R2 a R3 znamenajú atóm vodíka.
  4. 4. Spôsob podľa jedného z nárokov laž 3, vyznačujúci sa tým, že katalyzátor na báze vzácneho kovu je katalyzátor na báze platina/bizmut alebo katalyzátor na báze platina/olovo.
  5. 5. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 4, v y z n a čujúci sa tým, že peroxidom je peroxid vodíka.
  6. 6. Spôsob podľa jedného z nárokov laž 5, vyznačujúci sa tým, že sa katalytická oxidácia uskutočňuje v prítomnosti vody, s vodou miešateľného rozpúšťadla, s vodou nemiešateľného organického rozpúšťadla alebo ich zmesi, v alkalickom prostredí.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa t ý m , že sa alkalické prostredie udržuje pridaním hydroxidu alkalického kovu, uhličitanu alkalického kovu alebo octanu alkalického kovu k reakčnej zmesi.
  8. 8. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje pri teplote 20 až 120 °C.
    Koniec dokumentu
    1. Spôsob výroby formylimidazolov všeobecného vzorca (1) alebo (II) (i) kde R1 znamená atóm vodíka alebo prípadne substituovanú alkylovú skupinu, R2 znamená atóm vodíka, prípadne substituovanú alkylovú skupinu, arylovú alebo arylalkylovú skupinu a R3 znamená atóm vodíka alebo prípadne subsituovanú alkylovú skupinu, katalytickou oxidáciou hydroxymetylimidazolov všeobecného vzorca (III) alebo (IV)
    R3 CH,OH
    H (III) alebo
    HOH
    R2
SK1538-98A 1997-11-14 1998-11-06 Spôsob výroby formylimidazolov SK282701B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH263797 1997-11-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK153898A3 SK153898A3 (en) 1999-06-11
SK282701B6 true SK282701B6 (sk) 2002-11-06

Family

ID=4238243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1538-98A SK282701B6 (sk) 1997-11-14 1998-11-06 Spôsob výroby formylimidazolov

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6040457A (sk)
EP (1) EP0916659B1 (sk)
JP (1) JP4423685B2 (sk)
KR (1) KR100567183B1 (sk)
CN (1) CN1115335C (sk)
AT (1) ATE218128T1 (sk)
CA (1) CA2253901C (sk)
CZ (1) CZ291601B6 (sk)
DE (1) DE59804233D1 (sk)
DK (1) DK0916659T3 (sk)
ES (1) ES2174376T3 (sk)
HU (1) HU228231B1 (sk)
IL (1) IL127024A (sk)
NO (1) NO309979B1 (sk)
PL (1) PL197850B1 (sk)
PT (1) PT916659E (sk)
SK (1) SK282701B6 (sk)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100569775B1 (ko) * 1998-06-15 2006-04-11 론자 아게 포르밀 이미다졸의 제조 방법
EP0965590A1 (de) * 1998-06-18 1999-12-22 Lonza A.G. Verfahren zur Herstellung von Formylimidazolen
EP1871745B1 (en) 2005-04-15 2010-10-20 Dishman Pharmaceuticals and Chemicals Ltd. Preparation of 2-substituted 4-chloro-5-formylimidazoles by vilsmeier reaction of the condensation product of glycine and an imido ester with a formamide in the presence of a triflate (trifluormethanesulphonate) catalyst

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4026907A (en) * 1973-11-19 1977-05-31 Hoffmann-La Roche Inc. Antioxidant chroman compounds
US4168964A (en) * 1977-10-18 1979-09-25 American Cyanamid Company Method for the control of undesired plant species using imidazo-as-triazinones and triazine-thiones
JPS6051189A (ja) * 1983-08-30 1985-03-22 Sankyo Co Ltd チアゾリジン誘導体およびその製造法
FI833794A0 (fi) * 1983-10-18 1983-10-18 Farmos Oy Substituerade 2-merkapto-imidazoler
GB9110532D0 (en) * 1991-05-15 1991-07-03 Smithkline Beecham Corp Chemical compounds
GB9110636D0 (en) * 1991-05-16 1991-07-03 Glaxo Group Ltd Chemical compounds
FR2681323A1 (fr) * 1991-09-13 1993-03-19 Rhone Poulenc Rorer Sa Nouveau derive de l'amino-2 imidazole, sa preparation et son emploi.
JP3391837B2 (ja) * 1993-02-16 2003-03-31 日本合成化学工業株式会社 ５−ホルミルイミダゾール類の製造方法
US5336779A (en) * 1992-10-08 1994-08-09 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method of producing formylimidazoles
JP3391836B2 (ja) * 1993-02-16 2003-03-31 日本合成化学工業株式会社 ５−ホルミルイミダゾール類の製造法
JP3400039B2 (ja) * 1993-09-28 2003-04-28 株式会社クラレ クロマン化合物の製造方法
EP0656210A1 (en) * 1993-11-19 1995-06-07 Takeda Chemical Industries, Ltd. Imidazole derivatives as glutaminose inhibitors
CA2243363C (en) * 1997-07-17 2002-01-29 Kuraray Co., Ltd. Process for producing chromans
KR100587187B1 (ko) * 1997-10-29 2006-10-24 론자 아게 포르밀이미다졸의제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
ATE218128T1 (de) 2002-06-15
HUP9802646A3 (en) 2001-11-28
HU9802646D0 (en) 1999-01-28
US6040457A (en) 2000-03-21
EP0916659A1 (de) 1999-05-19
NO985296L (no) 1999-05-18
NO985296D0 (no) 1998-11-13
KR19990045006A (ko) 1999-06-25
PL329669A1 (en) 1999-05-24
CZ291601B6 (cs) 2003-04-16
JPH11228544A (ja) 1999-08-24
PL197850B1 (pl) 2008-05-30
DK0916659T3 (da) 2002-09-09
CA2253901A1 (en) 1999-05-14
NO309979B1 (no) 2001-04-30
IL127024A (en) 2004-06-20
HU228231B1 (en) 2013-02-28
KR100567183B1 (ko) 2006-06-13
CN1222513A (zh) 1999-07-14
CN1115335C (zh) 2003-07-23
EP0916659B1 (de) 2002-05-29
PT916659E (pt) 2002-10-31
ES2174376T3 (es) 2002-11-01
CZ366598A3 (cs) 1999-06-16
SK153898A3 (en) 1999-06-11
CA2253901C (en) 2009-01-20
HUP9802646A2 (hu) 1999-06-28
DE59804233D1 (de) 2002-07-04
JP4423685B2 (ja) 2010-03-03
IL127024A0 (en) 1999-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK282701B6 (sk) Spôsob výroby formylimidazolov
SK282651B6 (sk) Spôsob výroby formylimidazolov
KR19990045384A (ko) 방향족 화합물의 히드록시방향족 화합물로의 산화 방법
CA2309856C (en) Process for the production of formylimidazoles
US6258958B1 (en) Procedure for producing formyl imidazoles
US6469178B2 (en) Procedure for producing formylimidazoles
CZ20001764A3 (cs) Způsob přípravy formylimidazolů
MXPA00012504A (en) Procedure for producing formyl imidazoles
MXPA00004736A (en) Process for the production of formylimidazoles

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20131106