SK21497A3

SK21497A3 - Process for preparing refined acrylic acid esters

Info

Publication number: SK21497A3
Application number: SK214-97A
Authority: SK
Inventors: Peter Arnoldy; Eric Kragtwijk; Antoon P M Kremers
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1994-08-18
Filing date: 1995-08-15
Publication date: 1997-11-05
Also published as: ES2143067T3; MX9701236A; TW360637B; CA2197666A1; BR9508592A; DE69514839T2; US5968322A; EP0804407B1; JPH10504553A; DE69514839D1; KR970704662A; AU3384395A; WO1996006066A1; EP0804407A1

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka spôsobu prípravy rafinovaných esterov kyseliny akrylovej destiláciou zmesi obsahujúcej ester kyseliny akrylovej v prítomnosti fenolického inhibítora. Estery kyseliny akrylovej možno predstaviť všeobecným vzorcom CH₂CR¹COOR², kde R¹ predstavuje atóm vodíka alebo voliteľne substituovanú hydrokarbylovú skupinu, najlepšie vodíkový atóm alebo metylovú skupinu a R²predstavuje voliteľne substituovanú hydrokarbylovú skupinu, typicky alkylovú skupinu ako napríklad metylovú skupinu. Vynález sa osobitne týka rafinovaného metylakrylátu a konkrétnejšie metylmetakrylátu (ďalej len MMA).

Doterajší stav techniky

Estery kyseliny akrylovej sú cenné zlúčeniny, ktoré ľahko polymerizujú alebo kopolymerizujú so širokým radom iných monomérov. Je však ťažké pripraviť estery kyseliny akrylovej dostatočnej čistoty, napr. neobsahujúce príslušnú kyselinu akrylovú, alkohol alebo vodu bez toho, aby sa časť esterov kyseliny akrylovej nekonvertovala na oligoméry, polyméry alebo iné nežiaduce produkty počas ich prípravy.

Rôzne metódy na prípravu esterov kyseliny akrylovej sú podrobne opísané v zväzku 1 štvrtého vydania Kirk-Othmerovej Encyklopédie chemickej technológie (strany 287-314, osobitne obr. 1 na str. 296). Ten istý odkaz uvádza typický postup na prípravu esterov kyseliny akrylovej esterifikáciou (strany 301-302, obr. 4), kde sa do esterifikačného reaktora pridáva kyselina akrylová, alkohol a katalyzátor. Produkty esterifikácie, ester kyseliny akrylovej, nadbytok alkoholu a esterifikačná voda sa odoberajú z destilačnej kolóny. Postup využíva dodatočné prepláchnutie a destilačné kolóny na získanie rafinovaného esteru kyseliny akrylovej. Aby sa minimalizovala tvorba oligomérov, polymérov a iných produktov esterov kyseliny akrylovej, v oddeľovacích častiach sa udržiavajú mierne podmienky. Okrem toho sa do každej destilačnej kolóny pridávajú konvenčné inhibítory polymerizácie voľných radikálov. Nakoniec sa do konečného produktu pridá monometyléter hydrochinónu (10-100 ppmw, ďalej len MEHQ) ako inhibítor polymerizácie a estery sa používajú v tejto forme vo väčšine priemyselných polymerizácií. Uvedený zdroj tiež diskutuje alternatívne cesty k esterom kyseliny akrylovej na základe acetylénu atd’., z ktorých každá obsahuje destiláciu na (sérii) destilačných kolón na oddelenie rafinovaného esteru kyseliny akrylovej. Keďže alternatívne postupy sú sprevádzané vznikom množstva rôznych vedľajších produktov, destilácia na oddelenie rafinovaného esteru kyseliny akrylovej je podstatná.

Správa programu ekonomiky procesov č. 11D s názvom KYSELINA AKRYLOVÁ A ESTERY od SRI International z januára 1993 poskytuje dôkladný prehľad ciest k MMA a tiež kyseline metakrylovej. Čo sa týka čistenia MMA, medzi navrhované spôsoby patrí destilácia, extrakcia a spracovanie nad iónovýmennými živicami alebo v karbónových reaktoroch. Aby sa zabránilo polymerizácii počas čistenia, MMA sa nesmie vystaviť vysokým teplotám a destilácia sa všeobecne robí za vákua a v prítomnosti inhibítorov polymerizácie (ss. 5-4 až 5-5). V časti 9 správy (MMA z propínu) sa navrhuje destilácia za vákua, aby sa teploty udržali na nízkych hodnotách a aby sa minimalizoval rozklad alebo polymerizácia. V správe sa navrhuje pridať okolo 600 ppmw MEHQ ako inhibítora polymerizácie (s. 9-5).

US-A-4,518,562 uvádza dvojkolónový destilačný proces na odstránenie vody, metanolu a metylizobutyrátu z MMA pomocou n-hexánu ako nosiča. V príkladoch sa používa 0,02 % hydrochinónu a 0,03 % fenotiazínu ako inhibítory polymerizácie v prvej destilačnej kolóne a 5 % hydrochinónu sa používa v druhej destilačnej kolóne.

V Japan Kokai 2-17151 (1990, abstrakt) sa popisuje destilácia nečistého MMA v prítomnosti 200 ppmw 4-benzochinónu plus 800 ppmw fenotiazínu.

Žiaden z týchto dokumentov neukazuje ani neposkytuje tipy na opatrenia na zlepšenie efektívnosti fenolických inhibítorov, ani neidentifikuje inhibítory s najvýhodnejším použitím v prípade, kedy zmes obsahujúca ester kyseliny akrylovej obsahuje aj (zvyšky) katalytického systému použitého na prípravu esteru kyseliny akrylovej.

Vynálezcovia si stanovili za cieľ určiť optimálne podmienky pre destiláciu esteru kyseliny akrylovej s umožnením vysokej priepustnosti destilovaním pri vysokých teplotách bez významnej straty esteru kyseliny akrylovej. Osobitne sa hľadal postup, ktorý umožňuje destiláciu zmesi produktov karbonylačnej reakcie ďalej obsahujúcej (i) (zvyšok) homogénneho katalytického systému použitého na prípravu esteru kyseliny akrylovej a (ii) voliteľne alkoholu zodpovedajúceho alkoholickému zvyšku esteru kyseliny akrylovej. Konkrétnejšie sa hľadal postup, ktorý umožňuje destiláciu zmesi produktov karbonylačnej reakcie katalyzovanej katalytickým systémom založeným na: (a) kove VIII. skupiny, najlepšie Pd; (b) ligande, najlepšie fosfín mono- alebo bidentátny ligand a (c) zdroji aniónov (Reppeho reakcie, pozrite kapitolu 3 publikácie New Syntheses with Carbon Monoxide, J. Falbe, ISBN 3-540-09674-4). Také destilácie komplikuje prítomnosť týchto katalytických komponentov, keďže tieto môžu indukovať tvorbu nežiaducich oligomérov, polymérov, atď.

Podstata vynálezu

Podstata spôsobu prípravy rafinovaných esterov kyseliny akrylovej destiláciou zmesi obsahujúcej ester kyseliny akrylovej v prítomnosti fenolického inhibítora spočíva podľa vynálezu v tom, že destilácia sa vykonáva za prítomnosti kyslíka.

Zistilo sa, že najmenšia miera vzniku oligomérov, polymérov a iných produktov esterov kyseliny akrylovej sa dosiahne, ak je kyslík prítomný v množstve 0,001 až 1,0%-obj. (v plynnej fáze). Ak je prítomné menšie ako preferované množstvo, stále dochádza k určitej polymerizácii, zatiaľ čo použitie kyslíka vo vyššej koncentrácii je nežiaduce z bezpečnostných a ekonomických dôvodov.

Vhodné fenolické inhibítory sú v tejto oblasti známe a patrí medzi ne napríklad hydrochinón (ďalej len HQ) alebo 2,4,6-trimetylfenol; substituované hydrochinóny ako 2,5-di-tercbutylhydrochinón, 2,5-dimetylhydrochinón, 2metylhydrochinón alebo alkylétery (najlepšie metylétery) uvedených (substituovaných) hydrochinónov. Ďalšie príklady sú uvedené v JP-A-05,320,095, kde je popísaný postup prípravy esteru kyseliny (met)akrylovej reakciou kyseliny (met)akrylovej s alkoholom v prítomnosti kyselinového katalyzátora a rozpúšťadla, pričom sa ako inhibítor polymerizácie použije aromatická zlúčenina s najmenej jednou alkylovou skupinou a najmenej dvoma hydroxylovými skupinami na benzénový kruh. Vhodnosť prípravy rafinovaných esterov kyseliny akrylovej zahŕňajúcej destiláciu zmesi obsahujúcej ester kyseliny akrylovej v prítomnosti fenolického inhibítora a kyslíka sa však neuvádza.

Benzochinón alebo podobné (karbonylové) zlúčeniny, hoci sú známymi inhibítormi, sa nepovažujú za fenolické inhibítory v rámci definície predloženej patentovej prihlášky. US-A-3,794,567 skutočne ilustruje použitie inhibítorov polymerizácie benzochinónu a hydrochinón monometyléteru ako takých alebo v prímesi v prítomnosti vzduchu (alebo kyslíka) pri destilácii nenasýtených kyselín (kyseliny akrylovej a metakrylovej). Predkladatelia tejto prihlášky však zistili, že benzochinón je nevhodným inhibitorom pre destiláciu esterov kyseliny akrylovej, obzvlášť v prítomnosti kyslíka (porovnajte tabuľku 1 supra), čo je v rozpore so zisteniami tohoto patentu. Zdá sa, že estery kyseliny akrylovej reagujú inak ako kyselina akrylová na inhibitory polymerizácie počas ich destilácie.

Fenolický inhibítor sa používa s preferenciou pre koncentráciu v rozmedzí 200 až 5000 ppmw, najlepšie v rozsahu 500 až 1500 ppmw (na základe esteru kyseliny akrylovej). Použitie fenolického inhibítora mimo preferovaného rozsahu buď zvyšuje tvorbu nežiaducich produktov alebo iba zvyšuje celkové náklady.

Postup je osobitne vhodný na prípravu rafinovaného MMA. MMA a iné estery kyseliny akrylovej sa s výhodou môžu pripraviť z acetokyánhydrinu, eténu, kyseliny propiónovej, propiónaldehydu, metylpropionátu alebo propínu pomocou homogénneho katalytického systému (porovnajte správu SRI uvedenú vyššie).

Hydrochinón a substituované hydrochinóny sú uprednostňovaným fenolickým inhibitorom v prípade, keď je katalytický systém založený na: (a) kove VIII. skupiny, najlepšie Pd; (b) ligande, najlepšie mono- alebo bidentátny fosfínový ligand; a (c) zdroji aniónov (vhodné katalytické systémy a postupy na prípravu takých esterov kyseliny akrylovej pozrite napríklad v európskych patentových prihláškach č. 0,186,228; 0,190,473; 0,194,707; 0,218,283; 0,218,284; 0,386,833; 0,386,834; 0,392,601; 0,441,446; 0,441,447; 0,489,472; 0,495,547; 0,499,329; 0,521,578; 0,565,199; a 0,571,044).

Pozoruje sa, že optimálna koncentrácia fenolického inhibítora závisí na množstve prítomného kyslíka a naopak. Čím vyššia, resp. nižšia je koncentrácia fenolického inhibítora, tým nižšie, resp. vyššie je potrebné množstvo kyslíka.

Destiláciu možno vhodne vykonať za vákua alebo (nad)atmosferického tlaku pomocou destilačnej kolóny pracujúcej pri dolnej teplote 60-140 °C, najlepšie pri teplote v rozmedzí 80-110 °C.

Fenolický inhibítor sa najvhodnejšie zavádza do destilačnej kolóny spolu so zmesou obsahujúcou ester kyseliny akrylovej. Okrem toho alebo namiesto toho môže byť zavádzaný pri vrchole destilačnej kolóny. Kyslík sa môže zavádzať výhodne v dolnej časti destilačnej kolóny buď osobitným vstupom alebo cez kapiláru v prípade vákuových destilačných kolón.

V prípade, že zmes obsahujúca ester kyseliny akrylovej ďalej obsahuje (i) homogénny katalytický systém a (ii) alkohol zodpovedajúci alkoholickému zvyšku esteru kyseliny akrylovej, je vhodnú vykonať proces v dvoch krokoch. Napríklad v kroku (1) sa cez prvú destilačnú kolónu odstráni azeotrop alkoholu (metanolu) a esteru kyseliny metakrylovej (ktorý sa bude recyklovať, ak je postup súčasťou integrovaného procesu, ktorý ďalej zahŕňa reaktor, kde sa vyrába ester kyseliny akrylovej). Prvý destilačný zvyšok sa v kroku 2 zavedie do druhej destilačnej kolóny, kde sa odstráni ťažký zvyšok (oligoméry a polyméry) a (zvyšok) katalytického systému od rafinovaného esteru kyseliny akrylovej, ktorý sa odoberá cez destilačnú kolónu. Iné konfigurácie, zmena poradia odoberania azeotropu a ťažkých frakcií budú zrejmé človeku so skúsenosťami z danej oblasti.

Predložený vynález pokrýva aj použitie kaskády destilačných kolón (v sérii a/alebo paralelne) namiesto použitia jednej destilačnej kolóny. Osobitne vhodný proces na odstraňovanie azeotropu je uvedený v európskej patentovej prihláške č. 0,571,044 a (ako súčasť celkového procesu) na obrázku 9.1 správy SRI, strana E25.

Vynález sa ďalej týka postupu na prípravu rafinovaných esterov kyseliny akrylovej karbonyláciou acetylenicky nenasýtenej zlúčeniny, najlepšie etínu alebo propínu, s oxidom uhličitým a zodpovedajúcim alkoholom, najlepšie metanolom, za prítomnosti katalytického systému na báze: (a) kovu VIII. skupiny, najlepšie Pd; (b) ligandu, najlepšie mono- alebo bidentátny fosfínový ligand; a (c) zdroja aniónov, ktorý sa vyznačuje tým, že zmes produktov karbonylačnej reakcie sa spracúva, ako je uvedené vyššie. Preferuje sa integrácia oboch procesov, aby sa azeotropická zmes zachytená v stupni 1 dvojstupňového destilačného usporiadania znova použila. Voliteľne možno opätovne použiť aj katalytický systém izolovaný ako ťažká frakcia na druhej destilačnej kolóne dvojstupňového destilačného procesu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Vynález bude ilustrovaný na nasledujúcich modelových príkladoch.

Príklad 1

MMA, do ktorého sa pridalo 500 ppmw inhibítora, bol udržiavaný pri 80 °C pod prúdom plynného dusíka alebo vzduchu (modelovanie podmienok destilácie). MMA bol analyzovaný na prítomnosť ppmw PMMA (limit vizuálnej detekcie 500 ppmw PMMA pozorovaním zákalu pomocou 2 %-hm. MMA v metanole, určením počtu dní potrebných na to, aby sa dal zistiť PMMA). Výsledky sú uvedené v tabuľke 1. Na základe týchto výsledkov možno konštatovať, že v prítomnosti kyslíka vykazovali fenolické inhibítory zlepšený výkon, zatiaľ čo účinok p-b'enzochinónu v prítomnosti kyslíka klesal. Najvýraznejšie zlepšenia sa zistili pre 2,4,6-trimetylfenol, HQ a MEHQ, hoci “lONOL-K a lONOL-CP (ochranné známky pre 4-metyl-2,6-ditercbutylfenol a 2,4-dimetyl-6-tercbutylfenol) tiež mali v prítomnosti kyslíka dobrú účinnosť.

Príklad 2

Syntetická navážka (modelujúca surový produkt získaný v MMA zpropínového výrobného procesu) obsahujúca MMA, 100 alebo 1000 ppmw inhibítora a katalytický systém obsahujúci, ak je prítomný, 40 ppmw Pd, Pd/PN/MeSA v rnolárnom pomere 1:10:5 alebo 1:10:20 (PN znamená 2pyridyldifenylfosfín; MeSA znamená metánsulfónovú kyselinu) bola udržiavaná pri 80 °C pod prúdom 0,1 %-obj. O2/N2 (modelujúc destilačné podmienky). Navážka bola analyzovaná na ppmw PMMA (limit detekcie 10 ppmw PMMA GPC analýzou). Výsledky sú uvedené v tabuľke 2. Na základe týchto výsledkov možno skonštatovať, že v neprítomnosti katalytického systému “lONOL-CP” a “IONOL-K” majú podobnú účinnosť ako HQ a podstatne lepšie ako MEHQ. V prítomnosti katalytického systému je však HQ podstatne účinnejší ako iné fenolické inhibítory.

Tabuľka 1

Inhibítor	Stabilita pri 80 °C pod dusíkom v dňoch	Stabilita pri 80 °C na vzduchu v dňoch
HQ	1	29
4-tercbutylkatechol	6	14
2,4-ditercbutylfenol	1	16
4-metyl-2,6-ditercbutylfenol	2-4	19
2,4-dimetyl-6-tercbutylfenol	13	43
2,4,6-trimetylfenol	1	>55
MEHQ	1	26
p-benzochinón	8	2-4

Tabuľka 2

	typ inhibítora
Kone. Pd	Pd/PN/M	Kone.	HQ	MEHQ	“IONOL-	“IONOL-
(ppmw)	eSA	Inhibítora			CP‘	K”*
	(molárny	(ppmw)
	pomer)
			(dni s < 10 ppmw alebo ppmw PMM	A po 1 dni)
0	žiadne	100	> 7 dní	2 dni	> 6 dní	> 11 dní
	prísady
40	1:10:5	100	4 800	29 000	17 000	12 000
40	1:10:20	1000	640	len tuhý	16 000	19 000

* ochranné známky

Príklad 3

Syntetická navážka obsahujúca MMA, 100 ppmw HQ a katalytický systém pozostávajúci, ak je prítomný, zo 40 ppmw Pd, Pd/PN/MeSA v molárnom pomere 1:10:5 bola udržiavaná pri 80 °C pod prúdom 0,1 %-obj. O2/N2. Navážka bola znova analyzovaná na ppmw PMMA. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3. Na základe týchto výsledkov možno konštatovať, že problém tvorby PMMA je osobitne závažný v prítomnosti úplného katalytického systému.

Príklad 4

Syntetická navážka obsahujúca MMA, rôzne množstvá HQ a katalytický systém pozostávajúci zo 40 ppmw Pd, Pd/PN/MeSA v molárnom pomere 1:30:35 bola udržiavaná pri 80 °C pod prúdom 0,1 %-obj. alebo 20 %-obj. O₂. Navážka bola analyzovaná na ppmw PMMA (limit detekcie 10 ppmw PMMA GPC analýzou). Výsledky sú uvedené v tabuľke 3. Na základe týchto výsledkov možno skonštatovať, že prítomnosť O₂ aj HQ je potrebná, a aby sa dosiahol rovnaký výsledok zníženia tvorby PMMA, možno použiť buď (relatívne) veľké množstvo O₂alebo (relatívne) veľké množstvo HQ.

Príklad 5

Použila sa syntetická navážka obsahujúca 83,8 %-hm. MMA, 15,1 %-hm. MeOH, 1,0 %-hm. metylkrotonátu, katalytický systém pozostávajúci z 10 ppmw Pd (pridávaný ako octan paládnatý), Pd/PN/MeSA v molárnom pomere 1:30:35 a 500 alebo 1000 ppmw HQ.

Navážka bola podrobená dvojstupňovému destilačnému procesu s dvoma destilačnými kolónami v sérii pracujúcimi za nasledujúcich podmienok: 80-100 °C teplota dolnej časti; prietok vzduchu v oboch dolných častiach približne 0,3 NL (NL je liter pri 1 bar, 20 °C) za hodinu (0,05-0,1 %-obj. O₂ v plynnej fáze); vstupný tok 105 mililitrov za hodinu (obsahujúci azeotrop 25; MMA 70; ťažké frakcie 10); a čas zotrvania v prvej destilačnej kolóne 3-4 hodiny a 25-50 hodín v druhej destilačnej kolóne.

Na základe výsledkov (tabuľka 5) možno skonštatovať, že tvorba PMMA sa môže znížiť pri kontinuálnej destilácii na prijateľnú úroveň. Vyššie hladiny PMMA sa nachádzajú v druhom destilačnom zvyšku vzhľadom na nakoncentrovanie. Je tu len malý efekt teploty na tvorbu PMMA.

Príklad 6

Príklad 5 sa zopakoval, ale s tým rozdielom, že namiesto syntetickej navážky sa použil surový produkt prípravy MMA propínovým výrobným procesom. Táto navážka, do ktorej sa pridalo 500 ppmw HQ, obsahovala 72,7 %-hm. MMA, 25,5 %hm. MeOH, 0,8 %-hm. metylkrotonátu a katalytický systém (10 ppmw Pd, Pd/PN/MeSA v molárnom pomere 1:30:30).

Vstupný tok predstavoval 140 mililitrov za hodinu (obsahujúci azeotrop 55; MMA 75; ťažké frakcie 10). Výsledky (tabuľka 6) ilustrujú vhodnosť tohoto procesu.

Tabuľka 3

prítomnosť:	reakčný čas (dni)	kone. PMMA (pmmw)
Pd	PN ligand	MeSA
-	-	-	7	<10
+	-	-	7	<10
-	+	-	7	<10
-	-	+	7	<10
+	+	-	3	50
-	+	+	10	<10
+	-	+	10	<10
+	+	+	1	4 800

Tabuľka 4

	Koncentrácia PMMA (ppmw)
HQ (ppmw)	0,1 %-obj. O₂	20 %-obj. O₂
50	7100	1 600
100	7 100	40
250	890	<10
750	80	<10
1000	100	<10
1500	<10	<10

Tabuľka 5

Kone. HQ (ppmw/navážka)	Kone. PMMA v 1./2. destilačnom zvyšku (ppmw/ppmw)
500 1000	80 30 20	°C 3 100 520	90 <10 <10	°C 1 100 710	10C 30 40	)°C 12 500 740

Tabuľka 6

teplota v dest. banke	prietok vzduchu	Kone. PMMA v 1./2. destilačnom zvyšku (ppmw/ppmw)
(°C)	(NL za hod.)	navážka	1. zvyšok	2. zvyšok
80	0,5	820	1 460	17 600
100	3,0	820	1 060	8 900
100	1.5	820	1 200	11 000
bilancia	hmoty*	820	1 250	. 10 500

* vypočítané množstvo PMMA prítomné v destilačnom zvyšku, ak sa netvorí žiaden PMMA, len sa nakoncentruje.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Spôsob prípravy rafinovaných esterov kyseliny akrylovej destiláciou zmesi obsahujúcej ester kyseliny akrylovej v prítomnosti fenolického inhibítora a kyslíka vyznačujúci sa tým, že:

(1) zmes obsahujúca ester kyseliny akrylovej ďalej obsahuje (i) homogénny katalytický systém, vyznačujúci sa tým, že katalytický systém je založený na: (a) kove VIII. skupiny, najlepšie Pd; (b) ligande, najlepšie mono- alebo bidentátnom fosfínovom ligande; a (c) zdroji aniónov a (ii) voliteľne alkohol zodpovedajúci alkoholickému zvyšku esteru kyseliny akrylovej; a (2) vyznačujúci sa tým, že fenolickým inhibítorom je hydrochinón,
2. Spôsob podlá nároku 1 vyznačujúci sa tým, že kyslík je prítomný v množstve 0,001 až 1,0 %-obj. (na plynnú fázu).
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2 vyznačujúci sa tým, že fenolický inhibítor sa použije v koncentrácii v rozsahu 200 až 5000 ppmw, najlepšie v rozsahu 500 až 1500 ppmw vztiahnuté na ester kyseliny akrylovej.
4. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3 vyznačujúci sa tým, že sa destilácia vykonáva v destilačnej kolóne pracujúcej v rozsahu 60 až 140 °C, najlepšie pri teplote v rozsahu 80 až 110 °C.
5. Spôsob podľa nároku 4 vyznačujúci sa tým, že fenolický inhibítor je zavedený do destilačných kolón spolu so zmesou obsahujúcou ester kyseliny akrylovej.
6. Spôsob podľa nároku 4 alebo 5 vyznačujúci sa tým, že fenolický inhibítor sa zavádza v hornej časti destilačnej kolóny alebo blízko nej.
7. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 4 až 6 vyznačujúci sa tým, že kyslík sa zavádza v dolnej časti destilačnej kolóny alebo blízko nej.
8. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7 vyznačujúci sa tým, že zmes obsahujúca ester kyseliny akrylovej ďalej obsahuje (i) homogénny katalytický systém na výrobu metylmetakrylátu z acetokyánhydrínu, eténu, kyseliny propiónovej, propiónaldehydu, metylpropionátu alebo propínu a (ii) voliteľne alkoholu zodpovedajúceho alkoholickému zvyšku esteru kyseliny akrylovej, a destilácia sa vykonáva v dvoch stupňoch, pričom v stupni (1) sa odstráni azeotrop alkoholu a esteru kyseliny akrylovej cez prvú destilačnú kolónu, prvý destilačný zvyšok sa zavedie do druhej destilačnej kolóny, vyznačujúci sa tým, že sa odstránia ťažké frakcie a (zvyšok) katalytického systému oddestilovaním rafinovaného esteru kyseliny akrylovej cez túto destilačnú kolónu.
9. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8 vyznačujúci sa tým, že destilácia alebo každý stupeň dvojstupňového destilačného procesu je vykonaný na kaskáde destilačných kolón.
10. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9 vyznačujúci sa tým, že ester kyseliny akrylovej je metylmetakrylát alebo metylakrylát, s výhodou metylmetakrylát.