PL197850B1 - Sposób wytwarzania formyloimidazoli - Google Patents
Sposób wytwarzania formyloimidazoliInfo
- Publication number
- PL197850B1 PL197850B1 PL329669A PL32966998A PL197850B1 PL 197850 B1 PL197850 B1 PL 197850B1 PL 329669 A PL329669 A PL 329669A PL 32966998 A PL32966998 A PL 32966998A PL 197850 B1 PL197850 B1 PL 197850B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkylamino
- hydrogen
- group
- optionally substituted
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- -1 α-amino Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 10
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- ZOMATQMEHRJKLO-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-2-ylmethanol Chemical class OCC1=NC=CN1 ZOMATQMEHRJKLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PTHGVOCFAZSNNA-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1h-imidazole-5-carbaldehyde Chemical compound CCCCC1=NC=C(C=O)N1 PTHGVOCFAZSNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UZKBZGAMRJRWLR-UHFFFAOYSA-N (2-butyl-1H-imidazol-4-yl)methanol Chemical compound CCCCC1=NC=C(CO)N1 UZKBZGAMRJRWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 2-carbonoperoxoylbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002220 antihypertensive agent Substances 0.000 description 1
- 229940127088 antihypertensive drug Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZOKDWBDDYVCACM-UHFFFAOYSA-N bismuth platinum Chemical compound [Pt].[Bi] ZOKDWBDDYVCACM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002934 diuretic Substances 0.000 description 1
- 229940030606 diuretics Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
- B01J23/628—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/644—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/6447—Bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/68—Halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania formyloimidazoli o wzo- rze ogólnym 1 albo 2, w których R 1 oznacza wodór lub grup e C 1-6 -alkilow a ewentualnie podstawion a atomem chlorowca, grup a aminow a, C 1-6 -alkilo- aminow a, di-C 1-6 -alkiloaminow a lub C 1-6 -alkoksy- low a, R 2 oznacza wodór lub grup e C 1-6 -alkilow a, arylow a lub grup e arylo-C 1-6 -alkilow a ewentualnie pod- stawion a atomem chlorowca, grup a aminow a, C 1-6 - -alkiloaminow a, di-C 1-6 -alkiloaminow a lub C 1-6 -alkoksy- low a, za s R 3 oznacza wodór lub grup e C 1-6 -alkilow a ewentualnie podstawion a atomem chlorowca, grup a aminow a, C 1-6 -alkiloaminow a, di-C 1-6 -alkiloaminow a lub C 1-6 -alkoksylow a, na drodze katalitycznego utle- niania hydroksymetyloimidazoli o wzorze ogólnym 3 albo 4, w których R 1 , R 2 oraz R 3 maj a podane wy zej znaczenie, w obecno sci katalizatora opartego na metalu szlachetnym, znamienny tym, ze katalitycz- ne utlenianie prowadzi si e w obecno sci nadtlenku. PL PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób wytwarzania formyloimidazoli o wzorze ogólnym 1 albo 2, w których R1 oznacza wodór lub ewentualnie podstawioną grupę alkilową, R2 oznacza wodór o
lub ewentualnie podstawioną grupę alkilową, grupę arylową lub grupę aryloalkilową, a R oznacza wodór lub ewentualnie podstawioną grupę alkilową, na drodze katalitycznego utleniania hydroksymetyloimidazoli o wzorze ogólnym 3 albo 4 w których R1, R2, oraz R3 mają podane wyżej znaczenie.
Formyloimidazole są ważnymi związkami pośrednimi przykładowo do wytwarzania farmaceutycznych substancji aktywnych, takich jak diuretyki lub leki przeciw nadciśnieniu (WO-A 92/20651). Dotychczas znanych jest kilka sposobów wytwarzania formyloimidazoli. W publikacji CH-A 685496 opisano sposób, w którym katalityczne utlenianie hydroksymetyloimidazoli do formyloimidazoli prowadzi się w obecności katalizatorów opartych na metalach szlachetnych takich, jak platyna-bizmut, czerń platynowa, platyna lub pallad na węglu aktywowanym, podczas wprowadzania tlenu.
Niedogodnościami tego znanego sposobu są długie czasy reakcji wynoszące kilka godzin oraz powstawanie produktów ubocznych.
Celem obecnego wynalazku jest zatem zapewnienie ekonomicznego sposobu wytwarzania formyloimidazoli, pozbawionego wskazanych niekorzystnych cech.
Zgodnie z wynalazkiem cel ten zrealizowano dzięki opracowaniu sposobu według wynalazku. Hydroksymetyloimidazole o wzorach ogólnych 3 albo 4, w których R1 R2, i r3 mają podane wyżej znaczenie, utlenia się katalitycznie stosując nadtlenek w obecności katalizatorów opartych na metalach szlachetnych do formyloimidazoli o wzorach ogólnych 1 albo 2, w których R1, r2 i r3 mają podane wyżej znaczenie.
Sposób wytwarzania formyloimidazoli o wzorze ogólnym 1 albo 2, w których R1 oznacza wodór lub grupę C1-6-alkilową ewentualnie podstawioną atomem chlorowca, grupą aminową, C^-alkiloaminową, di-C1-6-alkiloaminową lub C—alkoksylową, r2 oznacza wodór lub grupę C^-alkilową, arylową lub grupę arylo-C1-6-alkilową ewentualnie podstawioną atomem chlorowca, grupą aminową, C1-6-alkiloaminową, di-C1-6-alkiloaminową lub C^-alkoksylową, zaś r3 oznacza wodór lub grupę C^-alkilową ewentualnie podstawioną atomem chlorowca, grupą aminową, C1-6-alkiloaminową, di-C^-alkiloaminową lub C1-6-alkoksylową, na drodze katalitycznego utleniania hydroksymetyloimidazoli o wzorze ogólnym 3 albo 4, w których R1, r2 oraz r3 mają podane wyżej znaczenie, w obecności katalizatora opartego na metalu szlachetnym, według wynalazku polega na tym, że katalityczne utlenianie prowadzi się w obecności nadtlenku.
Korzystnie, sposobem według wynalazku wytwarza się związki o wzorach ogólnych 1 albo 2, w których R1 oznacza grupę butylową, a r2 i r3 mają podane wyżej znaczenie. Korzystnie, r2 i r3 oznaczają wodór.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, jako katalizator oparty na metalu szlachetnym stosuje się katalizator oparty na układzie platyna/bizmut lub platyna/ołów.
W sposobie tym, jako nadtlenek stosuje się nadtlenek wodoru.
Zgodnie z wynalazkiem, reakcję katalitycznego utleniania prowadzi się w obecności wody, rozpuszczalnika mieszającego się z wodą, niemieszającego się z wodą rozpuszczalnika organicznego lub ich mieszanin, w środowisku alkalicznym, przy czym środowisko alkaliczne uzyskuje się, korzystnie, przez dodanie wodorotlenku metalu alkalicznego, węglanu metalu alkalicznego lub octanu metalu alkalicznego do mieszaniny reakcyjnej.
Zgodnie z wynalazkiem, reakcję katalitycznego utleniania prowadzi się w temperaturze 20-120°C.
W wyżej wskazanych wzorach, każdy z podstawników R1 i R2, niezależnie od drugiego, oznacza wodór lub ewentualnie podstawioną grupę alkilową o 1 do 6 atomach węgla w łańcuchu prostym lub rozgałęzionym. Jako takie grupy można wymienić: grupę metylową, etylową, propylową, izopropylową, butylową, izobutylową, tert-butylową, pentylową i jej izomery oraz grupę heksylową i jej izomery. r2 może również oznaczać ewentualnie podstawioną grupę arylową lub aryloalkilową, w szczególności grupę fenylową lub fenyloalkilową. Określenie „grupa fenyloalkilowa oznacza korzystnie grupę fenylo-C1-6-alkilową, korzystnie grupę benzylową. Dogodnymi podstawnikami grup alkilowych lub układów aromatycznych, objętych określeniem grupa arylowa, są przykładowo: chlorowiec, grupa aminowa, alkiloaminowa, dwualkiloaminowa, alkoksylowa lub hydroksylowa, przy czym jak podano wyżej, określenie grupa alkilowa oznacza grupę C1-6-alkilową, zaś określenie grupa alkoksylowa oznacza grupę C1-6-alkoksylową, przykładowo grupę metoksy lub etoksy. Pod określeniem „chlorowiec w poPL 197 850 B1 wyższej definicji oraz w dalszej części tekstu rozumie się fluor, chlor, brom lub jod. Szczególnie korzystnie R1 oznacza grupę butylową, zaś R2 oznacza wodór.
R3 oznacza wodór lub ewentualnie podstawioną grupę alkilową, zwłaszcza grupę alkilową o 1 do 6 atomach węgla w łańcuchu prostym lub rozgałęzionym. Jako takie grupy można wymienić: grupę metylową, etylową, propylową, izopropylową, butylową, izobutylową, tert-butylową, pentylową i jej izomery oraz grupę heksylową i jej izomery. Podstawnikami tych grup mogą być podstawniki wskazane wyżej. Szczególnie korzystnie r3 oznacza wodór.
Wyjściowe związki - hydroksymetyloimidazole, można wytworzyć w prosty sposób, przykładowo zgodnie ze sposobem według WO-A 92/20651 lub według w publikacji E.F. Godefrol i inni, Trav. Chim. Receuil Pays-Bas, 91, 1383 (1972).
Katalizator oparty na metalu szlachetnym może być platyną, palladem, rodem lub złotem. Metal szlachetny dogodnie stosuje się w połączeniu z metalami takimi jak, przykładowo bizmut, ołów, cer lub ind, stanowiącymi drugi komponent katalizatora. Korzystnie stosuje się katalizatory platyna/bizmut lub platyna/ołów.
Katalizator oparty na metalu szlachetnym stosuje się jako taki lub w postaci związanej z materiałem nośnikowym takim, jak przykładowo: węgiel aktywowany, dwutlenek krzemu, tlenek glinu, tlenek krzemowo-glinowy, tlenek cyrkonu lub tlenek tytanu. Korzystnie jest on związany z węglem aktywowanym.
Katalizatory oparte na metalu szlachetnym, związane z węglem aktywowanym są dostępne na rynku, na przykład mogą być zakupione w firmie Degussa.
Ilość metalu szlachetnego związanego z materiałem nośnikowym dogodnie zawiera się między 0,1 a 15% wagowych, korzystnie między 0,5 a 7% wagowych, w przeliczeniu na materiał nośnikowy.
Katalizator oparty na metalu szlachetnym korzystnie stosuje się w ilości od 0,05 do 1,0% molowego w przeliczeniu na metal szlachetny, względem hydroksymetyloimidazolu, szczególnie korzystnie - w ilości od 0,1 do 0,4% molowych w przeliczeniu na metal szlachetny, względem hydroksymetyloimidazolu.
Stosowane nadtlenki są nadtlenkami organicznymi lub nieorganicznymi. Przykładami odpowiednich nadtlenków są nadtlenek wodoru, nadborany, kwas nadkarboksylowy, wodoronadtlenek tert-butylu, wodoronadtlenek kumenu, kwas nadbenzoesowy, kwas m-chloronadbenzoesowy, kwas mononadftalowy, lub kwas nadoctowy. Szczególnie odpowiednim nadtlenkiem jest nadtlenek wodoru, który korzystnie stosuje się w postaci wodnego roztworu o stężeniu 10 - 30%.
Katalityczne utlenianie przebiega dogodnie w obecności wody, rozpuszczalnika mieszającego się z wodą, niemieszającego się z wodą rozpuszczalnika organicznego lub ich mieszanin, w środowisku alkalicznym.
Przykładami odpowiednich rozpuszczalników mieszających się z wodą są alkohole lub kwasy karboksylowe o 1 do 6 atomach węgla, albo ketony takie, jak przykładowo aceton lub metyloetyloketon. Przykładami odpowiednich niemieszających się z wodą rozpuszczalników organicznych są keton izobutylometylowy lub octan etylu. Za korzystny rozpuszczalnik uważa się wodę.
Stwierdzono, że korzystnie osiąga się środowisko alkaliczne przez dodanie wodorotlenku metalu alkalicznego, węglanu metalu alkalicznego lub octanu metalu alkalicznego do mieszaniny reakcyjnej. Wodorotlenek metalu alkalicznego korzystnie stosuje się w stosunku 1:0,05 do 1,2, korzystnie 1:0,1 do 1, w przeliczeniu na stosowaną molową ilość hydroksymetyloimidazolu o wzorze ogólnym 3 albo 4.
Katalityczne utlenianie prowadzi się dogodnie w temperaturze 20 - 120°C, korzystnie w temperaturze 50 - 80°C.
Po zwykłym okresie dodawania nadtlenku wynoszącym około 1 godziny możliwe jest, po wystarczającym upływie czasu po reakcji, wyodrębnienie związku o wzorze ogólnym 1 albo 2 w zwykły sposób, znany specjalistom biegłym w sztuce.
Produkt dogodnie wyodrębnia się, zależnie od układu rozpuszczalnika, bądź przez krystalizację i filtrację lub przez ekstrakcję za pomocą odpowiedniego rozpuszczalnika.
Stosowany katalizator może być ponownie używany, bez ryzyka utraty aktywności.
P r z y k ł a d I. Wytwarzanie 2-n-butylo-5-formyloimidazolu
Mieszaninę 1,5 g 2-n-butylo-5-hydroksymetyloimidazolu, 1,5 g dodekanu jako wzorca wewnętrznego w chromatografii gazowej, 0,3 g katalizatora o składzie 5% platyny i 5% bizmutu na węglu aktywnym (zawartość wody 61,3%), 20 g ketonu izobutylo-metylowego oraz 2,4 g roztworu NaOH o stężeniu 1,6% ogrzewano do około 58°C z jednoczesnym mieszaniem. W temperaturze 58-64°C
PL 197 850 B1 dodano po kropli 2,9 g wodnego roztworu H2O2 o stężeniu 15,7% w ciągu 45 minut. Mieszaninę następnie pozostawiono do przereagowania przez 15 minut, po czym przesączono. Przesącz przeniesiono do rozdzielacza, warstwę wodną oddzielono, warstwę organiczną zatężono i ochłodzono, a wykrystalizowany produkt odsączono. Wydajność określono metodą chromatografii gazowej (ze standardem wewnętrznym). Wydajność reakcji: 88,2% (6,75% substancji wyjściowej).
P r z y k ł a d II. Wytwarzanie 2-n-butylo-5-formyloimidazolu
Mieszaninę 2,0 g 2-n-butylo-5-hydroksymetyloimidazolu, 0,3 g katalizatora o składzie 5% platyny i 5% bizmutu na węglu aktywowanym (zawartość wody 61,3%), 13 ml 1N roztworu NaOH i 7 g wody ogrzewano do temperatury około 60°C z jednoczesnym mieszaniem. W temperaturze 60-64°C dodano po kropli 3,4 g wodnego roztworu H2O2 o stężeniu 15% w ciągu 45 minut. Mieszaninę następnie pozostawiono do przereagowania przez 15 minut, po czym przesączono. Przesącz doprowadzono od pH=13,4 do pH=9,0 przy użyciu 20% roztworu H2SO4 w wyniku czego otrzymano bladożółtą zawiesinę. Zawiesinę ochłodzono i surowy produkt nadawał się do odsączenia i/lub ekstrakcji chlorkiem metylenu.
Reakcję monitorowano metodą chromatografii gazowej.
Wydajność reakcji: 100% (0% substancji wyjściowej).
P r z y k ł a d III. Wytwarzanie 2-n-butylo-5-formyloimidazolu
Postępowanie opisane w przykładzie II powtórzono, ale zastosowano 0,3 g katalizatora o składzie 5% platyny i 5% ołowiu na węglu aktywowanym (zawartość wody 55,7%) w miejsce 0,3 g katalizatora o składzie 5% platyny i 5% bizmutu na węglu aktywowanym.
Wydajność reakcji: 99,5% (0,5% produktów ubocznych).
P r z y k ł a d IV. Wytwarzanie 2-n-butylo-5-formyloimidazolu
Mieszaninę 4,0 g 2-n-butylo-5-hydroksymetyloimidazolu, 0,6 g katalizatora o składzie 5% platyny oraz 5% bizmutu na węglu aktywowanym (zawartość wody 61,3%) oraz 25,6 ml 1N roztworu NaOH ogrzewano do temperatury około 60°C z jednoczesnym mieszaniem. W temperaturze 60-64°C dodano po kropli 6,8 g wodnego roztworu H2O2 o stężeniu 15% w ciągu 45 minut. Mieszaninę następnie pozostawiono do przereagowania przez 15 minut, po czym przesączono. Przesącz doprowadzono od pH=13,2 do pH=9,0 przy użyciu 20% roztworu H2SO4, w wyniku czego otrzymano żółtą zawiesinę. Mieszaninę ochłodzono i surowy produkt nadawał się do odsączenia i/lub ekstrakcji chlorkiem metylenu. Przebieg reakcji monitorowano metodą chromatografii gazowej.
Wydajność reakcji: 98,2% (1,8% substancji wyjściowej)
P r z y k ł a d V. Wytwarzanie 2-n-butylo-5-formyloimidazolu
Postępowanie opisane w przykładzie IV powtórzono z tą różnicą, że dodawano po kropli roztwór H2O2 o stężeniu 15% w temperaturze 50-54°C zamiast w temperaturze 60-64°C.
Wydajność reakcji: 97,6% (2,4% substancji wyjściowej)
P r z y k ł a d VI. Wytwarzanie 2-n-butylo-5-formyloimidazolu
Postępowanie opisane w przykładzie IV powtórzono z tą różnicą, że dodawano po kropli roztwór H2O2 o stężeniu 15% w temperaturze 70-74°C zamiast w temperaturze 60-64°C.
Wydajność reakcji: 97,7% (2,1% substancji wyjściowej)
P r z y k ł a d VII. Wytwarzanie 2-n-butylo-5-formyloimidazolu z surowej substancji wyjściowej
Mieszaninę 4,4 g 2-n-butylo-5-hydroksymetyloimidazolu (surowy materiał wyjściowy 90,4%), 0,6 g katalizatora o składzie 5% platyny oraz 5% bizmutu na węglu aktywowanym (zawartość wody 61,3%), 25,6 ml 1N roztworu NaOH i 5 ml metanolu ogrzewano do temperatury około 60°C z jednoczesnym mieszaniem. W temperaturze 60-64°C dodano po kropli 6,8 g wodnego roztworu H2O2 o stężeniu 15% w ciągu 45 minut. Mieszaninę następnie pozostawiono do przereagowania przez 15 minut, po czym przesączono. Przesącz doprowadzono od pH=13,0 do pH=9,0 przy użyciu 20% roztworu H2SO4, w wyniku czego otrzymano żółtą zawiesinę. Mieszaninę ochłodzono, a surowy produkt nadawał się do odsączenia i/lub ekstrakcji chlorkiem metylenu. Przebieg reakcji monitorowano metodą chromatografii gazowej.
Wydajność reakcji: 94,5% (3,5% substancji wyjściowej).
P r z y k ł a d VIII. Wytwarzanie 2-n-butylo-5-formyloimidazolu (Przykład porównawczy według CH-A 685 496, przy użyciu powietrza jako środka utleniającego)
Mieszaninę 4,6 g 2-n-butylo-5-hydroksymetyloimidazolu, 4,6 g dodekanu jako wzorca wewnętrznego w chromatografii gazowej, 0,6 g katalizatora o składzie 5% platyny i 5% bizmutu na węglu aktywowanym (zawartość wody 61,3%), 42 g ketonu izobutylo-metylowego oraz 7,5 g roztworu NaOH o stężeniu 1,6% ogrzewano do temperatury 80°C z jednoczesnym mieszaniem. W temperaturze 80°C
PL 197 850 B1 wprowadzano do roztworu 3,6 l (w warunkach normalnych ciśnienia i temperatury) powietrza na godzinę, aż do całkowitego zakończenia absorpcji tlenu (350 minut!). Mieszaninę reakcyjną przesączono. Przesącz umieszczono w rozdzielaczu, warstwę wodną oddzielono, warstwę organiczną zatężono i oziębiono, a wykrystalizowany produkt odsączono. Przebieg reakcji monitorowano przy użyciu chromatografii gazowej (z wzorcem wewnętrznym).
Wydajność reakcji: 90% (0,3% substancji wyjściowej).
P r z y k ł a d IX. (zawracanie katalizatora)
Mieszaninę 20,9 g 2-n-butylo-5-hydroksymetyloimidazolu (surowy materiał wyjściowy 95,3%), 3,2 g katalizatora o składzie 5% platyny i 5% ołowiu na węglu aktywowanym (zawartość wody 55,7%), 130 ml 1N roztworu NaOH oraz 22 ml metanolu ogrzewano do temperatury około 60°C z jednoczesnym mieszaniem. W temperaturze 60°C dodano po kropli w ciągu 60 minut 22,5 g wodnego roztworu H2O2 o stężeniu 20%. Mieszaninę następnie pozostawiono do przereagowania przez 10 minut, po czym przesączono. Przesącz doprowadzono od pH=12,8 do pH=7,5 przy użyciu 50% roztworu H2SO4, w wyniku czego otrzymano żółtawą zawiesinę. Metanol i nieco wody oddestylowano, zawiesinę ochłodzono do temperatury 2°C i produkt odsączono. Produkt suszono w temperaturze 65°C pod ciśnieniem 3,0 x 103 Pa (30 milibarów). Po pierwszym użyciu katalizatora wyodrębniono 18 g bladożółtej substancji (zawartość: 98,5% - HPLC % wagowe). Wydajność 90%.
Zdolność katalizatora do ponownego użycia monitorowano przy zastosowaniu analizy metodą chromatografii gazowej (standard %). Katalizator wykorzystywano ogółem ośmiokrotnie. Straty katalizatora nie były uzupełniane.
T a b e l a
| Użycie katalizatora | 2-n-butylo-5-fonTiyloimidazol [GC, standard %] | Nieprzereagowany 2-n-butylo-5-hydroksymetyloimidazol [GC, standard %] |
| 1 | 97,9 | 1 |
| 2 | 97,5 | 1,3 |
| 3 | 97,0 | 1,9 |
| 4 | 97,5 | 1,7 |
| 5 | 98,0 | 0 |
| 6 | 97,2 | 1,7 |
| 7 | 95,9 | 2,9 |
| 8 | 96,6 | 1,9 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wywarzania formyloimidazoll o wzorze ogólnym 1 albo 2, w których R1 oznacza wodór lub grupę C1-6-alkilową ewentualnie podstawioną atomem chlorowca, grupą aminową, C1-6-alkiloaminową, di-C1-6-alkiloaminową lub C1-6-alkoksylową, R oznacza wodór lub grupę C1-6-alkilową, arylową lub grupę arylo-C1-6-alkilową ewentualnie podstawioną atomem chlorowca, grupą aminową, C1-6o-alkiloaminową, di-C1-6-alkiloaminową lub C1-6-alkoksylową, zaś R oznacza wodór lub grupę C1-6-alkilową ewentualnie podstawioną atomem chlorowca, grupą aminową, C1-6-alkiloaminową, di-C1-6-alkiloaminową lub C1-6-alkoksylową, na drodze katalitycznego utleniania hydroksymetyloimidazoli o wzorze ogólnym 3 albo 4, w których R1, R2 oraz r3 mają podane wyżej znaczenie, w obecności katalizatora opartego na metalu szlachetnym, znamienny tym, że katalityczne utlenianie prowadzi się w obecności nad tlenku.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że R1 oznacza grupę butylową.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że R2 i r3 oznaczają wodór.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że f ako karallzator oparty na metaluszlachetnym stosuje się katalizator oparty na układzie platyna/bizmut lub platyna/ołów.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako nadtlenek stosuje się nadtlenek wodoru.PL 197 850 B1
- 6. Sposób według jednego z zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję katalitycznego utleniania prowadzi się w środowisku alkalicznym, w obecności wody, rozpuszczalnika mieszającego się z wodą, rozpuszczalnika organicznego niemieszającego się z wodą lub ich mieszanin.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że środowisko alkaliczne uzyskuje się przez dodanie do mieszaniny reakcyjnej wodorotlenku metalu alkalicznego, węglanu metalu alkalicznego lub octanu metalu alkalicznego.
- 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5 albo 6, albo 7, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze 20-120°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH263797 | 1997-11-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL329669A1 PL329669A1 (en) | 1999-05-24 |
| PL197850B1 true PL197850B1 (pl) | 2008-05-30 |
Family
ID=4238243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL329669A PL197850B1 (pl) | 1997-11-14 | 1998-11-12 | Sposób wytwarzania formyloimidazoli |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6040457A (pl) |
| EP (1) | EP0916659B1 (pl) |
| JP (1) | JP4423685B2 (pl) |
| KR (1) | KR100567183B1 (pl) |
| CN (1) | CN1115335C (pl) |
| AT (1) | ATE218128T1 (pl) |
| CA (1) | CA2253901C (pl) |
| CZ (1) | CZ291601B6 (pl) |
| DE (1) | DE59804233D1 (pl) |
| DK (1) | DK0916659T3 (pl) |
| ES (1) | ES2174376T3 (pl) |
| HU (1) | HU228231B1 (pl) |
| IL (1) | IL127024A (pl) |
| NO (1) | NO309979B1 (pl) |
| PL (1) | PL197850B1 (pl) |
| PT (1) | PT916659E (pl) |
| SK (1) | SK282701B6 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9911172A (pt) | 1998-06-15 | 2001-03-13 | Lonza Ag | Procedimento para produção de formil imidazóis |
| EP0965590A1 (de) * | 1998-06-18 | 1999-12-22 | Lonza A.G. | Verfahren zur Herstellung von Formylimidazolen |
| US20080200690A1 (en) * | 2005-04-15 | 2008-08-21 | Dishman Pharmaceuticals And Chemicals Ltd | Preparation of 2-Substituted 4-Chloro-5-Formylimidazole and 5-Formylimidazole |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4026907A (en) * | 1973-11-19 | 1977-05-31 | Hoffmann-La Roche Inc. | Antioxidant chroman compounds |
| US4168964A (en) * | 1977-10-18 | 1979-09-25 | American Cyanamid Company | Method for the control of undesired plant species using imidazo-as-triazinones and triazine-thiones |
| JPS6051189A (ja) * | 1983-08-30 | 1985-03-22 | Sankyo Co Ltd | チアゾリジン誘導体およびその製造法 |
| FI833794A0 (fi) * | 1983-10-18 | 1983-10-18 | Farmos Oy | Substituerade 2-merkapto-imidazoler |
| GB9110532D0 (en) * | 1991-05-15 | 1991-07-03 | Smithkline Beecham Corp | Chemical compounds |
| GB9110636D0 (en) * | 1991-05-16 | 1991-07-03 | Glaxo Group Ltd | Chemical compounds |
| FR2681323A1 (fr) * | 1991-09-13 | 1993-03-19 | Rhone Poulenc Rorer Sa | Nouveau derive de l'amino-2 imidazole, sa preparation et son emploi. |
| JP3391837B2 (ja) * | 1993-02-16 | 2003-03-31 | 日本合成化学工業株式会社 | ５−ホルミルイミダゾール類の製造方法 |
| JP3391836B2 (ja) * | 1993-02-16 | 2003-03-31 | 日本合成化学工業株式会社 | ５−ホルミルイミダゾール類の製造法 |
| US5336779A (en) * | 1992-10-08 | 1994-08-09 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method of producing formylimidazoles |
| JP3400039B2 (ja) * | 1993-09-28 | 2003-04-28 | 株式会社クラレ | クロマン化合物の製造方法 |
| EP0656210A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-06-07 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Imidazole derivatives as glutaminose inhibitors |
| CA2243363C (en) * | 1997-07-17 | 2002-01-29 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing chromans |
| KR100587187B1 (ko) * | 1997-10-29 | 2006-10-24 | 론자 아게 | 포르밀이미다졸의제조방법 |
-
1998
- 1998-11-04 KR KR1019980047165A patent/KR100567183B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-11-06 SK SK1538-98A patent/SK282701B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-11-09 JP JP31777998A patent/JP4423685B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-10 DE DE59804233T patent/DE59804233D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-10 DK DK98121384T patent/DK0916659T3/da active
- 1998-11-10 ES ES98121384T patent/ES2174376T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-10 EP EP98121384A patent/EP0916659B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-10 PT PT98121384T patent/PT916659E/pt unknown
- 1998-11-10 CA CA002253901A patent/CA2253901C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-10 AT AT98121384T patent/ATE218128T1/de active
- 1998-11-11 CZ CZ19983665A patent/CZ291601B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-11-12 PL PL329669A patent/PL197850B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-11-12 IL IL12702498A patent/IL127024A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-11-13 HU HU9802646A patent/HU228231B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-11-13 CN CN98124192A patent/CN1115335C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-13 NO NO985296A patent/NO309979B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-11-16 US US09/192,372 patent/US6040457A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59804233D1 (de) | 2002-07-04 |
| CA2253901C (en) | 2009-01-20 |
| KR19990045006A (ko) | 1999-06-25 |
| IL127024A0 (en) | 1999-09-22 |
| ES2174376T3 (es) | 2002-11-01 |
| PL329669A1 (en) | 1999-05-24 |
| NO985296L (no) | 1999-05-18 |
| JPH11228544A (ja) | 1999-08-24 |
| PT916659E (pt) | 2002-10-31 |
| JP4423685B2 (ja) | 2010-03-03 |
| NO309979B1 (no) | 2001-04-30 |
| CA2253901A1 (en) | 1999-05-14 |
| EP0916659A1 (de) | 1999-05-19 |
| HUP9802646A2 (hu) | 1999-06-28 |
| ATE218128T1 (de) | 2002-06-15 |
| CN1222513A (zh) | 1999-07-14 |
| HUP9802646A3 (en) | 2001-11-28 |
| HU9802646D0 (en) | 1999-01-28 |
| CZ291601B6 (cs) | 2003-04-16 |
| SK282701B6 (sk) | 2002-11-06 |
| SK153898A3 (en) | 1999-06-11 |
| KR100567183B1 (ko) | 2006-06-13 |
| CN1115335C (zh) | 2003-07-23 |
| CZ366598A3 (cs) | 1999-06-16 |
| EP0916659B1 (de) | 2002-05-29 |
| US6040457A (en) | 2000-03-21 |
| IL127024A (en) | 2004-06-20 |
| DK0916659T3 (da) | 2002-09-09 |
| HU228231B1 (en) | 2013-02-28 |
| NO985296D0 (no) | 1998-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL197850B1 (pl) | Sposób wytwarzania formyloimidazoli | |
| PL197849B1 (pl) | Sposób wytwarzania formyloimidazoli | |
| US6258958B1 (en) | Procedure for producing formyl imidazoles | |
| NZ243564A (en) | 17-beta-substituted-4-aza-5-alpha-androstan-3-one derivatives preparation by oxidation and amination of the corresponding and rostane derivative; product thereof | |
| US6469178B2 (en) | Procedure for producing formylimidazoles | |
| CA2309856C (en) | Process for the production of formylimidazoles | |
| EP1472207A1 (en) | A process for the oxidation of unsaturated alcohols | |
| MXPA00012504A (en) | Procedure for producing formyl imidazoles | |
| MXPA00004736A (en) | Process for the production of formylimidazoles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131112 |