JPS5947262A - イソインドラジン類、その製法及び使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、その互変異性体形構造の１つにおいて式 （ を有するイソイントラジンとその塩及び錯体、これらの
化合物の製造法、及びその使用法に関する。

式（＋）においてＸ及びＴで示した環は置換されていて
よい。

ＡＩ及びＡ２は２つの置換しりる水素原子をＣ又はＮ原
子に有する化合物の２価の基、特に活性メチレン化合物
の、アミンの、ヒドラゾンの、ヒドラジドの又はヒドラ
ゾンの２価の基を表わす。

環Ｘ及びＴはハロケ”ン特には塩素又は臭素、６１〜Ｃ
６アルキル特にはメチル又はエチル、Ｃ１〜Ｃ６アルコ
キシ特にメトキシ又はエトキシ、カルボキシル、ニトロ
及びカルバモイルからなる系からの１．２．３又は４−
置換基を有することができる。

２価の基Ａ１及びＡ２は式 ％式％（） シーＣ１〜Ｃ，アルコキシカルボニル、随時Ｃ１〜Ｃ６
アルキル、ペンツル、ナフチル又はフェニルで置換され
たカルバモイル（但し、フェニル、ベンジル及びナフチ
ルは例えば塩素、臭素、Ｃ１〜ｃｏアルキル、０１〜Ｃ
６ｄルコキシ、ニトロ、トリフルオルメチル、０１〜Ｃ
６アルキルカルボニルとくにはアセチル、シアン、ＣＩ
〜Ｃ。

アルキルアミノ、ベンゾイルアミノ、フタリミソル又は
カルバモイルで置換されていてよい）、０１〜Ｃ，アル
キルカルビニル特にアセチル、ベンゾイル、Ｃ２〜Ｃ６
アルコキシカルｄ？ニル、ペンソロキシカルがニル、フ
ェノキシカルボニル（但シ、ベンゾイル、ペンツル及び
フェノキシは例ｉｆｆ塩素又は臭素の如きハロゲン、ニ
トロ、Ｃ１〜Ｃ，アルキル、アシルアミノ特にはＣ１１
３− 〜Ｃ，アルキルカルボニルアミノ又はフタリミソルで置
換されていてよい）、随時７１０ケ゛ン特には塩素又は
臭素、ニトロ、シアノ又はトリフルオルメチルで置換さ
れたフェニルを示す〕 の活性メチレン化合物に由来していてよい。

Ｒ１は更に式 〔式中、Ｙは随時更なるヘテロ原子を含有していてよい
５又は６−員環の残置を表わす〕の複素環族基も表わす
ことができる。この複素環族基Ｒ１の例は １４− である。

式（■）〜（燭においてＭで示される環は、例えば）・
口ｒン、好ましくは塩素又は臭素、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４
アルキル、好ましくはメチル又はエチル、或いはＣ１〜
Ｃ，アルコキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシで置
換されていてよい。

基Ａ１及びＡ２は例えば下式 〔式中、例えば Ｒ８及びＲ１は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、随時ハロゲ
ノ例えば塩素又は臭素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ
６アルコキシ又はニトロで置換されたフェニル、或いは
α又はβ−ナフチルを示し、 Ｒ３はＣ，、Ｃ，アルキル、好ましくはメチル、アミン
、Ｃ，、Ｃ，アルキルカルがニル、カルバモイル又はｃ
＋〜Ｃ６アルコキシカルがニルヲ表わし、 Ｒ４は０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ０〜Ｃ６アルコキシ、ハ
ロゲノ、好ましくは塩素、又はニトロを表わし、 ｐは０．１又は２を示し、 ＺはＯ又はＳを示し、 Ｒ″は水素又は０１〜Ｃ６アルキル、好ましくはメチル
を示し、 Ｒ６はハロゲノ、好ましくは塩素、又はニトロを示し、
そして １７− ｑは０．１，２．３又は４を示す〕 の環式活性メチレン化合物に由来してもよい。

Ａ１及び／又はＡ！がアミンの基を表わす場合、それは
式 ％式％（） 〔式中、Ｒ７が随時ハロゲノ例えば塩素又は臭素、ニト
ロ、シアノ、カルバモイル、トリフルオルメチル、フタ
リミゾル、０１〜Ｃウアルキル力ルポニルアミノ、好ま
しくはアセチルアミノ、或いは順次更に塩素、Ｃ８〜Ｃ
６アルキル、好ましくはメチル、又はニトロで置換され
ていてよいベンゾイルアミノで置換されたフェニル、α
又はβ−ナフチル、或いは式 Ｂ の基を表わし、なお Ｔが上述の意味を有する〕 のアミンである。

適当なヒドラジン基Ａ１及び／又はＡ２は好才しくけ式 ％式％（） 〔式中、Ｒ７は式（ＸＵ月でおいて言及した意味を有す
る〕 のヒドラジンに由来する。

式（１）におけるＡＩ及び／又はＡ２は式Ｒ８−ＮＨ−
ＨＥ　　　　　　　　　　（罵）〔式中、Ｒ８はＣ，〜
Ｃ６アルキルカルポニル或いは随時ハロケ゛ン例えば塩
素又は臭素、ニトロ、シアノ、カルノぐモイル、Ｃ２〜
Ｃ６アルキルカルポニルアミノ、好ましくはアセチルア
ミノ、又はフタルイミソルで置換されたベンゾイルを示
す〕 のヒドラジドも表わす。

Ａ１及び／又はＡ２は最後に式 ％式％（） 〔式中、Ｒ９は水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表わし、
及び Ｒ１０は随時塩素、ニトロ、０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１
〜Ｃ８アルキルカルボニルアミノ、好寸しくけアセチル
アミノ、フタリミソル、シアン、カルバモイル又ハトリ
フルオルメチルで置換されたフェニル或いは弐Ｍは前述
の意味を有する、 を表わす〕 のヒドラゾンに由来することができる。

好適な化合物は、その互変異性体形構造の１つにおいて
、式 を仮定することができ、但し Ｒ１１はシアノ、カル・々モイル、Ｃ，〜Ｃ４アルキル
カルバモイル、フェニルカルパモ２２− イル（なおフェニルは更に塩素、Ｃ５〜Ｃ４アルキル、
ニトロ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシで置換されていてよい
）、Ｃ１〜Ｃ４アルコギシカルパモイル、 ＲＩｔは水素又はＣ８〜Ｃ，アルキルを示し、Ｒｌｍは
メチル、エトキシカルがニル又はアミノを示し、 Ｒ１４は塩素、メチル又はニトロを示し、及び ７？’ｌは水素又はメチルを示す〕 を有する。

特に好適な化合物は、式 〔式中１，４ｓ及びＡ６は の意味を有し、但し １’はシアン、カルバモイル、メチルカルバモイル又は
エチルカルバモイルを表わす〕を有する。

本発明の範囲内において、式（＋）の化合物はＡ１及び
Ａ２が同一である場合に特に興味深い。

式（＋）の化合物の塩及び錯体は好ましくはＮｉ１Ｚｎ
、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｗ、ＣｏＸＪ／ｎ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃα
又はＣｄ化合物である。

式（１）の化合物の製造法はいくつがが可能である：ヒ
ドラノノ化合物（ＸＸ＋）（７）、ＡＩＸＡ！、Ｘ及び
Ｔが上述の意味を有するイミン（ｘｘｎ）との縮合はア
ンモニアの脱離を経て進行し、対称又は非対称２量体（
１）を与える。

反応は有機溶媒中酸の存在下に２０〜１５０℃、２５− 好ましくは５０〜１２０℃の温度で有利に行なわれる。

適当な有機溶媒はアルコール例えばメタノール、エタノ
ール、アミルアルコール又ハゲリコールモノアルキルエ
ーテル、芳香族例えばクロルベンゼン、ニトロベンゼン
又バドルエン、アミド溶媒例えばホルムアミド、ツメチ
ルホルムアミド又はＮ−メチルビロリドン、或いは酸例
えばぎ酸又は酢酸である。

適当な酸は無機酸例えば塩酸、硫酸又は燐酸或いは有機
酸例えばぎ酸、酢酸、クロル酢酸、ジクロル酢酸、シュ
ウ酸、ベンゼンスルホン酸又ハｐ−トルエンスルホン酸
で６る。

（ｘｘｍ） ２６一 ＡＩ’−Ｎ ヒ）’ラソンの脱離を経て進行するヒドラジン（ｘｘＪ
の酸２量化は顔料（ＸＸ＋Ｖ）を与える。

出発物質（ｘｘｍ）は純粋な状態で反応に使用する必要
はないが、ヒドラジン（ＸＸＶ）Ａ！ との混合物中にいずれか望ましい比で使用することがで
きる。この時とれは対応する混合ダイマーを与える。

同様にして、混合縮合は、（ｘｘｍ）及び（ｘｘｖ）と
同様であるがＡ１　と異なるＡ２を有するヒドラジンを
用いて行なうことができる。

ヒドラゾン２モルを２量化することによるアソンの合成
は文献に記述されている。とれは有利には酸条件下に昇
温度で行なわれる。例えば反応は有機溶媒中において１
で記述したような酸の少くとも１モル当量の存在下に行
なうことができる。

反応は有利には、適当ならば加圧下に８０〜２００℃で
行なわれる。更に、２量化は無機酸例えばポリ燐酸中に
おいても行ないうる。

３、　アルコキシメチレンヒドラジン（ＸＸＷ）〜（Ｘ
ＸＩＸ）の、随時互いの混合物中における遊離のヒドラ
ジン（ｘｘｎｒ）及び（ＸＸＶ）に対して示した反応条
件下での酸２量化 １ Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−ＯＡｌｋ ２ １ １ Ｎ’−Ｎ＝ＣＨ−ＯＡｌ　ｋ Ａ’ １ ＩＩ Ｎ−Ｎ工ＣＨ−ＯＡｌｋ ２ １ １ ＨＨ：ＣＨ−ＯＡｌｋ 〔式中、Ａｒｋ　　はＣ８〜Ｃ６アルキル、好ま２９− しくはエチルを示す〕。

４、　アルコキシメチレンヒドラジン（ＸＸＭ）〜（ｘ
ｘｖ）の、メチレン活性化合物の存在下における２量化
。

反応は不活性な有機溶媒中、５０〜１８０’Ｃ，、好ま
しくは８０〜１３０℃の温度で有利に行なわれる。

適当な溶媒はエチレングリコールモノアルキルエーテル
、ジメチルホルムアミド、ツメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドン、ツメチルスルホキシド又はスルホラ
ンである。

適当なメチレン活性化合物は式（ＩＩ）及び（４）〜（
Ｘ＋ａ）で表わされる。

アルコキシメチレンヒドラジン化合物及びメチレン活性
化合物間の反応は好ましくはｌ：１のモル比で行なわれ
るが、過剰のメチレン化合物は致命的でない。

３０− ５　式（１）の化合物は、更にイミン（ｘｘ■）のヒド
ラジンとの反応によって得られる。

１ Ｎｉノ この反応は酸性条件下に、４０〜１６０°Ｃの温度で有
利に行なわれる。ヒドラジンは遊離の塩基の形で或いは
塩、例えば塩酸塩又は硫酸塩として使用することができ
る。適当な溶媒は水、アルコール例えばメタノール、エ
タノール、ｎ−ブタノール、ダリコール又はグリコール
エーテル例えばエチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールジメチルエーテル、有機酸例えばぎ酸、酢酸、
プロピオン酸、芳香族例えばトルエン、ｏ−キシレン、
クロルベンゼン、１，２−ソクロルペンゼン、１，３−
ソクロルベンゼン、ニトロベンゼン、アミド溶媒例えば
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド又はテトラメチ
レンスルホンである。

酸性反応媒体を与える適当な酸は、無機酸例えば塩酸、
硫酸、燐酸又は有機酸例えばぎ酸、酢酸、クロル酢酸、
ヅクロル酢酸、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ　−
）ルエンスルホン酸でアル。

式（Ｉ）の化合物の塩及び錯体は、それ自体公知の方法
によυ、例えば化合物を、ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン又はホルムアミド中において昇温度（
約１４０℃）でしばらくの間（約５〜１０時間）適当な
金属塩と一緒に加熱することによって製造される。

式（１）の化合物は顔料として適用するのに適当な形で
得られ、或いはそれらはそれ自体公知の後処理法により
、例えば化合物を強無機酸例えば硫酸中に溶解し又は膨
潤させ、この混合物を氷上に注ぐことによシ適当な形に
転化することができる。

それらは適当ならばトルエン、キシレン、ソクロルベン
ゼン又はＮ−メチルピロリドンのような溶媒の存在下に
粉砕助剤例えば無機塩又は砂を用いて又は用いずにミル
処理することによって微粉砕してもよい。顔料の着色力
及び透明性は後処理を変えることによって影響させるこ
とができる。

式（１）の着色剤は、その光及び移動堅牢性のために多
くの異なる顔料の用途に適当である。例えば、それらは
他の材料との混合物、処方物、塗料、印刷インキ、色紙
又は着色高分子材料のような非常に堅牢性のある着色系
を製造するために使用することができる。他の物質との
混合物とは、例えば無機白色顔料例えば二酸化チタン（
ルタイル）との或いはセメントとの混合物を意味する。

調製物３３− は有機液体又はペーストを含む吹き付はペースト及び水
、分散剤及び適当ならば保存剤を含む分散液である。ま
だ塗料とは例えば物理的に又は酸化的に乾燥するラッカ
ー、スト−ピング・ラッカー、反応性塗料、２成分塗料
、耐天候性コーティング用のエマルジョン塗料及びシス
チン・ぐ−を包含スる。印刷インキは紙、織物及びブリ
キの印刷に用いるものを意味すると理解される。高分子
物質は天然起源のもの例えばゴムであってよく、化学的
改変によって得られるもの例えばアセチルセルロース、
セルロースブチレー）又ｆｄビスコースであってよく、
或いは合成されるもの例えば重合体、重付加生成物及び
重縮合生成物であってよい。言及しつる例はプラスチッ
ク材料、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
プロぎオン酸ビニル、ポリオレフィン例えばポリエチレ
ン、ポリアミド、高分子量ポリアミド、及びアクリレー
ト、３４− メタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、
ブタジェン又はスチレンの重合体及び共重合体、ポリウ
レタン及びポリカーがネートである。

本発明の生成物で着色される物質はいずれか所望の形で
あってよい。

式（＋）の顔料は、非常に耐水性、耐油性、耐酸性、耐
石灰性、耐アルカリ性、耐溶媒性、ラッカー上塗りに対
して堅牢性、噴霧上塗りに対して堅牢性、昇華堅牢性、
耐熱性及び耐加硫性であり、非常に良好な収率を与え、
プラスチック材料中に容易に分散する。

実施例１ α）　ジメチルホルムアミド３００ｍ１及び９６％硫酸
１０−の混合物に１−ヒドラジノ−３−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−イソインドレニン３
０ｆを添加し、この混合物を１３０℃で３０分間攪拌し
た。得られた沈殿を熱時吸引炉別し、ジメチルホルムア
ミド及びメタノールで洗浄し、乾燥することにより、構
造式−Ｎ の帯赤橙色の物質２１２（理論量の７４％）を得た。

硫酸を他の酸、例えば燐酸、塩酸、ジクロル酢酸又は酢
酸で置き換えても同様の結果が得られた。

ｂ）　ジメチルホルムアミド２００−及び氷酢酸１５−
の混合物に１−ヒドラジノ−３−（シアノ−Ｎ−フェニ
ルカルバモイルメチレン）−イソインドレニン１０７及
び１−アミノ−３−（シアノ−Ｎ−フェニルカルバモイ
ルメチレン）−イソインドレ二７９．５７を添加し、混
合物を１４０℃で２時間攪拌した。得られた沈殿を熱時
吸引ｐ別し、ツメチルホルムアミド及びメタノールで完
全に洗浄し、乾燥することにより化合物１３１（理論量
の６８％）を得た。これはスペクトル的に実施例１αで
得た物質と同一であったが、僅かに異なる色調を有した
。

実施例２ ツメチルホルムアミド２００　ｒｒｔｅ及び９６％硫酸
ｌＯ−の混合物に１−ヒドラツノ−３−（シアノカルバ
モイルメチレン）−イソインドレニン１５７を添加し、
混合物を窒素下に１時間８０°Ｃで攪拌した。得られた
沈殿を熱時吸引戸別し、ジメチルホルムアミド及びメタ
ノールで完全に洗浄し、乾燥するととＫより、式 の強い黄色の顔料９．８　ｙ　（理論量の７０％）を得
た。

実施例３ α）　ツメチルホルムアミド３０〇−及び酢酸２０−の
混合物に、１−アミノ−３−（シアノ−Ｎ−メチルカル
バモイルメチレン）−イソインドレニン２０ｇを添加し
、ヒドラソン水和物５５２（理論量の１２５％）を２５
℃で窒素下にゆつくシ添加した。

４０℃で２時間後硫酸（９６％）１０ゴを添加し、混合
物を１４０℃で１時間攪拌した。生成物３８− を常法で分離することにより、式 の帯赤黄色顔料１　ｓ、　２　ｙ　（理論量の８２％）
を得た。

ｂ）　ニトロベンゼン１２〇−及び木酢ｉ１０ｍ／の混
合物に１−アミノ−３−（シアノ−Ｎ−メチルカルバモ
イルメチレン）−イソインドレニン１３２を添加し、ヒ
ドラジン水和物２　ｍｌヲ１１　（１℃で添加した。こ
の混合物を１１０℃で２時間攪拌し、吸引濾過し、洗浄
した。実施例３α）で示した式の帯赤黄色顔料１１．’
Ｍ’（理論量の９０％）を得た。

実施例１αの方法に従い、下表に出発物質として示した
ヒドラゾンを用いることにより、表に示す色相の対応す
る２景体を得た。

実施例　　　　　　　　　　　　　　得られる顔料の番
号　　　　　出発物質　　　　　色相−ＮＨ２ ４１− −ＮＲ２ ４２− ＃−ＨＥ２ Ｎ−Ｎ鵡 ４５− ４６− 実施例３１ ツメチルホルムアミドｌｏｏ＋＋＋ｌ及び硫酸（９６％
）８ｍｌの混合物に１−ヒドラジノ−３−（シアノキナ
シリノニル−２−メチレン）−イソインドレニン１２２
を添加し、混合物を１５０℃で１５分間攪拌した。吸引
戸別と洗浄により、式の赤色顔料８．Ｏｆ（［ｆｉ論最
の７０％）を得た。

実施例３２ ジメチルホルムアミド３００ｍ１及びａ酸（９６％）１
０ｍＡ！の混合物に１−ヒドラジノ−３−（シアノ−Ｎ
−メチルカルバモイルメチレン）−イソインドレニン２
４．１　？（ｏ、　ｔモル）及び１−ヒドラソノ−３−
（シアノ−Ｎ−フェニルカルバモイルメチレン）−イソ
インドレニン３０．３５’　（０，１モル）を添加した
。１４０℃で１時間後橙色の沈殿を得た。これは洗浄及
び乾燥時に構造式〔式中、ランダム基準において、各々
の分子の基Ｑの５０にがメチルを示し、残り５０％がフ
ェニルを示す〕 の顔料混合物３８２（理論量の７４％）を与えた。

実施例３３ ツメチルホルムアミド１２〇−及び氷酢酸８ｍ／の混合
物中において、１−ヒドラソノ−３−（シアノ−■−フ
ェニルカルバモイルメチレン）１フィンドレニン９．１
　ｙ　（ｏ、　ｏ　ａモル）及び１−アミノ−３−（２
，４，６−）リオキソビリミジニル）イソインドレニン
７、７　ｒ　（０，０３モル）ヲ１７時間還流下に加熱
した。この結果式の帯赤橙色の顔料１４２ｒ（理論量の
７５％）を得た。

実施例３３の方法に従い、下表に示す出発物質を用いる
ことにより、下表に示す色相の、対応する非対称のイソ
イントラシンを得た。

５０− 栴　　　　　　　　　　　慄　　　　　　　　　　覇ｃ
ｒ１ｏ− の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　寸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　リ５２− 念　　　　　　　　　　　弔　　　　　　　　　覇ば ト　　　　　　　　　　　　　　　　■ｃ６　　　　　
　　　　　　　　　　　　の＝５１− 実施例４２ α）　１−エトキシメチレンヒドラソノ−３−（シアノ
−ｙ−フェニルカルバモイルメーｆ−ｖン）−イソイン
ドレニン１２Ｆ（０，０３３モル）及ヒ１−フェニルー
３−メチルピラゾロン（−５）７、５９（０，０４３モ
ル）を、ジメチルホルムアミド１５０ｍ／中において３
時間１５分間に亘り１１０℃に加熱した。混合物を６０
℃まで冷却し、沈殿を吸引炉別した。ツメチルホルムア
ミド及びメタノールで洗浄後、実施例１で得た顔料と同
一の顔料を７．４　ｙ　（理論量の７７．２％）得た。

ｂ）　実施例４２（Ｌ）において、１−フェニル−３−
メチルピラゾロン（−５）の代シに等モル量のマロン酸
ソニトリル又はナフトインダンソオンを用いた場合、同
一の顔料がそれぞれ８９．６％及び８１．３％の収率で
得られた。

実施例４３ α）　１−エトキシメチレンヒドラソノ−３−（シアノ
−Ｎ−ｐ−クロルフェニルカルノ９モイルメチレン）−
イソインドレニン６、７９　（０，０１７モル）及び１
−フェニル−３−メチル−ピラゾロン（−ｓ）３．ｔｒ
（ｏ、ｏｔｓモル）を、ヅメチルホルムアミド８０−中
において１時間、１１０℃に加熱した。吸引戸別、洗浄
及び乾燥後、実施例４で得た顔料と同一の赤色顔料３．
９ｒ（理論量の７０９％）を得た。

ｂ）　ツメチルホルムアミドの代わりにジメチルスルホ
キシド８０ｒｎ！中で同一の反応を行なった場合、同一
の顔料がｐ−９９（理論量の５２．９に）得られた。

実施例４４ １−エトキシメチレンヒドラソノ−３−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−イソインドレニン５
２を、ツメチルホルムアミド８０ｄ及び濃硫酸１．７ｄ
中において１３０℃まで加熱し、この温度に３０分間維
持した。次いで混合物を６０℃まで冷却し、吸引戸別し
、残渣をツメチルホルムアミド、メタノール及び水で洗
浄した。

実施例１で得た顔料と同一の帯赤橙色の顔料３．Ｏｆ（
理論量の７５％）が得られた。

実施例４５（使用例） 実施例１αの微粉砕した顔料８１を次の組成のスト−ピ
ング・エナメル９２１中に分散させた：アルキド樹脂　
　　　　　　　　　３３％メラミン樹脂　　　　　　　
　　　１５％グリコールモノメチルエーテル　　　５％
キシレン　　　　　　　　　　　　３４％ブタノール　
　　　　　　　　　　　１３％適当なアルキド樹脂は合
成又は植物脂肪酸、例えばヤシ油、ヒマシ油、リシネン
油、亜麻仁油などに基づく生成物であった。メラミン樹
脂の代り５５− に、尿素樹脂を用いることができた。完全に分散させた
後、顔料ペイントを紙、ガラス又はプラスチック板或い
は乍属ホイルに適用し、１３０℃で３０分間熱処理した
。コーティングは光又は天候に対して非常に堅牢であり
、良好な上塗シラツカ−堅牢性を有した。

実施例４６（使用例） 実施例１αの顔料０．２２をポリエチレン、ポリプロピ
レン又はポリスチレン粒子１００１’と混合した。この
混合物は、射出成形機により２２０〜２８０℃で直接成
形するか或いは押出し機によシ色つき棒に又は混合ロー
ルによシ色つきシートに成形することができた。適当ガ
らげ棒又はシートを細かくシ、これを射出成形機によシ
射出した。

橙色の成形物は非常（（良好な光及び移動堅牢性を有し
た。カプロラクタム又はアジピン酸及びヘキサメチレン
ジアミンの合成ポリアミド或いはテ５６− レフタル酸及びエチレングリコールの縮合物は、同様の
方法により、必要力らば窒素の雰囲気中において２８０
〜３００℃下に着色することができた。

実施例４７（使用例） 実施例１ａの顔料３５１、亜麻仁油６５り及び乾燥剤（
Ｃｏナフデン酸塩、ホワイト・スピリット中５０％濃度
）を粉砕することによって調製した印刷インキは、高光
沢及び色強度と非常に良好な光及びラッカー堅牢性とを
有する橙色のオフセット印刷物を与えた。この印刷イン
キを、文字、コロタイプ又は石版印刷或いはグイ・スタ
ンピング（ｄｉｅ　　ｓｔａ情ｐｉｔｒ、ｇ）に使用す
ると、同様の堅牢性の橙色の印Ｍｉｌｌ物が得られた。

顔料を、ブリキ又は薄いロートグラフ印刷インキの着色
に使用する場合、同様の堅牢性の橙色の印刷物が得られ
た。

本発明による化合物の物性データを以下に示す。

彦お化合物は実施例番号で表示する。

５９− ６０− 特許出願人　　バイエル・アクチェンｒゼルシャフト代
理人　弁理士　小田島　平　吉 第１頁の続き ０発　明　者　フォルカー・ヘーデリッヒドイッ連邦共
和国デー５０００ケル ン８０フーフエラントシュトラー セ４４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、互変異性体形構造の１つにおいて、式〔式中、Ｘ及
   びＴで示された環は置換されていてよく、そして Ａ１及びＡ！は２つの置換しりる水素原子をＣ又はＮ原
   子に有する化合物の２価の基、特には活性メチレン化合
   物の、アミンの、ヒドラゾンの、ヒドラジドの又はヒド
   ラゾンの２価の基を表わす〕 を有するインインドラソン及びこれらの化合物の塩なら
   びに錯体。 ｚ　環Ｘ及びＴがハロゲノ特には塩素又は臭素、Ｃ５〜
   Ｃ６アルキル特にはメチル又はエチル、Ｃ１〜Ｃ６アル
   コキシ特にはメトキシ又はエトキシ、カルボキシル、ニ
   トロ及びカルバモイルからなる系からの１．２．３又は
   ４−置換基で置換されている特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ３、　Ａ１及び／又はＡ２が Ｒ″ｑ 〔式中、Ｒ１はシアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシーＣＩＡ
   −０６アルコキシカルデニル、随時Ｃ１〜Ｃ６アルキル
   、ペンツル、ナフチル又はフェニルで置換されたカル・
   ９モイル（但シ、フェニル、ペンツル及びナフチルは例
   えば塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アル
   コキシ、ニトロ、トリフルオルメチル、ＣＩ〜Ｃ６アル
   キルカルゲニルとくにはアセチル、シアノ、Ｃ，、Ｃ。 アルキルアミノ、ベンゾイルアミノ、フタリミソル又は
   カルバモイルで置換されていてよい）、Ｃ＋〜Ｃ６アル
   キルカルがニル特にはアセチル、ベンゾイル、Ｃ１〜Ｃ
   ６３− アルコキシカルボニル、ペンジロキシカルヴニル、フェ
   ノキシカルボニル（但シ、ベンゾイル、ペンシル及びフ
   ェノキシは例えば塩素又は臭素の如きハロゲン、ニトロ
   、Ｃ０〜Ｃ６アルキル、アシルアミノ特にはＣ１〜Ｃ６
   アルキルカルがニルアミノ又はフタリミジルで置換され
   ていてよい）、随時ハロゲン特には塩素又は臭素、ニト
   ロ、シアン又はトリフルオルメチルで置換されたフェニ
   ル、或いは式 の複素環族基（但し、 Ｙは随時更なるペテロ原子を含有していてよい５又は６
   −員環の残置を表わす）、軽重しくは式 の複素環族基（但し、 ＡＩで示される環は例えばハロゲン好ましくは塩素又は
   臭素、ニトロ、Ｃ７〜Ｃ６アルキル好ましくはメチル又
   はエチル、或いはＣ１〜Ｃ，アルコキシ好ましくはメト
   キシ又はエトキシで置換されていてよい） を示し、 Ｒ４及びＲ２は水素、ｃ、、ｃ、アルキル、　５− 随時ハロゲン例えば塩素又は臭素、０１〜Ｃ６アルキル
   、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ又はニトロで置換されたフェニ
   ル、或いはα−又はβ−す７チルを示し、 Ｒ８は０１〜Ｃ６アルキル好ましくはメチル１アミノ、
   Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルだニル、カルバモイル又はＣ７
   〜Ｃ６アルコキシカルポニルを表わし、 Ｒ４はＣ，、Ｃ１１アルキル、０１〜Ｃ６アルコキシ、
   ハロゲン好ましくは塩素、又はニトロを表わし、 ｐは０，１又は２を示し、 Ｚは０又はＳを示し、 Ｒ５は水素又は０１〜Ｃ６アルキル好ましくはメチルを
   示し、 Ｒ６はハロダン好ましくは塩素、又はニトロを示し、そ
   して 　６　− ｑは０，１，２．３又は４を示す〕 を表わす特許請求の範囲第１又は２項記載の化合物。 ４、　Ａ１及び／又はＡ２が基　Ｎ−Ｒ？を表わ／′ す、但し ／？？が随時ノ・ログン例えば塩ｆ又は臭素、ニトロ、
   シアン、カルバモイル、トリフルオルメチル、フタリミ
   ソル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルがニルアミノ好ましくは
   アセチルアミノ、或いは順次更に塩素、Ｃｌ−０６アル
   キル好ましくはメチル、又はニトロで置換されていてよ
   いベンゾイルアミノで最大でトリー置換されたフェニル
   、α−又ハβ−ナフチル、或いは式 ％式％ Ｔが上述の意味を有する、 特許請求の範囲第１又は２項記載の化合物。 ５、　Ａ１及び／又はＡ２が式Ｒ？−ＮＨ−Ｎ′の＼ 基を表わす、但し Ｒ７が特許請求の範囲第４項記載の意味を有する、 特許請求の範囲第１又は２項記載の化合物。 ６、　Ａ１及び／又はＡ２が式Ｒ”−ＮＨ−Ｎ′の＼ 基を表わす、但し Ｒ”がＣ，〜Ｃ６アルキルカルがニル或いは随時ハロダ
   ン例えば塩素又は臭素、ニトロ、シアン、カルバモイル
   、Ｃ１〜Ｃａフルキルカルがニルアミノ軽重しくはアセ
   チルアミノ、又はフタリミソルで置換されたベンゾイル
   を示す、 ＲＱ　−Ｃ−Ｎ−Ｈの 基を表わし、但し Ｒ９が水素又はＣ８〜Ｃ６アルキルを表わし、及び ＲＩｏが随時塩素、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１
   〜Ｃ６アルキルカルポニルアミノ好ましくはアセチルア
   ミノ、フタリミソル、シアン、カルバモイル又はトリフ
   ルオルメチルで置換されたフェニル或いは式〔式中、Ｍ
   は前述の意味を有する〕 の複素環族基を表わす、 特許請求の範囲第１又は２項記載の化合物。 ８、式 のヒドラゾンを式 ２ Ｅ のイミンと縮合させる式（Ｔ）の化合物の製造法。 ９、式 ＃−ＮＨ。 のヒドラゾンを酸性条件下にそれ自体と縮合させる式（
   １）の化合物の製造法。 １０、特許請求の範囲第１〜７項記載のイソイントラジ
   ンを用いる、有機高分子物質を着色するだめの方法。