CN117355501A

CN117355501A - 含有甲基丙烯酸甲酯的组合物、含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的保存方法和甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法

Info

Publication number: CN117355501A
Application number: CN202280037336.8A
Authority: CN
Inventors: 栗原悠; 铃木达也; 加藤裕树; 二宫航; 垣本麻衣子
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2021-11-30
Filing date: 2022-11-29
Publication date: 2024-01-05
Also published as: KR20230175272A; BR112023024881A2; WO2023100867A1; US20240124685A1

Abstract

本发明的目的在于提供保管中的品质稳定性高的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。利用含有甲基丙烯酸甲酯的组合物解决课题，该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物包含甲基丙烯酸甲酯、式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)和阻聚剂(成分B1)，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％。

Description

含有甲基丙烯酸甲酯的组合物、含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的保存方法和甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法

技术领域

本发明涉及含有甲基丙烯酸甲酯的组合物、含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的保存方法和甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法。

背景技术

已知甲基丙烯酸甲酯(以下也记为“MMA”)是用作各种用途、种类的聚合物的原料的极其有用的物质。例如作为甲基丙烯酸甲酯的均聚物的聚甲基丙烯酸甲酯发挥优异的透明性和耐候性等特性而被用于广告牌标志、照明设备、汽车部件、建筑相关材料、平面显示器用的导光板、光扩散板等。进而，甲基丙烯酸甲酯与其它单体的共聚物被用于涂料、粘接剂、树脂改性剂、人造大理石、纸胶乳等。已开发了各种在工业上制造甲基丙烯酸甲酯的方法，例如已知有丙酮氰醇(ACH)法、新丙酮氰醇(新ACH)法、C4直接氧化法、直接甲酯法、乙烯法、新乙烯法等(非专利文献1)。在这些制造方法中，为了除去生成的甲基丙烯酸甲酯中所含的未反应原料、副产物等而进行蒸馏等纯化，得到适于目标用途的品质的甲基丙烯酸甲酯。

已知甲基丙烯酸甲酯具有容易聚合的性质，因此在制造甲基丙烯酸甲酯或者保管所制造的甲基丙烯酸甲酯时添加阻聚剂来保持甲基丙烯酸甲酯的品质(非专利文献2)。例如在专利文献1中记载了在各种阻聚剂中特别优选对苯二酚的甲醚(MEHQ)。在专利文献2中记载了在各种阻聚剂中优选N,N’-二烷基对苯二胺和N-氧自由基。在专利文献3中记载了在酚系的阻聚剂的存在下将甲基丙烯酸甲酯蒸馏。在专利文献4中记载了使用二苯胺衍生物作为阻聚剂。在专利文献5中记载了使用苯三胺衍生物作为阻聚剂。

另外在专利文献6中记载了在制造包含甲基丙烯酸甲酯的共聚物时，使用包含甲基丙烯酸甲酯和乙烯基化合物的组合物的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-155757号公报

专利文献2：日本特表2005-502695号公报

专利文献3：日本特表平10-504553号公报

专利文献4：日本特表2002-533309号公报

专利文献5：日本特表2002-513034号公报

专利文献6：日本特开昭50-37882号公报

非专利文献

非专利文献1：黑田徹，“甲基丙烯酸甲酯制造用催化剂的开发”，催化剂，一般社团法人触媒学会，2003年，第45卷，第5号，p.366-371

非专利文献2：大津隆行，“关于阻聚剂的功能”，有机合成化学，公益社团法人有机合成化学协会，1975年，第33卷，第8号，p.634-640

发明内容

然而，即便在添加专利文献1～5中记载的阻聚剂的情况下，有时甲基丙烯酸甲酯在保管中品质也会劣化。另外，专利文献6是关于共聚物的制造的文献，并没有记载关于甲基丙烯酸甲酯的保管稳定性。根据以上的状况，本发明的目的在于提供保管中的品质稳定性高的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。

本发明人等为了实现上述目的进行了深入研究。其结果，发现对于在保管中品质劣化的甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯浓度减少，生成了甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯。如果在甲基丙烯酸甲酯中包含甲基丙烯酸甲酯二聚体，则通过聚合而得到的甲基丙烯酸甲酯聚合物的结构发生变化，有可能对物性造成不良影响。另外，如果在甲基丙烯酸甲酯中包含丙酮酸甲酯，则成为通过聚合而得到的甲基丙烯酸甲酯聚合物着色的原因。然后，发现通过含有甲基丙烯酸甲酯的组合物包含特定的结构式的吡嗪化合物，保管中的品质稳定性提高，甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成得到抑制，从而完成了本发明。

即本发明为以下的[1]～[39]。

[1]：一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，包含甲基丙烯酸甲酯、下述式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)和阻聚剂(成分B1)，

甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％。

(上述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基)

[2]：根据[1]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)，将上述成分B1的浓度设为MB1(μmol/L)时，MB1/MA1为0.001～100。

[3]：根据[1]或[2]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)时，MA1为1～65000μmol/L。

[4]：根据[3]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述MA1为10～30000μmol/L。

[5]：根据[1]～[4]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分B1的浓度设为MB1(μmol/L)时，MB1为1～7000μmol/L。

[6]：根据[5]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述MB1为10～1000μmol/L。

[7]：根据[1]～[6]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述成分A1的分子量为1000以下。

[8]：根据[1]～[7]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述成分B1为选自酚系化合物、醌系化合物、硝基苯系化合物、N-氧自由基系化合物、胺系化合物、含磷化合物、含硫化合物、含铁化合物、含铜化合物和含锰化合物中的至少1种阻聚剂。

[9]：根据[1]～[8]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述成分B1为选自酚系化合物、N-氧自由基系化合物、胺系化合物、含磷化合物和含硫化合物中的至少1种阻聚剂。

[10]：根据[1]～[9]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述成分B1为选自对苯二酚、4-甲氧基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基、N,N-二苯胺、N-亚硝基二苯胺、亚磷酸三苯酯和吩噻嗪中的至少1种阻聚剂。

[11]：根据[1]～[10]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团、碳原子数1～5的烷硫基或碳原子数6～10的芳硫基。

[12]：根据[1]～[11]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～6的烷氧基。

[13]：根据[1]～[12]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基。

[14]：根据[1]～[13]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99.8～99.99质量％。

[15]：根据[1]～[14]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，不含有丁二酮，或者含有的丁二酮的浓度为55μmol/L以下。

[16]：一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，包含甲基丙烯酸甲酯和下述式(2)表示的吡嗪化合物(成分A2)，

甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％。

(上述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地表示氢原子、烷基、碳原子数3以上的烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基)

[17]：根据[16]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分A2的浓度设为MA2(μmol/L)时，MA2为1～65000μmol/L。

[18]：根据[17]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述MA2为10～30000μmol/L。

[19]：根据[16]～[18]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述成分A2的分子量为1000以下。

[20]：根据[16]～[19]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数3～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团、碳原子数1～5的烷硫基或碳原子数6～10的芳硫基。

[21]：根据[16]～[20]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～6的烷氧基。

[22]：根据[16]～[21]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基。

[23]：根据[16]～[22]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99.8～99.99质量％。

[24]：根据[16]～[23]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，不含有丁二酮，或者含有的丁二酮的浓度为55μmol/L以下。

[25]：一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，包含甲基丙烯酸甲酯、下述式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)和下述式(3)表示的具有α氢的酯化合物(成分B2)，

甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％。

(上述式(3)中，R⁹和R¹⁰各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团或烷硫基。R¹¹表示烷基或芳基。另外，R⁹与R¹⁰、R¹⁰与R¹¹、R¹¹与R⁹各自可以相互连接而形成环)

[26]：根据[25]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)，将上述成分B2的浓度设为MB2(μmol/L)时，MB2/MA1为0.01～1000。

[27]：根据[25]或[26]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)时，MA1为1～65000μmol/L。

[28]：根据[25]～[27]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分B2的浓度设为MB2(μmol/L)时，MB2为1～50000μmol/L。

[29]：根据[25]～[28]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述式(3)中，R⁹和R¹⁰各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基、羟基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团或碳原子数1～5的烷硫基，R¹¹为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～12的芳基。

[30]：根据[25]～[29]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99.8～99.99质量％。

[31]：一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，包含甲基丙烯酸甲酯、下述式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)和下述式(4)表示的α,β-不饱和羰基化合物(成分B3)，

甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％。

(上述式(4)中，R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。R¹⁵表示烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。另外，R¹²与R¹³、R¹³与R¹⁴、R¹⁴与R¹⁵各自可以相互连接而形成环。其中，不包括R¹²＝H、R¹³＝H、R¹⁴＝CH₃且R¹⁵＝OCH₃的情况，即式(4)表示的α,β-不饱和羰基化合物为甲基丙烯酸甲酯的情况。H表示氢原子，C表示碳原子，O表示氧原子)

[32]：根据[31]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)，将上述成分B3的浓度设为MB3(μmol/L)时，MB3/MA1为0.01～1000。

[33]：根据[31]或[32]所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)时，MA1为1～65000μmol/L。

[34]：根据[31]～[33]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将上述成分B3的浓度设为MB3(μmol/L)时，MB3为1～85000μmol/L。

[35]：根据[31]～[34]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，上述式(4)中，R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团或碳原子数1～5的烷硫基，R¹⁵为碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、羟基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团、碳原子数1～5的烷硫基。

[36]：根据[31]～[35]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99.8～99.99质量％。

[37]：一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的保存方法，在0～50℃保存[1]～[36]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。

[38]：一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法，包括使包含[1]～[36]中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合性组合物聚合的工序。

[39]：根据[38]所述的甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法，其中，上述聚合性组合物包含能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体。

根据本发明，能够提供保管中的甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成得到抑制的品质稳定性高的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限于以下。

本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指包含在“～”的前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围，“A～B”是指A以上且B以下。

[含有甲基丙烯酸甲酯的组合物1]

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第一方式是包含甲基丙烯酸甲酯、下述式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)、和阻聚剂(成分B1)的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％。

上述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。

另外，该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物只要满足甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％，则也可以含有后述的成分B2和成分B3、其它化合物(成分C)、以及水。以下对各项目进行详细说明。

(甲基丙烯酸甲酯)

本实施方式的甲基丙烯酸含有组合物的第一方式包含甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯例如可以通过丙酮氰醇(ACH)法、新丙酮氰醇(新ACH)法、C4直接氧化法、直接甲酯法、乙烯法、新乙烯法来制造。含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中所含的甲基丙烯酸甲酯优选通过C4直接氧化法来制造，更优选将来自生物质的异丁醇作为起始原料并通过C4直接氧化法来制造。

(成分A1)

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第一方式包含上述式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)。通过成分A1与后述的成分B1共存，能够抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成。作为其理由，推断如下。

甲基丙烯酸甲酯二聚体通过在甲基丙烯酸甲酯的保管中产生的自由基而生成。作为该自由基的例子，可举出氧分子吸收来自太阳光的紫外光而生成的羟基自由基。另外，羟基自由基也成为由于甲基丙烯酸甲酯的氧化而生成丙酮酸甲酯的原因。吡嗪化合物由于具有芳香环，因此吸收紫外光，其吸收波长根据取代基的种类而变化。而且，具有上述式(1)表示的结构的吡嗪化合物能够吸收广范围波长的紫外光。因此，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物包含成分A1时，吸收广范围波长的紫外光，羟基自由基的生成得到抑制。通过进一步包含后述的成分B1，能够捕获产生的羟基自由基。因此通过成分A1与成分B1共存，可以通过能够利用成分A1抑制羟基自由基的生成且能够利用成分B1除去生成的羟基自由基这2种不同的机制来减少羟基自由基的量。因此，认为能够高效地抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成。

成分A1的分子量优选为1000以下。由此，成分A1的每单位质量的吡嗪环的数量变多，因此能够以少量的成分A1得到本发明的效果。成分A1的分子量更优选为800以下，进一步优选为600以下，特别优选为400以下。

上述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。R¹、R²、R³和R⁴可以相同，也可以不同。从使紫外光的吸光度上升而抑制羟基自由基的生成的观点考虑，R¹、R²、R³和R⁴优选为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团、碳原子数1～5的烷硫基或碳原子数6～10的芳硫基，更优选为氢原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～6的烷氧基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基。

烷基为链状(直链或支链)烷基或环状烷基。优选为碳原子数1～20的烷基，更优选为碳原子数1～10的烷基，进一步优选为碳原子数1～5的烷基。作为链状烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、己基、辛基、癸基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基等，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基。另外，作为环状烷基，例如，可举出环戊基、环己基、环辛基等。

烯基为链状(直链或支链)烯基或环状烯基。优选为碳原子数2～20的烯基，更优选为碳原子数2～10的烯基，进一步优选为碳原子数2～5的烯基。作为链状烯基，例如，可举出乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-己烯基等。另外，作为环状烯基，例如，可举出环戊烯基、环己烯基等。

芳基优选碳原子数1～20的芳基，更优选碳原子数1～12的芳基。芳基包含含有氧、氮、硫等的杂芳基。作为芳基，例如，可举出苯基、均三甲苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2-乙基苯基、异唑基、异噻唑基、咪唑基、/>唑基、噻唑基、噻二唑基、噻吩基、三唑基、四唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡唑基、吡咯基、呋喃基、呋咱基、异喹啉基、异吲哚基、吲哚基、喹啉基、吡啶并噻唑基、苯并咪唑基、苯并/>唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并呋喃基、咪唑并吡啶基、三唑并吡啶基、嘌呤基等。

烷氧基优选为碳原子数1～20的烷氧基，更优选为碳原子数1～10的烷氧基，进一步优选为碳原子数1～6的烷氧基。作为烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、苯氧基等。

氨基包含在氮原子上没有取代基的氨基(-NH₂)(碳原子数0)以及与氮原子键合的氢原子的一部分或全部被碳原子取代的氨基。与氮原子键合的氢原子的一部分或全部被碳原子取代的氨基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～6。作为氨基，例如，可举出没有取代基的氨基(-NH₂)、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、苯胺基、甲苯氨基、茴香氨基、二苯基氨基、N-甲基-N-苯基氨基等。

作为包含羰基的一价基团，例如，可举出甲酰基、酰基、羧基、酰胺基、烷氧基羰基、硫代羧基、硫酯基等。

酰基为羰基与烷基、烯基或芳基连接而成的取代基。酰基的来自羰基的碳原子数(1个)与来自烷基、烯基或芳基的碳原子数的合计优选为2～20，更优选为2～10，进一步优选为2～6。作为酰基，例如，可举出乙酰基、丙酰基、丁基羰基、乙烯基羰基、苯甲酰基等。

酰胺基包含在氮原子上没有取代基的酰胺基(-CONH₂)以及与氮原子键合的氢原子的一部分或全部被碳原子取代的酰胺基。酰胺基的碳原子数按照来自羰基的碳原子数(1个)与在氮原子上取代的碳原子数的合计计，优选为1～20，更优选为1～10，进一步优选为1～5。作为酰胺基，例如，可举出无取代的酰胺基、N-甲基酰胺基、N-乙基酰胺基、N-苯基酰胺基、N,N-二甲基酰胺基、N-甲基-N-苯基酰胺基等。

烷氧基羰基为羰基与烷氧基连接而成的取代基，也称为酯基。来自羰基的碳原子数(1个)与来自烷氧基的碳原子数的合计优选为2～20，更优选为2～10，进一步优选为2～6。作为烷氧基羰基，例如，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基、苯氧基羰基等。

硫酯基为羰基与烷硫基或芳硫基连接而成的取代基。来自羰基的碳原子数(1个)与来自烷硫基或芳硫基的碳原子数的合计优选为2～20，更优选为2～10，进一步优选为2～6。作为硫酯基，例如，可举出甲硫基羰基、乙硫基羰基、丁硫基羰基、苯硫基羰基等。

另外，作为包含羰基的一价基团，可以为1个烷基或多个氢被羰基取代的取代基。作为这样的取代基，例如，可举出2-乙酰氧基乙基、2-乙酰乙基、2-(乙酰乙酰氧基)乙基等。

烷硫基优选为碳原子数1～20的烷硫基，更优选为碳原子数1～10的烷硫基，进一步优选为碳原子数1～5的烷硫基。作为烷硫基，例如，可举出甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基等。

芳硫基优选为碳原子数1～20的芳硫基，更优选为碳原子数3～10的芳硫基，进一步优选为碳原子数6～10的芳硫基。作为芳硫基，例如，可举出苯硫基、甲苯硫基等。

在满足上述的条件的化合物中，从获得和合成简便的观点考虑，作为成分A1，优选为2,3,5,6-四甲基吡嗪、吡嗪、2,3,5-三甲基吡嗪、2-甲氧基吡嗪、2-异丙基-3-甲氧基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪、2,5-二异丙基吡嗪、2-乙基-3,5-二甲基吡嗪、2,5-二甲基-3-异丁基吡嗪、2-异丙基-3-甲氧基-5-异丁基吡嗪、2-氨基吡嗪、2-(甲硫基)吡嗪、2,5-二甲基-3-(甲硫基)吡嗪、2-吡嗪甲醇、吡嗪甲胺、2-吡嗪羧酸甲酯、2-乙烯基吡嗪、2-苯基吡嗪，更优选为2,3,5,6-四甲基吡嗪、吡嗪、2,3,5-三甲基吡嗪、2-甲氧基吡嗪、2-异丙基-3-甲氧基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪。

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第一方式中的成分A1可以为一种，也可以为二种以上。

(成分B1)

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第一方式包含阻聚剂(成分B1)。应予说明，本说明书中阻聚剂是指具有抑制甲基丙烯酸甲酯的聚合反应的功能的化合物。作为阻聚剂，例如可举出酚系化合物、醌系化合物、硝基苯系化合物、N-氧自由基系化合物、胺系化合物、含磷化合物、含硫化合物、含铁化合物、含铜化合物和含锰化合物。通过包含成分B1，能够抑制在甲基丙烯酸甲酯的保管中因自由基聚合机制而进行甲基丙烯酸甲酯的聚合反应。另外，成分B1能够捕获在甲基丙烯酸甲酯的保管中产生的上述的羟基自由基。即，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在成分A1的基础上还含有成分B1时，能够通过利用成分A1抑制羟基自由基的生成且利用成分B1除去生成的羟基自由基这2种不同的机制来减少羟基自由基的量。因此，认为能够高效地抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成。

作为酚系化合物的阻聚剂，可举出烷基苯酚、羟基苯酚、氨基苯酚、硝基苯酚、亚硝基苯酚、烷氧基苯酚、生育酚等。

作为烷基苯酚，例如可举出邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2-甲基-4-叔丁基苯酚、4-叔丁基-2,6-二甲基苯酚、2,2’-亚甲基-双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯等。

作为羟基苯酚，例如可举出对苯二酚、2-甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基对苯二酚、2,5-二叔戊基对苯二酚、2-叔丁基甲氧基对苯二酚、2,3,5-三甲基对苯二酚、2,5-二氯对苯二酚、1,2-二羟基苯、2-乙酰基对苯二酚、4-甲基儿茶酚、4-叔丁基儿茶酚、2-甲基间苯二酚、4-甲基间苯二酚、2,3-二羟基苯乙酮等。

作为氨基苯酚，例如可举出邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、2-(N,N-二甲基氨基)苯酚、4-(乙基氨基)苯酚等。

作为硝基苯酚，例如可举出邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚等。

作为亚硝基苯酚，例如可举出邻亚硝基苯酚、间亚硝基苯酚、对亚硝基苯酚、α-亚硝基-β-萘酚等。

作为烷氧基苯酚，例如可举出2-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、2-异丙氧基苯酚、2-叔丁氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、4-丙氧基苯酚、4-丁氧基苯酚、4-叔丁氧基苯酚、4-庚氧基苯酚、对苯二酚单苄醚、叔丁基-4-甲氧基苯酚、二叔丁基-4-甲氧基苯酚、连苯三酚-1,2-二甲醚、对苯二酚单苯甲酸酯等。

作为生育酚，例如可举出α-生育酚、2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃等。

作为醌系化合物的阻聚剂，例如可举出对苯醌、氯对苯醌、2,5-二氯对苯醌、2,6-二氯对苯醌、四氯对苯醌、四溴对苯醌、2,3-二甲基对苯醌、2,5-二甲基对苯醌、甲氧基对苯醌、甲基对苯醌等。

作为硝基苯系化合物的阻聚剂，例如可举出硝基苯、邻二硝基苯、间二硝基苯、对二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、二硝基杜烯、2,2-二苯基-1-三硝基苯肼等。

作为N-氧自由基系化合物的阻聚剂，例如可举出4-羟基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-N-氧自由基、4-氧代-2,2,6,6-四甲基-哌啶-N-氧自由基、4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-N-氧自由基、2,2,6,6-四甲基-哌啶-N-氧自由基、哌啶-1-氧自由基、4-(二甲基氨基)-2,2,6,6-四甲基-哌啶-N-氧自由基、4-氨基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-N-氧自由基、4-乙醇氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-N-氧自由基、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基、2,2,5,5-四甲基-哌啶-N-氧自由基、3-氨基-2,2,5,5-四甲基-哌啶-N-氧自由基、4,4’,4”-三(2,2,6,6-四甲基-哌啶-N-氧自由基)亚磷酸酯、3-氧代-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-N-氧自由基、吡咯烷-1-氧自由基、2,2,5,5-四甲基-1-氧杂-3-氮杂环戊基-3-氧基、2,2,5,5-四甲基-3-吡咯啉基-1-氧基-3-羧酸、2,2,3,3,5,5,6,6-八甲基-1,4-二氮杂环己基-1,4-二氧基、二叔丁基硝基氧、二叔戊基硝基氧等。

作为胺系化合物的阻聚剂，例如可举出N,N-二苯胺、烷基化二苯胺、4,4’-二枯基二苯胺、4,4’-二辛基二苯胺、4-氨基二苯胺、对亚硝基二苯胺、N-亚硝基二萘胺、N-亚硝基二苯胺、N-亚硝基苯基萘胺、N-亚硝基苯基羟基胺、N,N’-二烷基对苯二胺(烷基可以相同或不同，且各自相互无关地由1～4个碳原子构成，且可以为直链状或支链状)、N,N’-二苯基对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-1,4-苯二胺、N,N’-二-2-萘基对苯二胺、N,N-二乙基羟基胺、1,4-苯二胺、N-(1,4-二甲基戊基)-N’-苯基-1,4-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-1,4-苯二胺、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、丁间醇醛-α-萘胺、N-苯基-β-萘胺、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,4-二羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-羟基-4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶等。

作为含磷化合物的阻聚剂，例如可举出三苯基膦、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三(异癸基)酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸苯基二异辛酯、亚磷酸苯基二异癸酯、亚磷酸苯基二(十三烷基)酯、亚磷酸二苯基异辛酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸二苯基十三烷酯、膦酸[1,1-二苯基-4,4’-二基双四-2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯基]酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸4,4’-异亚丙基二苯酚烷基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(联苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、双(4-叔丁基苯基)磷酸钠、2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠、1,3-双(二苯氧基膦酰氧基)苯等。

作为含硫化合物的阻聚剂，例如可举出二苯硫醚、吩噻嗪、3-氧代吩噻嗪、5-氧代吩噻嗪、吩噻嗪二聚体、1,4-二巯基苯、1,2-二巯基苯、2-巯基苯酚、4-巯基苯酚、2-(甲硫基)苯酚、3,7-双(二甲基氨基)吩噻嗪氯化物、硫(单质)等。

作为含铁化合物的阻聚剂，例如可举出氯化铁(III)等。

作为含铜化合物的阻聚剂，例如可举出二甲基二硫代氨基甲酸铜、二乙基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜、水杨酸铜、乙酸铜、硫氰酸铜、硝酸铜、氯化铜、碳酸铜、氢氧化铜、丙烯酸铜、甲基丙烯酸铜等。

作为含锰化合物的阻聚剂，可举出二烷基二硫代氨基甲酸锰(烷基为甲基、乙基、丙基、丁基中的任一者，可以相同或不同)、二苯基二硫代氨基甲酸锰、甲酸锰、乙酸锰、辛酸锰、环烷酸锰、高锰酸锰、乙二胺四乙酸的锰盐等。

上述中，从含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在保管中的品质稳定性的观点考虑，作为成分B1，优选为选自酚系化合物、N-氧自由基系化合物、胺系化合物、含磷化合物和含硫化合物中的至少1种阻聚剂，更优选为选自对苯二酚、4-甲氧基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基、N,N-二苯胺、N-亚硝基二苯胺、亚磷酸三苯酯和吩噻嗪中的至少1种阻聚剂，进一步优选为选自对苯二酚、4-甲氧基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、N,N-二苯胺、亚磷酸三苯酯和吩噻嗪中的至少1种阻聚剂。

成分B1可以为一种，也可以为二种以上。

应予说明，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中包含属于成分A1和成分B1这两者的化合物时，将该化合物视为成分B1。即，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物需要包含与该化合物不同的成分A1。应予说明，包含两种以上的属于成分A1和成分B1这两者的化合物时，将含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的摩尔浓度最高的化合物视为成分B1，将其以外的化合物视为成分A1。

(成分A1和成分B1的浓度)

将成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)，将成分B1的浓度设为MB1(μmol/L)时，从抑制丙酮酸甲酯的生成的效率的观点考虑，MB1/MA1优选为0.001以上，更优选为0.005以上。另外，MB1/MA1的上限优选为100以下，更优选为50以下，进一步优选为30以下，特别优选为10以下。

MA1优选为1～65000μmol/L。通过MA1为1μmol/L以上，能够充分得到抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成的效果。另外，通过MA1为65000μmol/L以下，能够减少通过本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合而制造甲基丙烯酸甲酯聚合物时的杂质量，防止对该聚合物的物性造成不良影响。MA1的下限更优选为10μmol/L以上，进一步优选为50μmol/L以上。MA1的上限更优选为30000μmol/L以下，进一步优选为10000μmol/L以下。

MB1优选为1～7000μmol/L。通过MB1为1μmol/L以上，能够充分得到抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成的效果。另外，通过MB1为7000μmol/L以下，能够减少通过本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合而制造甲基丙烯酸甲酯聚合物时的杂质量，防止对该聚合物的物性造成不良影响。MB1的下限更优选为10μmol/L以上，进一步优选为40μmol/L以上。另外，MB1的上限更优选为5000mol/L以下，进一步优选为1000μmol/L以下，特别优选为600μmol/L以下。

(甲基丙烯酸甲酯的浓度)

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的甲基丙烯酸甲酯的浓度在第一方式中为99～99.99质量％。通过甲基丙烯酸甲酯的浓度为99质量％以上，能够减少通过含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合而制造甲基丙烯酸甲酯聚合物时的杂质量，防止对该聚合物的物性造成不良影响。另外，通过甲基丙烯酸甲酯的浓度为99.99质量％以下，能够减少纯化成本。甲基丙烯酸甲酯的浓度的下限优选为99.8质量％以上。

(成分C)

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第一方式只要满足甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％，则也可以含有其它化合物(成分C)。作为成分C，可举出在甲基丙烯酸甲酯的制造过程中生成的杂质等。例如，有时在甲基丙烯酸甲酯中包含丁二酮作为杂质，从减少含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的着色的观点考虑，丁二酮的浓度优选为55μmol/L以下，更优选为20μmol/L以下，进一步优选为10μmol/L以下，特别优选为1μmol/L以下。

(含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的分析)

含有甲基丙烯酸甲酯的组合物含有成分A1、成分B1、后述的成分B2和成分B3、成分C以及水的情况例如可以通过GC-MS测定来确认。在含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的GC-MS谱图中，如果在与成分A1的标准品相同的保留时间具有峰，且该峰的质谱中检测出的m/z值与成分A1的质量一致，则可以判断该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物含有成分A1。无法获得成分A1的标准品时，在含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的GC-MS谱图上出现的峰的质谱的图案与收录于质谱数据库的成分A1的质谱的图案一致的情况下，可以判断该峰为成分A1的峰。即，可以判断该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物包含成分A1。作为质谱数据库，可举出NIST20、NIST17、NIST14、NIST14s等。另外，挥发性低(沸点为500℃以上)而无法通过GC-MS测定进行检测时，可以使用LC-MS进行检测。含有成分B1、后述的成分B2和成分B3、成分C以及水的情况也可以通过同样的方法确认。

另外，甲基丙烯酸甲酯的浓度可以通过进行含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的GC-FID测定，使用面积百分比法进行定量，并使用由卡尔费休水分测定仪定量的水分浓度进行修正而算出。成分A1的浓度可以进行含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的GC测定，并使用内标法进行定量。无法获得成分A1的标准品而无法通过内标法进行定量时，可以在与含有甲基丙烯酸的组合物相同的条件下对任意的浓度已知的有机化合物进行GC-FID测定，并使用下述式算出成分A1的浓度。

这里，N为浓度已知的有机化合物在1分子中包含的碳原子的个数，N_A1为成分A1在1分子中包含的碳原子的个数，S_A1为成分A1的峰面积，S为浓度已知的有机化合物的峰面积，M为浓度已知的有机化合物的浓度(μmol/L)。

另外，挥发性低(沸点为500℃以上)而无法通过GC测定进行定量时，可以使用LC测定进行定量。

成分B1、后述的成分B2和成分B3以及成分C的浓度也可以通过与上述的成分A1同样的方法而算出。

另外，含有甲基丙烯酸的组合物含有水的情况以及其浓度可以通过卡尔费休法来确认。

[含有甲基丙烯酸甲酯的组合物2]

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第二方式是包含甲基丙烯酸甲酯和下述式(2)表示的吡嗪化合物(成分A2)的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％。

上述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地表示氢原子、烷基、碳原子数3以上的烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。

另外，该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物只要满足甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％，则也可以含有上述成分B1、后述的成分B2和成分B3、其它化合物(成分C)以及水。以下对各项目进行详细说明。

(甲基丙烯酸甲酯)

本实施方式的甲基丙烯酸含有组合物的第二方式包含甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯的优选方式与第一方式同样。

(成分A2)

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第二方式包含式(2)表示的吡嗪化合物(成分A2)。含有甲基丙烯酸甲酯的组合物含有成分A2时，成分A2能够强烈吸收引起羟基自由基的生成的波长的紫外光，充分抑制羟基自由基的生成。因此，即便不存在捕获所生成的羟基自由基的成分B1，也能够抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成。另一方面，从能够进一步抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成的观点考虑，在第二方式中，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物优选包含上述成分B1。

成分A2的分子量优选为1000以下。由此，成分A2的每单位质量的吡嗪环的数量变多，因此，能够以少量的成分A2得到本发明的效果。成分A2的分子量更优选为800以下，进一步优选为600以下，特别优选为400以下。

上述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地表示氢原子、烷基、碳原子数3以上的烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。R⁵、R⁶、R⁷和R⁸可以相同，也可以不同。从使紫外光的吸光度上升而抑制羟基自由基的生成的观点考虑，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸优选为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数3～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团、碳原子数1～5的烷硫基或碳原子数6～10的芳硫基，更优选为氢原子、碳原子1～5的烷基或碳原子数1～6的烷氧基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基。

上述式(2)中的烷基、芳基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基和芳硫基的优选形态与上述式(1)同样。

烯基为碳原子数3以上的链状(直链或支链)烯基或环状烯基。优选为碳原子数3～20的烯基，更优选为碳原子数3～10的烯基，进一步优选为碳原子数3～5的烯基。作为链状烯基，例如，可举出1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-己烯基等。另外，作为环状烯基，例如，可举出环戊烯基、环己烯基等。

在满足上述的条件的化合物中，从获得和合成简便的观点考虑，作为成分A2，优选为2,3,5,6-四甲基吡嗪、吡嗪、2,3,5-三甲基吡嗪、2-甲氧基吡嗪、2-异丙基-3-甲氧基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪、2,5-二异丙基吡嗪、2-乙基-3,5-二甲基吡嗪、2,5-二甲基-3-异丁基吡嗪、2-异丙基-3-甲氧基-5-异丁基吡嗪、2-氨基吡嗪、2-(甲硫基)吡嗪、2,5-二甲基-3-(甲硫基)吡嗪、2-吡嗪甲醇、吡嗪甲胺、2-吡嗪羧酸甲酯、2-苯基吡嗪，更优选为2,3,5,6-四甲基吡嗪、吡嗪、2,3,5-三甲基吡嗪、2-甲氧基吡嗪、2-异丙基-3-甲氧基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪。

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第二方式中的成分A2可以为一种，也可以为二种以上。

(成分B1)

含有甲基丙烯酸甲酯的组合物包含成分B1时，成分B1的优选方式与第一方式同样。另外，成分B1可以为一种，也可以为二种以上。

应予说明，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中包含属于成分A2和成分B1这两者的化合物时，将该化合物视为成分A2。即，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物包含成分A2和成分B1的情况是指包含与该化合物不同的成分B1。应予说明，包含两种以上的属于成分A2和成分B1这两者的化合物时，将含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的摩尔浓度最高的化合物视为成分A2，将其以外的化合物视为成分B1。

(成分A2和成分B1的浓度)

将成分A2的浓度设为MA2(μmol/L)时，从抑制丙酮酸甲酯的生成的效率的观点考虑，MB1/MA2优选为0.001以上，更优选为0.005以上。另外，MB1/MA2的上限优选为100以下，更优选为50以下，进一步优选为30以下，特别优选为10以下。

MA2优选为1～65000μmol/L。通过MA2为1μmol/L以上，能够充分得到抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成的效果。另外，通过MA2为65000μmol/L以下，能够减少通过本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合而制造甲基丙烯酸甲酯聚合物时的杂质量，防止对该聚合物的物性造成不良影响。MA2的下限更优选为10μmol/L以上，进一步优选为50μmol/L以上。MA2的上限更优选为30000μmol/L以下，进一步优选为10000μmol/L以下。

MB1的优选方式与第一方式同样。

(甲基丙烯酸甲酯的浓度)

甲基丙烯酸甲酯的浓度的优选方式与第一方式同样。

(成分C)

成分C的优选方式与第一方式同样。

(含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的分析)

确认含有甲基丙烯酸甲酯的组合物含有成分A2、成分B1、成分C和水的方法以及甲基丙烯酸甲酯、成分A2、成分B1、成分C和水的浓度的测定方法与第一方式同样。

[含有甲基丙烯酸甲酯的组合物3]

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第三方式是包含甲基丙烯酸甲酯、下述式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)和下述式(3)表示的具有α氢的酯化合物(成分B2)的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％。

上述式(3)中，R⁹和R¹⁰各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团或烷硫基。R¹¹表示烷基或芳基。另外，R⁹与R¹⁰、R¹⁰与R¹¹、R¹¹与R⁹各自可以相互连接而形成环。

另外，该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物只要满足甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％，则也可以含有上述成分B1、后述的成分B3、其它化合物(成分C)以及水。以下对各项目进行详细说明。

(甲基丙烯酸甲酯)

本实施方式的甲基丙烯酸含有组合物的第三方式包含甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯的优选方式与第一方式同样。

(成分A1)

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第三方式包含上述式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)。通过成分A1与后述的成分B2共存，能够抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成。作为其理由，推断如下。

如上所述，甲基丙烯酸甲酯二聚体主要通过在甲基丙烯酸甲酯的保管中产生的羟基自由基而生成，由于成分A1抑制羟基自由基的生成，因此能够抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体的生成。然而，甲基丙烯酸甲酯的二聚化反应在碱性条件下通过阴离子机制也会进行。具有α氢的酯化合物具有弱酸性，能够捕获阴离子，因此成分B2能够抑制基于阴离子机制的甲基丙烯酸甲酯的二聚化反应。因此，认为通过成分A1与成分B2共存，能够通过不同的机制有效地抑制甲基丙烯酸甲酯的二聚化反应。

另一方面，如上所述，丙酮酸甲酯是通过甲基丙烯酸甲酯被羟基自由基和氧分子氧化而生成的。成分A1能够抑制羟基自由基的生成，成分B2能够捕获羟基自由基与甲基丙烯酸甲酯反应而生成的自由基中间体，从中间体恢复成甲基丙烯酸甲酯。因此，认为通过成分A1与成分B2共存，能够高效地抑制丙酮酸甲酯的生成。

成分A1的优选方式与第一方式同样。

(成分B2)

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第三方式包含上述式(3)表示的具有α氢的酯化合物(成分B2)。“α氢”表示与羰基的碳原子的相邻的碳原子键合的氢原子。

成分B2的分子量优选为1000以下。通过分子量为1000以下，能够增加成分B2的每单位质量的α氢的个数，因此能够以少的质量得到本发明的效果。成分B2的分子量更优选为800以下，进一步优选为600以下，特别优选为400以下。

上述式(3)中的R⁹和R¹⁰各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团或烷硫基。R⁹和R¹⁰可以相同，也可以不同。另外，上述式(3)中的R¹¹表示烷基或芳基。R¹¹与R⁹、以及R¹¹与R¹⁰可以相同，也可以不同。另外，R⁹与R¹⁰、R¹⁰与R¹¹、R¹¹与R⁹各自可以相互连接而形成环。

一般而言，酯化合物的α氢具有与阴离子、自由基反应的性质，但有时根据所具有的取代基的种类而其反应性下降。R⁹、R¹⁰和R¹¹满足上述条件时，成分B2的α氢与阴离子、自由基的反应性得以维持，因此，能够得到本申请发明的效果。R⁹和R¹⁰优选为氢原子、碳原子数1～5的烷基、羟基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团或碳原子数1～5的烷硫基。由于它们为稳定性高的取代基，因此能够防止成分B2在保管中变成其它化合物。另外，由于供电子性低，因此成分B2的α氢的酸性提高。R⁹和R¹⁰更优选为氢原子或碳原子数1～5的烷基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基或异丙基。另外，R¹¹更优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～12的芳基。由于它们为稳定性高的取代基，因此能够防止成分B2在保管中变成其它化合物。R¹¹更优选为碳原子数1～5的烷基，进一步优选为甲基。

烷基、烯基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基和芳基的优选形态与上述式(1)同样。

R⁹与R¹⁰、R¹⁰与R¹¹、R¹¹与R⁹各自可以相互连接而形成环。作为R⁹与R¹⁰连接而形成环的化合物，例如可举出环己烷甲酸甲酯、环戊烷甲酸甲酯等。作为R¹⁰与R¹¹连接而形成环的化合物以及R¹¹与R⁹连接而形成环的化合物，例如可举出α-甲基-δ-戊内酯、α-甲基-γ-丁内酯等。

在满足上述的条件的化合物中，从含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在保管中的品质稳定性的观点考虑，作为成分B2，优选为异丁酸甲酯、丙酸甲酯、异丁酸异丁酯、异戊酸甲酯、2-甲基丁酸甲酯、异丁酸异戊酯、乳酸甲酯、2-甲氧基丙酸甲酯、N,N-二甲基甘氨酸甲酯、丙二酸二甲酯、甲硫基乙酸甲酯、3-丁烯酸甲酯、(R)-(-)-3-羟基异丁酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸苯酯、丙酸乙酯、异丁酸乙酯、异丁酸苯酯、丁酸甲酯、环己烷甲酸甲酯、环戊烷甲酸甲酯、α-甲基-δ-戊内酯或者α-甲基-γ-丁内酯，更优选为异丁酸甲酯、丙酸甲酯、异丁酸异丁酯、异戊酸甲酯、2-甲基丁酸甲酯、异丁酸异戊酯、乳酸甲酯、N,N-二甲基甘氨酸甲酯、丙二酸二甲酯、甲硫基乙酸甲酯、3-丁烯酸甲酯、(R)-(-)-3-羟基异丁酸甲酯或环己烷甲酸甲酯，进一步优选为异丁酸甲酯、丙酸甲酯、异丁酸异丁酯或2-甲基丁酸甲酯。

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第三方式中的成分B2可以为一种，也可以为二种以上。

应予说明，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中包含属于成分A1和成分B2这两者的化合物时，将该化合物视为成分A1。即，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物需要包含与该化合物不同的成分B2。应予说明，包含两种以上的属于成分A1和成分B2这两者的化合物时，将含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的摩尔浓度最高的化合物视为成分A1，将其以外的化合物视为成分B2。

(成分A1和成分B2的浓度)

将成分B2的浓度设为MB2(μmol/L)时，从抑制丙酮酸甲酯的生成的效率的观点考虑，MB2/MA1优选为0.01以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.5以上。另外，MB2/MA1的上限优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为100以下，特别优选为50以下，最优选为10以下。

MA1的优选方式与第一方式同样。

MB2优选为1～50000μmol/L。通过MB2为1μmol/L以上，能够充分得到抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成的效果。另外，通过MB2为50000μmol/L以下，能够减少通过本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合而制造甲基丙烯酸甲酯聚合物时的杂质量，防止对该聚合物的物性造成不良影响。MB2的下限更优选为10μmol/L以上，进一步优选为50μmol/L以上。MB2的上限更优选为30000μmol/L以下，进一步优选为10000μmol/L以下。

(甲基丙烯酸甲酯的浓度)

甲基丙烯酸甲酯的浓度的优选方式与第一方式同样。

(成分C)

成分C的优选方式与第一方式同样。

(含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的分析)

确认含有甲基丙烯酸甲酯的组合物含有成分A1、成分B2、成分C和水的方法以及甲基丙烯酸甲酯、成分A1、成分B2、成分C和水的浓度的测定方法与第一方式同样。

[含有甲基丙烯酸甲酯的组合物4]

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第四方式是包含甲基丙烯酸甲酯、下述式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)和下述式(4)表示的α,β-不饱和羰基化合物(成分B3)的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％。

上述式(4)中，R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。R¹⁵表示烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。另外，R¹²与R¹³、R¹³与R¹⁴、R¹⁴与R¹⁵各自可以相互连接而形成环。其中，不包括R¹²＝H、R¹³＝H、R¹⁴＝CH₃且R¹⁵＝OCH₃的情况，即式(4)表示的α,β-不饱和羰基化合物为甲基丙烯酸甲酯的情况。H表示氢原子，C表示碳原子，O表示氧原子。

另外，该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物只要满足甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％，则也可以含有上述成分B1和成分B2、其它化合物(成分C)以及水。以下对各项目进行详细说明。

(甲基丙烯酸甲酯)

本实施方式的含有甲基丙烯酸的组合物的第四方式包含甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯的优选方式与第一方式同样。

(成分A1)

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第四方式包含上述式(1)表示的吡嗪化合物(成分A1)。通过成分A1与后述的成分B3共存，能够抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成。作为其理由，推断如下。

如上所述，甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯通过在甲基丙烯酸甲酯的保管中产生的羟基自由基而生成，由于成分A1吸收紫外光而抑制羟基自由基的生成，因此能够抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体的生成。另一方面，由于上述式(4)表示的α,β-不饱和羰基化合物(成分B3)也具有共轭双键，因此吸收紫外光，但其吸收波长与成分A1不同。因此，认为通过成分A1与成分B3共存，能够吸收广范围波长的紫外光，能够高效地抑制羟基自由基的生成。

成分A1的优选方式与第一方式同样。

(成分B3)

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第四方式包含上述式(4)表示的α,β-不饱和羰基化合物(成分B3)。

成分B3的分子量优选为1000以下。通过分子量为1000以下，能够增加成分B3中的每单位质量的共轭双键的个数，因此能够以少的质量得到本发明的效果。成分B3的分子量更优选为800以下，优选为600以下进一步，特别优选为400以下。

上述式(4)中的R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。另外，上述式(4)中的R¹⁵表示烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵各自可以相同，也可以不同。

R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵满足上述条件时，成分B3的π共轭体系得以维持，因此具有吸收广范围波长的紫外光的性质，能够得到本发明的效果。R¹²、R¹³和R¹⁴优选为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团或碳原子数1～5的烷硫基。由于它们为稳定性高的取代基，因此能够防止成分B3在保管中变成其它化合物。另外，具有这些取代基时，1分子的成分B3能够吸收的紫外光成为充分的量。R¹²、R¹³和R¹⁴更优选为氢原子或碳原子数1～5的烷基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基或异丙基。

另外，R¹⁵优选为碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、羟基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团、碳原子数1～5的烷硫基。由于它们为稳定性高的取代基，因此能够防止成分A1在保管中变成其它化合物。R¹⁵更优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的烷氧基，进一步优选为甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基或异戊氧基。R¹⁵为该结构时，能够提高含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在保管中的品质稳定性。

烷基、烯基、芳基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基和芳硫基的优选形态与上述式(1)同样。

R¹²与R¹³、R¹³与R¹⁴、R¹⁴与R¹⁵各自可以相互连接而形成环。作为R¹²与R¹³连接而形成环的化合物，例如可举出2-亚环己基丙酸甲酯、2-亚环戊基丙酸甲酯等。作为R¹³与R¹⁴连接而形成环的化合物，例如可举出1-环己烯-1-甲酸甲酯、1-环戊烯-1-甲酸甲酯等。作为R¹⁴与R¹⁵连接而形成环的化合物，例如可举出α-亚甲基-δ-戊内酯、α-亚甲基-γ-丁内酯等。

在满足上述的条件的化合物中，从含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在保管中的品质稳定性的观点考虑，作为成分B3，优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、顺式巴豆酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异戊酯、2-亚甲基-3-丁烯酸甲酯、3,3-二甲基丙烯酸甲酯、2-乙基丙烯酸甲酯、2-戊烯酸甲酯、肉桂酸甲酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、富马酸二甲酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、顺式巴豆酸、3,3-二甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸、2-亚甲基-3-丁烯酸、反式3-己烯-2-酮、异丙烯基甲基酮、2-亚环己基丙酸甲酯、2-亚环戊基丙酸甲酯、1-环己烯-1-甲酸甲酯、1-环戊烯-1-甲酸甲酯、α-亚甲基-δ-戊内酯、α-亚甲基-γ-丁内酯或异丙烯基甲基酮，更优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、顺式巴豆酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异戊酯、2-亚甲基-3-丁烯酸甲酯、3,3-二甲基丙烯酸甲酯、2-乙基丙烯酸甲酯、2-戊烯酸甲酯、肉桂酸甲酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、富马酸二甲酯、1-环己烯-1-甲酸甲酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、顺式巴豆酸、3,3-二甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸、2-亚甲基-3-丁烯酸、反式3-己烯-2-酮或异丙烯基甲基酮，进一步优选为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异戊酯、3,3-二甲基丙烯酸甲酯、异丙烯基甲基酮。

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的第四方式中的成分B3可以为一种，也可以为二种以上。

应予说明，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中包含属于成分A1和成分B3这两者的化合物时，将该化合物视为成分A1。即，含有甲基丙烯酸甲酯的组合物需要包含与该化合物不同的成分B3。应予说明，包含两种以上的属于成分A1和成分B3这两者的化合物时，将含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的摩尔浓度最高的化合物视为成分A1，将其以外的化合物视为成分B3。

(成分A1和成分B3的浓度)

将成分B3的浓度设为MB3(μmol/L)时，从抑制丙酮酸甲酯的生成的效率的观点考虑，MB3/MA1优选为0.01以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.5以上。另外，MB3/MA1的上限优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为100以下，特别优选为50以下，最优选为10以下。

MA1的优选方式与第一方式同样。

MB3优选为1～85000μmol/L。通过MB3为1μmol/L以上，能够充分得到抑制甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成的效果。另外，通过MB3为85000μmol/L以下，能够减少通过本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合而制造甲基丙烯酸甲酯聚合物时的杂质量，防止对该聚合物的物性造成不良影响。MB3的下限更优选为10μmol/L以上，进一步优选为50μmol/L以上。MB3的上限更优选为40000μmol/L以下，进一步优选为20000μmol/L以下，特别优选为15000μmol/L以下。

(甲基丙烯酸甲酯的浓度)

甲基丙烯酸甲酯的浓度的优选方式与第一方式同样。

(成分C)

成分C的优选方式与第一方式同样。

(含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的分析)

确认含有甲基丙烯酸甲酯的组合物含有成分A1、成分B3、成分C和水的方法以及甲基丙烯酸甲酯、成分A1、成分B3、成分C和水的浓度的测定方法与第一方式同样。

[含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的制造方法]

作为本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的制造方法，可举出在甲基丙烯酸甲酯中添加成分A1或成分A2(以下，将它们一并统称为“成分A”)、以及成分B1、成分B2或成分B3(以下，将它们一并统称为“成分B”)的方法。甲基丙烯酸甲酯可以使用市售品，也可以使用通过丙酮氰醇(ACH)法、新丙酮氰醇(新ACH)法、C4直接氧化法、直接甲酯法、乙烯法、新乙烯法等公知的方法而制造的甲基丙烯酸甲酯。成分A和成分B可以使用市售品，也可以使用通过公知的方法合成的物质。甲基丙烯酸甲酯使用通过丙酮氰醇(ACH)法、新丙酮氰醇(新ACH)法、C4直接氧化法、直接甲酯法、乙烯法、新乙烯法等公知的方法而制造的甲基丙烯酸甲酯时，可以在原料中或制造工序的工艺中途添加成分A或成分B而制造含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。另外，在甲基丙烯酸甲酯制造工艺中生成成分A或成分B作为副产物时，可以使所生成的成分A或成分B的一部分残留而制造含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。

[保管稳定性、热稳定性的评价方法]

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在保管中的品质稳定性高。作为含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在保管中的品质稳定性的评价方法，例如，可举出实际将含有甲基丙烯酸甲酯的组合物长时间保管来确认甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成量的方法。另外，从作业的简便性的观点考虑，可以使用将含有甲基丙烯酸甲酯的组合物进行短时间加热来确认甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成量的方法。进行短时间加热时，加热温度优选为50～100℃，加热时间优选为1～24小时。本发明中，根据将含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在25℃保管14天时的甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成量来评价含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在保管中的品质稳定性。

[含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的保存方法]

本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的保存方法是在0～50℃保存本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。保存温度的下限优选为5℃以上。另外，保存温度的上限优选为45℃以下，更优选为40℃以下。

保存期间没有特别限定，例如将含有甲基丙烯酸甲酯的组合物保存1天以上时较为合适，也可以保存7天以上，还可以保存30天以上。保存期间的上限没有特别限定，例如优选为3年以下，更优选为1年以下，进一步优选为90天以下。

[甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法]

本实施方式的甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法包括使包含本实施方式的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合性组合物聚合的工序。

＜聚合性组合物＞

聚合性组合物根据需要可以包含能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体以及其它添加物。

(能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体)

作为能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体，例如可举出下述单体。

甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苯酯或甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸酯；

丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯；

丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或衣康酸等不饱和羧酸；

马来酸酐或衣康酸酐等不饱和羧酸酐；

N-苯基马来酰亚胺或N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺；

丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯或甲基丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的乙烯基单体；

乙酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯；

氯乙烯、偏二氯乙烯和它们的衍生物；

甲基丙烯酰胺或丙烯腈等含氮乙烯基单体；

丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的单体；

苯乙烯或α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基单体；

乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯或1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；

二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；

二乙烯基苯等在分子中具有2个以上的烯键式不饱和键的乙烯基单体；

由包含烯键式不饱和聚羧酸的至少1种多元羧酸和至少1种二醇得到的不饱和聚酯预聚物；

对环氧基的末端进行丙烯酸改性而得到的乙烯酯预聚物。

上述中，能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体优选为选自甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的至少1种。由此，通过使聚合性组合物聚合，能够得到透明性、耐热性和成型性的平衡优异的甲基丙烯酸甲酯聚合物。能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体更优选为丙烯酸酯，特别优选为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯中的至少1种。

应予说明，能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体可以为一种，也可以为二种以上。另外，成分A或成分B为能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体时，可以使用成分A或成分B作为能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体，也可以使用与成分A或成分B不同的能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体。

聚合性组合物中，能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的含量的下限相对于甲基丙烯酸甲酯100质量份优选为0.01质量份以上。由此，能够得到透明性高的甲基丙烯酸甲酯聚合物。能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的含量的上限相对于甲基丙烯酸甲酯100质量份优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下，进一步优选为30质量份以下。能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的含量的下限相对于甲基丙烯酸甲酯100质量份更优选为0.1质量份以上，进一步优选为1质量份以上。

(其它添加剂)

作为其它添加剂，优选包含聚合引发剂。另外，根据需要可以包含链转移剂、脱模剂、润滑剂、增塑剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、阻燃助剂、阻聚剂、填充剂、颜料、染料、硅烷偶联剂、流平剂、消泡剂、荧光剂等。应予说明，其它添加剂可以为一种，也可以为二种以上。

作为聚合引发剂，例如可举出下述物质。

2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丙腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、2-2’-偶氮二(2-甲基丙烷)、1,1’-偶氮二(环己烷甲腈)、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯等偶氮化合物；

过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,5,5-三甲基环己烷、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔己酯、过氧化异丙基单碳酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丙基单碳酸叔己酯、过氧化2-乙基己酸叔己酯、过氧化2-乙基己酸叔戊酯、过氧化乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化2-乙基己酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化异丙基单碳酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化异丙基单碳酸1,1,2-三甲基丙酯、过氧化异壬酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化异壬酸1,1,2-三甲基丙酯、二叔丁基过氧化物、二叔己基过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化二月桂酰等有机过氧化物；

过硫酸钾等过硫酸盐化合物；

氧化还原系聚合引发剂。

上述中，从保存稳定性、以及与甲基丙烯酸甲酯和可共聚的单体的反应性的观点考虑，聚合引发剂优选为选自偶氮化合物和有机过氧化物中的至少1种。

聚合引发剂的使用量相对于甲基丙烯酸甲酯和能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的合计100质量份优选为0.0001～1质量份。

＜聚合性组合物的聚合方法＞

作为聚合方法，例如，可举出本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法和悬浮聚合法。从因使用溶剂等所致的环境负荷、得到的甲基丙烯酸甲酯聚合物的透明性的观点考虑，优选本体聚合法。

本体聚合法的具体手段没有特别限定，可以使用模具浇铸法(Cell-Castingmethod)或连续浇铸法等公知的浇铸聚合法来制造。

浇铸聚合法是向由周边用软质树脂管等垫片密封并以规定间隔对置配置的2片无机玻璃板或金属板(例如SUS板)构成的铸模中注入聚合性组合物并使其聚合而得到甲基丙烯酸甲酯聚合物的方法。

浇铸聚合用的铸模没有特别限定，可以使用公知的铸模。作为模具浇铸用的铸模，例如，可举出使无机玻璃板、镀铬金属板、不锈钢钢板等2片板状体以规定间隔对置配置，并在其边缘部配置垫片，由板状体和垫片形成密封空间的铸模。作为连续浇铸用的铸模，例如，可举出由向相同方向以相同速度行进的一对环形带所对置的面和在环形带的两侧边部以与环形带相同的速度行进的垫片形成密封空间的铸模。

铸模的空隙的间隔以可得到所希望的厚度的树脂板的方式适当地调整，一般为1～30mm。

聚合温度优选为70～210℃。由此能够得到适当的聚合速度。聚合温度的下限更优选为80℃以上，进一步优选为100℃以上，特别优选为125℃以上，最优选为130℃以上。另外，上限更优选为180℃以下，进一步优选为150℃以下。聚合时间没有特别限定，例如可以为0.5～24小时。

实施例

以下，通过实施例和比较例对本发明进行详细说明，但本发明不限于这些实施例。实施例和比较例中的“％”和“ppm”只要没有特殊说明，则是指“重量％”和“重量ppm”。

试剂的甲基丙烯酸甲酯中所含的水分浓度通过卡尔费休法而算出。保管前的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的构成成分的组成由各原料的添加量算出。保管后的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯使用GC-MS并通过绝对标准曲线法进行定量。将GC-MS的测定条件示于以下。

装置：GC-MS测定装置(制品名：QP-2010SE，岛津制作所制)

[GC条件]

柱(制品名：DB-WAX，Agilent Technologies公司制)

长度：60m、内径：0.32mm、膜厚：1.00μm

注入量：1.0μL

汽化室温度：210℃

柱箱温度：在35℃保持10分钟，以5℃/分钟从35℃升温至150℃，在150℃保持17分钟，以5℃/分钟从150℃升温至220℃，在220℃保持6分钟。

载气：氦

注入模式：分流(分流比50)

控制模式：线速度恒定(25.0cm/秒)

压力：26.1KPa

总流量：52.5mL/分钟

吹扫流量：3.0mL/分钟

柱流量：0.97mL/分钟

[MS条件]

电离法：EI(Electron Ionization：电子电离)

离子源温度：250℃

界面温度：250℃

m/z检测范围：10～300

检测时间：70分钟

利用卡尔费休法进行的水分浓度的定量使用自动水分测定装置(制品名：AQV-2200，平沼产业株式会社制)进行。

(实施例1)

使用2,3,5,6-四甲基吡嗪作为成分A，在试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)10.0196g中添加成分A0.0214g而制备甲基丙烯酸甲酯溶液(A-1液)。将该A-1液中的成分A的浓度示于表1。

使用2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚作为成分B，在试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)40.0221g中添加成分B0.0829g而制备甲基丙烯酸甲酯溶液(B-1液)。将该B-1液中的成分B的浓度示于表1。

接下来，在试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)20.0861g中添加A-1液0.1017g和B-1液0.1016g，制备含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的各成分的浓度示于表3。应予说明，表3中，将MA1和MA2统称为“MA”，将MB1、MB2和MB3统称为“MB”。

将得到的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物在25℃保管14天。将该保管后的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成量示于表3。

(实施例2～6)

使用表1所示的化合物作为成分A，如表1所示变更试剂的甲基丙烯酸甲酯和成分A的量，除此之外，与实施例1同样地制备A-1液。

通过与实施例1同样的方法制备B-1液。

接下来，如表2所示变更试剂的甲基丙烯酸甲酯、A-1液和B-1液的量，除此之外，与实施例1同样地制备含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的各成分的浓度示于表3。

与实施例1同样地保管得到的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该保管后的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成量示于表3。

(实施例7～9)

如表1所示变更试剂的甲基丙烯酸甲酯和成分B的量，除此之外，与实施例1同样地制备B-1液。

(实施例10～17)

通过与实施例1同样的方法制备A-1液。

使用表1所示的化合物作为成分B，如表1所示变更试剂的甲基丙烯酸甲酯和成分B的量，除此之外，与实施例1同样地制备B-1液。

(实施例18)

通过与实施例1同样的方法制备B-1液。

接下来，使用2,3,5,6-四甲基吡嗪作为成分A，在试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)20.0176g中添加成分A0.0210g和B-1液0.1021g，制备含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的各成分的浓度示于表3。

(实施例19)

通过与实施例1同样的方法制备B-1液。

接下来，如表2所示变更试剂的甲基丙烯酸甲酯、成分A和B-1液的量，除此之外，与实施例18同样地制备含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的各成分的浓度示于表3。

(实施例20)

通过与实施例1同样的方法制备A-1液和B-1液。

(实施例21～22)

通过与实施例1同样的方法制备A-1液。

(实施例23)

通过与实施例1同样的方法制备A-1液。

接下来，在试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)20.0016g中添加A-1液0.1025g，制备含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的各成分的浓度示于表3。

(实施例24)

(实施例25～26)

接下来，如表2所示变更试剂的甲基丙烯酸甲酯和A-1液的量，除此之外，与实施例23同样地制备含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的各成分的浓度示于表3。

(实施例27～29)

通过与实施例1同样的方法制备A-1液。

(实施例30～33)

(比较例1)

接下来，在试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)40.0273g中添加B-1液0.2213g，制备含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的各成分的浓度示于表3。

(比较例2)

使试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)40.0000g为含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，与实施例1同样地保管。将该保管后的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯的生成量示于表3。

(比较例3)

通过与比较例1同样的方法制备B-1液。

使用丁二酮作为成分C，在试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)9.9913g中添加成分C0.0205g而制备甲基丙烯酸甲酯溶液(C-1液)。将该C-1液中的成分C的浓度示于表1。

接下来，在试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)40.0218g中添加B-1液0.2151g和C-1液0.2069g，制备含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的各成分的浓度示于表3。

(比较例4)

通过与实施例1同样的方法制备B-1液。

(比较例5)

通过与实施例1同样的方法制备A-1液和B-1液。

接下来，在试剂的甲基丙烯酸甲酯(水分浓度240ppm)20.0017g中添加A-1液0.0980g、B-1液0.1014g和纯水0.2940g，制备含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。将该含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中的各成分的浓度示于表3。

(比较例6)

通过与实施例24同样的方法制备A-1液。

[表1]

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[表2]

[表3]

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如表1、表2和表3所示，对于含有甲基丙烯酸甲酯的组合物包含规定的成分A和成分B的实施例1～33，在保管后的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯这两者的生成得到抑制，可以说保管中的品质稳定性高。另外，含有属于成分A2的成分的实施例23、25和26即便不含有成分B，在保管后的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物中甲基丙烯酸甲酯二聚体和丙酮酸甲酯这两者的生成也得到抑制，可以说保管中的品质稳定性高。

应予说明，通过使包含本实施例中得到的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合性组合物聚合，能够得到甲基丙烯酸甲酯聚合物。

产业上的可利用性

根据本发明，能够长时间稳定地保管可用于丙烯酸树脂的原料等的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，在工业上有用。

Claims

1.一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，包含甲基丙烯酸甲酯、下述式(1)表示的吡嗪化合物即成分A1和阻聚剂即成分B1，

甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％，

所述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。

2.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)，将所述成分B1的浓度设为MB1(μmol/L)时，MB1/MA1为0.001～100。

3.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)时，MA1为1～65000μmol/L。

4.根据权利要求3所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述MA1为10～30000μmol/L。

5.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分B1的浓度设为MB1(μmol/L)时，MB1为1～7000μmol/L。

6.根据权利要求5所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述MB1为10～1000μmol/L。

7.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述成分A1的分子量为1000以下。

8.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述成分B1为选自酚系化合物、醌系化合物、硝基苯系化合物、N-氧自由基系化合物、胺系化合物、含磷化合物、含硫化合物、含铁化合物、含铜化合物和含锰化合物中的至少1种阻聚剂。

9.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述成分B1为选自酚系化合物、N-氧自由基系化合物、胺系化合物、含磷化合物和含硫化合物中的至少1种阻聚剂。

10.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述成分B1为选自对苯二酚、4-甲氧基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基、N,N-二苯胺、N-亚硝基二苯胺、亚磷酸三苯酯和吩噻嗪中的至少1种阻聚剂。

11.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团、碳原子数1～5的烷硫基或碳原子数6～10的芳硫基。

12.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～6的烷氧基。

13.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基。

14.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99.8～99.99质量％。

15.根据权利要求1所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，不含有丁二酮，或者含有的丁二酮的浓度为55μmol/L以下。

16.一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，包含甲基丙烯酸甲酯和下述式(2)表示的吡嗪化合物即成分A2，

甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％，

所述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地表示氢原子、烷基、碳原子数3以上的烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基。

17.根据权利要求16所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分A2的浓度设为MA2(μmol/L)时，MA2为1～65000μmol/L。

18.根据权利要求17所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述MA2为10～30000μmol/L。

19.根据权利要求16所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述成分A2的分子量为1000以下。

20.根据权利要求16所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数3～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团、碳原子数1～5的烷硫基或碳原子数6～10的芳硫基。

21.根据权利要求16所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～6的烷氧基。

22.根据权利要求16所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述式(2)中，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基。

23.根据权利要求16所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99.8～99.99质量％。

24.根据权利要求16所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，不含有丁二酮，或者含有的丁二酮的浓度为55μmol/L以下。

25.一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，包含甲基丙烯酸甲酯、下述式(1)表示的吡嗪化合物即成分A1和下述式(3)表示的具有α氢的酯化合物即成分B2，

甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％，

所述式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基，

所述式(3)中，R⁹和R¹⁰各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团或烷硫基，R¹¹表示烷基或芳基，另外，R⁹与R¹⁰、R¹⁰与R¹¹、R¹¹与R⁹各自可以相互连接而形成环。

26.根据权利要求25所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)，将所述成分B2的浓度设为MB2(μmol/L)时，MB2/MA1为0.01～1000。

27.根据权利要求25所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)时，MA1为1～65000μmol/L。

28.根据权利要求25所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分B2的浓度设为MB2(μmol/L)时，MB2为1～50000μmol/L。

29.根据权利要求25所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述式(3)中，R⁹和R¹⁰各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基、羟基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团或碳原子数1～5的烷硫基，R¹¹为碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～12的芳基。

30.根据权利要求25所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99.8～99.99质量％。

31.一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，包含甲基丙烯酸甲酯、下述式(1)表示的吡嗪化合物即成分A1和下述式(4)表示的α,β-不饱和羰基化合物即成分B3，

甲基丙烯酸甲酯的浓度为99～99.99质量％，

所述式(4)中，R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基，R¹⁵表示烷基、烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、包含羰基的一价基团、烷硫基或芳硫基，另外，R¹²与R¹³、R¹³与R¹⁴、R¹⁴与R¹⁵各自可以相互连接而形成环，其中，不包括R¹²＝H、R¹³＝H、R¹⁴＝CH₃且R¹⁵＝OCH₃的情况，即式(4)表示的α,β-不饱和羰基化合物为甲基丙烯酸甲酯的情况，H表示氢原子，C表示碳原子，O表示氧原子。

32.根据权利要求31所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)，将所述成分B3的浓度设为MB3(μmol/L)时，MB3/MA1为0.01～1000。

33.根据权利要求31所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分A1的浓度设为MA1(μmol/L)时，MA1为1～65000μmol/L。

34.根据权利要求31所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，将所述成分B3的浓度设为MB3(μmol/L)时，MB3为1～85000μmol/L。

35.根据权利要求31所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，所述式(4)中，R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团或碳原子数1～5的烷硫基，R¹⁵为碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基、碳原子数1～12的芳基、羟基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数0～6的氨基、包含羰基的碳原子数1～6的一价基团、碳原子数1～5的烷硫基。

36.根据权利要求31所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物，其中，甲基丙烯酸甲酯的浓度为99.8～99.99质量％。

37.一种含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的保存方法，在0～50℃保存权利要求1～36中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物。

38.一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法，包括使包含权利要求1～36中任一项所述的含有甲基丙烯酸甲酯的组合物的聚合性组合物聚合的工序。

39.根据权利要求38所述的甲基丙烯酸甲酯聚合物的制造方法，其中，所述聚合性组合物包含能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体。