SK280595B6 - Žiaruvzdorná keramická látka a jej použitie - Google Patents

Žiaruvzdorná keramická látka a jej použitie Download PDF

Info

Publication number
SK280595B6
SK280595B6 SK155-95A SK15595A SK280595B6 SK 280595 B6 SK280595 B6 SK 280595B6 SK 15595 A SK15595 A SK 15595A SK 280595 B6 SK280595 B6 SK 280595B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
mgo
spinel
less
substance according
sinter
Prior art date
Application number
SK155-95A
Other languages
English (en)
Other versions
SK15595A3 (en
Inventor
Harald Hartmuth
Roland Heindl
Josef Deutsch
Original Assignee
Veitsch - Radex Aktiengesellschaft F�R Feuerfeste
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Veitsch - Radex Aktiengesellschaft F�R Feuerfeste filed Critical Veitsch - Radex Aktiengesellschaft F�R Feuerfeste
Publication of SK15595A3 publication Critical patent/SK15595A3/sk
Publication of SK280595B6 publication Critical patent/SK280595B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
    • C04B35/04Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite based on magnesium oxide
    • C04B35/043Refractories from grain sized mixtures
    • C04B35/0435Refractories from grain sized mixtures containing refractory metal compounds other than chromium oxide or chrome ore

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka žiaruvzdornej keramickej látky, ako aj jej využitia.
Osobitne sa vynález týka zásaditej žiaruvzdornej keramickej látky na báze spečenca oxidu horečnatého (spekanej magnézie). Spečenec MgO je podstatnou súčasťou všetkých výrobkov z MgO a horečnatého spinelu. Spečenec MgO sa minerálne označuje ako periklas. Podstatnou surovinovou základňou na výrobu spečenca MgO je magnezit, teda uhličitan horečnatý, prípadne syntetický zdroj magnézie.
Doterajší stav techniky
Na nastavovanie určitých vlastností materiálu, najmä na zlepšenie chemickej odolnosti proti troskám, zlepšenie duktility, ako aj odolnosti proti zmenám teploty, sú známe žiaruvzdorné keramické látky na báze spečenca MgO v kombinácii s rozličnými prísadami. V AO 223 495 (zverejnenom 31.12. 1982) sa opisuje keramická látka, vyrobená zo zmesi spinelitickej magnézie s obsahom oxidov železa spolu so slinutou magnéziou v hmotn. pomere 60 : 40 až 90 : 10. Po spracovaní zmesi lisovaním a vypálením sa získa keramický výrobok, ktorý má dobré pevnostné vlastnosti. Spinel podľa AO 223 495 sa skladá výlučne z oxidu železa a MgO a obsah MgO v spineli je vyšší ako 30 % hmotn. V dokumente JP 02302359 (zverejnenom 14.12.1990) sa opisuje použitie horečnatého spinelu s určitým obsahom Fe2O3 na získanie žiaruvzdornej hmoty s vynikajúcou odolnosťou proti poškodeniu.
Sem patrí napríklad aj chromit na výrobu tzv. horečnato-chromitanových tehál. Ich výhoda spočíva v menšej krehkosti, prípadne vyššej tvárnosti oproti tehlám z čistej magnézie. Okrem toho trvá proti nezásaditým troskám zlepšená odolnosť proti korózii.
Aj keď sa takéto produkty zásadne osvedčili, existuje trvalý cieľ optimalizovať žiaruvzdorné keramické látky a z nich vyrobené tvarované výlisky. Tak sú vyžadované, napríklad na výmurovku priemyselných pecí, pri ktorých sa musí počítať s pozoruhodnými mechanickými namáhaniami žiaruvzdornej výmurovky, produkty, ktorých krehkosť je čo najmenšia.
K tomu sa počítajú napríklad otočné pece cementárskeho priemyslu, kde môže deformáciou pece dôjsť k značnému mechanickému namáhaniu žiaruvzdornej výmurovky, ale aj pece oceliarskeho priemyslu a hutníctva neželezných kovov, kde najmä tepelné napätia pri ohreve a pri teplotných zmenách vedú k problémom.
Relatívne vysoký podiel zásad, ako aj redukujúce podmienky, najmä na základe použitého paliva v priemyselnej peci, vedú pri použití produktov obsahujúcich chrómovú rudu k ťažkostiam. Tvorba chrómanov alkalických kovov a chrómsíranov alkalických kovov, ako aj správanie šesťmocného chrómu predstavuje predovšetkým ekologický problém.
Z toho dôvodu sa vyvíjali produkty obsahujúce A12O3, ktoré sa vyrábajú pomocou prídavku korundu alebo horečnatohlinitého spinelu (MgAl2O3) k tehliarskej zmesi (matrica MgO). Tieto akosti bez oxidov chrómu majú sčasti veľmi dobré mechanické vlastnosti, vyžadujú ale mnohonásobne hodnotnejšie a drahšie suroviny.
V nasledujúcom texte sú uvedené dve typické vsádzky žiaruvzdornej zásaditej látky na výrobu tehál:
sintrovaná magnézia chrómová ruda sintrovaný korund % hmotn.
% hmotn.
% hmotn.
% hmotn.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je úloha poskytnúť žiaruvzdornú keramickú látku, ktorá po spracovaní na pálené tvarované výlisky vedie k dobrým mechanickým vlastnostiam páleného produktu. Predovšetkým sa má zlepšiť duktilita, aby sa mohli produkty použiť prednostne tam, kde vystupujú mechanické a/alebo termické napätia.
Duktilita (meracou jednotkou: meter) sa udáva ako R a podlieha nasledujúcej zákonitosti:
G,
R'' -------. E [m] σ?
Platí aj úmernosť
Gf
R’' - ---Go pričom znamená Gf - prácu na medzi pevnosti (J/m2), Go - prácu na medzi pevnosti na iniciáciu trhliny (J/m2), Of - napätie na medzi pevnosti (N/m2) a E modul elasticity (N/m2).
Prekvapujúco sa teraz zistilo, že tento cieľ sa môže dosiahnuť kombináciou spečenca MgO so spinelom hercynitového typu (Mg, Fe) (Fe, A1)2O4 .
Podľa toho sa vynález vo svojej najvšeobecnejšej forme uskutočnenia týka žiaruvzdornej keramickej látky s 50 až 97 % hmotn. spečenca MgO, ktorá obsahuje 3 až 50 % hmotn. spinelu typu hercynitu s 23 až 55 % hmotn. železa, počítané ako FeO, menej ako 15 % hmotn. MgO, 45 až 65 % hmotn. A12O3, menej ako 3 % hmotn. prímesí.
Spečenec MgO môže byť úplne alebo čiastočne nahradený tavenou magnéziou.
Podľa jednej formy uskutočnenia sú upresnené podiely spečenca MgO na 75 až 95 % hmotn. a spinelu na 5 až 25 % hmotn.
Zloženie hercynitu podobného spinelu má ležať vnútri nasledujúcich hraníc rozmedzia:
a) 23 až 55 % hmotn. železa, počítané ako FeO,
b) menej ako 15 % hmotn. MgO,
c) 45 až 65 % hmotn. A2O3,
d) menej ako 3 % hmotn. prímesi, najmä SiO2, CaO, Cr2O3, MnO, zásad.
Spravidla je časť železa trojmocná a môže byť potom viazaná ako dvojmocný katión prostredníctvom Mg21-. Zloženie spinetu je potom napríklad:
a) 45 až 50 % hmotn. celkového železa, počítané ako FeO,
b) 1 až 5 % hmotn. MgO,
c) 45 až 50 % hmotn. A12O3,
d) menej ako 3 % hmotn. prímesí ako predtým.
Ďalšie formy uskutočnenia vynálezu plánujú použiť spinel ako tavený spinel; rovnako tak sa môže použiť aj spekaný spinel.
Zatiaľ čo spečenec MgO sa má použiť vo frakcii zŕn menších ako 8 mm, prednostne menších ako 4 mm, ukázalo sa ako významné použiť spinel relatívne k spečencu MgO v menšej frakcii, pričom horná hranica zrna by mala ležať pri 3 mm, prednostne 2 mm.
Pritom môže byť jedna čiastočná frakcia spečenca MgO použitá ako jemná frakcia so zrnami menšími ako 125 pm, pričom tento podiel, vzhľadom na celkovú hmotnosť, podľa jednej formy uskutočnenia môže predstavovať 15 až 30 % hmotn.
Reakčné a spekacie mechanizmy nie sú ešte podrobne úplne objasnené. Žiadané a dosiahnuté zlepšené mechanické vlastnosti sa dajú podľa doterajších poznatkov objasniť tak, že nenastáva žiadne úplné, tesné spečenie medzi jednotlivými súčasťami látky, takže aj spekaný, žiaruvzdorný tvarovaný výrobok, vyrobený z tejto látky, si zachováva istú elasticitu (flexibiltu). Trhliny sa tvoria prípadne za mechanického zaťaženia na základe rozličných modulov pružnosti spečenca, prípadne spinelu.
Pálené žiaruvzdorné tehly, vyrobené s použitím novej látky, majú výrazne zlepšenú duktilitu, na čo sa na nasledujúci príklad uskutočnenia, ako aj porovnávacie hodnoty k tehlám zo vsádzok AaB odkazuje.
Príklad uskutočnenia vynálezu
Látka podľa vynálezu pozostávala pritom z 59 % hmotn. spekanej magnézie so zrnitosťou väčšou ako 125 pm a menšou ako 4 mm, ako aj 28 % hmotn. spekanej magnézie vo frakcii zŕn menších ako 125 pm. K tejto matrici sa primiešalo 13 % hmotn. hercynitu podobného spinelu s približne 47 % hmotn. celkového železa, počítaného ako FeO, 3 % hmotn. MgO, 48 % hmotn. A2O3; zvyšok prímesí. Látka sa hneď nato obvyklým spôsobom spracovala, zlisovala na tehly a pálila.
Chemická analýza (v % hmotn ):
SiO0,53
Fe2O311,55
A12O36,26
CaO1,77
MgO 79,25.
Zvyšok - prímesi.
Tehla podľa vynálezu (C) sa porovnávala s obdobnými tehlami zo vsádzok AaB tým, že sa určili hodnoty R Tieto sú v nasledovnom texte vzťahované na maximálne hodnoty R a boli merané pri teplote miestnosti:
A B c
R
------ . 100 » 72 55 100
R'' max
Z toho vyplýva, že tehla vyrobená zo žiaruvzdornej látky podľa vynálezu má výrazne zlepšenú duktilitu oproti stavu techniky.

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    L Žiaruvzdorná keramická látka s 50 až 97 % hmotn. spečenca MgO, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 3 až 50 % hmotn, spinelu typu hercynitu s 23 až 55 % hmotn. železa, počítané ako FeO, menej ako 15 % hmotn. MgO, 45 až 65 % hmotn. A12O3, menej ako 3 % hmotn. prímesí.
  2. 2. Látka podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že pozostáva z
    a) 75 až 95 % hmotn. spečenca MgO,
    b) 5 až 25 % hmotn. spinelu typu hercynitu.
  3. 3. Látka podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že spinel pozostáva z
    a) 45 až 50 % hmotn. železa, počítané ako FeO,
    b) 1 až 15 % hmotn. MgO,
    c) 45 až 50 % hmotn. A12O3,
    d) menej ako 3 % hmotn. prímesi.
  4. 4. Látka podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že spinelom je tavený spinel.
  5. 5. Látka podľa jedného z nárokov 1 až 4, v y z nečujúca sa tým, že spečenec MgO je vo frakcii zŕn menších ako 8 mm a spinel je vo frakcii zŕn menších ako 3 mm.
  6. 6. Látka podľa nároku 5, vyznačujúca sa t ý m , že spečenec MgO je vo frakcii zŕn menších ako 4 mm a spinel je vo frakcii zŕn menších ako 2 mm.
  7. 7. Látka podľa jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa t ý m , že 10 až 35 % hmotn. pozostáva zo spečenca MgO vo frakcii zŕn menších ako 125 μη.
  8. 8. Látka podľa jedného z nárokov 1 až 7, vyznačujúca sa tým, že spečenec MgO je úplne alebo čiastočne nahradený tavenou magnéziou.
  9. 9. Použitie látky podľa jedného z nárokov 1 až 8 na výrobu pálených žiaruvzdorných tvarovaných výliskov.
SK155-95A 1994-02-08 1995-02-07 Žiaruvzdorná keramická látka a jej použitie SK280595B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4403869A DE4403869C2 (de) 1994-02-08 1994-02-08 Feuerfester keramischer Versatz und dessen Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK15595A3 SK15595A3 (en) 1995-08-09
SK280595B6 true SK280595B6 (sk) 2000-04-10

Family

ID=6509742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK155-95A SK280595B6 (sk) 1994-02-08 1995-02-07 Žiaruvzdorná keramická látka a jej použitie

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5569631A (sk)
AT (1) AT403280B (sk)
DE (1) DE4403869C2 (sk)
ES (1) ES2112146B1 (sk)
FR (1) FR2715928B1 (sk)
GB (1) GB2286184B (sk)
IT (1) IT1275174B (sk)
SK (1) SK280595B6 (sk)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4403869C2 (de) * 1994-02-08 1998-01-15 Veitsch Radex Ag Feuerfester keramischer Versatz und dessen Verwendung
DE19803327C2 (de) * 1998-01-29 1999-12-09 Schott Glas Verfahren zur Herstellung von keramischen hochtemperaturbeständigen Werkstoffen mit einem einstellbaren thermischen Ausdehnungskoeffizienten und deren Verwendung
DE19859372C1 (de) * 1998-12-22 2000-06-08 Veitsch Radex Ag Feuerfeste keramische Masse und deren Verwendung
EP1051369B1 (de) * 1998-11-30 2003-02-19 Veitsch-Radex GmbH & Co Feuerfeste keramische masse und deren verwendung
DE19938817C2 (de) * 1999-08-19 2001-07-05 Veitsch Radex Gmbh Wien Feuerfester keramischer Formkörper
DE10117028B4 (de) 2001-04-05 2005-02-24 Refratechnik Holding Gmbh Feuerfester Resistor, Verfahren zur Herstellung, Versatz und Formkörper daraus
DE10117026B4 (de) * 2001-04-05 2005-02-17 Refratechnik Holding Gmbh Feuerfester Versatz, feuerfester Formkörper daraus und Verfahren zu deren Herstellung
DE10117029B4 (de) * 2001-04-05 2006-04-13 Refratechnik Holding Gmbh Material für feuerfeste Formkörper oder Massen, feuerfestes Produkt hieraus sowie Verfahren zur Herstellung eines feuerfesten Produkts
RU2386604C2 (ru) * 2004-03-05 2010-04-20 Рифрэктори Интеллектуал Проперти Гмбх Унд Ко. Кг Керамическая смесь для применения в производстве огнеупоров и соответствующий продукт
DE102007010365B4 (de) 2007-03-03 2009-01-15 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verwendung eines keramischen Erzeugnisses für die Auskleidung eines Zement-Drehrohrofens
DE102008019529B4 (de) 2008-04-18 2010-05-12 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Feuerfestes keramisches Erzeugnis und zugehöriges Formteil
WO2013149086A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Somalogic, Inc. Aptamers to pdgf and vegf and their use in treating pdgf and vegf mediated conditions
EP2674407B1 (de) 2012-06-15 2014-08-27 Refractory Intellectual Property GmbH & Co. KG Feuerfester keramischer Versatz und daraus gebildeter Stein
EP2781494B1 (de) 2013-03-22 2015-03-04 Refractory Intellectual Property GmbH & Co. KG Feuerfester keramischer Versatz sowie ein feuerfestes keramisches Erzeugnis
CA3221709A1 (en) 2013-09-09 2015-03-12 Somalogic Operating Co., Inc. Pdgf and vegf aptamers having improved stability and their use in treating pdgf and vegf mediated diseases and disorders
ES2633807T3 (es) 2014-09-18 2017-09-25 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Combinación cerámica refractaria así como producto cerámico refractario
DE102016109258B4 (de) 2016-05-19 2018-08-16 Refratechnik Holding Gmbh Zur Elastifizierung von grobkeramischen Feuerfesterzeugnissen geeignetes feuerfestes Spinellgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung, Feuerfesterzeugnis mit dem Spinellgranulat, Verwendung des Feuerfesterzeugnisses, Auskleidung eines Industrieofens mit dem Feuerfesterzeugnis
DE102016109254B4 (de) * 2016-05-19 2018-08-09 Refratechnik Holding Gmbh Zur Elastifizierung von grobkeramischen Feuerfesterzeugnissen geeignetes feuerfestes Spinellgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung, Feuerfesterzeugnis mit dem Spinellgranulat, Verwendung des Feuerfesterzeugnisses, Auskleidung eines Industrieofens mit dem Feuerfesterzeugnis
ES2800155T3 (es) 2017-10-04 2020-12-28 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co Kg Mezcla para la fabricación de un producto refractario, procedimiento para la fabricación de un producto refractario, un producto refractario así como el uso de una materia prima sintética
ES2822186T3 (es) * 2018-08-21 2021-04-29 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co Kg Producto refractario, una mezcla para la fabricación del producto, un procedimiento para la fabricación del producto así como un uso del producto

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1305581A (sk) * 1970-01-16 1973-02-07
JPS56134569A (en) * 1980-03-25 1981-10-21 Asahi Glass Co Ltd Spinel structure heat-melt refractories
JPS6034513B2 (ja) * 1980-10-07 1985-08-09 美濃窯業株式会社 塩基性耐火物
DE3532228A1 (de) * 1984-10-02 1986-04-17 Toshiba Ceramics Co., Ltd., Tokio/Tokyo Feuerfeste zusammensetzung
DE3445482C2 (de) * 1984-12-13 1986-10-16 Didier-Werke Ag, 6200 Wiesbaden Feuerfester Stein
DE3527789C3 (de) * 1985-08-02 1994-02-24 Refratechnik Gmbh Grobkeramischer Formkörper sowie dessen Verwendung
US5021374A (en) * 1987-11-17 1991-06-04 Dresser Industries, Inc. Dead-burned magnesite and magnesia-alumina spinel refractory composition
US4954463A (en) * 1988-12-12 1990-09-04 Dresser Industries, Inc. Magnesium aluminate spinel refractory
US5171724A (en) * 1990-06-11 1992-12-15 Shinagawa Refractories Co., Ltd. Magnesia-alumina type spinel clinker and method of producing refractory by using same
JPH0737344B2 (ja) * 1990-11-28 1995-04-26 ハリマセラミック株式会社 塩基性質不定形耐火物
JPH0543279A (ja) * 1991-08-06 1993-02-23 Shinagawa Refract Co Ltd 消化性耐火物原料
EP0531130A3 (en) * 1991-09-04 1993-09-29 Dresser Industries Inc. Improved magnesite-spinel refractory product and method for making same
US5559064A (en) * 1993-12-09 1996-09-24 Harima Ceramic Co., Ltd. Chrome-free brick
DE4403869C2 (de) * 1994-02-08 1998-01-15 Veitsch Radex Ag Feuerfester keramischer Versatz und dessen Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
US5569631A (en) 1996-10-29
IT1275174B (it) 1997-07-30
GB2286184A (en) 1995-08-09
DE4403869A1 (de) 1995-08-10
ITMI950205A0 (it) 1995-02-06
FR2715928B1 (fr) 1997-04-30
ES2112146A1 (es) 1998-03-16
ITMI950205A1 (it) 1996-08-06
DE4403869C2 (de) 1998-01-15
FR2715928A1 (fr) 1995-08-11
GB2286184B (en) 1997-09-03
AT403280B (de) 1997-12-29
ES2112146B1 (es) 1999-06-01
US5723394A (en) 1998-03-03
SK15595A3 (en) 1995-08-09
GB9502328D0 (en) 1995-03-29
ATA16395A (de) 1997-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK280595B6 (sk) Žiaruvzdorná keramická látka a jej použitie
US6887810B2 (en) Synthetic, refractory material for refractory products, and process for producing the product
AU784860B2 (en) Resistor for refractory shaped bodies, and shaped bodies derived therefrom
US6982233B2 (en) Fire refractory ceramic molded piece, use thereof and composition for production of molded pieces
US6482760B1 (en) Refractory ceramic mass and use thereof
US5573987A (en) Refractory ceramic mass and its use
JPH06321628A (ja) アルミナ−クロミア−ジルコン系焼結耐火れんが
US4039343A (en) Improved performance direct bonded basic refractory brick and method of manufacture
JPH07291715A (ja) スピネル質耐火煉瓦
JP3157310B2 (ja) 耐火物
JPH11278918A (ja) 塩基性耐火物原料ならびに塩基性耐火物およびその製造方法ならびにそれを使用した金属精錬窯炉および焼成炉
JPH07291716A (ja) 塩基性耐火物
JPH06172044A (ja) アルミナ・スピネル質キャスタブル耐火物
JPH06172020A (ja) マグネシア成分を含む耐火材料
JP3400494B2 (ja) 溶融金属用塩基性耐火物
JPH07206511A (ja) マグネシア質クリンカー、不定形耐火物及び製鋼用取鍋
JPH08231264A (ja) 塩基性耐火物の製造方法及びその耐火物
JPH0455360A (ja) マグネシア質超高温耐火物
JPH107455A (ja) マグネシアクロム定形耐火物
JPH07237960A (ja) セメントロータリーキルン用耐火物
JPH04238869A (ja) 硼化ジルコニウム質不焼成耐火物
JP2000185964A (ja) 塩基性耐火物の製造方法
JPH075355B2 (ja) マグネシア・クロム系合成原料
JPH11157917A (ja) マグネシア−クロム質耐火物の製造法
JPH03232763A (ja) マグネシア・クロム質耐火煉瓦

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Expiry date: 20150207