CZ366598A3 - Způsob výroby formylimidazolů - Google Patents

Způsob výroby formylimidazolů Download PDF

Info

Publication number
CZ366598A3
CZ366598A3 CZ983665A CZ366598A CZ366598A3 CZ 366598 A3 CZ366598 A3 CZ 366598A3 CZ 983665 A CZ983665 A CZ 983665A CZ 366598 A CZ366598 A CZ 366598A CZ 366598 A3 CZ366598 A3 CZ 366598A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
optionally substituted
substituted alkyl
butyl
platinum
peroxide
Prior art date
Application number
CZ983665A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ291601B6 (cs
Inventor
Josef Dr. Heveling
Alain Wellig
Original Assignee
Lonza A. G.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza A. G. filed Critical Lonza A. G.
Publication of CZ366598A3 publication Critical patent/CZ366598A3/cs
Publication of CZ291601B6 publication Critical patent/CZ291601B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
    • B01J23/628—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/644—Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/6447—Bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

(57) Anotace:
Je popsán nový způsob katalické přeměny hydroxymethylimidazolů na formylimidazoly. Katalýza přitom probíhá v přítomnosti peroxidu. Formylimidazoly jsou důležité meziprodukty pro farmaceutické účinné látky.
3665-98 A3
I
C;' •·· ««« ·«« β ·«« *· ·4
Způsob výroby formylimidazolů
Oblast technikv
Předložený vynález se týká nového způsobu výroby formylimidazolů obecného vzorce I nebo II
R-C
O // (i) nebo
II
Nes.
(II)
Ί<2 kde R1 znamená atom vodíku nebo popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, R2 znamená atom vodíku,, popřípadě susbtituovanou .
*>
alkylovou, arylovou nebo arylalkylovou skupinu a R znamená atom vodíku nebo popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, katalytickou oxidaci hydroxymethylimidazolů obecného vzorce III nebo IV
RJ
CILOII
T=T .
(III) nebo hom2c*
-R (IV), 2
R2 kde R1^2 a R3 mají shora uvedený význam.
4* 4» ·* 44 «44*
4 4 4 4 44 ·4 4 444444 4
4 4 · 4 4 4
444 444 444 444 44 44
Dosavadní stav techniky
Formylimidazoly jsou důležité meziprodukty například pro výrobu farmaceutických účinných látek, jako jsou diuretika nebo antihypertonika (WO-A 92/20651). Je známo více způsobů výroby formylimidazolů. Ve spise CH-A 685496 se popisuje postup, při kterém se katalytická oxidace hydroxymethylimidazolů za vzniku formylimidazolů provádí v přítomnosti katalyzátorů na bázi vzácných kovů, jako jsou platina-vizmut, platinová čerň, platina nebo paladium na aktivním uhlí za přifoukání kyslíku.
Nevýhodou při tomto postupu jsou dlouhé reakční doby o délce několik hodin a tvorba vedlejších produktů.
Úkolem vynálezu tedy bylo poskytnout ekonomický způsob výroby formylimidazolů, který nemá výše uvedené nevýhody.
Podstata vynálezu
Úkol se podle vynálezu řeší způsobem podle patentového nároku 1. Zde se obecného vzorce III katalyticky, oxidují hydroxymethylimidazoly nebo IV ^CI-LOH (III) nebo ιοι-ιχ^
-R2 (IV) kde R1,!?2 a R3 mají toru na bázi vzácného kovu a peroxidu za vzniku formylimidazolů obecného vzorce I nebo II shora uvedený význam, v přítomností katalýza3
* 0 • 0 • · · 0
0 V 0 • 0 *00 0 ·
• 0 0 0 0 0 0
··· • •0 0 0 0 • 0 0 00 00
kde
R1 ,R2
R a RJ mají shora uvedený význam.
R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, zejména Cj.g-alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem. Jmenovitě je možné uvést methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, terč.-butyl, pentyl a jeho isomery, stejně jako hexyl a jeho isomery. R muže mimo to znamenat popřípadě substituovanou arylovou skupinu nebo arylalkylovou skupinu, zejména fenyl nebo fenylalkyl, přičemž se pod fenylalkylem výhodně rozumí fenyl C1_galkyl, obvzláště výhodně benzyl. Účelnými substituenty alkylových skupin nebo aromátů arylové skupiny jsou např. atom halogenu, aminoskupina, alkylaminoskupina, dialkylaminoskup.ina, alkoxyskupina nebo hydroxyskupina, přičemž alkyl znamená výhodně jako shora -alkyl a alkoxy znamená výhodně C3_6-alkoxy, například methoxy nebo ethoxy. Pod výrazem atom halogenu se'zde a v následujícím rozumí fluor, chlor, brom nebo jod. Obvzláště výhodné R známena butyl a R2 atom.-vodíku.
R2 znamená atom vodíku, nebo popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, zejména C3_g-alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem. Jmenovitě je možné uvést methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, terč.-butyl, pentyl a jeho isomery, stejně jako hexyl a jeho isomery. Jako substituenty se mohou vyskytovat shora uvedené substituenty. Obzvláště výhodně R znamená atom vodíku.
• · · · · · «·· · · · ··· ·· · ·· ··
Hydroxymethylimidazoly jako výchozí sloučeniny se mohou jednoduchým způsobem vyrobit, např. podle návodu podle WO-A 92/20651 nebo podle E.F.Godefroi a spol., Trav.Chim.Receuil Pays-Bas, 91, 1383(1972).
Jako katalyzátor na bázi vzácného kovu lze použít platinu, paladium, rhodium nebo zlato. Účelně se používá vzácný kov v kombinaci s kovy jako například s vizmutem, olovem, cerem nebo indiem jako druhou komponentou. Výhodně se používají katalyzátory platina/vizmut nebo platína/olovo.
Katalyzátor na bázi vzácného kovu se používá bud' jako takový nebo vázaný na nosič, jako např. aktivní uhlí, oxid křemičitý, oxid hlinitý, oxid hlinitokřemičitý, oxid zirkonu nebo titanu. Výhodně se používá vázaný na aktivní uhlí.
Katalyzátory na bázi vzácných kovů, které jsou vázány na aktivní uhlí, jsou komerčně dostupné, např. je prodává Degussa.
Pódii vzácného kovu vázaného na nosič je účelně mezi 0,1 a 15 % hmotn., výhodně mezi 0,5 a 7 % hmotn., vztaženo na nosič. Katalyzátor na bázi vzácného kovu se používá výhodně v množství 0,05 až 1,0 mol. % na bázi vzácného kovu, vztaženo na hydroxymethylimidazol, obvzlástě výhodně v množství 0,1 až 0,4 mol. % na bázi vzácného kovu, vztaženo na hydroxymethylimidazol. Jako peroxidy se používají organické nebo anorganické peroxidy. Vhodné jsou například peroxid vodíku, perboráty, perkarboxylová kyselina, terč.-butylhydroperoxid, kumolhydroperoxid, perbenzoová kyselina, m-chlorperbenzoová kyselina, monoperftalová kyselina nebo kyselina peroctová. Obvzlášté vhodný je peroxid vodíku, který se účelně používá jako 10-30 % vodný roztok.
Účelně se katalytická oxidace provádí v přítomnosti vody, s vodou misitelného rozpouštědla, s vodou nemísitelného organického rozpouštědla nebo jejich směsi, v alkalickém prostředí.
Vhodná s vodou mísitelná rozpouštědla jsou například alkoholy nebo karboxylové kyseliny s 1 až 6 atomy uhlíku nebo ketony, jako například aceton nebc> methylethylketon.
Vhodná s vodou nemísitelná organická rozpouštědla jsou např. isobuťylmethylketon nebo ethylester kyseliny octové. Výhodně se ·· · *·· používá voda.
Jako výhodně se ukázalo, jestliže se alkalické prostředí udržuje přidáním hydroxidu alkalického kovu, uhličitanu alkalického kovu nebo octanu alkalického kovu. Hydroxid alkalického kovu se výhodně používá v poměru 1 : 0,05 až 1,2, výhodně 1 : 0,1 až 1, vztaženo na použité molární množství hydroxymethylimidazolu obecného vzorce III nebo IV.
Katalytická oxidace se účelně provádí při teplotě od 20-120 °C, výhodně při 50-80 °C.
Po obvyklé době dávkování peroxidu přibližně 1 hodinu, po dostatečné poreakční době, se může sloučenina obecného vzorce I nebo II izolovat v oboru obvyklým způsobem.
Izolace produktu se účelně provádí podle použitého systému rozpouštědel, bud' krystalizací a filtrací nebo extrakcí vhodným rozpouštědlem.
Πλι i Ť ί + tV η λ wi ií λ τγ i /ί λΊλ v A. +- . vsí-i n rj τ -P . Ρ,λ rt rt 4” -v- A, +- t »
V WC X CJ JIH L-U X 2 c U V.VX O O ILIU^jC ULI X L· XJO ÚJ ČJ ΌΧ U ϋυϊνχνχ^2»
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba 2-butyl-5-formyíimidazolu
1,5 g 2-n-butyl-5-hydroxymethylimidazolu, 1,5 g dodekanu jako interní GC-standard, 0,3 g 5 % platiny a 5 % vizmutu na aktivním uhlí (obsahující 61,3 % vody), 20 g isobutylmethylketonů a 2,4 g 1,6 % roztoku NaOH se za míchání zahřálo na ca 58 °C. Během 45 min. při 58-64 °C se přikapalo 2,9 g 15,7 % vodného roztoku H2O2· Reakční směs se nechala 15 min. dále reagovat, pak se reakční směs filtrovala. Filtrát se dal do děličky, vodná fáze se oddělila, organická fáze se zahustila, 'ochladila, produkt vykristalizoval a odfiltroval.
Výtěžek se stanovil pomocí GC (interní standard).
Výtěžek reakce: 88,2 % (6,75 % eduktu).
• · «··««· « « »»··««· • · 9 9 9 9 9 ··· 999 99 9 9 99 99 99
Příklad 2
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
2,0 g 2-n-butyl-5-hydroxymethylimidazolu, 0,3 g 5 % platiny a 5 % vizmutu na aktivním uhlí (obsahující 61,3 % vody), 13 ml
IN roztoku ŇaOH a 7 g H2O se ža míchání zahřálo na ca 60 °C. Během 45 min. při 60-64 °C se přikapalo 3,4 g 15 % vodného roztoku Η2Ο2· Reakční směs se nechala 15 min. dále reagovat, pak se reakční směs filtrovala. Filtrát se upravil 20 % h2SO4 z hodnoty pH 13,.4 na pH 9,0, přitom vznikla světle žlutá suspenze. Ta se ochladila a surový produkt se mohl zfiltrovat a/nebo extrahovat methylenchloridem.
Reakce se sledovala pomocí GC-analýzy.
Výtěžek reakce: 100 % (0 % edúktu).
Příklad 3
Výroba 2-butyl.-5-formylimidazolu._____ _ _
Postupovalo se jako v příkladě 2, avšak místo 0,3 g 5 % platiny a 5 % vizmutu na aktivním uhlí se použilo 0,3 g 5 % platiny a 5 % olova na aktivním uhlí (obsahující 55,7 % vody).
Výtěžek reakce: 99,5 % (0,5 % vedlejších produktů).
Příklad 4
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu r 4,0 g 2-n-bútyl-5-hydroxymethylimidazolu, 0,6 g 5 % platiny a 5 % vizmutu na aktivním uhlí (obsahující 61,3 % vody) a 25,6 ml IN roztoku NaOH se za míchání zahřálo na ca 60 °C. Během 45 min. při 60-64'°C se přikapalo 6,8 g 15 % vodného roztoku Η2°2' Reakční směs se nechala 15 min. dále reagovat, pak se reakční směs filtrovala. Filtrát se upravil 20 % H2SO4 z hodnoty pH
13,2 na pH 9,0, přitom vznikla žlutá suspenze. Ta se ochladila a surový produkt se mohl zfiltrovat a/nebo extrahovat methylenchloridem.
Φ · · φ * φ φ φ · · φφφ * · , φ φ φφφ φφφ φφφ φφφ φφφ «φ φφ
Reakce se sledovala pomocí GC-analýzy.
Výtěžek reakce: 98,2 % (1,8 % eduktu).
Příklad 5
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
Postupovalo se jako v příkladě 4, avšak místo při 60-64 °C se přikapal 15 % roztok H2O2 při 50-54 °C.
Výtěžek reakce: 97,6 % (2,4 % eduktu).
Příklad 6
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
Postupovalo se jako v příkladě 4, avšak místo při 60-64 °C se přikapal 15 % roztok H2O2 při 70-74 °C.
Výtěžek reakce: 97,7 % (2,1 % eduktu).
Příklad 7
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu ze surového eduktu
4,4 g 2-n-butyl-5-hydroxymethylimidazolu (surový edukt 90,4 %), 0,6 g 5 % platiny a 5 % vizmutu na aktivním uhlí (obsahující
61,3 % vody), 25,6 ml IN roztoku NaOH a 5 ml methanolu se za míchání zahřálo na ca 60 °C. Během 45 min. při 60-64 °C se přikapalo 6,8 g 15 % vodného roztoku H2O2. Reakční směs se nechala
1.5 min. dále reagovat, pak se reakční' směs filtrovala. Filtrát še upravil 20 % H2SO4 z hodnoty pH 13,0 na pH 9,0, přitom vznikla žlutá suspenze. Ta se ochladila a surový produkt se mohl zfiltrovat a/nebo extrahovat methylenchloridem.
Reakce se sledovala pomocí GC-analýzy.·
Výtěžek reakce: 94,5 % (3,5 % eduktu).
Φ· φ φφφ k Φ ΦΦ ·«· Φ ι
Φ Φ «
ΦΦ ΦΦ
Příklad 8 (Srovnávací pokus podle CH-A 685 496 se vzduchem jako oxidačním prostředkem)
Výroba 2-butyl-5-formylimidazolu
4,6 g 2-n-butyl-5-hydroxymethylimidazolu, 4,6 g dodekanu jako interní GC-standard, 0,6 g 5 % platiny a 5 % vizmutu na aktivním uhlí (obsahující 61,3 % vody), 42 g isobutylmethylketonu a 7,5 g 1,6 % roztoku NaOH se za míchání zahřálo na 80 °C. Při 80 °C se do roztoku přivádělo 3,6 norm. litrů/hod. až byl příjem kyslíku ukončen (350 min !). Reakční směs se filtrovala. Filtrát se dal do děličky, vodná fáze se oddělila, organická fáze se zahustila, ochladila, produkt vykrystalizoval a odfiltroval .
Reakce se sledovala pomocí GC-analýzy (interní standard).
Výtěžek reakce: 90,0 % (0,3 % eduktu).
Příklad 9 (Zpětný přívod katalyzátoru)
20,9 g 2-n-butyl-5-hydroxymethylimidazolu (surový edukt
95,3 %), 3,2 g 5 % platiny a 5 % olova na aktivním uhlí (obsahující 55,7 % vody), 130 ml IN roztoku NaOH a 22 ml methanolu se za míchání zahřálo na ca 60 °C. Během 60 min. při 60 °c se přikapaio 22,5 g 20 % vodného roztoku H202. Reakční směs se nechala lO^min. dále reagovatpak se reakční směs filtrovala. Filtrát se upravil 50 % H2SO4 z hodnoty pH 12,8 na pH 7,5, přitom vznikla nažloutlá suspenze. Methanol a trochu vody se oddestilovalo, sespenze se ochladila na 2 °C a produkt se zfiltrovat. Produkt se sušil při 65 °C a 3 kPa. Po prvním použiti katalyzátoru se izolovalo 18 g světle žluté látky (obsah: 98,5 %, HPLC hmotn.%). Izolovaný výtěžek byl 90 %. Znovupoužití katalyzátoru se sledovalo pomocí GC-analýzy (norm. %). Katalyzátor se celkem použil osmkrát. Ztráty katalyzátoru přitom nebyly nahrazovány.
Použití katalytu 2-butyl-5-formylimidazol [GC norm. %] nepřeměněný 2-butyl-5hydroxymethylimidazol [GC norm. %]
1 97,9 1
2 97,5 1,3
2 97,0 1,9
4 97,5 1,7
5 98,0 0
6 97,2 1,7
7 95,9 2,9
8 96,6 ' 1,9.
• · »·· *
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (8)

1. Způsob výroby formylimidazolů obecného vzorce I nebo II
R3// Νγ%2 (I) nebo %
η ' Ί=Τ tWsR2 • (II) kde R1 znamená atom vodíku nebo popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, ΓΓ znamená atom vodíku, popřípadě susbtituovanou alkylovou, arylovou nebo arýlalkylovou skupinu a R3 znamená atom vodíku nebo popřípadě substituovanou alkylovou skupinu, katalytickou oxidací hydroxymethylimidazolů obecného vzorce III.nebo IV nebo (III)
IJOIJ2C>
R3 (IV),
Ί ? Ί kde R ,R a R mají shora uvedený význam, v přítomnosti katalyzátoru na bázi vzácného kovu,· vyznačující se tím, že se katalytická oxidace provádí v přítomnosti peroxidu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že R znamena butylovou skupinu.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se
7 3 t i m, ze Ra znamenají atom vodíku.
4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznaču.j.í c.i se tím, že katalyzátor na bázi vzácného kovu je katalyzátor platina/vizmut nebo katalyzátor platina/olovo.
5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4, . vyznačující se tím, že peroxid je peroxid vodíku.
vyznačující r o vadí' v ~ přitoiiiíiús ti s vodou nemísitelného v alkalickém prostředí
6. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 5, r* _ 1 - Vrt .. ^-1 Ir-. -1— —I. ] · »-1- 3 Ί —
-r· v- M -L lil f O CZ RU t U 1 J O 1 t-RQ UAlUač-C jJ vody, s vodou mísitelného rozpouštědla, organického rozpouštědla nebo jejich směsí,
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se alkalické prostředí udržuje přidáním hydroxidu alkalického kovu, uhličitanu alkalického kovu nebo octanu alkalického kovu k reakční směsi.
8. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě 20 až 120 °C.
CZ19983665A 1997-11-14 1998-11-11 Způsob výroby formylimidazolů CZ291601B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH263797 1997-11-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ366598A3 true CZ366598A3 (cs) 1999-06-16
CZ291601B6 CZ291601B6 (cs) 2003-04-16

Family

ID=4238243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19983665A CZ291601B6 (cs) 1997-11-14 1998-11-11 Způsob výroby formylimidazolů

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6040457A (cs)
EP (1) EP0916659B1 (cs)
JP (1) JP4423685B2 (cs)
KR (1) KR100567183B1 (cs)
CN (1) CN1115335C (cs)
AT (1) ATE218128T1 (cs)
CA (1) CA2253901C (cs)
CZ (1) CZ291601B6 (cs)
DE (1) DE59804233D1 (cs)
DK (1) DK0916659T3 (cs)
ES (1) ES2174376T3 (cs)
HU (1) HU228231B1 (cs)
IL (1) IL127024A (cs)
NO (1) NO309979B1 (cs)
PL (1) PL197850B1 (cs)
PT (1) PT916659E (cs)
SK (1) SK282701B6 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002518376A (ja) * 1998-06-15 2002-06-25 ロンツァ・アクチェンゲゼルシャフト ホルミルイミダゾールの製造方法
EP0965590A1 (de) * 1998-06-18 1999-12-22 Lonza A.G. Verfahren zur Herstellung von Formylimidazolen
EP1871745B1 (en) * 2005-04-15 2010-10-20 Dishman Pharmaceuticals and Chemicals Ltd. Preparation of 2-substituted 4-chloro-5-formylimidazoles by vilsmeier reaction of the condensation product of glycine and an imido ester with a formamide in the presence of a triflate (trifluormethanesulphonate) catalyst

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4026907A (en) * 1973-11-19 1977-05-31 Hoffmann-La Roche Inc. Antioxidant chroman compounds
US4168964A (en) * 1977-10-18 1979-09-25 American Cyanamid Company Method for the control of undesired plant species using imidazo-as-triazinones and triazine-thiones
JPS6051189A (ja) * 1983-08-30 1985-03-22 Sankyo Co Ltd チアゾリジン誘導体およびその製造法
FI833794A0 (fi) * 1983-10-18 1983-10-18 Farmos Oy Substituerade 2-merkapto-imidazoler
GB9110532D0 (en) * 1991-05-15 1991-07-03 Smithkline Beecham Corp Chemical compounds
GB9110636D0 (en) * 1991-05-16 1991-07-03 Glaxo Group Ltd Chemical compounds
FR2681323A1 (fr) * 1991-09-13 1993-03-19 Rhone Poulenc Rorer Sa Nouveau derive de l'amino-2 imidazole, sa preparation et son emploi.
US5336779A (en) * 1992-10-08 1994-08-09 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method of producing formylimidazoles
JP3391837B2 (ja) * 1993-02-16 2003-03-31 日本合成化学工業株式会社 ５−ホルミルイミダゾール類の製造方法
JP3391836B2 (ja) * 1993-02-16 2003-03-31 日本合成化学工業株式会社 ５−ホルミルイミダゾール類の製造法
JP3400039B2 (ja) * 1993-09-28 2003-04-28 株式会社クラレ クロマン化合物の製造方法
EP0656210A1 (en) * 1993-11-19 1995-06-07 Takeda Chemical Industries, Ltd. Imidazole derivatives as glutaminose inhibitors
KR100289860B1 (ko) * 1997-07-17 2001-05-15 나카무라 하사오 크로만의 제조 방법
KR100587187B1 (ko) * 1997-10-29 2006-10-24 론자 아게 포르밀이미다졸의제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
PL197850B1 (pl) 2008-05-30
EP0916659B1 (de) 2002-05-29
IL127024A0 (en) 1999-09-22
CZ291601B6 (cs) 2003-04-16
CA2253901A1 (en) 1999-05-14
US6040457A (en) 2000-03-21
NO309979B1 (no) 2001-04-30
JP4423685B2 (ja) 2010-03-03
HUP9802646A2 (hu) 1999-06-28
ATE218128T1 (de) 2002-06-15
PT916659E (pt) 2002-10-31
IL127024A (en) 2004-06-20
KR100567183B1 (ko) 2006-06-13
DE59804233D1 (de) 2002-07-04
CA2253901C (en) 2009-01-20
SK282701B6 (sk) 2002-11-06
NO985296L (no) 1999-05-18
PL329669A1 (en) 1999-05-24
NO985296D0 (no) 1998-11-13
HU9802646D0 (en) 1999-01-28
HUP9802646A3 (en) 2001-11-28
SK153898A3 (en) 1999-06-11
CN1222513A (zh) 1999-07-14
EP0916659A1 (de) 1999-05-19
CN1115335C (zh) 2003-07-23
KR19990045006A (ko) 1999-06-25
HU228231B1 (en) 2013-02-28
ES2174376T3 (es) 2002-11-01
DK0916659T3 (da) 2002-09-09
JPH11228544A (ja) 1999-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ366598A3 (cs) Způsob výroby formylimidazolů
KR100587187B1 (ko) 포르밀이미다졸의제조방법
KR100550204B1 (ko) 포르밀 이미다졸의 제조방법
KR100569775B1 (ko) 포르밀 이미다졸의 제조 방법
US6469178B2 (en) Procedure for producing formylimidazoles
EA005857B1 (ru) Промежуточные соединения для использования при получении витамина e
JP4293504B2 (ja) Ｎ−置換ホルミルイミダゾール類の製造方法
EP1472207A1 (en) A process for the oxidation of unsaturated alcohols
MXPA00012504A (en) Procedure for producing formyl imidazoles

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20131111