SK15872000A3 - Spôsob prípravy alkyltio- a/alebo aryltio- substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov - Google Patents

Spôsob prípravy alkyltio- a/alebo aryltio- substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov Download PDF

Info

Publication number
SK15872000A3
SK15872000A3 SK1587-2000A SK15872000A SK15872000A3 SK 15872000 A3 SK15872000 A3 SK 15872000A3 SK 15872000 A SK15872000 A SK 15872000A SK 15872000 A3 SK15872000 A3 SK 15872000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
formula
atom
diketodiarylpyrolopyrrole
alkyl
Prior art date
Application number
SK1587-2000A
Other languages
English (en)
Inventor
Zhimin Hao
Alain Claude Rochat
Nancy Schl�Der-Tebaldi
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of SK15872000A3 publication Critical patent/SK15872000A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/40—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom, e.g. sulpiride, succinimide, tolmetin, buflomedil
    • A61K31/407—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom, e.g. sulpiride, succinimide, tolmetin, buflomedil condensed with other heterocyclic ring systems, e.g. ketorolac, physostigmine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0039—Mixtures of diketopyrrolopyrroles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Spôsob prípravy alkyltio- alebo/a aryltio substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov
Oblasť techniky
Vynález sa týka zlepšeného spôsobu prípravy alkyltioalebo/a aryltio substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov (DPP) všeobecného vzorca la a bis-diketodiarylpyrolopyrolov obsahujúcich ditio mostíkovú skupinu všeobecného vzorca Ib
HN
G O
KG
NH
HN
NH
G6 O (la) (ib;
pričom v uvedenom všeobecnom vzorci la
G znamená fenylovú skupinu substituovanú aspoň jednou aryltioalebo alkyltioskupinou,
G1 znamená G alebo karbocyklickú alebo heterocyklickú skupinu, a v uvedenom všeobecnom vzorci Ib
G3 znamená fenylénovú skupinu,
G6 znamená G1 avšak nie G a
G' znamená alkylénovú alebo fenylénovú skupinu, reakciou halogénarylu s tiolom alebo tiolátom v prípade prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca la alebo reakciou dvoch halogénarylov s ditiolom alebo ditiolátom v prípade prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca Ib.
Vynález sa ďalej týka nových aryltio substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov, ich použitia a kompozícií, ktoré tieto diketodiarylpyrolopyroly obsahujú.
Doterajší stav techniky
V patentových dokumentoch LIS 4 579 949 a US 4 490 542 sa opisuje príprava diketodiarylpyroiopyrolov substituovaných aspoň jednou tioéterovou skupinou reakciou aryltio- aiebo alkyltiosubstituovaných benzonitrilov s estermi kyseliny jantárovej. Nedostatky tejto prípravy sú nízke výťažky v prípade alkyltiodiketodiarylpyrolopyrolov s dlhých reťazcom a nemožnosť získať vo vode rozpustné zlúčeniny.
Reakcia diketodiarylpyrolopyrolových pigmentov s tiolmi uskutočnená s cieľom získať alkyltio- alebo aryltio substituované diketodiarylpyrolopyroly vedie k neúplným konverziám v dôsledku malej rozpustnosti týchto pigmentov.
V Chemistry Letters 1978, 13-14 sa uvádza, že neaktivované halogénaryly môžu byť substituované len v prítomnosti katalyzátorov .
Je preto cieľom vynálezu poskytnúť zlepšený spôsob prípravy alkyltio- alebo/a aryltio substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov, ktorý by umožnil najma prípravu vo vode rozpustných zlúčenín a alkyltiodiketodiarylpyrolopyrolov s dlhým reťazcom. Tento spôsob by mal byť realizovateľný najmä bez použitia vysokých tlakov a katalyzátorov. Naviac by mala byť ekonomická vhodnosť takého spôsobu zaručená vysokými výťažkami. Okrem toho by vynález mal poskytnúť nové ticéter substituované diketodiarylpyrolopyroly a tiež ditioéterový mostík, bis-diketodiarylpyrolopyroly obsahuj úce ktoré by sa mohli použiť v kompozícii s vysokomolekulárnymi organickými látkami, najma ako farbivá. Okrem toho tioéter substituované diketodiarylpyrolopyroly by mali byť vhodné na použitie najmä vo funkcii inhibítorov rastu kryštálov alebo činidiel zlepšujúcich reológiu.
Podstata vynálezu
V súlade so skôr uvedeným sa teraz vynašiel skôr definovaný spôsob, ktorý' zahŕňa reakciu tiolu alebo tiolátu s halogéndiketodiarylpyrolopyrolom (halo-DPP) všeobecného vzorca Ha
v ktorom G znamená nesubstituovanú alebo substituovanú, halogenovanú fenylovú skupinu a G3 znamená G2 alebo G1, alebo reakciu ditiolu alebo ditiolátu s dvoma halogéndiketodiarylpyrolopyrolmi všeobecného vzorca Ilb
Hal (Ilb;
v ktorom Hal znamená halogén, akým je napríklad fluór, chlór, bróm alebo jód, výhodne chlór alebo bróm, najmä chlór, pričom Hal je najmä v polohe para fenylénovej skupiny.
Obvykle reakcie začnú uvedením tiolu alebo/a tiolátu alebo ditiolu alebo/a ditiolátu do styku s halogéndiketodiarylpyrolopyrolom všeobecného vzorca Ha alebo Ilb konvenčným spôsobom, napríklad zmiešaním uvedených východiskových látok alebo pridaním východiskovej látky po kvapkách do druhej východiskovej látky.
Pri príprave zlúčenín všeobecného vzorca la sa všeobecne použije molárny pomer tiolu k halogéndiketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ila v rozsahu od 0,1:1 do 20:1, výhodne v rozsahu od 2:1 do 5:1, najma v rozsahu od 2,1:1 do 2,7:1, zatial čo pri príprave zlúčenín všeobecného vzorca Ib sa všeobecne použije molárny pomer ditiolu k halogéndiketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ilb v rozsahu od 0,5:1 do 20:1, výhodne v rozsahu od 0,5:1 do 5:1, najmä v rozsahu od 1:1 do 2,7:1.
Reakčná teplota sa výhodne použije v rozsahu od 323 do 453 K, výhodne v rozsahu od 333 do 433 K, najmä v rozsahu od 343 do 423 K a najvýhodnejšie v rozsahu od 343 do 413 K.
Reakčný tlak sa zvolí v rozsahu od 70 kPa do 10 MPa, výhodne v rozsahu od 90 kPa do 5 MPa, pričom zvlášť výhodne sa uvedená reakcia uskutočňuje za atmosférického tlaku.
Reakčný čas závisí na reaktivite východiskových látok, zvolenej reakčnej teplote a na požadovanej miere konverzie. Tento reakčný čas sa obvykle volí v rozsahu od 15 minút do 2 dní.
V rámci výhodného uskutočnenia vynálezu sa uvedená reakcia uskutočňuje pod atmosférou inertného plynu, pričom sa v tomto ohľade výhodne použije atmosféra dusíka alebo vzácneho plynu, akým je napríklad hélium alebo argón. Zvlášť výhodne sa uvedená reakcia uskutočňuje pod dusíkovou atmosférou.
Okrem toho môže byť uvedená reakcia uskutočnená v prítomnosti alebo neprítomnosti rozpúšťadla, pričom výhodnejšie sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla. Výhodnými rozpúšťadlami sú organické rozpúšťadlá alebo zmesi rozpúšťadiel, ako napríklad aprotické rozpúšťadlá, najmä nevodné aprotické rozpúšťadlá. Aprotickými rozpúšťadlami môžu byť apolárne rozpúšťadlá, ako napríklad benzén, chlórbenzén a chlórované uhľovodíky, alebo polárne rozpúšťadlá. Zvlášť výhodnými rozpúšťadlami sú polárne rozpúšťadlá. Ako príklady použiteľných polárnych aprotických rozpúšťadiel je možné uviesť amidy, ako napríklad hexametylfosforamid, karboxamidy, ako napríklad N, N'-dimetylformamid a N,N'-dimetylacetamid, alebo laktámy, ako napríklad N-metylpyrolidón, N-metyl-2-piperidón, 1,3-dimetyl-3,4,5,6-tetrahydro-3-(1H)pyrif midinón alebo N-metyl-4-piperidón, alebo močovinové zásady, ako napríklad N, N'-dimetyletylénmočovina, N, N'-dimetylpropylénmočovina, a tiež acetonitril, sulfolan, dimetylsulfoxid, alebo aromatické rozpúšťadlá, ako napríklad nitrobenzén.
Výhodnými rozpúšťadlami sú N, N'-dimetylformamid, N,N'-dimetylacetamid, dimetylsulfoxid, l,3-dimetyl-3,4,5,6-tetrahydro-3-(ltf) pyrimidinón alebo N-metylpyrolidón.
Hmotnostný pomer halogéndiketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ila alebo halogéndiketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ilb k rozpúšťadlu leží všeobecne v rozsahu od 0,5 do 10¾ hmotn., výhodnejšie tento pomer leží v rozsahu od 1 do 5% hmotn. a tento pomer leží najmä v rozsahu od 2 do 3% hmotn..
V rámci ďalšieho výhodného uskutočnenia vynálezu sa uvedená reakcia uskutočňuje v prítomnosti zásady. Príklady vhodných zásad zahŕňajú uhličitany alkalických kovov, napríklad uhličitan sodný alebo uhličitan draselný, hydrogenuhličitany alkalických kovov, ako napríklad hydrogenuhličitan sodný alebo hydrogenuhličitan draselný, hydroxidy alkalických kovov, ako napríklad hydroxid sodný alebo hydroxid draselný, alkalické kovy ako také, napríklad sodík alebo draslík, a tiež aromatické zásady, ako napríklad pyridin, N, N'-dimetylaminopyridín aleoo chinolín. Výhodnými zásadami sú nevodné zásady alkalických kovov a aromatické zásady, najma nevodné uhličitany alkalických kovov alebo nevodné hydrogenuhličitany alkalických kovov, pričom mimoriadne výhodnou zásadou je bezvodý uhličitan draselný.
Molárny pomer zásady k tiolu alebo tiolátu všeobecne leží v rozsahu od 0,5:1 do 5:1, výhodne v rozsahu od 1:1 do 4:1, najma v rozsahu od 1:1 do 3:1, zatial čo molárny pomer zásady k ditiolu alebo ditiolátu leží všeobecne v rozsahu od 1:1 do
10:1, výhodne v rozsahu od 1:1 do 5:1 a najmä v rozsahu od 1:1 do 4:1.
V rámci výhodnej formy uskutočnenia spôsobu podlá vynálezu sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a zásady.
V prípade, ak je to žiaduce, môže byť reakcia tiež uskutočnená v prítomnosti katalyzátorov, najma katalyzátorov na báze prechodových kovov, ktorých príklady sú tetrakis(trifenylfosfin)paládium(0), tetrakis(trifenylfosfín)nikel(0) , tetrakis(trifenylfosfín)platina (0) a tetrakis(trifenylfosfin)ruténium(II)chlorid. Výhodne sa uvedená reakcia uskutočňuje bez katalyzátora .
V prípade, ak sa katalyzátor použije, potom sa všeobecne použije v množstve pohybujúcom sa v rozsahu od 0,001 do 10% hmotnosti, vztiahnuté na hmotnosť halogéndiketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca lla alebo Ilb, výhodne v rozsahu od 0,5 do 7% hmotnosti, najma v rozsahu od 2 do 5% hmotnosti, vztiahnuté na celkové množstvo reakčných zložiek.
Reakčná zmes sa môže spracovať obvyklými postupmi, napríklad filtráciou a následným premytím zvyšku na filtri a prípadným sušením získaného produktu. Získaný produkt môže byť tvorený buď jednou individuálnou zlúčeninou alebo zmesou rôzne substitu* ovaných zlúčenín všeobecného vzorca la alebo zmesou pozostávajúcou z halogéndiketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca lla • a zlúčeniny všeobecného vzorca la alebo tiež zmesou tvorenou halogéndiketodiarylpyrolopyrolom všeobecného vzorca Ilb a zlúčeninou všeobecného vzorca lb alebo/a la.
Zistilo sa, že použitý tiol alebo tiolát môže byť tvorený ľubovoľným známym tiolom alebo tiolátom, pričom príklady týchto látok sú substituované aryl- alebo alkyltioláty a je možné, že posledné uvedené zlúčeniny môžu obsahovať priamy alebo rozvetvený reťazec, ktorý môže byť zasa neprerušený alebo raz alebo viackrát prerušený heteroatómami.
V rámci výhodného uskutočnenia spôsobu podľa vynálezu sa použije tiol -alebo tiolát všeobecného vzorca Hla alebo ditiol alebo ditiolát všeobecného vzorca Illb í^-SR2 Hla, R2S-G7-SR2 Illb v ktorých
R1 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 30 uhlíkových atómov, ktorá môže byť neprerušená alebo prerušená raz alebo viackrát heteroatómami, akými sú napríklad -O- alebo -S-, alebo skupinami -NH-, -C(0)0-, -0-0(0)- alebo -C(C)-NH-, a môže byť substituovaná alebo nesubstituované, alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov alebo fenylovú skupinu, pričom každá z týchto skupín môže byť nesubstituované alebo substituovaná,
R2 znamená atóm vodíka, katión (M) alkalického kovu alebo organickú dusíkatú zásadu, a
G7 znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 30 uhlíkových atómov, ktorá môže byť neprerušená alebo prerušená raz alebo viackrát heteroatómami, akými sú napríklad -0- alebo -S-, alebo skupinami -NH-, -C(0)0-, -0-0(0)- alebo -C(0)-NH, a môže byť substituovaná alebo nesubstituované, alebo cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov alebo fenylénovú skupinu, pričom každá z uvedených skupín môže byť substituovaná alebo nesubstituované.
Alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 30 uhlíkových atómov je metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, izobutylová skupina, sek-butylová skupina, terc-butylová skupina, n-pentylová skupina, sek-amylová skupina, terc-amylová skupina, hexylová skupina, 2,2-dimetylbutylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, 1, ľ, 3, 3'-tetrametylbutylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, dodecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikozylová skupina, heneikozylová skupina, dokozyiová skupina, tetrakozylová skupina, pentakozylová skupina, hexakozylová skupina, heptakozylová skupina, oktakozylová skupina alebo nonakozylová skupina, výhodne alkylová skupina obsahujúca 1 až 18 uhlíkových atómov, ako napríklad metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, izobutylová skupina, sek-butylová skupina, terc-butylová skupina, n-pentylová skupina, sek-amylová skupina, terc-amylová skupina, hexylová skupina, 2,2-dimetylbutylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, 1, ľ, 3,3'-tetrametylbutylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, dodecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina a oktadecylová skupina, zvlášť výhodne alkylová skupina obsahujúca 8 až 18 uhlíkových atómov, ako napríklad oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, 1, ľ, 3,3'-tetrametylbutylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylcvá skupina, dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina alebo oktadecylová skupina, mimoriadne výhodne alkylová skupina obsahujúca 12 až 18 uhlíkových atómov, ako napríklad dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina alebo oktadecylová skupina, a mimoriadne výhodne tiež alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 uhlíkových atómov, ako napríklad metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, izobutylová skupina, sek-butylová skupina, terc-butylová skupina, n-pentylová skupina, sekamylová skupina, terc-amylová skupina, hexylová skupina, 2,2'-dimetylbutylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina a 1, ľ, 3, 3'-tetrametylbutylová skupina.
Alkylénovou skupinou obsahujúcou 1 až 30 uhlíkových atómov je metylénová skupina, etylénová skupina, propylénová skupina, izopropylénová skupina, n-butylénová skupina, sek-butylénová skupina, terc-butylénová skupina, n-pentylénová skupina, sek-amylénová skupina, terc-amylénová skupina, hexylénová skupina, r
2,2'-dimetylbutylénová skupina, heptylénová skupina, oktylénová skupina, 2-etylhexylénová skupina, 1, ľ, 3, 3'-tetrametylbutylénová skupina, nonylénová skupina, decylénová skupina, dodecylénová skupina, tetradecylénová skupina, hexadecylénová skupina, oktadecylénová skupina, eikozylénová skupina, heneikozylénová skupina, dokozylénová skupina, tetrakozylénová skupina, pentakozylénová skupina, hexakozylénová skupina, heptakozylénová skupina, oktakozylénová skupina alebo nonakozylénová skupina, výhodne alkylénová skupina obsahujúca 1 až 18 uhlíkových atómov, ako napríklad metylénová skupina, etylénová skupina, propylénová skupina, izopropylénová skupina, n-butylénová skupina, izobutylénová skupina, sek-butylénová skupina, terc-butylénová skupina n-pentylénová skupina, sek-amylénová skupina, terc-amylénová skupina, hexylénová skupina, 2,2'-dimetylbutylénová skupina, heptylénová skupina, oktylénová skupina, 2-etylhexylénová skupina, 1, ľ, 3,3'-tetrametylbutylénová skupina, nonylénová skupina, decylénová skupina, dodecylénová skupina, tetradecylénová skupina, hexadecylénová skupina alebo oktadecylénová skupina, zvlášť výhodne alkylénová skupina obsahujúca 8 až 18 uhlíkových atómov, ako napríklad oktylénová skupina, 2-etylhexylénová skupina, 1, ľ, 3,3'-tetrametylbutylénová skupina, nonylénová skupina, decylénová skupina, dodecylénová skupina, tetradecylénová skupina, hexadecylénová skupina alebo oktadecylénová skupina a tiež zvlášť výhodne alkylénová skupina obsahujúca 1 až 8 uhlíkových atómov, ako napríklad metylénová skupina, etylénová skupina, propylénová skupina, izopropylénová skupina, n-butylénová skupina, izobutylénová skupina, sek-butylénová skupina, terc-butylénová skupina, n-pentylénová skupina, sek-amylénová skupina, terc-amylénová skupina, hexylénová skupina, 2,2'-dimetylbutylénová skupina, heptylénová skupina, oktylénová skupina, 2-etylhexylénová skupina alebo 1, ľ, 3,3'-tetrametylbutylénová skupina.
Cykloalkylovou skupinou obsahujúcou 5 až 12 uhlíkových atómov je napríklad cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina alebo cyklooktylová skupina, výhodne ŕ
cykloalkylové skupina obsahujúca 5 alebo 6 uhlíkových atómov, ako je cyklopentylová skupina alebo cyklohexylová skupina.
Cykloalkylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 12 uhlíkových atómov je napríklad cyklopentylénová skupina, cyklohexylénová skupina, cykioheptylénová skupina alebo cyklooktylénová skupina, výhodne cykloalkylénová skupina obsahujúca 5 alebc 6 uhlíkových atómov, ako je cyklopentylénová skupina alebo cyklohexylénová skupina.
Alkylové skupiny obsahujúce aspoň 2 uhlíkové atómy vo význame všeobecných symbolov R1 alebo G7 môžu byť raz alebo viackrát prerušené členmi, akými sú napríklad -0-, -NH-, -C(0)0-,
-0C(0)-, -C(O)-NH-, výhodne členmi -C(0)0- alebo -O- a zvlášť výhodne členom -C(0)0-, pričom výhodne ide o členom -C(0)0- prerušenú alkylovú skupinu vzorca -CH^-C(0)O-CH2CH3 alebo členom -0raz prerušenú alkylovú skupinu, ako je napríklad skupina vzorca -CH2-CH2-O-CH2-CH3, alebo členom -0- dvakrát prerušenú alkylovú skupinu, ako je napríklad skupina vzorca -CH2-CH2-C-CH2-CH2-O-CH2-CH3.
Okrem toho môžu byť alkylová, cykloalkylové alebo fenylová skupina vo význame všeobecného symbolu R1 substituovaná skupinami, medzi ktoré napríklad patrí: alkylová skupina obsahujúca 1 až 18 uhlíkových atómov, OR3, S-R3, C(O)R3, COOR3, -0C0R3, SO3R3,
SO-R3, PO3R3, Si (OR) 3/ skupiny solí, ako napríklad S-M, 0-M, COOM, SO3M, PO3M, P(R3)3+X', P( (R3)2R4)3+X, N0z, N(R3)3+X, N ( (R3) 2R4) 3+X alebo dusík obsahujúca skupina, kde
R3 a R4 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, najma metylovú skupinu, etylovú skupinu, propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, sek-butylovú skupinu, terc-butylovú skupinu, n-pentylovú skupinu, sek-amylovú skupinu, terc-amylovú skupinu, hexylovú skupinu alebo 2,2-dimetylbutylovú skupinu, alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 alebo 6 uhlíkových * -y atómov alebo nesubstituovanú alebo R -substituovanú fenylovú skupinu,
M znamená katión alkalického kovu, výhodne katión sodíka alebo draslíka,
X znamená halogenidový anión, napríklad fluoridový, chloridový, bromidový alebo jodidový anión, a
R7 znamená atóm vodíka, atóm halogénu, ako napríklad atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo nesubstituovanú alebo NR3R4 substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 alebo 6 uhlíkových atómov.
Výhodne OR3 znamená skupinu OH, zatial čo S-R3 výhodne znamená skupinu SH.
Výhodne skupina COOR3 znamená COOH, COOCH3, COOC2H5, COOC4H9,
COOCsHn a skupina -OCOR3 výhodne znamená skupinu -O-CO-C (CH2)-CH3.
Výhodne skupina SO3R3 znamená SO3H, SO3(C5H.i)R\ SCMCsHs),
SO3CH3, SO3C2H5, zatial čo skupina SO2R3 výhodne znamená SO2(C5H4)R7, SO2(C5H4) alebc SO2CK3.
Skupina PO3R3 výhodne znamená PO3H, PO3(C5H4)R7 alebo PO3CH3.
Výhodne dusík obsahujúce skupiny sú zvolené z množiny zahŕňajúcej NR3R4, najmä NH?, NHR3 alebo N(R3R4), pričom týmito skupinami sú výhodne substituované alkylové skupiny, ako napríklad (R3R4) N-alkylová skupina, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 30 uhlíkových atómov, a najmä skupina (CH3)2N-C2H5-, pričom výhodné dusík obsahujúce skupiny sú ďalej výhodne zvolené z množiny zahŕňajúcej CONHNH2, CONHRJ, a skupinu zvolenú z množiny
NHCOR3 a heterocyklickú skupinu, zahŕňajúcej skupiny všeobecných
R5 vzorcov IV až IX —N=C
NR3 R4
R3
-N [ (CH2) r-NR3R4]2
VII najma skupinu všeobecného vzorca IV a V, pričom v uvedených skupinách
R5 nezávisle od R7 znamená niektorý z významov uvedených pre
R7,
R6 znamená priamu väzbu, -CH2-, -CH (CH?)-, C(CH5)2-, -CH=N-,
N=N-, -0-, -S-, -S0-, -S02- alebo -NR3- a n znamená nulu alebo celé číslo od 1 do 17.
Okrem toho môže byť alkylénová, cykloalkylénová alebo fenylénová skupina vo význame všeobecného symbolu G7 substituovaná, napríklad niektorou zo skupín, medzi ktoré patria:
atómy halogénov, ako napríklad atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu, výhodne atóm chlóru alebo atóm brómu a najmä atóm chlóru,
-E-alkylová skupina, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, a E znamená -0-, -S-, -NH-, -C(0)0-, -0C(0)-,
-NHC(O)-, -C(O)NH- a
CN, NO2, CF3 alebo alkylová skupina obsahujúca 1 až 18 uhlíkových atómov, ktorá môže byť neprerušená alebo prerušená raz alebo niekoľkokrát heteroatómami, akými sú -0- alebo -Salebo skupinami -NH-, -C(0)0-, -0-C(0)- alebo -C(O)-NH-.
V prípade, ak E znamená -0-, potom -0-alkylovou skupinou, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, môže byť metoxyskupina, etoxyskupina, N-propoxyskupina, izopropoxyskupina, hexadecyloxyskupina, alebo oktadecyloxyskupina, výhodne metoxyskupina alebo etoxyskupina a najmä metoxyskupina.
V prípade, ak E znamená -S-, potom -S-alkylovou skupinou, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, môže byť metylmerkaptoskupina, etylmerkaptoskupina, n-propylmerkaptoskupina, izopropylmerkaptoskupina, hexadecylmerkaptoskupina alebo oktadecylmerkaptoskupina, výhodne metylmerkaptoskupina alebo etylmerkaptoskupina a najma metylmerkaptoskupina.
V prípade, ak E znamená -NH-, potom -NH-alkylovou skupinou ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, môže byť metylamínová skupina, etylamínová skupina, n-propylamínová skupina, izopropylamínová skupina, hexadecylamínová skupina alebo oktadecylamínová skupina, výhodne metylamínová skupina aiebo etylamínová skupina a najmä metylamínová skupina.
V prípade, ak E znamená -C(0)0-, potom -C(0)0-alkylovou skupinou, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, môže byť metoxykarbonylová skupina, etoxykarbonylová skupina, n-propoxykarbonylová skupina, izopropylkarbonylová skupina, hexadekoxykarbonylová skupina aiebo oktadekoxykarbonylová skupina, výhodne metoxykarbonylová skupina alebo etoxykarbonylová skupina a najmä metoxykarbonylová skupina.
V prípade, ak E znamená -0C(0)-, potom -0C(0)-alkylovou skupinou, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, môže byť metyl-, etyl-, η-propyl-, izopropyl-, hexadecyl- alebo oktadecylesterová skupina, výhodne metyl- alebo etylesterová skupina, najmä metylesterová skupina.
V prípade, ak E znamená -C(O)NH-, potom -C(0)NH-alkylovou skupinou, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, môže byť metylaminokarbonylcvá skupina, etylaminokarbonylová skupina, n-propylaminokarbonylová skupina, izopropylaminokarbonylová skupina, hexadecylaminokarbonylová skupina alebo oktadecylaminokarbonylová skupina, výhodne metylaminokarbonylová skupina alebo etylaminokarbonylová skupina, najmä metylaminokarbonylová skupina.
V prípade, ak E znamená -NHC(O)-, potom -NHC(0)-alkylovou skupinou, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, môže byť metylkarbonylamínová skupina, etylkarbonylamínová skupina, n-propylkarbonylamínová skupina, izopropylkarbonylamínová skupina, hexadecylkarbonylamínová skupina alebo oktadecylkarbonylamínová skupina, výhodne metylkarbonylamíncvá skupina alebo etylkarbonylamínová skupina, najma metylkarfconylamínová skupina.
Výhodnými substituovanými alkylénovými skupinami vo význame všeobecného symbolu G7 sú symetricky substituované skupiny, ako napríklad skupina - (CH2)m-CH (Ci-C30-alkyl) - (CH2)m alebo skupina - (CH2) m_C (Ci-C3o-alkyl) 2-(CH2) m, v ktorých m znamená celé číslo v rozsahu od 1 do 14, výhodne celé číslo v rozsahu od 3 do 8.
Výhodná substituovaná fenylénová skupina vo význame všeobecného substituenta G obsahuje jeden alebo dva rovnaké alebo rôzne substituenty zvolené z množiny zahŕňajúcej atómy halogénu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, -O-alkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, -S-alkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, -NH-alkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, skupinu CN, skupinu N02 a skupinu CF3.
Heterocyklickou skupinou je napríklad päťčlenná dusík obsahujúca heterocyklická skupina, ako je napríklad imidazolylová skupina, pyrazolylová skupina, triazolylová skupina, pyrolylová skupina, pyrolidinylová skupina, oxazolylová skupina alebo tiazolylová skupina, šesťčlenná dusík obsahujúca skupina, ako napríklad piperazinylová skupina, piperidinylová skupina, pyridinylová skupina alebo morfolinylová skupina, alebo bicyklická skupina, ktorá zahŕňa v kondenzovanom usporiadaní päťčlennú dusík obsahujúcu heterocyklickú skupinu a šesťčlennú aromatickú kruhovú skupinu, ako je napríklad benzoxazolylová skupina, indolylová skupina, benzotiazolylová skupina, benzimidazolylová skupina alebo benzotriazolylová skupina.
Príklady vhodných organických dusíkatých zásad vo význame všeobecného symbolu R* sú pyridín, morfolín, N, N'-dimetylaminopyridín a chinolín.
Zvlášť výhodné sú tioly, akými sú napríklad alkyl-SH, v ktorom alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, najmä H-S-(CH2) n-CH3, kde n znamená celé číslo od 8 do 17, H-S-CH2COOC2H5, H-S-CH2CH2COOC2H5, H-S-(parametylfenyl) a tiež H-S-(CH2) ni-NR3R4, v ktorom nl znamená celé číslo od 8 do 18, H-S-(CH2) 2N (CHj) 2, a tiež tioláty, ako napríklad soané soli alebo draselné soli s aniónom 'S-alkyl, v ktorom alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, S-(CH2) 2-0H, S-CH2COOC2H5, S-(parametylfenyl), S-(parahydroxyfenyl) alebo S- (CH2) 2N (CH3) 2·
Zvlášť výhodnými ditiolmi sú ditioly -S-alkylén-S-, v ktorých alkylénový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, najmä -S-alkylén-S-, v ktorom alkylénový zvyšok obsahuje 3 až 8 uhlíkových atómov, ako napríklad -S-(CH2) 3-S-, -S-(CH2) 4-S-, -S-(CH2) 5-S-, -S (CH;)- —S- alebo -S-(CH2) 8-S-, a najma ditioly -S-(CHľ) 3-S-, -S-(CH2)5-S- alebo -S-(CH;) Ó-S-.
Tioly, ditioly, tioláty a ditioláty všeobecných vzorcov Hla a Illb sú buď komerčne dostupné alebo pripravitelné všeobecne známymi spôsobmi na prípravu tiolov, ditiolov, alebo tiolátov a ditiolátov (Houben-Weyl, Methoden der organischem Chemie, zv. Eli, str. 32-63, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1985; a J.L. Wardell, Preparation of Thiols, S Patai (ed.), The Chemistry of the tiol group, str. 163-269, John Wiley and Sons, London, New York, 1974).
V rámci spôsobu podľa vynálezu sa použije halogéndiketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca Ila, v ktorom G2 znamená halogenovanú fenylovú skupinu a G3 znamená G2 alebo G1 a G3 výhodne znamená G2 alebo karbocyklickú alebo heterocyklickú skupinu a najmä znamená G2; inými slovami to znamená, že halogéndiketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca Ila je v tomto prípade symetricky substituovaný halogéndiketodiarylpyrolopyrol.
V prípade, ak G3 alebo G6 znamená G*, potom do úvahy prichádzajúcou skupinou môže byť tiež heterocyklická skupina, ktorá zodpovedá skôr uvedenej definícii heterocyklických skupín, a ktorou je dodatočne pyrimidínová skupina, tiofénová skupina alebo furánová skupina, alebo inak do úvahy prichádzajúcou skupinou môže byť karbocyklická skupina všeobecného vzorca XI, XII alebo XIII
pričom v uvedených všeobecných vzorcoch
R8, R3, R10 a R11 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm halogénu, ako napríklad atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu, alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, -E-alkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, -CN, -N02, trifluór17 metylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 alebo 6 uhlíkových atómov alebo skupinu vzorca
a najma atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 5 uhlíkových atómov, ako napríklad metylovú skupinu, etylovú skupinu, propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, sek-butylovú skupinu, terc-butyiovú skupinu, n-pentylovú skupinu, sek-amylovú skupinu, alebo atóm halogénu, ako napríklad atóm chlóru alebo atóm brómu, a
Rľ‘ znamená jednoduchú väzbu, -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2, -CH=N-, -N=N-, -0-, -S-, -SC-, -SO;- alebo -NR3-.
Zvlášť výhodný je halogéndiketodiarylpyroíopyroi všeobecného vzorca llb, v ktorom G6 znamená niektorú z nasledujúcich organických skupín
v ktorých R40 a R41 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm halogénu, ako napríklad atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, -E-aikylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, -CN, -N02 alebo trifluórmetylovú skupinu.
Mimoriadne výhodne G6 znamená jednu z nasledujúcich organických skupín
v ktorých R42 a R43 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm chlóru, metylovú skupinu, terc-butylovú skupinu alebo skupinu -CN.
V rámci výhodného uskutočnenia je použitou halogénovanou fenylovou skupinou vo význame všeobecného substituenta G2 skupina všeobecného vzorca XIV
Hal (XIV) v ktorom Hal znamená atóm halogénu, ako napríklad atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu, výhodne atóm chlóru alebo atóm brómu. Výhodne sa atóm halogénu nachádza v polohe para.
Ak je to žiaduce, môže byť halogénovanou fenylovou skupinou vo význame všeobecného symbolu G2 skupina všeobecného vzorca XV
Hal (XV)
R14 nesúca naviac substituenty R13 alebo R14, ktoré nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, skupinu CN, trifluórmetylovú skupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 5 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 alebo 6 uhlíkových atómov, -E-alkylovú skupinu, ktorej alkylový zvyšok oosahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu, skupinu S-Rx, amidovú skupinu, ako napríklad skupinu -CONR3R4 alebo nasledujúce amidové skupiny všeobecných vzorcov XVI až XIX
XVI
XVII ,3 —CONF'
Fŕ —CONR
XVIII
XIX alebo amidové skupiny dusík obsahujúcich heterocyklov, ako napríklad 1-karbonylimidazolovú skupinu, 1-karbonylpyrazolovú skupinu, 1-karbonyltriazolovú skupinu, 1-karbonylpyrolovú skupinu, 1-karbonylpyrolidínovú skupinu, 1-karbonylbenzimidazolovú skupinu alebo 1-karbonylbenzotriazolovú skupinu, alebo atóm halogénu, ako napríklad atóm fluóru, atóm brómu, atóm chlóru alebo atóm jódu, výhodne atóm chlóru alebo brómu.
Výhodne sú R13 a R14 v polohách metá.
Výhodne R14 znamená atóm vodíka a R13 znamená niektorý zo skôr uvedených substituentov, ktorý je iný ako atóm vodíka a ktorý je v polohe metá.
V rámci iného výhodného uskutočnenia je halogenovanou fenylovou skupinou vo význame všeobecného substituenta G2 skupina všeobecného vzorca XX
Hal
Hal (XX) v ktorej Hal výhodne znamená atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu, zvlášť výhodne atóm chlóru alebo atóm brómu.
Halogéndiketodiarylpyrolopyroly so zodpovedajúcim spôsobom substituovanými skupinami sú známe, napríklad z patentových dokumentov US 5 484 943, US 5 616 725 alebo US 5 200 528, alebo sú pripravitelné spôsobmi opísanými v patentovom dokumente US 4 579 949.
Ďalšie uskutočnenie vynálezu sa týka nových diketodiarylpy20 rolopyrolov všeobecných vzorcov XXI a XXX
a nových bis-diketodiarylpyrolopyrolov všeobecného vzorca Ib
(Ib) pričom v uvedených vzorcoch R15, R16, R20 a R21 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka alebo R13 alebo R14, G4 znamená karoocyklickú alebo heterocyklickú skupinu s výnimkou spočívajúcou v tom, že a) R1 vo všeobecnom vzorci XXI neznamená fenylovú skupinu v prípade, ak R15 a R±6 znamenajú atóm vodíka a G4 znamená fenylovú skupinu, a že b) R vo všeobecnom vzorci XXX neznamená fenylénalkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 uhlíkové atómy, alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 uhlíkových atómov v prípade, že R15, R16, R20 a R*1 znamenajú atóm vodíka, G5 znamená fenylénovú skupinu, G6 znamená karbocyklickú alebo heterocyklickú skupinu a G7 znamená alkylénovú skupinu, cvkloalkylénovú skupinu alebo fenylénovú skupinu.
Výhodnými diketodiarylpyrolopyrolmi všeobecného vzorca XXI alebo XXX sú zlúčeniny všeobecného vzorca XXI alebo XXX, v ktorých R1 znamená mono- alebo polysubstituovanú alebo nesubstitu21 ovanú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 30 uhlíkových atómov alebo fenylovú skupinu.
Zvlášť výhodne R15, R16, R20 a R21 znamenajú atóm vodíka a R1 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, ako napríklad alkylovú skupinu obsahujúcu 4 uhlíkové atómy, alkylovú skupinu obsahujúcu 6 uhlíkových atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu 9 uhlíkových atómov alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 12 uhlíkových atómov, a tiež skupinu -(parafenylén)-OH, -CH2CH2OH, -CH2C(O)O-CH2CH3, -(CH2)2C(O)O-CH2CH3, -(CH2)2C(O)O-CH3 alebo skupinu alkylén-N(R3, R4), v ktorej alkylénový zvyšok obsahuje 1 až 30 uhlíkových atómov, ako napríklad skupinu -(C2H5)-N(CH3)2.
Zvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca Ib, v ktorom G5 znamená 1,4-fenylénovú skupinu a G7 znamená n-propylénovú skupinu, n-butylénovú skupinu, n-pentylénovú skupinu, n-hexylénovú skupinu, n-heptylénovú skupinu alebo n-oktyléncvú skupinu alebo substituovanú alebo nesubstituovanú fenylénovú skupinu a G’ znamená nesubstituovanú alebo substituovanú fenylovú skupinu.
Mimoriadne výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca Ib, v ktorom G5 znamená 1,4-fenylénovú skupinu a G7 znamená n-propylénovú skupinu, n-butylénovú skupinu, n-pentylénovú skupinu, n-hexylénovú skupinu, n-heptylénovú skupinu alebo n-oktylénovú skupinu a G6 znamená nesubstituovanú fenylovú skupinu.
zlúčeniny všeobecného vzorca XXXI alebo
XXXI alebo XXXII pričom v uvedených vzorcoch R30 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 30 uhlíkových atómov, výhodne alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, najmä alkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 18 uhlíkových atómov.
Ďalšie uskutočnenie vynálezu sa týka kompozícií obsahujúcich diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca Ib a halogéndiketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca Ha, pripravitelných spôsobom podľa vynálezu s použitím stechiometrického množstva tiolu alebo tiolátu všeobecného vzorca Hla. Výhodne sa tiol alebo tiolát všeobecného vzorca Hla použije v molárnom pomere, ktorý leží v rozsahu od 0,1 do 49%, vztiahnuté na celkové množstvo tiolu alebo tiolátu všeobecného vzorca IHa a halogéndiketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ila.
Ďalšie uskutočnenie vynálezu sa týka kompozícií obsahujúcich aspoň dva odlišne substituované diketodiarylpyrolopyroly všeobecného vzorca la. Tieto kompozície sú pripraviteľné buď reakciou aspoň dvoch odlišne substituovaných halogéndiketodihydropyrolopyrolov všeobecného vzorca Ila s tiolom alebo tiolátom všeobecného vzorca IHa alebo obrátene, reakciou aspoň dvoch odlišne substituovaných tiolov alebo tiolátov všeobecného vzorca Illa s halogéndiketodiarylpyroiopyrolom všeobecného vzorca Ila.
Molárny pomer tiolu alebo tiolátu všeobecného vzorca IHa k odlišne substituovaným halogéndiketodiarylpyroiopyrolom všeobecného vzorca Ha alebo odlišne substituovaných tiolov alebo tiolátov všeobecného vzorca IHa k halogéndiketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ha sa všeobecne zvolí z rozsahu od 20:0,1 do 1:1, výhodne z rozsahu od 5:1 do 5:2.
Vzájomný molárny pomer odlišne substituovaných halogéndiketodiarylpyrolopyrolov všeobecného vzorca Ila sa všeobecne zvolí z rozsahu od 0,1 do 99,9 mol.%, vztiahnuté na celkové množstvo odlišne substituovaných halogéndiketodiarylpyrolopyrolov všeobecného vzorca Ha, pričom výhodne sa tento molárny pomer zvolí z rozsahu od 20 do 80 mol.% a najmä z rozsahu od 40 do 60 mol.%.
Vzájomný molárny pomer odlišne substituovaných tiolov alebo tiolátov všeobecného vzorca Illa sa všeobecne zvolí z rozsahu od 0,1 do 99,9 mol.%, vztiahnuté na celkové množstvo odlišne substituovaných tiolov alebo tiolátov všeobecného vzorca Illa, pričom výhodne sa tento pomer zvolí z rozsahu od 20 do 80 mol.% a najmä z rozsahu od 40 do 60 mol.%.
Vynález sa ďalej týka kompozícií obsahujúcich diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo/a XXX alebo/a diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca la alebo/a lb a diketodiarylpyrolopyrol alebo diketodiarylpyrolopyrolový latentný pigment, v ktorých diketodiarylpyrolopyroly všeobecného vzorca XXI a la alebo XXX a lb sú odlišné. Diketodiarylpyrolopyrolové latentné pigmenty sú opísané napríklad v patentovom dokumente US 5 616 725. V rámci výhodného uskutočnenia sa molárny pomer diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca XXI alebo/a XXX k diketodiarylpyrolopyrolu, diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca la alebo lb alebo diketodiarylpyrolopyrolovému latentnému pigmentu zvolí z rozsahu od 0,1 do 99,9 mol.%, vztiahnuté na celkové množstvo diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca XXI alebo XXX, diketodiarylpyrolopyrolu alebo dikecodiarylpyrolopyrolového latentného pigmentu, pričom tento pomer sa výhodne zvolí z rozsahu od 20 do 80 mol.% a najmä z rozsahu od 40 do 60 mol.%.
Uvedené kompozície podlá vynálezu môžu byť pripravené obvyklými metódami, napríklad vzájomným zmiešaním jednotlivých zložiek uskutočneným v súlade s obvyklými postupmi, napríklad uskutočneným spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v patentovom dokumente US 5 200 528.
Diketodiarylpyrolopyroly môžu byť pripravené obvyklými spôsobmi, napríklad spôsobom, ktorý je opísaný v patentovom dokumente US 5 200 528. Takisto môžu byť diketodiarylpyrolopyrolové latentné pigmenty pripravené spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v patentovom dokumente US 5 561 232.
Vynález sa ďalej týka použitia diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca la alebo/a Ib ako činidla zlepšujúceho reológiu alebo ako inhibítora rastu kryštálov.
Ďalšie uskutočnenie vynálezu sa týka použitia diketodiarylpyrolopyrolov všeobecného vzorca XXI alebo XXX ako činidla zlepšujúceho reológiu alebo ako inhibítora rastu kryštálov.
Vynález sa ďalej týka činidla zlepšujúceho reológiu alebo inhibítora rastu kryštálov obsahujúceho diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca la alebo/a Ib.
Pri bežnej praxi sa činidlá zlepšujúce reológiu alebo inhibítory rastu kryštálov používajú v kompozíciách obsahujúcich diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca la alebo/a Ib a diketodiarylpyrolopyrol alebo diketodiarylpyrolopyrolový latentný pigment.
Ďalšie uskutočnenie vynálezu sa týka kompozícií obsahujúcich diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca la alebo/a Ib a diketodiarylpyrolopyrol alebo diketodiarylpyrolopyrolový latentný pigment.
Vynález sa ďalej týka spôsobu zlepšenia reológie alebo inhibície rastu kryštálov, ktorého podstata spočíva v tom, že zahŕňa vnesenie účinného množstva diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca la alebo/a Ib do diketodiarylpyrolopyrolu alebo diketodiarylpyrolopyrolového latentného pigmentu.
Molárny podiel diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca la alebo/a Ib sa všeobecne zvolí z rozsahu od 0,1 do 20 mol.%, vztiahnuté na celkové množstvo diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca la alebo/a Ib a diketodiarylpyrolopyrolu alebo diketodiarylpyrolopyrolového latentného pigmentu.
Vynález sa ďalej týka použitia diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ib alebo kompozície obsahujúcej diketo25 diarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo/a XXX alebo/a diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca la alebo/a lb a diketodiarylpyrolopyrol alebo diketodiarylpyrolopyrolový pigment, pričom diketodiarylpyrolopyroly všeobecného vzorca XXI a la alebo XXX a lb sú odlišné, na vyfarbenie/pigmentovanie vysokomolekulárnych organických látok.
Vynález sa ďalej týka spôsobu farbenia/pigmentovania vysokomolekulárnych organických látok, ktorého podstata spočíva v tom, že sa do uvedenej vysokomolekulárnej látky zabuduje farebne účinné množstvo diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca lb alebo kompozície obsahujúce diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo/a XXX alebo/a diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca la alebo/a lb a diketodiarylpyrolopyrol alebo diketodiarylpyrolopyrolový latentný pigment, pričom diketodiarylpyrolopyroly všeobecného vzorca XXI a la alebo XXX a lb sú odlišné, a to konvenčnými spôsobmi, medzi ktoré patrí napríklad spôsob opísaný v patentovom dokumente US 5 200 528.
Vynález sa ďalej týka kompozícií obsahujúcich vysokomolekulárnu organickú látku a diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca lb.
Všeobecne sa hmotnostný podiel diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca lb alebo kompozícií podlá vynálezu, zvolí z rozsahu od 0,01 do 30% hmotn., výhodne z rozsahu od 0,1 do 10% hmotn., vztiahnuté na hmotnosť vysokomolekulárnej organickej látky.
Ďalšie výhodné uskutočnenie vynálezu sa týka kompozícií obsahujúcich vysokomolekulárnu organickú látku a diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca lb a tiež kompozícií obsahujúcich diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca Ib alebo/a vysokomolekulárnu organickú látku alebo/a diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca la a tiež kompozícií obsahujúcich diketot diarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo/a vysokomolekulárnu organickú látku alebo/a diketodiarylpyrolopyroly a tiež kompozícií obsahujúcich diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo/a vysokomolekulárnu organickú látku alebo/a diketodiarylpyrolopyrolové latentné pigmenty a tiež kompozícií obsahujúcich diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo/a vysokomolekulárnu organickú látku alebo/a halogéndiketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca Ila a tiež kompozícií obsahujúcich diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca Ib alebo/a vysokomolekulárnu organickú látku alebo/a halogéndiketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca Ilb.
Uvedené vysokomolekulárne organické látky môžu byť prírodného alebo syntetického pôvodu. Môžu napríklad zahŕňať prírodné živice, vysychavé oleje, kaučuk alebo kazeín, alebo modifikované prírodné látky, ako napríklad étery alebo estery celulózy, acetát celulózy, propionát celulózy, acetobutyrát celulózy alebo nitrocelulózu, a najma celkom syntetické organické polyméry (termosety a termoplasty), ktoré sa získajú adičnou polymeráciou, polykondenzáciou alebo polyadíciou. Zo skupiny adične polymeračných polymérov je možné predovšetkým uviesť polyoiefíny, ako napríklad polyetylén, polypropylén alebo polyizobutylén, a tiež substituované polyoiefíny, akými sú napríklad adičné polyméry vinylchloridu, vinylacetátu, styrénu, akrylonitrilu, akrylátov alebo/a metakrylátov alebo butadiénu, ako aj adičné kopolyméry skôr uvedených monomérov, najmä akrylonitrilbutadiénstyrénové kopolyméry (ABS) alebo etylénvinylacetátové kopolyméry (EVA).
Ako príklady polyadičných živíc a polykondenzačných živíc je možné uviesť kondenzačné produkty formaldehydu s fenolmi, ktoré sú známe ako fenolové živice, a kondenzačné produkty formaldehydu s močovinou, tiomočovinou a melamínom, ktoré sú známe ako amínové živice, polyestery používané ako filmotvorné živice, a to ako nasýtené, ako napríklad alkydové živice, tak aj nenasýtené, ako napríklad maleátové živice, a tiež lineárne polyestery a polyamidy, ako aj silikóny.
Skôr uvedené vysokomolekulárne organické látky môžu byť prítomné jednotlivo alebo v zmesiach, ako plastické hmoty alebo taveniny, ktoré môžu byť prípadne zvláknené.
Uvedené látky môžu byť tiež prítomné vo forme ich monomérov alebo v polymérovanom stave v rozpustenej forme, ako filmotvorné materiály alebo náterové materiály alebo tlačiarenské farby, ako napríklad lanovo olejná fermež, nitrocelulóza, alkydové živice, melamínové živice a močovinoformaldehydové živice alebo akrylové živice.
Farbenie/pigmentovar.ie vysokomolekulárnych organických látok diketodiarylpyrolopyrolmi všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrolom všeobecného vzorca Ib alebo kompozíciou podlá vynálezu, ktorá uvedené diketodiarylpyrolopyroly obsahuje, sa všeobecne uskutočňuje s použitím rezultujúceho surového produktu spôsobom podlá vynálezu, alebo po príslušnom kondicionovaní a následnej úprave, napríklad takým spôsobom, že sa diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyroiopyroi všeobecného vzorca Ib alebo kompozícia podľa vynálezu obsahujúca uvedené diketodiarylpyrolopyroly samotné alebo vo forme predzmesi primieša k uvedeným substrátom s použitím valcového mlyna alebo iného typu mlyna alebo zmiešavacieho zariadenia. Takto vyfarbený/pigmentovaný materiál sa prevedie do požadovanej finálnej formy s použitím známych techník, medzi ktoré patrí napríklad kalandrovanie, kompresné formovanie, vytlačovanie, rozlievanie alebo odlievanie do foriem alebo vstrekovacie formovanie. Často je žiaduce pridať k vysokomolekulárnym organickým látkam pred ich formovaním zmäkčovadlá s cieľom získať mäkčené produkty s menšou tuhosťou alebo produkty majúce menšiu krehkosť. Príklady takých zmákčovadiel sú estery kyseliny fosforečnej, kyseliny ftalovej alebo kyseliny sebakovej. Uvedené zmäkčovadlá môžu byť zapracované do polymérov pred zapracovaním uvedených farbív alebo až po tomto zapracovaní. Taktiež je možné okrem diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ib pridať v požadovanom množstve do uvedených vysokomolekulárnych látok s cielom dosiahnuť rôzne odtiene plniva alebo/a farebnej zložky, akými sú biele, farebné alebo čierne pigmenty.
Na získanie pigmentovaných náterových hmôt alebo tlačiarenských farieb sa vysokomolekulárne organické látky, diketodiarylpyrolopyroly všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyroly všeobecného vzorca Ib alebo kompozície podľa vynálezu, ktoré uvedené diketodiarylpyrolopyroly obsahujú, samotné alebo v kombinácii s prísadami, akými sú napríklad plnivá, ďalšie pigmenty, sikatíva alebo zmäkčovadlá, rozpustia alebo vo forme jemných častíc dispergujú v obvyklom organickom rozpúšťadle alebo zmesi rozpúšťadiel. V tomto ohľade je možné postupovať tiež tak, že sa jednotlivé zložky dispergujú alebo rozpustia samostatne alebo sa dve alebo viac zložiek rozpustí alebo disperguje oddelene a až potom sa všetky zložky vo forme separátnych roztokov alebo disperzií zmiešajú dohromady.
Výsledné jasno vyfarbené/pigmentované vysokomolekulárne organické látky, napríklad vo forme plastických hmôt, vlákien, náterových hmôt a tlačiarenských farieb, majú znamenitú kvalitu, čo sa týka intenzívneho vyfarbenia, sýtosti farby, dobrej dispergovatelnosti, vysokej odolnosti proti účinkom krycích náterov, tepla, svetla a poveternostných vplyvov a vysokého lesku.
Spôsob podľa vynálezu umožňuje prípravu širokého spektra tiosubstituovaných diketodiarylpyrolopyrolov všeobecného vzorca la a dokonca alkyltiodiketodiarylpyrolopyrolov s dlhým reťazcom a vo vode rozpustných diketodiarylpyrolopyrolov, ako aj bis-diketodiarylpyrolopyrolov s ditio- mostíkom všeobecného vzorca Ib. Diketodiarylpyrolopyroly všeobecného vzorca la, bis-diketodif arylpyrolopyroly všeobecného vzorca Ib a kompozície podľa vynálezu obsahujúce diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX sú farbivami s vysokým leskom a priesvitnosťou. Diketodiarylpyrolopyroly všeobecného vzorca la a tiež kompozície podľa vynálezu obsahujúce diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX sú zvlášť vhodné na inhibíciu rastu kryštálov a zlepšenie reológie. Uvedené nové zlúčeniny alebo kompozície pripravené spôsobom podľa vynálezu majú dobré antideformačné vlastnosti vo vysokomolekulárnych látkach, najma v materiáloch, ktoré sú spracované vstrekovacím formovaním s použitím uvedených nových zlúčenín alebo kompozícií. Výhodnými vysokomolekulárnymi látkami sú napríklad polyolefíny. Zárukou dobrej ekonomiky spôsobu podľa vynálezu sú vysoké výťažky dosiahnuté pri tomto spôsobe a jednoduchosť tohto spôsobu, ktorá umožňuje uskutočňovať tento spôsob bez použitia zvýšeného tlaku a bez použitia katalyzátorov.
Príklady uskutočnenia
Príklad 1
Reakcia 1-oktadekántiolu s diketobis-(4-chlórfenyl)pyrolopyrolom 1 (DPP všeobecného vzorca XXII, =halo-DPP všeobecného vzorca Ha, v ktorom G2 = G3 = para-Cl-fenyl)
Roztok 17,19 g (60 mmólov) 1-oktadekántiolu v 60 ml dimetylacetamide (DMA) sa po kvapkách a pod dusíkovou atmosférou pridá k červenej suspenzii 10,72 g (30 mmólov) DPP všeobecného vzorca XXII a 9, 95 g (72 mmólov) uhličitanu draselného v 260 ml DMA. Získaná zmes sa potom zohrieva na teplotu 393 K počas 24 hodín, pričom v priebehu tohto času zmes získa fialové sfarbenie.
Spracovanie a izolácia
Reakčná zmes sa ochladí na teplotu miestnosti a potom naleje do 60 ml ľadovej vody. Vodná reakčná zmes sa potom prefiltruje. Zvyšok na filtri sa premyje metanolom a potom vodou, potom sa vysuší za vákua pri teplote 353 K. Získa sa 24,37 g (94,7% teoretického výťažku) červeného pigmentu.
Príklady 2 až 10: pozri ďalej uvedené tabuľky 1, 2, 3 a 4.
Príklady 11 až 21
Postupuje sa rovnako ako v príklade 1 s výnimkou spočívajúcou v tom, že sa na rozdiel od príkladu 1 namiesto DPP všeobecného vzorca XXII použije:
v príklade 11: diketo-4, 4'-dibróm(difenyl)pyrolopyrol (DPP všeobecného vzorca Ha, v ktorom G = G3 - para-Br-fenyl);
v príkladoch 12 a 13: diketo-4, 4’, 3, 3'-tetrachlór (difenyl) pyrolopyrol všeobecného vzorca lla, v ktorom G2 = G3 = para, meta-dichlórfenyl);
v príklade 14: diketo-4-chlór(difenyl)pyrolopyrol (DPP všeobecného vzorca lla, v ktorom G2 = para-chlórfe.nyl a G1 = fenyl [G2 * G1] ) ;
v príklade 15: diketc-4-chlór-4-metyl(difenyl)pyrolopyrol (DPP všeobecného vzorca Ha, v ktorom G = parachlórfenyl a G* = parametylfenyl [G2 * Gv * * * * x] ) ;
v príklade 16: diketo-4-chlór-4-terc-butyl(difenyl)pyrolopyrol (DPP všeobecného vzorca Ha, v ktorom G2 = para-chlórfenyl a G1 = = para-terc-butylfenyl [G2 G1]);
v príklade 17: diketo-4-chlór-4-fenyl(difenyl)pyrolopyrol (DPP všeobecného vzorca Ha, v ktorom G2 = para-chlórfenyl a G1 = para-fenylfenyl [G2 * G1] ) ;
v príklade 18: diketo-3-bróm(difenyl)pyrolopyrol (DPP všeobecného vzorca Ha, v ktorom G2 = meta-brómfenyl a G1 = fenyl [G2 * * G1] ) ;
v príkladoch 19 až 21 (príprava bis-DPP): diketo-4-chlór-4-fenyl(difenyl)pyrolopyrol (DPP všeobecného vzorca llb, v ktorom G2 = para-chlórfenyl a G6 = fenyl), pričom v príkladoch 22 až 28 sa postupuje rovnako ako v príklade 1 s výnimkou spočívajúcou v tom, že sa oproti príkladu 1 namiesto DPP všeobecného vzorca XXII použije:
v príklade 22: (kompozícia obsahujúca halo-DPP všeobecného vzorca XXII a DPP všeobecného vzorca Ha, v ktorom G2 = G3 = para-Cl— -fenyl)tiol v stechiometrickom množstve vzhľadom k halo-DPP všeobecného vzorca XXII, a v príklade 23: sa použije 1,3-dimetyl-3,4,5,6-tetrahydro-3(1H)pyrimidinón namiesto rozpúšťadla DMA a v príkladoch 24 až 28: sa použijú rôzne zásady.
Tabuľka 1: Príklady 1-28, pri ktorých sa postupuje analogicky ako v príklade 1, pričom jednotlivé východiskové látky, reakčné parametre a výťažky sú uvedené v tabulke.
Prí- klad Množstvo DPP (g) Tiol Množstvo tiolu rozpust. v rozp. (ml) Množstvo rozpúš- Zásady Množ- stvo zásady (g) Reakčný čas/teplota (h)/(K)
t'adla (ml)
1 10.72 1-okta- dekántiol 17.19g v 60 ml DMA 260 rr. DMA K;CO. 9, 95 1 24/393
2 10.72 2-merkapto- etanol 4.21 ml v 40 ml DMA 260 ml DMA K2CO; 9.95 2/393
3 10.72 1-nonántiol 9.62 ml v 40 ml DMA 260 ml DMA K2CO, 9.95 4.5/4C3
4 10.72 etyltio- glykolát 7.24 g v 40 ml DMSO 260 ml DMSO K;CO. 9.95 19/371
5 10.72 p-metyltio- fenol 7.4 5 g v 4C ml DMA 260 ml DMA K<0 9.55 1£ . 5/383
6 1C.72 4-merkap- tofenol 9.25 g v 40 ml DMA 260 ml DMA K;CO; 9.95 17/393- -403
7 10.02 1-propán- tiol 6.39 g v 30 ml DMA 230 ml DMA K2CO3 9.28 19.5/403
8 10.72 1-dodekán- tiol 15.18 g v 50 ml DMA 350 ir.l DMA K-CO3 10.36 16/393
9 5.36 2-dimetyl- aminoetár.- tiol 6.37 g v 4 0 ml DMSO 130 ml DMSO K;CO3 4.98 22.5/383
10 5.36 1-hexántiol 3.55 g v 40 ml DMA 170 ml DMA K;CO3 4.98 18.3/393
Prí- klad Množstvo DPP (g) Tiol Množstvo tiolu rozpust. v rozp. (ml) Množstvo rozpúš- Zásady Množ- stvo zásady (g) Reakčný čas/teplota (h) / (K)
ťadla (ml)
11 5.35 1-oktade- kántiol 10.32 g v 20 ml DMA 130 ml DMA K;CO3 4.98 6.25/413
12 2.34 1-nonántiol 5.29 v 10 ml DMA 70 ml DMA K;CO3 1.82 18.5/393
13 2.34 1-nonántiol 5.29 v 10 ml DMSC 9 0 ml DMSO KľCO? :. 82 18.5/393
14 9.04 2-dimetyl- aminoetán- tiol 8.35 g v 30 ml DMSO 250 ml DMSC K;CO3 1.82 20/373
15 10.1 2-dimetyl- aminoetán- tiol 8.35 g v 30 ml DMSO 250 ml DMSO K;CO3 1.82 20/373
16 5.68 2-dimetyl- aminoetán- tiol 8.35 g v 30 ml DMSO 250 ml DMSO Λ CO 1.82 20/373
17 9.97 2-dimetyl- aminoetán- tiol 8.35 g v 30 ml DMSO” 250 ml DMSO X; CO 3 1.82 20/373
18 4.04 1-oktade- kántiol 6.3 g v 10 ml DMA 130 ml DMA K;CO3 3.65 6/403
19 4 .84 1,3-propán- ditiol 1.62 g 100 ml DMA K;CO3 2.9 6/380
20 4.84 1,5-pentán- ditiol 2.04 g 100 ml DMA K-CO, 2.9 6/380
Prí- klad Množstvo Tiol Množstvo tiolu rozpust. v rozp. (ml) Množstvo rozpúšťadla (ml) Zásady Množ- stvo zásady (g) Reakčný čas/teplota (h) / (K)
DPP (g)
21 4 . 84 1,5-hexán- ditiol 1.41 g 100 ml DMA K2CO3 2.9 6/380
22 5 . 36 2-dimetyl- aminoetán- tiol 1.06 g v 20 ml DMSO 130 ml DMSO K2CO3 2.07 0.5/353
23 10 .72 1-oktade- kántiol 17.19 g v 60 ml* 26C mlA K;CO3 9.95 24/393
24 n r» Λ. U . ' 4- 1-cktade- kántiol 1 7 . 1 9 g V 60 m- 260 ml Ns CO 9.95 24/393
25 10 .72 1-oktade- kántiol 17.19 g v 60 ml 260 ml KHCOj 9.95 24/393
26 10 .72 1-oktade- kántiol 17.19 g v 60 ml 260 ml Na 9.95 24/393
27 10 .72 1-oktade- kánt iol 17.19 g v 60 ml 260 ml KOH 9.95 24/393
28 10 .72 1-oktade- kántiol 17.19 g v ó C rr.l 2 60 ml NaOH 9.95 24/393
) DMSO je dimetylsulfoxid
a) 1,3-dimetyl-3,4,5,6-tetrahydro-3(H)pyrimidinón
Tabuľka 2: Príklady 1 až 28, pričom spracovanie a izolácia sa uskutočňujú analogicky ako v príklade 1
Príklad Množstvo ladovej vody (ml) Metanol (ml) Voda Teplota sušenia (K) Výťažok (g/% teor.,hmotn.)
1 600 + + 353 24.37 g/94.7%
2 600 300' + 353 12.21 g/92.4%
3 600 (1.5 1) 353 16.83 g/92.7%
4 600* + + 343 12.65 g/80.4%
5 600 + (1 1) 343 14.96 g/93.4%
6 600 (150 ml) 343 15.17 g/94.2%
7 500 (1.5 1) (1.5 1) 343 9.98 g/81.4%
8 700 (1 D (0.8 1) 353 19 g/92.1%
9 30C (1 D (0.5 1) 343 7.12 g/96.0%
10 300 (1 D í C . 5 1) 343 7.11 g/51.0%
11 300 (1.5 1) (1 1) 343 8.5 g/82.6%
12 200 (0.5 1)..... 343 1.82 g/49.1%
13 200 (0.5 1)..... 343 2.41 g/65.0%
14 500 + (1.5 1) + (1 D 343 10.6 g/96.7%
15 500 + (1.5 1) + (1 D 343 11.88 g/97.65%
16 500 (1.5 1) d D 343 6.6 g/98%
17 500 (1.5 i; (1 D 343 10.76 g/92%
18 300 (1.5 1) (0.75 1) 343 5.74 g/91.1%
19 200 (0.5 1) (0.2 1)...... 343 4.53 g/88.7%
20 200 (0.5 1) (0.2 1)...... 343 5.22 g/98.2%
21 200 (0.5 1) (0.2 1)...... 343 5.27 g/97.2%
22 300 (0.5 1) 343 4.97 g
23 600 + + 353 94%
Príklad Množstvo ľadovej vody (ml) Metanol (ml) Voda Teplota sušenia (K) Výťažok (g/% teorhmotn.)
24 600 + + 353 99%
25 600 + + 353 95%
26 600 + + 353 96%
27 600 + + 353 98%
28 600 + + 353 99%
+ znamená: zložka je pri reakcii použitá znamená: zložka nie je pri reakcii použitá ‘Príklad 2: zvyšok na filtri sa vyberie 300 ml metanolu a získaná zmes sa mieša pri teplote miestnosti (T 295 K) počas 12 hodín; metanolická reakčná zmes sa prefiltruje a zvyšok na filtri sa premyje vodou.
‘“Príklad 4: reakčná zmes sa naleje dc 600 ml ladovej vody a neutralizuje sa kyselinou chlorovodíkovou k dosiahnutiu hodnoty pH 7; vodná reakčná zmes sa prefiltruje a zvyšok na filtri sa premyje metanolom a vodou.
““Príklad 11: po premytí zvyšku r.a filtri metanolom a potom vodou sa tento zvyšok zmieša s etylacetátom a získaná zmes sa zohrieva na teplotu varu a mieša počas 2 hodín; reakčná zmes sa potom prefiltruje a zvyšok na filtri sa vysuší za vákua pri teplote 343 K.
““‘Príklady 12 a 13: po premytí zvyšku na filtri vodou sa tento zvyšok zmieša s etylacetátom, zmes sa zohrieva na teplotu varu za miešania počas 6 hodín; reakčná zmes sa potom prefiltruje a zvyšok na filtri sa vysuší za vákua pri teplote 343 K.
“““Príklady 19 až 21: postupuje sa ako v s výnimkou spočívajúcou v tom, že sa namiesto etylacetátu použije DMA.
“““'Príklad 22: po premytí zvyšku na filtri vodou sa tento zvyšok zmieša s 300 ml zmesi etanolu a vody v objemovom pomere 1:1 a získaná zmes sa mieša pri teplote miestnosti; reakčná zmes sa potom prefiltruje a zvyšok na filtri sa premyje 300 ml metanolu a potom 300 ml vody, potom sa vysuší za vákua pri teplote 343 K.
Tabulka 3: Elementárne analýzy produktov z príkladov 1 až 21
Analýza C H N Cl S
(%) (%) (%) (%) (%)
Príklad 1 vypočítané 75.65 9.87 3.27 - 7.48 7.46
nájdené 75.61 9.67 3.38 -
Príklad 2 vypočítané 59.98 4.58 6.36 - 14.56
nájdené 59.67 4.66 6.25 - 14.66
Príklad 3 vypočítané 71.48 8.00 4.63 - 10.60
nájdené 71.40 8.10 4.38 - 10.46
Príklad 4 vypočítané 59.53 4.61 5.34 - 12.22
nájdené 59.74 4.16 6.05 - 12.22
Príklad 5 vypočítané 72.16 4.54 5.26 - 12.04
nájdené 72.25 4.54 5.25 11.96
Príklad 6 vypočítané 67.15 3.76 5.22 11.95
nájdené 65.73 4 .19 5.52 - 11.24
Príklad 7 vypočítané 66.03 5.54 6.42 - 14.69
nájdené 66.17 5.43 6.66 - 14.75
Príklad 8 vypočítané 73.21 8.87 4.07 - 9.31
nájdené 73.08 8.49 4.11 - 9.28
Príklad 9 vypočítané 63.13 6.11 11.33 - 12.96
nájdené 63.17 6.13 10.73 - 13.03
Príklad 10 vypočítané 69.19 6.97 5.38 - 12.31
nájdené 69.96 6.88 5.64 11.49
Príklad 11 vypočítané 75.65 9.87 3.27 - 7.48
nájdené 75.63 9.84 3.36 - 7.30
Príklad 12 vypočítané 64.17 6.88 4.16 10.52 9.52
nájdené 63.66 6.83 4.35 10.68 9.07
Analýza C H N Cl S
(%) (%) (%) (%) (%)
Príklad 13 vypočítané 69.19 6.97 5.38 12.31
nájdené 69.96 6.88 5.64 11.49
Príklad 14 vypočítané 69.19 6.97 5.38 12.31
nájdené 69.96 6.88 5.64 11.49
Príklad 15 vypočítané 69.19 6.97 5.38 12.31
nájdené 69.96 6.88 5.64 11.49
Príklad 16 vypočítané 69.19 6.97 5.38 12.31
nájdené 69.96 6.88 5.64 11.49
Príklad 17 vypočítané 69.19 6.97 5.38 12.31
nájdené 69.96 6.88 5.64 11.49
Príklad 18 vypočítané 69.19 6.97 5.38 12.31
nájdené 69.96 6.88 5.64 11.49
Príklad 19 vypočítané 68.81 4.15 8.23 9.42
nájdené 68.82 3.99 1 8.37 , 9.56
Príklad 20 vypočítané 69.47 — 4.55 7.9 9.05
nájdené 69.32 4.71 7.86 9.52
Príklad 21 vypočítané 69.79 4.74 7.75 8.87
nájdené 69.32 4.63 7.67 9.43
Tabulka 4: Zoznam zlúčenín z príkladov 1 až 28
R1 H R19 ' X Ύ o Vr Νν-ζ^ΝΗ R R10 Príklady ©v° 1_1 0 NH Q 7 G 2 Príklady
R1’, R13 = -S-(CH?)i?CH3 1, G7 = propylén 19
R‘3, R'5 u 23 - 23 a 22 'Príklao 22 kompozícia s halo- -DPP
R17, R10 = -S-(CH;)2-OH 2 G7 = pentylé 20
R15, Rľ5 = H
R-, R10 = -S-(CH;)bCH3 3 G = hexylén 21
R5, Rľ5 = H
R'7, R*5 -S-CH.- ZCC-CH.CH &
R', R': = H
R-', R metyl) = -S-ŕenyl-(para- 5
R:5, r'e = H
R1', R75 = hydroxy) -S-fenyl-(para- 6
R-s, R'5 = H
R- , R·3 = -3- (CKJjCHj 7
R·', R'- = H
R'-', Rľ° = -S- (CH:) ;1CH3
R17 R19 ý ' 0 NH i, R R18 Príklady
HN C
R17, R19 = -S-(CH2)2N(CH3); 9
R:\ R25 = K
R RLÍ = -s- (CH;) .CHj 10
R1’, R25 = H
R1', R15 = -S- (CH:! nCH3 11
R-’, R:? = H
R , R·’ = -S-(CH;)3CH, 12, 13
R19, R“5 = Cl
R17 = -S- (CH;);N(CH3); 14
R19, R25, r··3 = H
R = -S- (CH·) ;N (CH3) ; 15
R‘\ R2- = H
R19 = -CH 3
R· = -S- (CH ; -N (CH,) - 16
R·', Rľ = = H
R13 = -c< CH3)3
r'· = -S- (CH; ) ;N (CH3) - 17
R‘°, R- = H
R1E = fenyl
R*9 = -S- (CH;)17CH3 18
Rr, R25, R:s = H

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob prípravy alkyltio- alebo/a aryltio- substituovaného diketodiarylpyrolopyrolu (DPP) všeobecného vzorca la alebo bis-diketodiarylpyrolopyrolu s ditio-mostíkovou skupinou (bis-DPP) všeobecného vzorca Ib (la) (Ib) pričom vo všeobecnom vzorci la
    G znamená fenylovú skupinu substituovanú aspoň jednou aryltioalebo alkyltioskupinou a
    G1 znamená G alebo karbocyklickú alebo heterocyklická skupinu, a vo všeobecnom vzorci Ib
    G5 znamená fenylénovú skupinu,
    G6 znamená G1 avšak nie G a
    G1 znamená alkylénovú, cykloalkylé.novú alebo fenylénovú skupinu, reakciou halogénarylu s tiolom alebo tiolátom v prípade prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca la a reakciou dvoch halogénarylov s ditiolom alebo ditiolátom v prípade prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca Ib, vyznačujúci sa tým, že sa uvedie do reakcie tiol alebo tiolát s halogéndiketodiarylpyrolopyrolom (halo-DPP) všeobecného vzorca Ha v ktorom G2 znamená halogenovanú fenylovú skupinu a G3 * * * znamená G2 alebo G\ alebo sa uvedie do reakcie ditiol alebo ditiolát s dvoma halogéndiketodiarylpyrolopyrolmi všeobecného vzorca Ilb
    Hal (Ilb) v ktorom Hal znamená atóm halogénu, ako napríklad atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že použitým tiolom alebo tiolátom je zlúčenina všeobecného vzorca Illa alebo ditiol alebo ditiolát všeobecného vzorca IHb
    Í^-SR2 Illa, R2S-G7-SR2 IHb v ktorom
    R* znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 30 uhlíkových atómov, ktorá môže byť neprerušená alebo raz alebo niekoľkokrát prerušená heteroatómami, takými akými sú -O- alebo -S-, alebo skupinami -NH-, -C(0)0-, -0-C(0)- alebo -C(0)-NH-, a ktorá môže byť substituovaná alebo nesubstituovaná, alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov alebo fenylovú skupinu, ktoré môžu byť substituované alebo nesubstituované,
    R‘ znamená atóm vodíka, katión (M) alkalického kovu alebo dusíkatú organickú zásadu, a
    G7 znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 30 uhlíkových atómov, ktorá môže byť neprerušená alebo raz alebo niekoľkokrát prerušená heteroatómami, akými sú -O- alebo -S-, alebo skupinami -NH-, -C(0)0-, -0-C(0)- alebo C(0)-NH-, a ktorá môže byť substituovaná alebo nesubstituované, alebo cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 uhlíkových atómov alebo fenylénovú skupinu, ktoré môžu byť substituované alebo nesubstituované.
  3. 3. Spôsob podía nároku 2, vyznačujúci sa tým, že substituenty alkylovej skupiny, cykloalkylovej skupiny alebo fenylovej skupiny sú alkylová skupina obsahujúca 1 až 18 uhlíkových atómov, OR3, S-R3, C(0)R3, COOR3, -OCOR3, SO3R3, SO2R3, PO3R3, Si (OR) 3, soľná skupina ako je S-M, 0-M, COOM, SO3M, PO3M, P(R3)3+X', P( (R3)2R4)3+Xz N02, N(R3)3+X', N ( (R3) 2R4) 3+X alebo dusík obsahujúca skupina, pričom v uvedených substituentových skupiny R3 a R4 nezávisle jedna od druhej znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 6 uhlíkových atómov alebo nesubstituovanú alebo R7-substituovanú fenylovú skupinu,
    M znamená katión alkalického kovu, výhodne katión sodíka alebo draslíka,
    X znamená halogenidový anión, taký ako je fluoridový, chloridový, bromidový alebo jodidový anión, a
    R7 znamená atóm vodíka, atóm halogénu, taký ako je atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov alebo nesubstituovanú alebo skupinou NR3R4 substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 alebo 6 uhlíkových atómov.
  4. 4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že
    G2 v halogéndiketodiarylpyrolopyrole všeobecného vzorca Ha, znamená nesubstituovaná alebo substituovanú, halogenovanú fenylovú skupinu a G3 znamená G2 alebo G1 , alebo G5 6 v halogéndiketodiarylpyrolopyrole všeobecného vzorca Ilb znamená G1, pričom G1 znamená heterocyklickú skupinu skupinu všeobecných vzorcov XI, XII, XIII alebo karbocyklickú v ktorých
    R8, R9, R10 a R11 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm halogénu, taký ako je atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov, -E-alkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, skupinu -CN, skupinu -NO2, trifluórmetylovú skupinu, cykloalkylová skupinu obsahujúcu 5 alebo 6 uhlíkových atómov alebo skupinu —C=N pričom E znamená -0-, -S-, -NH-, -C(0)0-, -0C(0)-, -(CO)NH-,
    -NHC(O)-, a
    R12 znamená jednoduchú väzbu, -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2, -CH=N-,
    -N=N-, -0-, -S-, -S0-, -SO2- alebo -NR3-.
  5. 5. Spôsob podlá nároku 1 alebo 4, vyznačujúci sa t ý m, že G2 znamená skupinu všeobecného vzorca XV (XV) //
    Hal ,13
    R14 v ktorom
    Hal znamená atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu a
    R13 a R14 nezávisle jeden od druhého znamenajú napríklad atóm vodíka, CN, CF3, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 5 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 alebo 6 uhlíkových atómov, -E-alkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 18 uhlíkových atómov, fenylovú skupinu, S-R1, amidové skupiny, také ako sú -CONR3R4, alebo amidové skupiny všeobecných vzorcov XVI až XIX
    R?
    alebo amidové skupiny dusík obsahujúcich heterocyklov, ako napríklad 1-karbonylimidazolovú skupinu, 1-karbonylpyrazolovú skupinu, 1-karbonyltriazolovú skupinu, 1-karbonylpyrolovú skupinu, 1-karbonylpyrolidínovú skupinu, 1-karbonylbenzimidazolovú skupinu alebo 1-karbonylbenzotriazolovú skupinu, alebo atóm halogénu, taký ako je atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu, alebo atóm jódu.
  6. 6. Spôsob podlá niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa t ý m, že sa uskutočňuje v prítomnosti zásady.
    t
  7. 7. Spôsob podlá niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa t ý m, že sa uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla.
    .
  8. 8. Alkyltio- alebo/a aryltio- substituovaný diketodiarylpyrolo» pyrol (DPP) všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca Ib (Ib) pričom v uvedených všeobecných vzorcoch
    R15, R16, R20 a R21 nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, R13 alebo R14,
    G4 znamená karbocyklickú alebo heterocyklickú skupinu s výnimkou spočívajúcou v tom, že a) R1 vo všeobecnom vzorci XXI neznamená fenylovú skupinu, ak Rx5 a R16 znamenajú atóm vodíka a G4 znamená fenylovú skupinu, a že b) R1 vo všeobecnom vzorci XXX neznamená fenylénalkylovú skupinu, v ktorej alkylový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami, ak R13 * 15, R16, R20 a R21 znamenajú atóm vodíka, a t
    G5 znamená fenylénovú skupinu,
    G° znamená karbocyklickú alebo heterocyklickú skupinu a
    G7 znamená alkylénovú skupinu, cykloalkylénovú skupinu alebo fenylénovú skupinu.
  9. 9. Kompozície obsahujúce diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo/a XXX podlá nároku 8 a diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca la alebo/a Ib a diketodiarylpyrolopyrol alebo diketodiarylpyrolopyrolový latentný pigment, pričom diketodiarylpyrolopyroly všeobecného vzorca XXI a la alebo XXX a Ib sú odlišné.
  10. 10. Kompozície obsahujúce diketodiarylpyrolopyrol všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrclopyrol všeobecného vzorca Ib podlá nároku 8 a vysokomolekulárnu organickú látku.
  11. 11. Použitie diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca la alebo bis-diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ib, pripraveného podľa nároku 1, ako činidla zlepšujúceho reológiu.
  12. 12. Použitie diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca la alebo bis-diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca Ib, pripraveného podľa nároku 1, ako inhibítora rastu kryštálov.
  13. 13. Použitie diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca XXI alebo XXX alebo bis-diketodiarylpyrolopyrolu všeobecného vzorca
    Ib podľa nároku 8 alebo kompozície podľa nároku 9 na farbenie/pigmentovanie vysokomolekulárnej organickej látky.
SK1587-2000A 1998-04-22 1999-04-14 Spôsob prípravy alkyltio- a/alebo aryltio- substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov SK15872000A3 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH91598 1998-04-22
PCT/EP1999/002513 WO1999054332A1 (en) 1998-04-22 1999-04-14 Preparation of alkylthio- and/or arylthio-substituted diketo-diaryl-pyrrolopyrroles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK15872000A3 true SK15872000A3 (sk) 2001-03-12

Family

ID=4198139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1587-2000A SK15872000A3 (sk) 1998-04-22 1999-04-14 Spôsob prípravy alkyltio- a/alebo aryltio- substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6576768B1 (sk)
EP (1) EP1073659B1 (sk)
JP (1) JP4594522B2 (sk)
KR (1) KR100661763B1 (sk)
CN (1) CN1125069C (sk)
AT (1) ATE241627T1 (sk)
AU (1) AU754087B2 (sk)
CA (1) CA2321150A1 (sk)
DE (1) DE69908345T2 (sk)
ES (1) ES2199571T3 (sk)
SK (1) SK15872000A3 (sk)
WO (1) WO1999054332A1 (sk)
ZA (2) ZA992845B (sk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE546497T1 (de) * 2002-07-22 2012-03-15 Basf Se Polyreaktionsfähige diketopyrrolopyrrole, deren verwendung in farbfiltern und daraus hergestellte polymere
DE10235573A1 (de) 2002-08-03 2004-02-12 Clariant Gmbh Pigmentzubereitungen auf Basis von Diketopyrrolopyrrolpigmenten zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen
DE10317817A1 (de) * 2003-04-16 2004-11-04 Chromeon Gmbh Pyrrolopyrrole als fluoreszente Marker für Biomoleküle und sphärische Partikel
US7417154B2 (en) 2003-10-23 2008-08-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Heat-stable diketopyrrolopyrrole pigment mixtures
DE102004005320A1 (de) * 2004-02-04 2005-08-25 Bayer Materialscience Ag Herstellung von Di- und Polysocyanaten der Diphenylmethanreihe mit definierter Acidität
WO2008044302A1 (fr) * 2006-10-12 2008-04-17 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Transistor organique
CN102167701B (zh) * 2011-02-25 2013-04-17 华东理工大学 含氟吡咯并吡咯二酮系(dpp)色素及制备方法
EP3810696A2 (en) * 2018-06-25 2021-04-28 Basf Se Red pigment composition for color filter

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3262270D1 (en) * 1981-03-20 1985-03-28 Ciba Geigy Ag Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments
EP0094911B1 (de) * 1982-05-17 1986-09-10 Ciba-Geigy Ag Herstellung von Pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen
EP0184982B1 (de) * 1984-11-07 1991-01-23 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen und neue Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrole
EP0187620B1 (de) * 1985-01-03 1991-04-17 Ciba-Geigy Ag Dithioketo-pyrrolo-pyrrole, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE59206887D1 (de) 1991-04-26 1996-09-19 Ciba Geigy Ag Neue Diketopyrrolopyrrolverbindungen
EP0648817B1 (de) 1993-10-13 1999-11-10 Ciba SC Holding AG Neue Fluoreszenzfarbstoffe
EP0648770B1 (de) 1993-10-13 2000-05-17 Ciba SC Holding AG Pyrrolo[3,4-c]pyrrole
EP0748851B1 (de) * 1995-06-15 2001-05-09 Ciba SC Holding AG Pigmentzusammensetzungen aus Diketopyrrolopyrrolen
EP0877058B1 (de) * 1997-05-06 2002-07-03 Ciba SC Holding AG Diketopyrrolopyrrolzusammensetzungen
US7026481B2 (en) * 2002-06-27 2006-04-11 Eastman Kodak Company Synthesis for quinacridone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002512247A (ja) 2002-04-23
EP1073659B1 (en) 2003-05-28
ZA992845B (en) 1999-10-22
KR20010042887A (ko) 2001-05-25
DE69908345T2 (de) 2004-03-25
ES2199571T3 (es) 2004-02-16
EP1073659A1 (en) 2001-02-07
CN1297450A (zh) 2001-05-30
KR100661763B1 (ko) 2006-12-28
JP4594522B2 (ja) 2010-12-08
ATE241627T1 (de) 2003-06-15
CA2321150A1 (en) 1999-10-28
AU3816399A (en) 1999-11-08
WO1999054332A1 (en) 1999-10-28
DE69908345D1 (de) 2003-07-03
ZA200004219B (en) 2002-02-27
CN1125069C (zh) 2003-10-22
US6576768B1 (en) 2003-06-10
AU754087B2 (en) 2002-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4914211A (en) Pigment compositions
KR0143777B1 (ko) 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 물질의 조성물
US4931566A (en) Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
SK15872000A3 (sk) Spôsob prípravy alkyltio- a/alebo aryltio- substituovaných diketodiarylpyrolopyrolov
JP2000007677A (ja) ピロロ〔３，４―ｃ〕ピロ―ルの直接製造
KR20040029478A (ko) 디케토피롤로피롤의 제조방법
KR0160987B1 (ko) 음이온 화합물
US3013013A (en) 5-cyanomethylene-2-oxo-3-pyrrolines
Elnagdi et al. Studies on alkyl‐substituted, heteroaromatic carbonitriles: Novel synthesis of thienoazines and benzoazines
JP4176411B2 (ja) １−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法
US4526963A (en) Dioxazine pigments
GB1602983A (en) Azo dyes
Jaung et al. Syntheses and spectral properties of 2, 3, 7, 8‐tetracyano‐5, 10‐dihydrodipyrazino [2, 3‐b: 2′, 3′‐e] pyrazine
IT9048328A1 (it) Coloranti al pigmento
WO2004076457A1 (en) Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds
CZ20003883A3 (cs) Způsob přípravy alkylthio- nebo/a arylthiosubstituovaných diketodiarylpyrrolopyrrolů
KR20120055555A (ko) 프탈로시아닌 화합물 및 그 제조 방법, 및 당해 프탈로시아닌 화합물을 함유하는 착색 조성물
MXPA00009070A (en) Preparation of alkylthio- and/or arylthio-substituted diketo-diaryl-pyrrolopyrroles
JPS5947262A (ja) イソインドラジン類、その製法及び使用
JP4407131B2 (ja) ビピロリノニリデン系化合物、該化合物を含有する着色剤およびビピロリノニリデン系化合物の製造方法
Cirrincione et al. Reactivity of aminopyrroles: Protonation
GB1574729A (en) Naphtholactam derivatives useful as dyes or colourants
EP0337945A1 (de) Monoketo-pyrrolopyrrole
JP5129620B2 (ja) ジオキサジン系色素
EP1344778B1 (en) Bipyrrolinonylidene-type compound, its use as colorant, and method of production thereof