SK282482B6 - Polymérna disperzia s vysokým pevným podielom, spôsob jej prípravy a tmeliaca alebo tesniaca kompozícia na jej báze - Google Patents

Polymérna disperzia s vysokým pevným podielom, spôsob jej prípravy a tmeliaca alebo tesniaca kompozícia na jej báze Download PDF

Info

Publication number
SK282482B6
SK282482B6 SK465-97A SK46597A SK282482B6 SK 282482 B6 SK282482 B6 SK 282482B6 SK 46597 A SK46597 A SK 46597A SK 282482 B6 SK282482 B6 SK 282482B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
particles
polymer
dispersion
monomers
high solids
Prior art date
Application number
SK465-97A
Other languages
English (en)
Other versions
SK46597A3 (en
Inventor
James H. Dunaway
Pamela K. Hernandez
Gregory P. Bidinger
Original Assignee
The B. F. Goodrich Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The B. F. Goodrich Company filed Critical The B. F. Goodrich Company
Publication of SK46597A3 publication Critical patent/SK46597A3/sk
Publication of SK282482B6 publication Critical patent/SK282482B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/18—Spheres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Opisujú sa polymérne disperzie s vysokým pevným podielom, ktoré sú charakteristické tým, že zahrnujú vodnú disperziu tvorenú z aspoň 77 % hmotn. diskrétnymi polymérnymi časticami, polymerizovanými z monomérov zahrnujúcich aspoň 50 % hmotn. akrylátových monomérov so 4 až 16 uhlíkovými atómami a/alebo vinylacetátu, pričom uvedená disperzia má distribúciu veľkosti častíc s dvomi alebo viacerými módmi, kde jeden mód distribúcie veľkosti častíc má častice s priemerom medzi 0,05 a 4 um a iný mód má častice s priemerom medzi viac ako 4 až 100 um. Spôsob prípravy disperzií z radikálovo polymerizačných monomérov pri teplote od 20 do 110 °C. Tmeliaca kompozícia obsahuje uvedenú disperziu s anorganickými plnivami, zmäkčovadlami, biocídmi, UV stabilizátormi, antioxidantmi, modifikátormi viskozity, sieťovadlami.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka radikálovej polymerizácie akrylátových a/alebo vinylacetátových monomérov v latexe s vysokým pevným podielom za vzniku vodnej disperzie polymémych častíc s vysokým pevným podielom (väčším ako 77 % hmotn.). Zloženie monomérov, polymerizovaných v prítomnosti latexu, nemusí byť podobné zloženiu monomérov použitých na výrobu latexu a môže byť volené z hľadiska požadovanej modifikácie vlastností filmov získaných vysušením disperzie. Vysoký pevný podiel prispieva k ekonomickej doprave materiálu a v prípade formulácie do tesniacich tmelov k ich nízkemu modulu, vysokému pomernému predĺženiu a nízkemu zmršteniu.
Doterajší stav techniky
Tradične sa vysoko účinné tmely a tesnenia formulujú s použitím polymémych systémov na rozpúšťadlo vej báze, ako sú silikónové a polyuretánové polyméry, ako spojív na formuláciu tesniva. Z týchto rozpúšťadlových typov formulácií tesnív sa obvykle získavajú tesnivá s priaznivými aplikačnými vlastnosťami (tixotropiou a viskozitou), ktoré vo vytvrdenej forme majú typicky elastoméme vlastnosti a adhéziu požadovanú pre vysoko účinný tmeliaci alebo tesniaci materiál. S rastúcou vládnou reguláciou a zvýšenou informovanosťou spotrebiteľov však výrobcovia rozpúšťadlových tmelov v posledných rokoch čelia vzrastajúcemu tlaku na zníženie obsahu prchavého organického podielu (t. j. obsahu organických rozpúšťadiel) vo svojich výrobkoch.
V tesnivách na báze vody, ako sú povlaky a tmely, sa intenzívne používajú disperzie polymémych častíc vo vode. Ich nízka viskozita, nízke emisie prchavých organických látok a ľahkosť použitia sú priaznivými faktormi pri ich aplikácii. Bez ohľadu na veľkosť polymémych častíc však existuje pri 40 až 65 pevného podielu (v závislosti od typu emulgátora a ďalších podmienok) bariéra, za ktorou sa disperzie polymémych častíc už ťažko pripravujú, preto sa tesnivá s vysokým pevným podielom vyrábali s prídavkom plnív. Plnivá riedia polymér a pri konečnej aplikácii znižujú pomerné predĺženie a zvyšujú modul. Polyméme častice s nízkou hodnotou Tg (napríklad pod 0 °C), ktoré sú zvlášť vhodné na formuláciu tmelov a tesnív, vyžadujúcich flexibilitu pri nízkych teplotách, sú lepivé.
Príkladom polymerizácie s vysokým pevným podielom je zverejnená európska patentová prihláška č. 0 515 719 Al, ktorá opisuje samolepiaci akrylátový kopolymér, ktorý môže byť použitý na výrobu formulácií na samolepiace povrchové vrstvy, Tento akrylátový kopolymér sa získava kombinovanou suspenznou a emulznou polymerizáciou. Uvádzaný obsah pevného podielu je 30 až 70 hmotn. a príklady uvádzajú 65 % hmotn. pevného podielu.
Článok od Do Ik Lee v Journal of Paint Technology, zv. 42, č. 550 (1970), str. 579 až 587, sa zaoberá balením binárnych zmesi guľôčok.
Patent US 4,130.523, Hoy a Peterson, uvádza takmer 70 % obj. pevného podielu. Ich latexové častice majú výhodne priemer nie väčší ako 1,5 pm. Cieľom vynálezu je získať pri polymerizácii ďalších monomérov v prítomnosti vopred vytvoreného latexu tixotropný produkt s vysokým pevným podielom a nízkou viskozitou, zvlášť vhodný na povlaky a tesnivá.
Podstata vynálezu
Predmetom predloženého vynálezu je polyméma disperzia s vysokým pevným podielom, ktorá sa vyznačuje tým, že zahrnuje vodnú disperziu, tvorenú z aspoň 77 % hmotn. diskrétnymi polymémymi časticami, polymerizovanými z monomérov zahrnujúcich aspoň 50 % hmotn. akrylátových monomérov so 4 až 16 uhlíkovými atómami a/alebo vinylacetátu, pričom uvedená disperzia má distribúciu veľkosti častíc s dvomi alebo viacerými módmi, kde jeden mód distribúcie veľkosti častíc má častice s priemerom medzi 0,05 a 4 pm a iný mód má častice s priemerom medzi viac ako 4 až 100 pm, pričom uvedené častice s priemerom medzi 4 až 100 pm sú vytvorené polymerizáciou uvedených akrylátových alebo vinylacetátových monomérov v prítomnosti latexu.
Výhodné uskutočnenia uvedenej disperzie sú zrejmé z patentových nárokov 2 až 23 a z ďalšieho detailného opisu vynálezu.
Predmetom vynálezu je tiež tmeliaca alebo tesniaca kompozícia, ktorá ako účinnú zložku obsahuje polymému disperziu podľa vynálezu, definovanú v patentovom nároku 1 až 23, v kombinácii s aspoň jednou prísadou vybranou zo skupiny zahrnujúcej anorganické plnivá, zmäkčovadlá, biocídy, UV stabilizátory, antioxidanty, prísady zlepšujúce priľnavosť, modifikátory viskozity, koalescenčné prostriedky a sieťovadlá.
Výhodné uskutočnenia uvedenej tmeliacej a/alebo tesniacej kompozície sú zrejmé z patentových nárokov 25 až 27 a z ďalšieho detailného opisu vynálezu. Predmetom vynálezu je ďalej spôsob podľa patentových nárokov 28 a 29 na prípravu disperzie polymémych častíc s vysokým pevným podielom podľa vynálezu, ktorý je v ďalšom detailne opísaný.
Pôvodcovia zistili, že latexová disperzia polymémych častíc latexu, ak je použitá ako prostredie na ďalšiu polymerizáciu, môže poskytovať disperzie polymémych častíc s vysokým pevným podielom (napríklad 70 až 95 % hmotn.) s nižšou viskozitou, ako sa dosahuje tradičnou polymerizáciou. Vzniknuté disperzie majú bimodálnu alebo multimodálnu distribúciu veľkosti častíc s priemerom častíc v rozmedzí okolo 0,05 až 100 pm. Má sa za to, že výsledná široká distribúcia veľkosti častíc a dobré premiešanie počas polymerizácie sú hlavnými faktormi umožňujúcimi dosiahnuť vysoký obsah pevného podielu.
Pri odstránení šmykového namáhania disperzie polymémych častíc hustnú, ale môžu byť opäť skvapalnené. Vznikajúce veľké častice (cez 4 pm) sú typicky neguľové a výhodne majú priemerný profilový pomer medzi najväčším a najmenším priemerom každej častice aspoň 1,5.
Disperzie polymémych častíc s vysokým pevným podielom sa získavajú polymerizáciou monomérov v prítomnosti latexu (t. j. s použitím latexu ako polymerizačného prostredia). Tu opisovaný latex je definovaný ako disperzia malých polymémych častíc (t. j. s hmotnostným stredným priemerom častíc menším ako 2 pm) vo vodnom prostredí. Latex slúži ako primárny zdroj menších častíc vo finálnej disperzii častíc. Slúži taktiež ako vodné prostredie na ďalšiu polymerizáciu.
Ako východiskový materiál je možné používať taktiež zmesi latexov, ktoré poskytujú ešte viac flexibility kompozícii a lepšie vlastnosti konečnej disperzii a filmom alebo tmelom získaným z disperzie. Tieto disperzie sú obvykle tixotropné, predovšetkým pri obsahu pevného podielu nad 77 % hmotn. Tixotropia zlepšuje použiteľnosť polyméru v tesniacich aplikáciách, kde sa materiál aplikuje s nízkou viskozitou a pri vysokom šmykovom namáhaní. Materiál môže mať vysokú viskozitu a odolávať tak tečeniu (napríklad úniku) pri nízkom šmykovom namáhaní. Medzi výhodné polyméry na tento postup a tieto tesnivá patri poly(akrylát), poly(vinylacetát) a ich kopolyméry alebo kombinácie.
Monoméry, polymerizované v prítomnosti latexu, sa výhodne pridávajú počas určitého časového intervalu, napríklad dávkovaním do latexu alebo súčasným dávkovaním latexu a monomérov. Prednostné monoméry majú nízku rozpustnosť vo vode (t. j. menej ako 5 % hmotn. vodorozpustného podielu), takže sa vytvárajú kvapôčky dispergovaného monoméru. Tieto kvapôčky je možné polymerizáciou premeniť na polyméme častice. Veľké polyméme častice, ktoré nakoniec vzniknú touto polymerizáciou, majú priemer pohybujúci sa od asi 2 do asi 200 pm. Obsah pevného podielu v disperzii polymémych častíc je žiaduci aspoň 77 alebo 80 % hmotn. Výhodné rozmedzia sú tiež 77 až 95 % hmotn. alebo 77 až 85, 88, 90 alebo 92 % hmotn. disperzie.
Technológiu pridávania monoméru k vopred vytvorenému latexu je možné uskutočňovať s ktoiýmkoľvek latexom na báze akrylátu alebo vinylacetátu. Viskozita disperzie je obvykle nižšia ako pri podobných disperziách získavaných iným sledom emulznej a suspenznej polymerizácie. Ak má východiskový latex obsah pevného podielu od 40 do 68 %, môže mať výsledná disperzia polymémych častíc 77 až 92 % hmotn. pevného podielu.
Východiskové latexy so 40 až 68 % hmotn. pevného podielu sa líšia od štandardných emulzne polymerizovaných latexov, pretože sú často bimodálne alebo multimodálne. Je to tak preto, že je známe, že široké alebo multimodálne distribúcie veľkosti častíc majú pri vyššom obsahu pevného podielu nižšiu (spracovateľnú) viskozitu. Vyšší pevný podiel vo východiskových latexoch je možné ľahko dosiahnuť zmenou priemeru jedného alebo niekoľkých módov alebo zvýšením alebo znížením množstva častíc jedného alebo viacerých priemerov. Technológia vytvárania širokých alebo multimodálnych distribúcií je opísaná v európskej patentovej prihláške č, 0 515 719 Al a v patente US č. 4,130.523, citovaných ako súčasť doterajšieho stavu techniky a týmto zahrnutých ako odkaz. Ako odkaz je tu taktiež zahrnutý prehľadný článok s názvom „Concentrated Colloidal Dispersions“, Faraday Discussions of the Chemical Society, č, 76, publikovaný Royal Society of Chemistry, Londýn 1983, ktorý je tu zahrnutý ako odkaz a ktorý ďalej opisuje rôzne spôsoby prípravy latexov s vysokým pevným podielom.
Komerčne dostupné latexy s vysokým pevným podielom sú k dispozícii pod názvom Rhoplex™ 2620 firmy Rohm a Haas ako akiylátový latex so 62 % hmotn. pevného podielu, pod označením Carbobond™ XPD 2254 firmy The B. F. Goodrich Company, Brecksville, Ohio, s obsahom asi 67 % pevného podielu, ktorý bol použitý v príkladoch 1 až 4, a pod názvom Acronal V275™ firmy BASF s pevným podielom 65 % hmotn. Acronal V275™ sa od ostatných dvoch latexov líši v tom, že v polyméri je zahrnuté nižšie percento akrylonitrilu.
Počas polymerizácie v prítomnosti latexu sú najprv pozorované nové malé častice (s priemerom menším ako 0,5 pm á niekedy ako 0,10 pm), Pri určitom obsahu pevného podielu (v závislosti od mnohých faktorov, ako sú emulgátory, monoméry latexu a monoméry pridávané počas polymerizácie) sa relatívny počet nových malých častíc zdá klesať (pravdepodobne v dôsledku aglomerácie) a vo väčšom počte sú pozorované väčšie častice (s priemerom väčším ako 2 pm). Zdá sa, že aglomerácia malých častíc na väčšie častice prebieha regulované bez tvorby koagulátu (ktorú by bolo možné očakávať pri aglomerácii v typických disperziách polyméru vo vode). Aj keď sú často pozorované uvedené častice, polymerizácia si ich prítomnosť nevyžaduje, V príkladoch 1 a 2 majú väčšie častice priemer v rozmedzí 2 až 4 pm, zatiaľ čo v ďalších príkladoch existujú častice v módoch priemerov od 2 do 4 a 8 až 30 pm. Príklady 1 a 2 tak majú bimodálnu distribúciu a príklady 3 a 4 trimodálnu distribúciu priemerov častíc.
Tieto polyméme disperzie s vysokým pevným podielom sa používajú predovšetkým pre tesnivá, hlavne tesniace tmely na vodnej báze. Odparovanie vody z bežných tmelov na vodnej báze s nízkym pevným podielom počas vytvrdzovania spôsobuje značné nežiaduce zmrštenie. Zmršťovaním tmelov na vodnej báze vzniká zvyškové napätie a deformácie, ktoré môžu spôsobiť odchlípenie tmelu od jedného alebo viac ním spájaných povrchov. Znížením relatívneho množstva vody v tesniacich formuláciách je možné znížiť maximálny úbytok vody a maximálny rozsah zmrštenia. Ak vychádza tesniaca kompozícia z polymémej disperzie s vyšším pevným podielom, je možné pri konečnom tmele dosiahnuť ešte vyšší pevný podiel prídavkom neprchavých plnív. Alternatívne môže tesniaca formulácia dosahovať ekvivalentný pevný podiel s menším množstvom plnív. Získavajú sa tak obvykle tesniace formulácie s vyšším pomerným predĺžením, nižším modulom a zvýšenou adhéziou k podkladu.
Viskozita tmelu vzrastá prídavkom pevných častíc k polymémym disperziám s nízkym pevným podielom. Prídavok veľkého množstva pevných častíc k vodnej tesniacej formulácii silne zvyšuje modul a znižuje konečné pomerné predĺženie pri pretrhnutí vytvrdenej tesniacej zmesi, a teda znižuje účinnosť tesniaceho materiálu.
Viskozita týchto disperzií sa mení s obsahom pevného podielu, ale všeobecne je nižšia ako v prípade iných polymerizácií vo vodnom prostredí. Pre disperziu s pevným podielom 75 % hmotn. alebo viac (75 % hmotn. pevného podielu nie je podľa vynálezu) je viskozita výhodne nižšia ako 30 000 mPa.s pri 24 °C a 20 min.'1 viskozimetrom s kužeľom a doskou. Prednostne je viskozita nižšia ako 20 000 mPa.s. Pri pevnom podiele 70 až 80 % hmotn. je viskozita výhodne nižšia ako 10 000 mPa.s za rovnakých podmienok merania.
Výhodnými monomérmi pre latex a/alebo pre polymerizáciu v prítomnosti latexu je jeden alebo niekoľko alkylakrylátov so 4 až 16, výhodne 4 až 12 uhlíkovými atómami, ako je etyl-, butyl- a etylhexylakrylát a/alebo vinylacetát. Vo všeobecnom označení alkylakrylát sú zahrnuté aj alkyl(alkyl)akiyláty, ktoré však majú tendenciu k vyššej teplote skleného prechodu. Výhodne majú polyméry v časticiach latexu alebo vo väčších časticiach polyméru alebo v oboch aspoň 50, 70, 75, 80 alebo 90 % hmotn. opakujúcich sa jednotiek odvodených od alkylakrylátov alebo vinylacetátu a prednostne len od alkylakrylátov. Tieto akryláty vznikajú esterifikáciou jednej alebo niekoľkých kyselín (alkyl)akrylových, ako je kyselina metakrylová, a jedného alebo niekoľkých alkylalkoholov s 1 až 12 uhlíkovými atómami. Pre opísaný hlavný polymér (t. j. aspoň 70, 80 alebo 90 % hmotn. z neho) je výhodné, ak je v podstate nekryštalický (t. j. elastomémy alebo správajúci sa pri 20 °C ako elastomér) s hodnotou Tg 0 °C alebo menej, prednostne -20 °C alebo menej. Polyméry tohto typu, ak sú správne vytvrdené, môžu mať vratné pomerné predĺženie 200 % alebo viac, a nazývajú sa preto elastoméry.
Ďalšie použiteľné monoméry zahrnujú etylénicky nenasýtené monoméry. Patria sem monoméry s 3 až 16 uhlíkovými atómami a prípadne jedným alebo niekoľkými heteroatómami O, N, Cl a/alebo F. Zahrnujú konjugované dié3 ny (prednostne so 4 až 8 uhlíkovými atómami), iné monoméry s funkčnými skupinami karboxylovej kyseliny alebo esteru, ako je di-n-butylmaleát, kyselina akrylová, maleínanhydrid, izobutylitakonát, akrylonitril, (alkyl)akrylonitrily, akrylamidy a ich deriváty, α-metylstyrén-styrén, vinylchlorid, vinylidénchlorid, vinylpropionát a ďalšie vyššie estery zo skupiny vinylacetátu so 4 až 30 uhlíkovými atómami. Môžu byť taktiež použité multifunkčné monoméry schopné sieťovania, ako sú diakryláty alebo divinylbenzén. Ďalšie monoméry zahrnujú tiež funkcionalizované akryláty so 4 až 16 uhlíkovými atómami, ako sú akryláty s postrannými dvojitými väzbami uhlík-uhlík alebo postrannými epoxidovými kruhmi. Uvedené monoméry môžu byť prípadne prítomné v latexe použitom ako polymerizačné prostredie. Výhodne sú tieto monoméry prítomné v komplementárnom množstve k akrylátom a vinylacetátu (t. j. 100 % mínus hmotn. akrylátov a/alebo vinylacetátu).
Výhodne zahrnujú monoméry používané na vytvorenie väčších častíc, 10 alebo menej výhodne 7 % hmotn. alebo menej vysoko vodorozpustných monomérov (t. j. s rozpustnosťou vo vode 5 alebo 10 % hmotn. alebo väčšou). Ako príklady obmedzene vodorozpustných monomérov je možné uviesť olefinické monokyseliny s 3 až 10 uhlíkovými atómami, kyselinu akrylovú, olefinické dikyseliny so 4 až 12 uhlíkovými atómami a akrylonitrily s 3 až 10 uhlíkovými atómami.
Výhodným prostredím pre latex je voda alebo jej zmesi, ktoré tvorí v podstate (t. j. zo 70, 80, 90 % hmotn. alebo viac) voda. V zmesiach môžu byť v malom množstve používané rozpúšťadlá, ako sú alkoholy, glykoly, chlórované alkyly, atď.
Ako emulgátory (výraz, ktorý zahrnuje povrchovo aktívne látky) môžu byť v latexe alebo pri polymerizácii v latexe používané komerčné aniónové emulgátory, bežne používané pri emulzných polymerizáciách, ako sú alkylsulfonáty alebo polysulfonáty, sulfonáty alebo polysulfonáty oleflnov alebo polyolefínov a karboxyláty alebo polykarboxyláty získané z alkylov, oleflnov alebo polyolefínov. Môžu byť používané aj iné emulgátory, ako sú neiónové alebo katiónové emulgátory, rovnako ako zmesi aniónových a neiónových emulgátorov. Taktiež môžu byť používané polyméme emulgátory vznikajúce počas reakcie alebo pridávané oddelene. Neiónové a katiónové emulgátory sa výhodne používajú v menších množstvách, ako je menej ako 50, 30 alebo 10 % hmotn. z celkového množstva emulgátorov v ktoromkoľvek okamihu v disperzii polymémych častíc. Výhodne tvoria emulgátory menej ako 10 a prednostne menej ako 1 alebo 2 % hmotn. konečnej disperzie polymémych častíc.
Je možné používať ktorékoľvek bežné prenášače reťazca na emulznú, disperznú alebo suspenznú polymerizáciu. Tieto prísady fungujú tak, že znižujú vetvenie polyméru a jeho molekulovú hmotnosť, čo slúži k prevencii makromolekulámeho gélu počas polymerizácie.
Latex, používaný ako prostredie na polymerizáciu ďalších monomérov, má výhodne hodnotu pH asi 1 až 11, prednostne 3 až 9 a predovšetkým asi 5 až 7. Je výhodné, ak sa upravuje pH pomocou hydroxidov alkalických kovov vyhraných zo skupiny Na, Ca, K a Li alebo amoniaku, alebo amínov s až 3 substituentmi, z ktorých každý má až 15 uhlíkových atómov. Najvhodnejší je amoniak.
Ako iniciátoiy na polymerizáciu polymémych častíc veľkosti emulzie a/alebo väčších polymémych častíc môžu byť použité ktorékoľvek známe látky. Môže ísť o známe iniciátory radikálovej polymerizácie v organických rozpúšťadlách, v hmote alebo vo vodnom prostredí, ako je emulzná alebo suspenzné polymerizácia. Výhodné iniciátory za hrnujú olejorozpustné azo a peroxy tepelné iniciátory, používané typicky v roztokových polymerizáciách, ako sú, bez toho, aby sa však na ne obmedzovali, 2,2'-Azobisizobutyronitril, 2,2'-azobis(2,4-dimetylvaleronitril), 2,2'-azobis(2-metylbutyronitril), di(2-etylhexyl)peroxydikarbonát alebo terc, amylperoxyneodekanoát, hexylénglykolperoxyneoheptanoát. Úspešne môžu byť použité vodorozpustné tepelné iniciátory, typicky používané pri emulzných polymerizáciách, ako je peroxosíran amónny bez toho, aby sa však naň obmedzovali, Úspešne môžu byť taktiež použité redox iniciátoiy, ako sú, bez toho, aby sa však na ne obmedzovali, terc, butylhydroperoxid alebo kuménhydroperoxid s nátriumformaldehydsulfoxylátom alebo hydrogensiričitanom sodným alebo disiričitanom draselným. Taktiež môžu byť úspešne použité olejorozpustné redox iniciátory, ako je benzoylperoxid s N,N-dimetyltoluidínom.
Disperzia polymémych častíc obsahuje výhodne dve alebo viac skupín dispergovaných polymémych častíc za vzniku širokej distribúcie veľkosti častíc. Jednu skupinu tvoria polyméme častice s hmotnostným stredným priemerom 0,05 až 0,7, výhodne od 0,08 do 0,6 pm. Ďalšia skupina má výhodne veľkosť od 0,7 do 4, prednostne od 1,0 do 3,5 alebo 4 pm. Častice medzi 0,05 a 0,7 pm a niektoré z častíc medzi 0,7 a 4 pm sú primáme odvodené z latexu a výhodne sú prítomné v množstve asi 2 až asi 20, prednostne asi aspoň 10 až 20 % hmotn. celkových polymémych častíc. V konečnej disperzii polymémych častíc sú tieto častice z latexu prítomné (pravdepodobne v menšom počte) ako jeden alebo viac módov v distribúcii veľkosti častíc. Tieto módy v distribúcii veľkosti častíc sú výhodne prítomné v priemeroch od 0,05 do 0,6 alebo 0,7 pm a od 0,7 do 4 pm, prednostne od 0,1 do 0,5 a 1,0 až 3,5 a predovšetkým okolo 0,3 a 2,0 pm. Aspoň jeden mód je tak menší ako 1 pm a aspoň jeden mód je väčší ako 1 pm. Ďalej je prítomná skupina častíc s priemerom častíc väčším ako od 4 do 100 alebo 200 pm. Keďže je o týchto väčších časticiach (s priemerom väčším ako 4 pm) ďalej uvedené, že sú neguľové, sú tu uvádzané hodnoty priemeru vypočítané na základe merania veľkosti častíc pomocou dynamického rozptylu svetla. Tieto častice tvoria mód v distribúcii veľkosti častíc výhodne od 4 do 100 a prednostne od 6 do 40 pm. Každé z týchto rozmedzí veľkosti častíc má hmotnostnú strednú veľkosť častíc. Hmotnostná stredná veľkosť veľkých (väčších ako 4 pm) polymémych častíc je výhodne 5 až 30-krát väčšia ako hmotnostná stredná veľkosť malých (4 pm alebo menších) polymémych častíc. Pri polymémych disperziách s vyšším pevným podielom je aspoň 5, 10, 15, 60 alebo 70 % hmotn. polyméru v disperzii tvorené týmito veľkými časticami s priemerom aspoň 4 pm a prednostne medzi 4 a 100 pm. Výhodne patrí aspoň 70, 80 alebo 90 % hmotn. častíc v disperzii do súčtu uvedených rozmedzí malých a veľkých veľkostí.
Distribúcie veľkosti častíc, existujúce v polymémych disperziách, sú odlišné od normálnych distribúcií veľkosti častíc vytváraných emulznou alebo suspenznou polymerizáciou. Konkrétne v bimodálnom a multimodálnom prípade je možné pri opísanom vysokom obsahu pevného podielu mať aspoň 30, 35 alebo 50 % hmotn. častíc so stredným priemerom väčším ako 1 pm, výhodne medzi 1 a 4 pm. Výhodná multimodálna distribúcia je 5 až 30 % hmotn. častíc s priemerom medzi 0,05 a 0,7 pm, 20 až 70 % hmotn. častíc s priemerom 0,7 až 4 pm a 5 až 75, výhodne 30 až 75 % hmotn. častíc s priemerom 4 až 100 pm.
Tu uvádzané priemery častíc predstavujú hodnoty získané meraním pomocou rozptylu svetla. Tieto hodnoty dobre korelujú s meraním difúziou a sedimentáciou, stĺpcovou chromatografiou a pozorovaním elektrónovým mikro4
SK 282482 Β6 skopom. Ak sa uvádza priemerná veľkosť bez základu, je výhodný hmotnostný priemer. Mód v distribúcii veľkosti častíc sa používa na definovanie piku alebo maxima. Ak je mód definovaný obsahom častíc, znamená to, že mód predstavuje prevládajúci priemer prítomný v piku distribúcie veľkosti častíc.
Spôsob podľa vynálezu spočíva vo vytvorení stabilnej disperzie polymémych častíc polymerizáciou nenasýtených monomérov vo vopred vytvorenom latexe. Ďalší monomér sa pridáva buď v jednej dávke alebo sa dávkuje, alebo sa postupne pridáva počas určitého časového intervalu. Týmto spôsobom sa podstatná časť pridávaného monoméru nakoniec premení na veľké polyméme častice (napríklad od 2, 4, alebo 6 pm do 200 pm). Je žiaduce pridávať iniciátor radikálovej polymerizácie počas určitého časového intervalu (napríklad počas polymerizácie) alebo zvoliť také radikálové iniciátory, ktoré vytvárajú účinnú hladinu voľných radikálov v priebehu polymerizácie.
Je žiaduce pridávať monoméry počas určitého časového intervalu (napríklad dávkovaním), napríklad asi 1/2 až 24 h, výhodne 1 až 10 h a predovšetkým 1 1/2 až 6 h. Je taktiež žiaduce, aby zvolený iniciátor a teplota polymerizácie boli také, aby sa monoméry počas intervalu, v ktorom sú pridávané, ľahko premieňali na polyméme častice. Množstvo nespolymerizovaného monoméru v polymémej disperzii a reakčnej nádobe je tak minimalizované postupným alebo nepretržitým pridávaním monoméru a kontinuálnou polymerizáciou monomérov na polyméry.
V dôsledku aglomerácie alebo koagulácie počas tohto procesu môže dôjsť ku strate niektorých pôvodných častíc latexu. Významný počet týchto menších častíc, napríklad 4 pm alebo menších, je však počas tohto procesu zadržaný. Prítomnosť aspoň dvoch podstatne odlišných módov priemeru v distribúcii veľkosti častíc v jednej disperzii polymémych častíc sa čiastočne spojuje s dosiahnutím obsahu pevného podielu nad 70 % hmotn. vo forme tekutých kvapalín alebo pást. Veľký podiel častíc nad 4 pm, vytvorených týmto postupom, má v dôsledku spôsobu vzniku neguľový tvar. Z toho vyplýva priemerný profilový pomer častíc s priemerom nad 4 pm s veľkosťou výhodne nad 1,5, prednostne nad 2. Priemerný profilový pomer je priemer hodnôt pomeru najväčšieho k najmenšiemu priemeru každej častice pre skupinu častíc. Tieto hodnoty sa obvykle zisťujú hodnotením fotografii častíc z elektrónového mikroskopu.
Latex, používaný ako primárny zdroj polymerizačného prostredia, je výhodne latex odvodený prevažne od jedného alebo viacerých alkylakrylátových a/alebo vinylacetátových monomérov. V latexe môžu byť ďalej prítomné uvedené ďalšie monoméry na použitie pri polymerizácii vo forme polymérov alebo kopolymérov. Výhodne majú polyméry v latexe aspoň 50, 70, 80 alebo 90 % hmotn. opakujúcich sa jednotiek odvodených od alkylakrylátov a/alebo vinylacetátu a prednostne od alkylakrylátov so 4 až 16 uhlíkovými atómami. Latex je výhodne aniónovo stabilizovaný. To znamená, že latex je primáme stabilizovaný aniónovými emulgátormi (pod toto označenie patria povrchovo aktívne látky). Výhodne obsahujú polyméry v latexe aspoň 0,05 a prednostne od 0,1 alebo 0,5 do 10 alebo 20 % hmotn. opakujúcich sa jednotiek z nenasýtených monomémych monoa dikarboxylových kyselín. Monoméme nenasýtené karboxylové kyseliny zahrnujú kyseliny s až 12 uhlíkovými atómami. Medzi tieto monoméry patrí kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina itakónová, kyselina maleínová a pod. Latexové prostredie obsahuje výhodne 20 až 70 a prednostne 50 až 68 % hmotn. pevného podielu. Výraz pevný podiel sa v celom opise vzťahuje na stanovenie zložiek, ktoré ľahko neprchajú po 1 h pri 105 °C.
Je výhodné, ale nie nutné, ak v reakčnej nádobe sú dve alebo viac miešadiel. Výhodne sa používa také miešadlo, ktoré je schopné dôkladne premiesiť a homogenizovať vysoko tixotropné materiály s vysokou viskozitou, aké sú opísané v príkladoch. Je žiaduce dostatočné šmykové namáhanie, aby udržalo tixotropný materiál v šmykovo zriedenom (kvapalnom) stave. Pri vyššom pevnom podiele, keď existuje vyššie šmykové namáhanie, typicky vznikajú neguľové častice s priemerom nad 4 pm. Z toho vyplýva vzťah medzi podmienkami miešania a morfológiou častic. Miešadlo sa výhodne konštruuje tak, aby prichádzalo do tesného styku so stenami reaktora, a tak dôkladne miesilo materiál vnútri reaktora. Výhodná je lopatka v tvare kotvy.
Spolu s ďalšími monomérmi je možné nepridávať žiadne ďalšie emulgátory. Má sa za to, že niektoré emulgátory z latexu sú desorbované z malých častíc a adsorbované na kvapky monoméru a veľké častice polyméru. Panuje presvedčenie, že musí byť prítomné dostatočné množstvo emulgátora na stabilizáciu častíc proti katastrofickej koagulácii. Ak je teda v latexe prítomné nedostatočné množstvo emulgátora, je možné pridať ďalší emulgátor počas prídavku monoméru alebo po ňom alebo pred ním.
Výraz tixotropný sa používa na definovanie disperzie polymémych častíc. Tixotropná disperzia označuje disperziu, v ktorej meraná viskozita klesá o faktor 5 až 1000, ak sa zvyšuje šmyková rýchlosť (rýchlosť otáčania) viskozimetra, použitého na meranie viskozity, z 1 min.'1 na 100 min.’1, prednostne pre spôsob podľa vynálezu sa viskozita mení o faktor 10 až 800, výhodne 15 až 200. Viskozita sa meria Brookfieldovým viskozimetrom s kužeľom a doskou model DVII pri 25 °C.
Polymerizačná teplota pre polymerizáciu monomérov v latexe je výhodne 20 alebo 40 až 110, prednostne 50 až 100 a predovšetkým 65 až 95 °C.
Opísané disperzie môžu byť formulované do tesniacich formulácií s nízkym zmrštením, predovšetkým do vodných formulácií s nízkym obsahom prchavého alebo organického podielu. Tesniaca kompozícia môže obsahovať anorganické plnivá, ako je krieda, mastenec, oxid titaničitý (dostupný v mnohých formách ako biely pigment), oxid zinočnatý a kaolíny, Tieto plnivá môžu byť prítomné v koncentráciách až do 70 % hmotn. pevného podielu. Tesniaca formulácia môže zahrnovať rôzne zmäkčovadlá, ako sú nizkomolekuláme (t. j. s hmotnostným priemerom molekulových hmotností nižším ako 10 000, 20 000 alebo 30 000) polyméry alebo oligoméry, ktoré sú kompatibilné s jedným alebo viac polymérmi v polymémej disperzii. Tieto látky slúžia na zmäkčenie polymémej kompozície. Tesniaca kompozícia môže obsahovať biocídy (ako sú íungicídy a prostriedky proti plesniam), UV stabilizátory, antioxidanty, prísady zlepšujúce priľnavosť, modifikátory viskozity (ktoré zvyšujú alebo znižujú viskozitu), koalescenčné prostriedky a sieťovacie činidlá. Výhodne tvoria aspoň 60, 70, 80 alebo 90 % hmotn. pevného podielu tesniacej formulácie polyméme častice disperzie. (Upozorňujeme, že pevný podiel tu sú zložky neprchavé počas 1 h pri 105 °C.) Tmel výhodne uvoľňuje pri vysýchaní počas 1 h pri 105 °C menej ako 25 alebo 30, prednostne menej ako 20 alebo 15 % hmotn. prchavého podielu (organických látok a vody). Tmel má výhodne vytlačovateľnosť podľa AS™ D2452 pri 20 psi otvorom 0,104” pri 25 °C menšiu ako 400 s, prednostne 10 až 400 s a predovšetkým od 20 do 100 alebo 200 s. Polyméma disperzia môže obsahovať polyméry s 2 alebo viac rôznymi hodnotami Tg, Nízke hodnoty Tg sú žiaduce pre ohybnosť pri nízkych teplotách, ale pri vyšších teplotách môžu spô5
SK 282482 Β6 sobovať lepivosť. Pri voľbe vhodných monomérov pre latex a polymerizáciu môžu byť v tesnive prítomné dva alebo viac fázovo oddelených polymérov, poskytujúcich dve hodnoty Tg a súčasne v jednej formulácii ohybnosť pri nízkych teplotách i nízku lepivosť.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Obr. 1 znázorňuje akrylátovú disperziu získanú podobne ako v príkladoch 1 až 3, pri zväčšení asi 675x, tabuľka VI ukazuje konkrétne hodnoty pH a hmotnostné percento pevného podielu pre disperzie A-K. Touto mikroskopickou vyšetrovacou metódou, pri ktorej sa medzi dve mikroskopické sklíčka kvapne kvapka polymémej disperzie, je možné ľahko pozorovať šírku distribúcie veľkosti častíc a zmenu tvaru častíc.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 (nie podľa vynálezu) a príklady 2, 3 a 4 ilustrujú ako boli polyméme disperzie podľa vynálezu pripravené so 72 (nie podľa vynálezu), 79, 80 a 87 % pevného podielu.
Postup: Bol pripravený roztok 50 : 50 deionizovanej vody a koncentrovaného hydroxidu amónneho (29 až 30 % hmotn. NH3) a po kvapkách za intenzívneho miešania bol pridaný ku karboxylátovému latexu na úpravu pH latexu na asi 6,0. Čiastočne neutralizovaný latex bol potom vnesený do reaktora a miešaný pod dusíkom rýchlosťou 100 min.'1 Pri typickej laboratórnej príprave bol ako reaktor použitý 4 litrový oplášťovaný kotol. Na miešanie bolo použité pomaly bežné vysokotorzné miešadlo s elektrickým pohonom s lopatkou kotvového typu. Teplota bola regulovaná vonkajším vyhrievacim/chladiacim kúpeľom, v ktorom v plášti kotla cirkulovala zmes voda/glykol. Latex bol vyhriaty na 75 °C a počas 1,5 h bol pridaný roztok laurylmerkaptánu, terc.amylperoxyneodekanoátu, etylakrylátu a butylakrylátu. Teplota šarže bola počas prídavku udržovaná v rozmedzí 75 až 85 °C, 15 min. po skončení prídavku bol pridaný terc.butylperoxid (1,43 g) a bolo začaté chladenie Terc.butylperoxid predstavoval prvú polovicu redoxného maskovacieho systému, použitého na zníženie hladiny nezreagovaného voľného monoméru na prijateľnú úroveň. Keď teplota šarže dosiahla 50 °C, bol pridaný roztok 33,3 % hmotn. nátriumformaldehydsulfoxylátu, deionizovanej vody a 33,3 % hmotn. aniónovej povrchovo aktívnej látky (surfaktantu). Nátriumformaldehydsulfoxylát katalyzuje tvorbu voľných radikálov z terc.butylhydroperoxidu, ktoré reagujú s akýmkoľvek zvyškovým voľným monomérom. Šarža bola miešaná pri 50 °C počas ďalšej 1 h, počas tejto doby bol maskovaný (spotrebovaný) zvyškový monomér, potom bola ochladená na teplotu miestnosti a vypustená z reaktora. Vzniknutý polymér bol silne tixotropný. Distribúcia veľkosti častíc bola multimodálna.
Východiskové latexové prostredie v príkladoch 1,2,3 a 4 je karboxylátový akrylový latex s obsahom pevného podielu asi 66 % hmotn., pH asi 2 a viskozitou asi 200 mPa.s. Tento latex je komerčne dostupný od The B. F, Goodrich Company pod obchodným názvom Carbobond™ XPD 2254.
Pri kontinuálnej polymerizácii by do reaktora bola vložená násada vopred pripraveného polyméru a zahriata pod vrstvou dusíka na príslušnú reakčnú teplotu. Potom by bol do reaktora vhodnou rýchlosťou čerpaný roztok monoméru a latex a z dna reaktora by bol odčerpávaný zreagovaný polymér rýchlosťou zodpovedajúcou súčtu rýchlostí prídavku latexu a polyméru, Tento typ reakčnej schémy je veľmi podobný konštrukcii kontinuálneho miešaného tankového reaktora (CSTR). Mohol by byť použitý i reaktor s piestovým tokom.
Tabuľka I
Príklad 1 (nie podľa vynálezu) Polymér s pevným podielom 72,0
Zložka hmotnosť (g) hmotnosť (%)
latex (67,3 % pevného podielu) 4 545 84,36
hydroxid amónny (29 až 30 % hmotn ) 21,5 0,40
deionizovaná voda 21,5 0,40
Laurylmerkaptán 0,79 0,01
terc.amylperoxyneodekanoát 3,11 0,06
Etyl akrylát 390 7.24
Butylakryiát 390 7,24
terc.butylhydroperoxíd 1.43 0,03
Nátriumformaldehydsulfoxylát 2,86 0,05
deionizovaná voda 8,58 0,(6
aniónový surfaktant* 2,86 0,05
• ABEX JKB·™ vyrábaný Rhone-Poulenc
Konečná disperzia mala viskozitu kužeľom a doskou (Brookfieldov model DVII) 600 mPa.s pri 100 min.'1 (24 °C, 75 °F) a 4 500 mPa.s pri 1 min.·' (24 °C, 75 °F). Distribúcia veľkosti častíc tejto disperzie bola typicky bimodálna s jedným módom sústredeným pri 0,4 až 0,7 pm a druhým módom sústredeným pri 1 až 3 pm. Plne zliate a vysušené filmy tejto disperzie mali dve teploty skleného prechodu, charakteristické pre rôzne akrylátové kopolyméry, jednu pri -21 až -23 °C a druhú pri -30 až -31 °C. Teploty skleného prechodu boli merané diferenčným kalorimetrom Perkin Elmer model DSC7 s rýchlosťou ohrevu/chladenia 10 °C/min.
Tabuľka II Príklad 2
Polymér s pevným podielom 79,72
zložka hmotnosť (g) hmotnosť (%)
latex (67,3 % pevného podielu) 4 545 60,12
hydroxid amónny (29 až 30 % hmotn.) 21,5 0,28
deionizovaná voda 21,5 0,28
laurylmerkaptán 2,92 0,04
terc.amylperoxyneodekanoát 11.59 0,15
etyiakryíát 1 450 19,18
butylakryiát l 450 19.18
terc.butylhydroperoxíd 5,32 0,07
nátriumformaldehydsulfoxylát 10,64 0.14
deionizovaná voda 31,90 0,42
aniónový surfaktant· 10,63 0,14
• ABEX JKB™
Konečná disperzia mala viskozitu kužeľom a doskou (Brookfieldov model DVII) 6 000 mPas pri 100 min.·' (24 °C, 75 °F) a 300 000 mPa.s pri 1 min.’1 (24 °C, 75 °F). Plne zliate a vysušené filmy tejto disperzie mali dve rôzne teploty skleného prechodu ako v príklade L Distribúcia veľkosti častíc tejto disperzie bola typicky bimodálna s jedným módom sústredeným pri 0,4 až 0,7 pm a druhým módom sústredeným pri 2 až 4 pm.
Tabuľka III
Príklad 3
Polymér s pevným podielom 87,17 %
zložka hmotnosť (g) hmotnosť (%)
latex (67,3 % pevného podielu) 4 545 36.26
hydroxid amónny (29 až 30 % hmotn.) 21.5 0,17
deionizovaná voda 21,5 0.17
lauryimerlcaptán 7,9 0,06
terc.amylperoxyneodekanoát 3 í,2 0.25
Btylakrylát 3 877 30,92
butylakrylát 3 877 30,92
terc.butylhydroperoxid 1-4,3 0,11
nétriumformaldehydsulfoxylét 23,6 0.23
deíonizovaná voda 35,8 0.68
aniónový surfaktant* 28,6 0.23
• ABEX 1KB™
Konečná disperzia mala viskozitu kužeľom a doskou (Brookfieldov model DVII) <10 000 mPa.s pri 100 min.'1 (24 °C, 75 °F) a >100 000 mPa.s pri 1 min.'1 (24 °C, 75 °F). Polymér má dobrú dlhodobú skladovaciu stabilitu. Polymér sa ľahko roztiera na tenké filmy. Distribúcia veľkosti častíc tejto disperzie bola typicky trimodálna s jedným módom sústredeným pri 0,4 až 0,7 pm, druhým módom sústredeným pri 2 až 4 pm a tretím módom sústredeným pri 8 až 30 pm. Plne zliate a vysušené filmy tejto disperzie majú dve rôzne teploty skleného prechodu ako v príkladoch 1 a 2.
Rovnakým postupom a s inak rovnakými zložkami, ale s použitím východiskového latexu Rhoplex™ 2620 (komerčne dostupný latex) fy Rohm and Haas s pevným podielom 62 % hmotn. a so zložením monomérov podobným ako u Carbobond™, bol vyrobený podobný latex ako v príklade 3, Výsledná polyméma disperzia obsahovala 85,8 % hmotn. pevného podielu a mala viskozitu pri pH 6 podobnú ako v príklade 3.
Rovnakým postupom a s inak rovnakými zložkami, ale s použitím východiskového latexu Acronal V275™ fy BASF s pevným podielom 65 % hmotn. a so zložením monomérov podobným ako u Carbobond™ plus niekoľko hmotnostných percent akrylonitrilu, bol vyrobený ďalší podobný latex ako v príklade 3. Výsledná polyméma disperzia obsahovala 86,5 % hmotn. pevného podielu a mala viskozitu pri pH 6 podobnú ako v príklade 3.
Príklad 4
Príklad polymerizácie s použitím iba butylakrylátu ako druhého pridávaného monoméru je uvedený v tabuľke IV. Pri tejto polymerizácii bol použitý rovnaký východiskový latex a taktiež rovnaký postup ako v príkladoch 1, 2 a 3.
Tabuľka IV Príklad 4
Polymér s pevným podielom 79 % a s butylakrylátom v druhom stupni
zložka hmotnoiť (g) hmotnosť (9i)
latex <67,3 9i pevného podielu) 4 545 m,3s
hydroxid amónny (29 až 30 V» hmotn.) 21.5 0,29
delonicovaná voda 21.5 0,29
laurylmerkapttn 0.04
terc.emylperoxyneodekanoét 11.6 0.16
butylakrylét 2 744 37,06
terc butylhydroperoxid 5.3 0,07
nát ri u mfor maldehy daulfoxyl í t >0.6 0,14
delonizavaná voda 32,0 0,43
aniónový lurfaktant* lO.í 0.14
• ABEX JKB™
Konečná disperzia mala viskozitu kužeľom a doskou (Brookfieldov model DVII) 6 100 mPa.s pri 100 min.'1 (24 °C, 75 °F) a 70 000 mPa.s pri 1 min/' (24 °C, 75 °F). Distribúcia veľkosti častíc tejto disperzie bola typicky trimodálna s jedným módom sústredeným pri 0,4 až 0,7 pm, druhým módom sústredeným pri 2 až 4 pm a tretím módom sústredeným pri 8 až 30 pm. Plne zliate a vysušené filmy tejto disperzie majú dve rôzne teploty skleného prechodu, jednu pri -21 až -23 °C, ktorá je charakteristická pre východiskový latex, a druhú pri -45 až -53 °C, ktorá je charakteristická pre polybutylakrylát. Teploty skleného prechodu boli merané na diferenčnom kalorimetri Perkin Elmer model DSC7 s rýchlosťou ohrevu/chladenia 10 °C/min. Vysušené filmy tejto disperzie majú súčasne ohybnosť pri nízkych teplotách, očakávanú pri materiáli, ako je polybutylakrylát s hodnotou Tg -45 až -53 °C, i nižšiu lepivosť povrchu spojenú s polymérom s vyššou hodnotou Tg, ako je východiskový latex.
Príklad 5
Príklad polymerizácie s použitím východiskového latexu vinylacetátového typu je uvedený v tabuľke V. Postup výroby tohto polyméru bol rovnaký ako pre akrylový východiskový latex. Ako latex bol v tomto príklade použitý komerčne dostupný etylénvinylacetátový latex, vyrábaný firmou Air Products, Inc. Tento latex má obchodný názov Airflex® 500. Tento latex má obsah pevného podielu 55 % hmotn., pri obdržaní pH 4,9 a Tg 5 °C.
Tabuľka V
Vinylacetát-akrylátový polymér s pevným podielom 82,3 %
zložka hmotnosť (g)
vinylacctátový latex Airflex® 500 (pH upravené na 5.6) 4 SSO
laurylmerkaptán 7.3
etylakrylát 3 750
butylakrytlr 3 7SO
terc amylperoxyneodekanoét 22,8
terc . hu ryl hyd ro peroxid 14,3
nátriumfor maldehydsulfoxylát 28,β
aniónový aurfaktant/deionizované voda (1 diel aurfaktantu/4 diely vody) 120
• ABEX JKB™
Konečná disperzia mala obsah pevného podielu 82,3 % hmotn. Táto disperzia mala viskozitu kužeľom a doskou (Brookfieldov model DVII) menej ako 20 000 mPa.s pri 50 min.'' (24 °C, 75 °F) a menej ako 1 000 000 mPa.s pri 1 min.-' (24 °C, 75 °F).
Príklad 6
Mikrofotografie na obr. 1 ukazujú rad vlhkých polymémych disperzií pripravených podobne ako v príkladoch 1 až 4, ktoré boli vložené medzi dve mikroskopické sklíčka. Tieto polyméry neboli riedené. Mikrofotografie ukazujú rozmedzie distribúcie veľkosti častíc a morfológiu, ktoré možno dosiahnuť pri hodnotách pH a pevného podielu vzoriek A až K uvedených v tabuľke VI.
Tabuľka VI
vzorka pH % hmotn. pevného podielu
A 6 1 $.95 85,5
B 64 5,95 88.0
C 66 6.8 88,0
D 67 5. 1 83.0
E 68 S.9S 85,5
F 69 5.1 88.0
G 70 $.95 88,0
H 7) 5.1 85,5
72 5, t 88.0
73 6.8 83.0
K 74 5. 1 85,S
Príklad 7
Ďalej je uvedená typická tesniaca kompozícia s použitím disperzie polymémych častíc podľa vynálezu:
Tabuľka VII
zložka hmotnosť vo formulácii % hmotn.
disperzia polymémych častíc (85 % pevného podielu) 2 500 g 93,04
fungicid 2.5 S 0,09
etylénglykol 27,0 g 1,00
propylénglykol 27,0 g 1,00
minerálny olej 116,0 g 4,32
epoxysilán 9,4 g 0,35
protipliesňový prostriedok 5,0 0,19
Tesnivo bolo formulované s použitím planétového hnctača s pracovnou kapacitou asi 2,8 1 (3/4 galónu), umožňujúceho spracovávať viskózne tixotropné materiály s vákuovým miesiacim zariadením. Použitý hnetač mal meniteľnú rýchlosť miešania 40 až 200 min1. Do hnetača bola pridaná disperzia polymémych častíc, fungicídu a glykolov a bola miešaná do získania rovnomernej hmoty, obvykle 5 až 10 min. Potom bol pridaný minerálny olej, epoxysilán a protipliesňový prostriedok a zmes bola miešaná do získania rovnomernej hmoty. Potom bolo upravené pH šarže zmesou 50/50 koncentrovaného amoniaku a deionizovanej vody na požadovanú konečnú hodnotu, ktorá typicky predstavuje 6,5 až 8,0. Hmota potom bola miešaná 20 min. s použitím vákua, aby sa odstránil všetok vzduch z tesniva. Potom bola hmota balená do patrón.
Príklad 8
Bolo uskutočnených niekoľko príkladov podľa patentu US 4 130 523 (*523) na porovnanie hodnôt viskozity dosiahnutých pri rôznom obsahu pevného podielu, s viskozitami dosiahnutými podľa vynálezu. Tieto viskozity sú uvedené nižšie.
Tabuľka VIII
% hmotn, pevného podielu ‘523 pr, 1 pH “6,4 ‘523 pr. 2 spôsob podľa vynálezu pH “ 6,0 spôsob podľa vynálezu pH = 6,0 spôsob podľa vynálezu pH “9
52 52
57 1000 mPa.5 55
58,6 59
62 79
63 5000 mPa.s
63,9 1460
67 i 18 241
68,4 11000 444
72 18000 314
77 750
82 12700
85,5 50000
Viskozity pri 24 °C, 20 min'1 viskozimetrom s kužeľom a doskou.
Viskozity pri 24 °C, 20 min.’1 viskozimetrom s kužeľom a doskou.
Disperzia polymémych častíc je použiteľná ako zdroj blokového polyméru alebo ako alternatíva ku konvenčnému latexu. Môže byť použitá na lisovanie alebo tvarovanie, ako tixotropný materiál na ohybné alebo tuhé membrány alebo na povlaky alebo tesnivá. Tesnivo formulované z disperzie polymémych častíc je použiteľné ako tixotropný materiál na ohybné alebo tuhé membrány alebo povlaky alebo ako tixotropné tesnivo alebo tmel. Tmel je použiteľný pre obytné alebo priemyselné stavby alebo na údržbu. Funguje tak, že utesňuje buď medzery v stavebnom materiáli, alebo medzi dvoma alebo viacerými stavebnými materiálmi, alebo vyplňuje expanzné spoje v betóne alebo v inom stavebnom materiáli.
Tesniaca kompozícia a tmely podľa vynálezu môžu byť striekané alebo vytlačované alebo inak tvarované do rôznych profilov bežným zariadením, ako sú striekacie pištole alebo tuby. Výhodne môžu byť formulované tak, aby mali hodnoty objemového zmrštenia asi 5 až 30, prednostne 8 až 20 %.
Tieto tesniace kompozície majú nižšie zmrštenie, vysoké pomerné predĺženie, nízky modul, dobrú adhéziu k rôznym podkladom a rýchlo vysychajú na nízkolepivý povrch. Nesfarbujú a po vysušení tvoria tmel, ktorý sa ľahko povlieka tradičnými komerčnými povlakmi na báze latexu alebo oleja.
Vyššie je podľa predpisov uvedené najlepšie a výhodné uskutočnenie; ale rozsah vynálezu ním nie je obmedzený, aleje určený pripojenými patentovými nárokmi.

Claims (29)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom, vyznačujúca sa tým, že zahrnuje vodnú disperziu tvorenú z aspoň 77 % hmotn. diskrétnymi polymérnymi časticami, polymerizovanými z monomérov zahrnujúcich aspoň 50 % hmotn. akrylátových monomérov so 4 až 16 uhlíkovými atómami a/alebo vinylacetátu, pričom uvedená disperzia má distribúciu veľkosti častíc s dvomi alebo viacerými módmi, kde jeden mód distribúcie veľkosti častíc má častice s priemerom medzi 0,05 a 4 pm a iný mód má častice s priemerom medzi viac ako 4 až 100 pm, pričom uvedené častice s priemerom medzi 4 až 100 pm sú vytvorené polymerizáciou uvedených akrylátových alebo vinylacetátových monomérov v prítomnosti latexu.
2. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že uvedené diskrétne polyméme častice tvoria 77 až 92 % hmotn. uvedenej disperzie, pričom uvedený jeden mód uvedenej distribúcie veľkosti častíc patrí medzi 1,0 až 3,5 pm a uvedený iný mód distribúcie veľkosti častíc má veľké častice od 4 do 60 pm a pričom častice nad asi 4 pm majú priemerný profilový pomer medzi najväčším a najmenším priemerom každej veľkej častice aspoň 1,5.
3. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že uvedenými monomérmi sú aspoň zo 70 % hmotn. jeden alebo viac akrylátových monomérov a/alebo vinylacetátových monomérov, kde uvedené akrylátové monoméry majú štruktúru, kde R1 je H alebo metyl a R2 je alkyl s 1 až 13 uhlíkovými atómami.
O
CHj-CR'-C-OR2
4. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že uvedený priemerný profilový pomer je aspoň 2,0.
5. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom, vyznačujúca sa tým, že zahrnuje vodnú disperziu tvorenú z aspoň 77 % hmotn. diskrétnymi poly8 mémymi časticami, polymerizovanými z monomérov, ktorými sú z aspoň 50 % hmotn. jeden alebo viac akrylátových monomérov so 4 až 16 uhlíkovými atómami a/alebo vinylacetát, pričom uvedená disperzia má distribúciu veľkosti častíc, obsahujúcu aspoň jeden mód medzi 0,05 a 0,7 pm a aspoň jeden iný mód medzi 0,7 a 100 pm, pričom táto distribúcia veľkosti častíc obsahuje aspoň 20 % hmotn. častíc s priemerom väčším ako 1 pm, pričom uvedené častice sú vytvorené polymerizáciou uvedených akrylátových alebo vinylacetátových monomérov v prítomnosti latexu,
6. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že uvedené častice s priemerom nad 1 pm tvoria aspoň 35 % hmotn. celkových častíc.
7. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 6, vyznačujúca sa tým, že uvedené častice s priemerom nad 1 pm tvoria aspoň 50 % hmotn. celkových častíc.
8. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 6, vyznačujúca sa tým, že monoméry polymémych častíc sú z aspoň 70 % hmotn. tvorené uvedenými jedným alebo viac akrylátovými monomérmi a/alebo uvedenými jedným alebo viac vinylesterovými monotnérmi.
9. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 6, vyznačujúca sa tým, že aspoň 30 % hmotn. celkových častíc je medzi 1 a 4 pm.
10. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň 80 % hmotn. diskrétnych polymémych častíc.
11. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že uvedená distribúcia veľkosti častíc obsahuje aspoň jeden mód medzi 0,7 a 4 pm a aspoň jeden iný mód medzi 4 a 100 pm, pričom táto distribúcia veľkosti častíc obsahuje aspoň 20 % hmotn. častíc s priemerom nad 1 pm a aspoň 15 % hmotn. častíc s priemerom nad 4 pm.
12. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľanároku 11, v y z n a č u j ú c a sa tým, že aspoň 35 % hmotn. častíc má priemer nad 1 pm a aspoň 15 % hmotn. častíc má priemer nad 4 pm.
13. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že aspoň 50 % hmotn. častíc má priemer nad 1 pm a aspoň 25 % hmotn. častíc má priemer nad 4 pm.
14. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že uvedené diskrétne polyméme častice tvoria aspoň 80 % hmotn. uvedenej disperzie.
15. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že vysušené filmy uvedenej disperzie majú dve alebo viac rozdielnych hodnôt teploty skleného prechodu, líšiacich sa o 2 až 100 °C, merané diferenčnou kalorimetriou s rýchlosťou stúpania teploty 10 °C/min.
16. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom, vyznačujúca sa tým, že zahrnuje aspoň 77 % hmotn. diskrétnych polymémych častíc, tvorených reakčným produktom polymerizácie nenasýtených monomérov v prítomnosti latexu, pričom uvedenými nenasýtenými monomérmi sú z aspoň 50 % hmotn. jeden alebo viac akrylátových monomérov so 4 až 16 uhlíkovými atómami a/alebo vinylacetát, pričom uvedené diskrétne polyméme častice majú distribúciu veľkosti častíc s aspoň 2 módmi, pričom jeden mód má priemer menší ako 1 pm a jeden mód má priemer väčší ako 1 pm.
17. Polyméma disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 16, vyznačujúca sa tým, že vysušený film uvedenej disperzie má aspoň dve hodnoty Tg, merané diferenčnou kalorimetriou so zahrievaním rýchlosťou 10 °C/min, pričom uvedené dve hodnoty Tg sa líšia o 2 až 100 °C a jedna z uvedených hodnôt Tg je charakteristická pre disperzný polymér z latexu a jedna z uvedených hodnôt Tg je charakteristická pre diskrétne polyméme častice vzniknuté z pridaných monomérov.
18. Disperzia polymémych častíc s vysokým pevným podielom, vyznačujúca sa tým, že zahrnuje veľké polyméme častice, ktoré sú reakčným produktom radikálovej polymerizácie jedného alebo niekoľkých nenasýtených monomérov vo vodnom latexe, pričom uvedené nenasýtené monoméry sú z aspoň 50 % hmotn. tvorené jedným alebo viacerými akrylátovými monomérmi so 4 až 16 uhlíkovými atómami a/alebo vinylacetátom, pričom uvedené veľké častice majú priemer nad 4 pm a priemerný profilový pomer medzi najväčším a najmenším priemerom každej častice aspoň 1,5, zvyškové polyméme častice z uvedeného vodného latexu, pričom tieto zvyškové polymérne častice majú hmotnostný stredný priemer častíc menší ako 4 pm a sú produktom polymerizácie monomérov a pričom aspoň 50 % hmotn. uvedených monomérov použitých na vytvorenie uvedeného latexu tvorí jeden alebo viac uvedených akrylátových a/alebo vinylesterových monomérov, pričom uvedené polyméme častice tvoria aspoň 77 % hmotn. uvedenej disperzie.
19. Disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 18, vyznačujúca sa tým, že polyméme častice majú distribúciu veľkosti častíc, pričom táto distribúcia je multimodálna a obsahuje aspoň jeden mód s priemerom menším ako 3,5 pm a aspoň jeden mód s priemerom väčším ako 4 pm.
20. Disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 19, vyznačujúca sa tým, že uvedený profilový pomer je aspoň 2,0.
21. Disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 20, vyznačujúca sa tým, že polyméme častice sú tvorené z aspoň 70 % hmotn. akrylátovými opakujúcimi sa jednotkami z jedného alebo viac akrylátových monomérov vzorca
O ch2=cr'-c-or! , kde R’ je H alebo metyl a R2 je alkyl s 1 až 13 uhlíkovými atómami.
22. Disperzia s vysokým pevným podielom podľa nároku 20, vyznačujúca sa tým, že uvedený latex je latex na vodnej báze, zahrnujúci 0,1 až 10 hmotn. nenasýtených mono- alebo dikarboxylových kyselín, vztiahnuté na polymér, pričom pH latexu pred polymerizáciou je 3 až 9.
23. Disperzia s vysokým pevným podielom podľa nárokov 1, 5, 16 a 18, vyznačujúca sa tým, že uvedený polymér, vzniknutý z uvedených akrylátových alebo vinylacetátových monomérov, je v podstate nekryštalický polymér s hodnotou Tg 0 °C alebo nižšou.
24. Tmeliaca alebo tesniaca kompozícia, vyznačujúca sa tým, že ako účinnú zložku obsahuje polymému disperziu podľa nároku 1 až 23 v kombinácii s aspoň jednou prísadou vybranou zo skupiny zahrnujúcej anorganické plnivá, zmäkčovadlá, biocídy, UV stabilizátory, antioxidanty, prísady zlepšujúce priľnavosť, modifikátory viskozity, koalescenčné prostriedky a sieťovadlá.
25, vyznačujúca sa tým, že vytlačovateľnosť uvedenej kompozície pri 0,137 MPa otvorom 2,64 mm pri 25 °C je menšia ako 400 s.
25. Tmeliaca a/alebo tesniaca kompozícia podľa nároku 24, vyznačujúca sa tým, že polyméme častice tvoria aspoň 80 % hmotn. uvedenej polymémej dis9 perzie, pričom častice s priemerom 4,0 pm alebo viac tvoria aspoň 30 % hmotn. uvedenej polymémej disperzie a uvedená disperzia zahrnuje aspoň 10 hmotn. častíc s priemerom menším ako 4 pm,
26, vyznačujúca sa tým, že uvedené polyméme častice obsahujú aspoň 70 % hmotn. akrylátových opakujúcich sa jednotiek z akrylátových monomérov vzorca
O II
Clh-CR -C-OR2, kde R1 je H alebo metyl a R2 je alkyl s 1 až 13 uhlíkovými atómami.
26. Tmeliaca a/alebo tesniaca kompozícia podľa nároku
27. Tmeliaca a/alebo tesniaca kompozícia podľa nároku
28. Spôsob prípravy disperzie polymémych častíc s vysokým pevným podielom, vyznačujúci sa tým, že do latexu obsahujúceho polyméme častice sa po šaržách, odmeriavaním alebo v prírastkoch pridávajú a polymerizujú sa v ňom radikálovo polymerizovateľné monoméry, zahrnujúce aspoň 50 % hmotn. jedného alebo viac akrylátových a/alebo vinylacetátových monomérov, pričom uvedený latex zahrnuje aspoň 50 % hmotn. opakujúcich sa jednotiek z jedného alebo viac akrylátových a/alebo vinylacetátových monomérov, vytvoria sa veľké neguľové častice s hmotnostným stredným priemerom 4 pm alebo viac, pričom tieto veľké častice majú priemerný profilový pomer medzi najväčším a najmenším priemerom každej častice aspoň 1,5.
29. Spôsob podľa nároku 28 na získavanie disperzie polymémych častíc s distribúciou veľkosti častíc, ktorá distribúcia je multimodálna a obsahuje jeden alebo viac módov s priemerom menším alebo rovnajúci sa 4 pm a jeden alebo viac módov s priemerom väčším ako 4 pm, pričom uvedené častice s priemerom nad 4 pm tvoria aspoň 30 % hmotn. častíc v uvedenej distribúcii veľkosti častíc a uvedené častice s priemerom menším ako 4 pm tvoria aspoň 10 % hmotn. častíc v uvedenej distribúcii veľkosti častíc, vyznačujúci sa tým, že sa radikálovo polymerizovateľné monoméry v latexe polymerizujú pri teplote v rozmedzí od 20 do 110 °C.
SK465-97A 1994-10-11 1995-10-04 Polymérna disperzia s vysokým pevným podielom, spôsob jej prípravy a tmeliaca alebo tesniaca kompozícia na jej báze SK282482B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/321,288 US5541253A (en) 1994-10-11 1994-10-11 High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants
PCT/US1995/012762 WO1996011234A1 (en) 1994-10-11 1995-10-04 High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK46597A3 SK46597A3 (en) 1997-10-08
SK282482B6 true SK282482B6 (sk) 2002-02-05

Family

ID=23249977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK465-97A SK282482B6 (sk) 1994-10-11 1995-10-04 Polymérna disperzia s vysokým pevným podielom, spôsob jej prípravy a tmeliaca alebo tesniaca kompozícia na jej báze

Country Status (30)

Country Link
US (2) US5541253A (sk)
EP (1) EP0785970B1 (sk)
JP (1) JPH10507221A (sk)
KR (1) KR970707234A (sk)
CN (1) CN1085701C (sk)
AT (1) ATE179444T1 (sk)
AU (1) AU703054B2 (sk)
BR (1) BR9509330A (sk)
CA (1) CA2202378C (sk)
CZ (1) CZ112497A3 (sk)
DE (1) DE69509404T2 (sk)
DK (1) DK0785970T3 (sk)
EE (1) EE03572B1 (sk)
ES (1) ES2133828T3 (sk)
GR (1) GR3030075T3 (sk)
HU (1) HU219677B (sk)
IL (1) IL115535A (sk)
LT (1) LT4278B (sk)
LV (1) LV11903B (sk)
MA (1) MA23688A1 (sk)
MX (1) MX9702678A (sk)
MY (1) MY112737A (sk)
NO (1) NO311365B1 (sk)
NZ (1) NZ295529A (sk)
PL (1) PL181430B1 (sk)
RO (1) RO116479B1 (sk)
RU (1) RU2177013C2 (sk)
SK (1) SK282482B6 (sk)
TW (1) TW406092B (sk)
WO (1) WO1996011234A1 (sk)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5541253A (en) * 1994-10-11 1996-07-30 The B. F. Goodrich Company High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants
US6040380A (en) * 1994-10-11 2000-03-21 Tremco Incorporated High solids copolymer dispersion from a latex and its use in caulks, sealants and adhesives
AU735778B2 (en) * 1996-02-26 2001-07-12 Rohm And Haas Company Latex compositions having improved drying speed
DE19624280A1 (de) * 1996-06-18 1998-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wässriger Polymerisatdispersionen mit Polymervolumenkonzentrationen von wenigstens 50 Vol.-%
DE19704553A1 (de) * 1997-02-06 1998-08-13 Wacker Chemie Gmbh Fugendichtungsmassen mit verbessertem Rückstellvermögen
US20020197443A1 (en) * 1997-03-17 2002-12-26 Schrock Alan K. Process for preparing carpets having polyurethane backings obtained from polyurethane latex formulations
DE19742678A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von wäßrigen, Schutzkolloidstabilisierten Vinylester-Homo- und -Co-Polymerdispersionen
ES2270490T3 (es) * 1997-12-15 2007-04-01 General Electric Company Sellantes de latex que contienen epoxisilanos.
US6214450B1 (en) * 1998-02-25 2001-04-10 Tremco Incorporated High solids water-borne surface coating containing hollow particulates
US6147149A (en) * 1999-03-03 2000-11-14 Glouster Co., Inc. Adhesive caulking material which can mimic the appearance of a multicolored stone surface
US6576336B1 (en) 1998-09-11 2003-06-10 Unitech Corporation, Llc Electrically conductive and electromagnetic radiation absorptive coating compositions and the like
US7282260B2 (en) * 1998-09-11 2007-10-16 Unitech, Llc Electrically conductive and electromagnetic radiation absorptive coating compositions and the like
DE19912191C2 (de) 1999-03-18 2001-07-26 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerdispersionen mit hohem Festgehalt
WO2001049788A1 (de) * 1999-12-30 2001-07-12 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Polymerdispersion mit vernetzerharz, deren herstellung und verwendung
DE20023181U1 (de) * 2000-01-12 2003-04-17 Silu Verwaltung Ag, Meggen Einkomponentige Dichtmasse auf Basis einer Dispersion von Vinylpolymeren
CN1209397C (zh) * 2000-02-16 2005-07-06 三洋化成工业株式会社 粒度均匀的树脂分散体、树脂粒子及其制造方法
US7217746B2 (en) 2000-05-19 2007-05-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having a geometrically ordered array of polymeric particles and substrates coated therewith
DE10035589A1 (de) 2000-07-21 2002-02-07 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellun von Polymerdispersionen mi t hohem Feststoffgehalt
US6720373B2 (en) * 2001-07-13 2004-04-13 Dow Corning Corporation High solids emulsions of curable elastomeric polymers
US6713558B2 (en) * 2001-07-13 2004-03-30 Dow Corning Corporation High solids emulsions of silylated elastomeric polymers
US6737473B2 (en) * 2001-07-13 2004-05-18 Dow Corning Corporation High solids emulsions of elastomeric polymers
EP1302515B1 (en) 2001-10-01 2008-08-06 Rohm And Haas Company Coating composition based on a bimodal emulsion copolymer, methods of blocking stains, improving hiding, improving block resistance and improving shear stability
CN100427543C (zh) * 2003-01-21 2008-10-22 株式会社可乐丽 丙烯酸类聚合物粉末、丙烯酸溶胶以及成形物
US20050129911A1 (en) * 2003-12-12 2005-06-16 Schlegel Corporation Surface treated particulated polymeric matrix for forming an exposed surface of a weatherseal
US20060025534A1 (en) * 2004-07-30 2006-02-02 Johnson Jeffery W High solids coating composition based on thermal initiated free-radical polymerization
US7435777B2 (en) * 2005-12-30 2008-10-14 Columbia Insurance Company Low-VOC compositions containing a polymeric latex, coatings made therefrom, substrates containing same, and methods for making same
ATE506418T1 (de) * 2007-05-11 2011-05-15 Omya Development Ag Mahlverfahren für mineralische materialien und bindemittel in einem wässrigen medium unter einsatz einer inversen emulsion aus einem acrylamidpolymer mit einem acrylmonomer
DE102007055692A1 (de) * 2007-12-03 2009-06-04 Wacker Chemie Ag Radikalisch vernetzbare Polymerisat-Zusammensetzungen enthaltend Epoxy-funktionelle Copolymere
US9015093B1 (en) 2010-10-26 2015-04-21 Michael Lamport Commons Intelligent control with hierarchical stacked neural networks
RU2609010C2 (ru) * 2011-04-11 2017-01-30 Нуплекс Ресинс Б.В. Способ получения водных дисперсий виниловых полимеров
US20180258315A1 (en) 2015-09-23 2018-09-13 Basf Se Two-component coating compounds
US11389867B2 (en) 2017-02-24 2022-07-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional (3D) printing
WO2018156938A1 (en) 2017-02-24 2018-08-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional printing
CN110914348B (zh) * 2017-07-19 2022-06-03 日本瑞翁株式会社 泡沫橡胶的制造方法
WO2024141823A1 (en) * 2022-12-28 2024-07-04 Pidilite Industries Limited High solid, self-thickening copolymer latex for sealant

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2111266A (en) * 1936-12-28 1938-03-15 Thomas S Hopkins Draft inducer
GB1182253A (en) * 1966-03-25 1970-02-25 Doverstrand Ltd Improvements in or relating to Aqueous Compositions for Pigment Coating Permeable Substrates.
NL130671C (sk) * 1966-04-02 1900-01-01
DE1645526C3 (de) * 1966-09-26 1979-03-15 Toray Industries, Inc., Tokio Suspensionspolymerisationsverfahren
US3616166A (en) * 1969-04-01 1971-10-26 Rohm & Haas Adhesive composition and bonded nonwoven fabrics
US4011388A (en) * 1974-07-02 1977-03-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions
DE2636243C2 (de) * 1976-08-12 1985-12-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Polymerisaten
US4125700A (en) * 1977-03-22 1978-11-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of methyl methacrylate polymer powders for use in plastisols
US4130523A (en) * 1977-07-18 1978-12-19 Union Carbide Corporation High solids latexes
US4269959A (en) * 1979-10-22 1981-05-26 Whittaker Corporation Method of preparing improved imbibitive polymer
DE3036969A1 (de) * 1980-10-01 1982-05-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Schutzkolloidfreie kunststoffdispersionen mit bimodaler partikelgroessenverteilung
DE3147008A1 (de) * 1981-11-27 1983-06-01 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von waessrigen, hochkonzentrierten bimodalen kunststoffdispersionen
US4713420A (en) * 1982-05-21 1987-12-15 The Dow Chemical Company ABS compositions having trimodal rubber particle distributions
US4495318A (en) * 1984-03-21 1985-01-22 International Cube Corporation Low tack microsphere glue
US4656218A (en) * 1985-02-08 1987-04-07 Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd. Adhesive copolymer microspheres-containing aqueous suspension and method for producing the same
GB8510690D0 (en) * 1985-04-26 1985-06-05 Bostik Ltd Moisture curable sealants
US4656318A (en) * 1985-05-09 1987-04-07 Hewlett-Packard Company Modem with power-off ring detection
US4680200A (en) * 1985-07-22 1987-07-14 The Dow Chemical Company Method for preparing colloidal size particulate
US4668730A (en) * 1985-08-05 1987-05-26 National Starch And Chemical Corp. Colloid stabilized latex adhesives
US4721748A (en) * 1985-08-05 1988-01-26 National Starch And Chemical Corporation Colloid stabilized latex adhesives
WO1987001828A1 (en) * 1985-09-20 1987-03-26 Casco Nobel Ab Toner particles for electrophotographic copying and processes for their preparation
US4704422A (en) * 1986-09-02 1987-11-03 Dow Corning Corporation Silicone emulsion having improved freeze/thaw resistance
JPH0699490B2 (ja) * 1986-12-19 1994-12-07 鐘淵化学工業株式会社 懸濁重合方法及び懸濁重合装置
US4783502A (en) * 1987-12-03 1988-11-08 Ppg Industries, Inc. Stable nonaqueous polyurethane microparticle dispersion
US4810763A (en) * 1987-12-23 1989-03-07 Avery International Corporation Suspension polymerization in an organic medium
US5133992A (en) * 1988-03-21 1992-07-28 Eastman Kodak Company Colloidally stabilized suspension process
DE3917456A1 (de) * 1989-05-30 1990-12-06 Basf Ag Stark dilatante copolymerdispersion mit hoher dauerlastbestaendigkeit
US5051464A (en) * 1989-09-01 1991-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterborne acrylourethane pigment dispersant polymer
EP0439941B1 (en) * 1990-01-22 1997-01-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Aqueous, repositionable, high peel strength pressure sensitive adhesives
EP0515719B1 (de) * 1991-05-31 1995-03-15 Sellotape AG Selbstklebende Acrylat-Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung, und selbstklebende Flächengebilde, die diese enthalten
DE4213967A1 (de) * 1992-04-29 1993-11-04 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersion
US5541253A (en) * 1994-10-11 1996-07-30 The B. F. Goodrich Company High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants

Also Published As

Publication number Publication date
NO311365B1 (no) 2001-11-19
TW406092B (en) 2000-09-21
AU3889195A (en) 1996-05-02
RO116479B1 (ro) 2001-02-28
CA2202378A1 (en) 1996-04-18
LT97084A (en) 1997-10-27
JPH10507221A (ja) 1998-07-14
US5744544A (en) 1998-04-28
MA23688A1 (fr) 1996-07-01
IL115535A0 (en) 1996-01-19
EP0785970B1 (en) 1999-04-28
PL319632A1 (en) 1997-08-18
CA2202378C (en) 2003-05-06
NO971666L (no) 1997-05-29
LV11903A (lv) 1997-12-20
ATE179444T1 (de) 1999-05-15
MX9702678A (es) 1998-02-28
GR3030075T3 (en) 1999-07-30
LT4278B (lt) 1998-01-26
EE9700108A (et) 1997-12-15
HU219677B (hu) 2001-06-28
IL115535A (en) 1999-10-28
NZ295529A (en) 1999-04-29
CN1163631A (zh) 1997-10-29
BR9509330A (pt) 1997-10-14
WO1996011234A1 (en) 1996-04-18
EE03572B1 (et) 2001-12-17
AU703054B2 (en) 1999-03-11
DK0785970T3 (da) 1999-10-25
KR970707234A (ko) 1997-12-01
NO971666D0 (no) 1997-04-11
CN1085701C (zh) 2002-05-29
DE69509404T2 (de) 1999-12-16
RU2177013C2 (ru) 2001-12-20
DE69509404D1 (de) 1999-06-02
CZ112497A3 (en) 1997-10-15
PL181430B1 (pl) 2001-07-31
ES2133828T3 (es) 1999-09-16
MY112737A (en) 2001-08-30
HUT77718A (hu) 1998-07-28
US5541253A (en) 1996-07-30
SK46597A3 (en) 1997-10-08
EP0785970A1 (en) 1997-07-30
LV11903B (en) 1998-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK282482B6 (sk) Polymérna disperzia s vysokým pevným podielom, spôsob jej prípravy a tmeliaca alebo tesniaca kompozícia na jej báze
US5753742A (en) High-solids, aqueous, polymeric dispersions
MXPA97002678A (en) Dispersion of copolymer with high contents of solids from a latex and its use in materialesselled
EP0073529B1 (en) Preparation of sequential polymers and use thereof in coating compositions and as thickening agents
KR100828698B1 (ko) 제진재용 수성 에멀젼
EP0258988B1 (en) Mastic and caulking compositions and composite articles
US6040380A (en) High solids copolymer dispersion from a latex and its use in caulks, sealants and adhesives
US20070197713A1 (en) Emulsion for vibration damping materials
EP0247776B1 (en) Aqueous-based sealant compositions
JPS5837348B2 (ja) 水分散型感圧接着剤組成物
US5055511A (en) Mastic and caulking compositions
US5135813A (en) Mastic and caulking composite articles
US5120607A (en) Mastic and caulking coated substrates
JP2005105106A (ja) 制振材用エマルションおよびその製造方法
EP3722362A1 (en) Aqueous resin dispersion, method for producing aqueous resin dispersion, aqueous coating material, and adhesive
JP2595684B2 (ja) 接着剤組成物
JPS6345430B2 (sk)
JP2845755B2 (ja) 水性樹脂組成物
JPH05194913A (ja) 接着剤組成物
JPS58127752A (ja) ポリマ−水性分散液の製造方法
JPH08232940A (ja) 水分散型接着剤組成物および該水分散型接着剤組成物を使用したボルトまたはナット
JPH06299120A (ja) ネジ用固着剤組成物
GB2380738A (en) Water resistant polymer composition for an ink composition
JPH07233811A (ja) 接着性皮膜付きボルトまたはナットの製造方法