JPH04214766A

JPH04214766A - 長鎖アルキルエステル基またはアルキルアミド基を含有するジスアゾ化合物

Info

Publication number: JPH04214766A
Application number: JP3021242A
Authority: JP
Inventors: Stefan Hari; ステファン　ハリィ; Der Crone Jost Von; ヨスト　ホン　デァ　クローン
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1990-02-15
Filing date: 1991-02-15
Publication date: 1992-08-05
Also published as: US5071967A; EP0442846A3; EP0442846A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】本発明は長鎖アルキルエステル基またはア
ルキルアミド基を含有する新規なジスアゾ化合物ならび
にその化合物を高分子有機材料、特に、ポリオレフィン
の着色のために使用する方法に関する。【０００２】エステル基含有アゾ顔料はすでに以前から
公知である。たとえば、赤ジスアゾ顔料が米国特許第３
１３７６８８　号および第４６８９４０３号明細書に記
載されておりそして黄ジスアゾ顔料が米国特許第４００
３８８６　号および米国特許第４０６５４８８　号明細
書に記載されている。これらの特許明細書に開示されて
いる化合物の主な特徴の１つは少なくとも４つのアルキ
ルエステル基を含有しておりそしてそれらアルキルエス
テル基中のアルキル基の炭素原子数が最大４個であるこ
とである。アルキルアミド基を含有するジスアゾ顔料は
、たとえば、米国特許第３５６２２４９　号明細書に記
載されている。これらの公知顔料は全般的に良好な顔料
特性を有するものであるが、しかし、たとえば、耐熱性
の不足及び／又は分散性が不十分であるなどの理由から
、必ずしも現在の技術水準の要求条件を満足するもので
はない。さらにまた、欧州特許出願第３５８６０４号明
細書には少なくとも２つの長鎖アルキルエステル基また
はアルキルアミド基を含有するジスアゾ顔料が提案され
ている。この顔料は高分子有機材料、特に、ポリオレフ
ィンの着色のために好適であり、向上された分散性を示
し、ブルーミングの傾向が少なくそして良好な顔料特性
を有していると記載されている。【０００３】ここに、本発明によって、２つのベンゼン
核を含むジアゾ基中に少なくとも２つの長鎖アルキルエ
ステル基またはアルキルアミド基を含有するジスアゾ顔
料が高分子有機材料、特に、ポリオレフィンの着色のた
めに極めて好適であることが見いだされた。誠に驚くべ
きことに、この顔料は全般的顔料特性が良好であると共
に向上されたマイグレーション抵抗性、耐候性、ブルー
ミングに対する堅牢性を示し、特に耐熱性および分散性
が優れている。【０００４】本発明による化合物は下記式Ｉで示される
。【化１０】式中、Ｒは式−ＯＲ５　　または−ＮＨＲ５の基、Ａは
式ＩＩまたはＩＩＩ【化１１】の化合物、Ｂは式【化１２】の基、ｎは１または２の数、Ｒ１　とＲ３　は互いに独
立的に−Ｈ又はＣｌ　、Ｒ２　とＲ４　は互いに独立的
に−Ｈ、ハロゲン、−ＮＯ２　、−ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４−
アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、−ＣＦ３　、Ｃ２
−Ｃ５−アルコキシカルボニル、またはそのフェニル核
が未置換又は１または２個の塩素原子または１または２
個のメチル、メトキシまたはエトキシ基によって置換さ
れた−ＣＯＮＨ−フェニル、−ＮＨＣＯ−フェニルまた
はフェニルオキシを意味する、Ｒ５　は少なくとも１０
個の炭素原子を有するアルキル、Ｒ６　とＲ７　は互い
に独立的に−Ｈ、ハロゲン、−ＮＯ２　、−ＣＮ、−Ｃ
Ｆ３　、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又はＣ１−Ｃ４−アルコ
キシ、Ｒ８　は−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ３　また
は−ＯＣＨ３、Ｘは−Ｈ、−Ｂｒ、−ＯＣＨ３、−ＣＮ
または−ＮＯ２　を意味する。【０００５】上記定義におけるハロゲンはフッ素、臭素
または特に塩素である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７が意味
するＣ１−Ｃ４−アルキルはメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルまたはｔ
ｅｒｔ−ブチルである。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７が意味
するＣ１−Ｃ４−アルコキシの例はメトキシ、エトキシ
、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシまた
はｔｅｒｔ−ブトキシである。Ｒ２とＲ４が意味するＣ
２−Ｃ５−アルコキシカルボニルの例はメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル
、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル
またはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルである。Ｘは特に
好ましくは水素である。【０００６】式ＩＩとＩＩＩ　の中の基Ｂは、たとえば
、下記式のｍ−フェニレンジアミンまたは特にｐ−フェ
ニレンジアミンから誘導される。【化１３】式中、Ｘ１　とＸ２　は互いに独立的に−Ｈ、ハロゲン
、−ＮＯ２　、−ＣＮ、−ＣＦ３　、Ｃ１−Ｃ４−アル
キル又はＣ１−Ｃ４−アルコキシを意味する。Ｘ１　と
Ｘ２　が意味するＣ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−
アルコキシおよびハロゲンの例はすでに上記に示したも
のである。【０００７】かかるジアミンの例を以下に示す。１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン、１，４−ジア
ミノ−２−ブロモベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５
−ジクロロベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチルベ
ンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン
、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１，４−
ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、１，４−ジア
ミノ−２，５−ジエトキシベンゼン、２−クロロ−５−
メチル−１，４−フェニレンジアミン２−クロロ−５−
メトキシ−１，４−フェニレンジアミン２−メチル−５−メトキシ−１，４−フェニレンジアミ
ン１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１，３−ジア
ミノ−４−クロロベンゼン、１，３−ジアミノ−４−メ
チルベンゼン。【０００８】式【化１４】の基から誘導されるジアミンの例としては下記のものが
考慮される。３，３′−ジクロロベンジジン、３，３′−ジブロモベンジジン、３，３′−ジメチルベンジジン、３，３′−ジメトキシベンジジン。【０００９】少なくとも１０個の炭素原子を有するアル
キル（基−ＯＲ５　または−ＮＨＲ５中）は直鎖状また
は分枝状であり得る。例えば、ｎ−デシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシ
ル（ミリスチル）、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、１−メチルペンタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−
エイコシル、ｎ−テトラコシル、ｎ−ヘキサコシル、ｎ
−トリアコンチル、ｎ−ペンタコンチルなどである。【００１０】Ｒ５　が意味するアルキルは好ましくはＣ
１２乃至Ｃ３５−アルキル、特にＣ１２乃至Ｃ１８−ア
ルキルまたはそれらの混合物である。このようなアルキ
ル基は、たとえば、長鎖アルカノールから誘導される。また、常に偶数の炭素原子を含有しているアルキル基を
含有しており、出発物質として使用されているアルフォ
ール（Ａｌｆｏｌ）として公知の、直鎖状第１アルコー
ルの市販混合物から誘導される。このようなアルコール
中のアルキル基は“アルフィル（ａｌｆｙｌ）”と呼ば
れる。たとえば、アルフィル−Ｃ１２あるいはアルフィ
ル−Ｃ１４のごとく記載される。【００１１】好ましい式Ｉの化合物は式Ｉが下記構造【
化１５】を有しそしてＲ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡが上
記の意味を有するものである。特に好ましい式Ｉの化合
物は式ＩＩとＩＩＩ　がそれぞれ下記構造【化１６】を有しそしてＸ１　とＸ２　が上記の意味を有するもの
である。【００１２】特に好ましい化合物は下記式ＩＶの化合物
である。【化１７】式中、Ａは式ＶまたはＶＩ【化１８】の基、Ｒは式−ＯＲ５　または−ＮＨＲ５の基（ここで
、Ｒ５　はＣ１２−Ｃ３５−アルキルである）を意味し
、Ｒ２　とＲ４　は互いに独立的に−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｃ
Ｈ３　、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５　、−ＣＯＯＣＨ３
、−ＣＯＯＣ２Ｈ５　または−ＯＣ６Ｈ５　を意味し、
Ｘ１　とＸ２　は互いに独立的に−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ
３　、−ＯＣＨ３または−ＯＣ２Ｈ５　を意味する。【００１３】式ＩＶ中のＲは式−ＯＲ５　の基であるの
が特に好ましい。式ＩＶにおいて、Ａは好ましくは式Ｖ
の基を意味する。特に好ましくは、Ａが式Ｖの基、Ｒ２
　が−Ｃｌ、−ＣＨ３　または−ＯＣＨ３、特に、−Ｃ
ｌ、Ｒ４　が−Ｃｌ、−ＣＨ３　、−ＯＣＨ３、−ＣＯ
ＯＣＨ３または−ＣＯＯＣ２Ｈ５　、特に−Ｃｌ、Ｒ５
　がＣ１２−Ｃ１８−アルキル、そしてＸ１　とＸ２　
が互いに独立的に−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ３　または−Ｏ
ＣＨ３を意味する。【００１４】同じく下記式の化合物も特に好ましいもの
である。【化１９】式中、Ａは上記式ＶまたはＶＩの基（ここで、Ｘ１　と
Ｘ２　は互いに独立的に−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ３　、−
ＯＣＨ３または−ＯＣ２Ｈ５　を意味し、Ｒ２　は−Ｃ
ｌまたは−ＣＨ３　を意味する）、そしてＲは式−ＯＲ
５　または−ＮＨＲ５の基（ここで、Ｒ５　はＣ１２−
Ｃ１８−アルキルを意味する）である。【００１５】式Ｉの化合物は２つのベンゼン核を含有す
る２つのジアゾ成分が同じものである対称形化合物であ
るのが好ましい。しかし、２つのジアゾ成分が互いに異
なる非対称形化合物も上記式Ｉの定義に包含される。【００１６】式Ｉの化合物はそれ自体公知の方法で製造
することができる。たとえば、下記の方法によって製造
することができる。（ａ）　たとえば米国特許第４６８９４０３　号明細書
記載の方法に従って、式【化２０】のカルボン酸ハロゲン化物、特に塩化物の２モルを式　
Ｈ２Ｎ−Ｂ−ＮＨ２　のジアミン、特に式【化２１】のジアミンと縮合するか、あるいはまた、米国特許第４
０６５４４８　号明細書記載の方法に従って、式【化２
２】のジスアゾジカルボン酸二ハロゲン化物の１モルを式【
化２３】のアミンの２モルと縮合する；または（ｂ）　たとえば米国特許第４００３８８６　号明細書
記載の方法に従って、式【化２４】のアミンをジアゾ化しそして生成されたジアゾ成分を式
【化２５】のカップリング成分とカップリングする。なお、上記各
式中、ｎ、Ｂ、Ｒ、Ｒ１　乃至Ｒ５　、Ｈａｌ（ハロゲ
ン）、Ｘ１　、Ｘ２　は前記の意味を有する。【００１７】上記のカップリング成分は公知の中間生成
物である。これに対して、上記のβ−ヒドロキシナフト
エ酸を基礎としたカルボン酸ハロゲン化物ならびに対応
する酸は新規中間生成物である。これは公知方法、たと
えば、米国特許第４６８９４０３　号明細書記載の方法
に従って得ることができる。【００１８】したがって、本発明の対象には下記式ＶＩ
Ｉ　の化合物も包含される。【化２６】式中、ｎは１または２の数、Ｒは式−ＯＲ５　または−
ＮＨＲ５の基（ここでＲ５　は少なくとも１０個の炭素
原子を有するアルキルである）、Ｒ１　とＲ３　は互い
に独立的に−ＨまたはＣｌ、Ｒ２　とＲ４　は互いに独
立的に−Ｈ、ハロゲン、−ＮＯ２　、−ＣＮ、Ｃ１−Ｃ
４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、−ＣＦ３　、
Ｃ２−Ｃ５−アルコキシカルボニルまたはそのフェニル
核が未置換または１または２個の塩素原子または１また
は２個のメチル、メトキシまたはエトキシ基によって置
換された−ＣＯＮＨ−フェニル、−ＮＨＣＯ−フェニル
またはフェニルオキシを意味する、Ｘは−Ｈ、−Ｂｒ、
−ＯＣＨ３、−ＣＮまたは−ＮＯ２　を意味し、Ｑは−
ＯＨまたはハロゲンを意味し、特に−Ｃｌ　である。【００１９】Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アル
コキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルコキシカルボニルおよびＲ５
　の定義に関しては、前記にそれぞれ好ましいものとし
て例示したものがここにおいても該当する。【００２０】好ましい式ＶＩＩ　の化合物は下記構造Ｖ
ＩＩＩを有する化合物である。【化２７】式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は請求項８で定義し
た意味を有する。特に好ましいのは、Ｒ１　とＲ３　が
−Ｈ、Ｒ２　が−Ｃｌ、−ＣＨ３　または−ＯＣＨ３、
特に−Ｃｌ、Ｒ４　が−Ｃｌ、−ＣＨ３　、−ＯＣＨ３
、−ＣＯＯＣＨ３または−ＣＯＯＣ２Ｈ５　、特に−Ｃ
ｌ、そしてＲが式−ＯＲ５　（ここで、Ｒ５　はＣ１２
−Ｃ１８−アルキルである）の基である式ＶＩＩＩの化
合物である。【００２１】好ましい製造方法は上記（ａ）による縮合
法である。この縮合は有利には有機不活性溶剤の存在、
常圧または高められた圧力下で触媒を添加してまたは添
加しないで実施される。適当な溶剤の例はトルエン、ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼンたとえばｏ−ジクロロ
ベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンあるい
は　Ｓｈｅｌｌｓｏｌｓ（商標）　のごとき芳香族及び
／又は脂肪族溶剤の混合物である。【００２２】しかし、式Ｉの化合物はエステル交換反応
またはアミド化反応によって得ることもできる。すなわ
ち、式【化２８】（式中、ＴはＣ１−Ｃ３−アルキルを意味し、その他の
符号ｎ、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記の意味を有
する）の化合物を式Ｒ５−ＯＨのアルコールまたはＲ５
−ＮＨ２　のアミンにより公知方法によってエステル交
換またはアミド交換して式Ｉの化合物を得る。Ｔはたと
えばメチル、エチル、プロピルまたはイソプロピル、特
に好ましくはメチルである。【００２３】この反応は過剰の（溶剤としての）対応す
る長鎖アルコールまたはアミン中で直接に都合よく実施
することができる。あるいは、好ましくは、トルエン、
キシレン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、クロロ
ナフタレン、アニソール、またはＤｏｗｔｈｅｒｍ（商
標）またはケトンたとえばシクロヘキサノンのごとき有
機溶剤の存在で実施することができる。この場合、たと
えば、使用溶剤の沸騰温度範囲の高められた温度を使用
し、触媒の存在または不存在で、常圧または高められた
圧力下で反応は実施される。触媒が使用される場合には
、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メチルスルホン酸、
ＬｉＨ　、ＬｉＮＨ２　、ＮａＯＣＨ３、ＫＯ−ｔｅｒ
ｔ−ブチラート、テトラアルキルチタネート、ジブチル
スズ酸化物、希土類元素などが適当である。【００２４】生成した式Ｉの化合物は常法により、たと
えば、濾過によって単離することができる。濾過された
物質は、たとえば、前記した溶剤の１つで洗いそして好
ましくはその後水で再度洗う。本化合物は一般に好収率
かつ高純度で得られ、さらに精製することなく微粉砕し
た形で、たとえば、高分子有機材料の着色のために使用
することができる。純度及び／又は粒子形状および粒子
サイズが顔料としての用途に不十分または最適でない場
合には、本発明による化合物をさらにコンディショニン
グ処理することができる。ここでコンディショニングと
は、たとえば、塩を加えたまたは加えない乾式摩砕、溶
剤摩砕または水性摩砕または加塩混練によりあるいはひ
き続き溶剤を加えた熱後処理などによって用途に最適な
微細粒子形状および粒子サイズを得る処理を意味するも
のと理解される。【００２５】溶剤熱処理は、たとえば、有機溶剤、好ま
しくは、沸騰点が１００℃以上である有機溶剤中で実施
することができる。この目的のために特に好適と認めら
れている溶剤はつぎのものである。ハロゲン原子または
アルキル基またはニトロ基によって置換されたベンゼン
類たとえばトルエン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベ
ンゼン、キシレンまたはニトロベンゼン、アルコール類
たとえばイソプロパノールまたはイソブタノール、ケト
ン類たとえばシクロヘキサノン、エーテル類たとえばエ
チレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル
、アミド類たとえばジメチルホルムアミドまたはＮ−メ
チルピロリドン、さらにはジメチルスルフォキシド、ス
ルホランまたは水それ自体。必要な場合は加圧すること
ができる。この後処理は、また、有機溶剤の存在及び／
又は界面活性剤または脂肪族アミンの添加を伴なって水
中で、あるいは、液体アンモニア中で実施することもで
きる。コンディショニングの方法及び／又は意図される
用途によっては、本発明による式Ｉの化合物に組織改良
剤をコンディショニングの前または後で添加するのが有
利である。組織改良剤としては、特に少なくとも１８個
の炭素原子を有する脂肪族、たとえば、ステアリン酸ま
たはベヘン酸あるいはそれらのアミドまたは金属塩とく
にＭｇ塩、さらには可塑剤、ワックス、樹脂酸たとえば
アビエチン酸、松やにセッケン、アルキルフェノールま
たは脂肪族アルコールたとえばステアリルアルコール、
隣位ジオールたとえばドデカン−１，２−ジオール、な
らびに、変性松やにステアリン酸塩樹脂またはフマル酸
松やに樹脂などが考慮される。このような組織改良剤の
好ましい添加量は最終製品を基準にして０．１乃至３０
重量％特に好ましくは２乃至１５重量％である。【００２６】高分子有機材料は天然起源のものでも合成
されたものでもよい。たとえば、天然産樹脂または乾性
油、ゴムまたはカゼイン、あるいは変性された天然産物
質たとえば塩素化ゴム、油変性アルキド樹脂またはビス
コース、セルロースエーテルまたはエステルたとえば酢
酸セルロースであり得、特に適当なものは全合成有機重
合体（熱可塑性プラスチックおよび熱可塑性プラスチッ
ク）、たとえば、重合、重縮合または重付加などによっ
て得られる重合体である。重合体樹脂の例としては、特
にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレンの
ごときポリオレフィン類、塩化ビニル、酢酸ビニル、ス
チレン、アクリロニトリル、アクリル酸及び／又はメタ
クリル酸またはブタジエンの重合体のごとき置換ポリオ
レフィン類ならびに上記モノマーの共重合体、特に、Ａ
ＢＳ、ＥＶＡまたはアクリル−スチレン−アクリロニト
リル（ＡＳＡ）などがあげられる。【００２７】重付加樹脂または重縮合樹脂の例はホルム
アルデヒドとフェノールの縮合生成物（いわゆるフェノ
ールプラスト）、ホルムアルデヒドと尿素、チオ尿素ま
たはメラミンとの縮合生成物（いわゆるアミノプラスト
）、表面コーティング樹脂として使用されるポリエステ
ル、および特にアルキド樹脂のごとき飽和樹脂とマレイ
ン酸樹脂のごとき不飽和樹脂との両者、ならびに、線状
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ
アミドまたはシリコーンなどである。特にアルキド／メ
ラミン樹脂に使用して優れた着色物が得られる。上記に
例示した高分子有機材料は単独または混合して、また、
所望により繊維に紡糸加工されうる可塑性材料または溶
融物として使用することができる。また、これら高分子
有機材料は重合された状態で溶解された形で、塗料また
は印刷インキのための膜形成剤または結合剤として存在
することもできる。このような高分子有機材料の例は、
ボイル亜麻仁油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メ
ラミン樹脂および尿素／ホルムアルデヒド樹脂またはア
クリル樹脂である。【００２８】本発明による式Ｉの化合物を使用した高分
子有機材料の着色は、たとえば、本化合物を、所望の場
合にはマスターバッチの形で、ロールミル、ミキサーま
たは摩砕器を使用して基質材料と混合することによって
実施される。着色された材料はつぎにそれ自体公知の方
法、たとえば、カレンダーがけ、圧延、はけ塗り、紡糸
、押出し成形、型成形または射出成形によって所望の最
終形状に成形加工される。多くの場合、非剛性成形品を
製造するため、あるいは、成形品の脆弱性を低減するた
めに、成形前にその高分子有機材料にいわゆる可塑剤を
配合するのが望ましい。可塑剤としては、たとえば、リ
ン酸エステル、フタル酸エステル、セバシン酸エステル
が考慮される。このような可塑剤は本発明の顔料を配合
する前または後で重合体に配合することができる。さら
に、各種の色相を得るために本発明による顔料のほかに
さらに充填剤または他のカラー成分たとえば白顔料、彩
色顔料または黒顔料を任意の量で高分子有機材料に添加
することもできる。【００２９】染料および印刷インキの着色のためには、
当該高分子有機材料と本発明による式Ｉの化合物とを、
場合によっては充填剤、他の顔料、乾燥剤、可塑剤など
の添加物を一緒に加えて、共通の有機溶剤または溶剤混
合物の中に微細に分散するかあるいは溶解する。この場
合に、まず各成分を個々に分散または溶解するか、ある
いはいくつか一緒に分散または溶解し、しかるのちにす
べての成分を一緒に集合させるようにしてもよい。本発
明による化合物で着色された高分子有機材料、たとえば
、プラスチック、繊維材料、塗料、印刷インクは本発明
による化合物を、好ましくは、０．０１乃至２０重量％
含有する。しかし、式Ｉの化合物はポリオレフィン類の
着色のために特に好ましく使用される。ポリオレフィン
類の例は高密度および低密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ
，　ＬＤ−ＰＥおよびＬＬＤ−ＰＥと略称されているも
の）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ならびにポ
リオレフィンと、たとえば、ポリエーテル、ポリエーテ
ル−ケトンまたはポリウレタンとの共重合体などである
。【００３０】着色は公知常用の方法で実施することがで
きる。たとえば、式Ｉの化合物をポリオレフィンの顆粒
または粉末と混合しそしてこの混合物を繊維、フィルム
または顆粒の形状に押出し成形することによって実施す
ることができる。顆粒はこのあとさらに射出成形によっ
て所望形状の物品に成形加工することができる。【００３１】得られる着色物は通常黄色乃至赤色の色相
を有する。黄色の着色物が特に適当であることが確認さ
れている。本発明による化合物を使用して得られた着色
物は高い純度および高い彩度を有しそして優れた分散性
、良好な全般的堅牢性、たとえば、上塗り堅牢性、マイ
グレーション堅牢性、耐候性、特に耐熱性および耐光堅
牢性を示す。さらに、ブルーミングに対する堅牢性がす
ぐれている。本発明による式Ｉの化合物で着色されたポ
リエチレン製品の特別な利点は、特にそれが高密度ポリ
エチレンの製品である場合、歪や変形の傾向を全く示さ
ないことである。さらに加えて、耐酸性が良好でかつ色
が深い。本発明による式Ｉの化合物で着色されたプラス
チック繊維、たとえば、ポリプロピレン繊維は優秀な繊
維特性を有する。たとえば、耐光堅牢性および洗剤また
は溶剤の存在での湿潤堅牢性が優秀である。【００３２】以下、本発明をさらに実施例によって説明
する。実施例１式【化２９】のジスアゾジカルボン酸二塩化物３．５５ｇおよび４−
メチル−３−アミノ安息香酸ステアリルエステル４．０
５ｇとを乾燥したｏ−ジクロロベンゼン１６０ｍｌとピ
リジン２ｍｌとの混合物中で１３３℃まで加熱しそして
この混合物をこの温度で１８時間撹拌する。生じたオー
クル黄色の縞の入った混合物を８０℃まで冷却しそして
エタノール（９８％）を加える。温度が５０℃まで低下
し、反応混合物からオークル黄色の懸濁物が形成される
。この物質を吸引濾過し、濾過ケーキをエタノール１０
０ｍｌで洗い、そしてエタノール１００ｍｌと５％アン
モニア水溶液１００ｍｌとの混合物に素早く懸濁する（
ミキサーを使用）。生成物を再度吸引濾過して６０℃の
温度で真空乾燥する。収量は６．５ｇ（理論値の９０．
４％）。得られたオレンジ色の粉末は下記式の化合物で
ある。【化３０】この化合物の燃焼分析の結果は以下のとおりである。　　　　計算値（％）　　Ｃ　６８．３５　　　Ｈ　７
．８４　　　Ｃｌ　４．９２　　　　Ｎ　７．７８　；
　　　　測定値（％）　　Ｃ　６８．１８　　　Ｈ　７
．７２　　　Ｃｌ　４．９６　　　　Ｎ　７．９０　；　　この生成物はポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ
アミドを熱、マイグレーションおよび光に対して堅牢な
濃黄色に着色する。この生成物を使用して得られたＡＭ
着色コーティングは耐候性であった。【００３３】必要な出発物質（４−メチル−３−アミノ
安息香酸ステアリルエステル）の製造（ａ）４−メチル−３−ニトロ安息香酸ステアリルエス
テルステアリルアルコール（９７％）１３３ｇをクロロベン
ゼン７００ｍｌとピリジン６２ｍｌとの混合物に３５℃
の温度で溶解する。この澄んだ無色の溶液に２分間で４
−メチル−３−ニトロ−塩化ベンゾイル１０１ｇを添加
する。添加中に温度は６６℃まで上昇する。生じた褐色
懸濁物を９０℃まで加熱し、この温度で４時間撹拌し、
室温まで放冷しそしてＨｙｆｌｏ　層を通して濾過する
。澄んだ濃いオレンジ色の濾液を５℃まで冷却し、そし
て石油エーテル５００ｍｌを添加する。析出した沈澱を
濾布を通して濾過し、プレスしそして５０％エタノール
８００ｍｌに懸濁する（ミキサー使用）。生じた懸濁物
を吸引濾過し、濾過ケーキを５０℃で真空乾燥する。し
かして、融点が６６℃の淡黄色粉末１９４．５ｇ（理論
値の８９．７％）を得る。得られた生成物の燃焼分析の
結果は以下の通りである。計算値（％）　　Ｃ　７２．０１　　　Ｈ　９．９８　
　　　Ｎ　３．２３　；測定値（％）　　Ｃ　７２．０
６　　　Ｈ　９．９１　　　　Ｎ　３．２７。（ｂ）４−メチル−３−アミノ安息香酸ステアリルエス
テル４−メチル−３−ニトロ−安息香酸ステアリルエステル
４２ｇをラネーニッケル８．５ｇの存在するジオキサン
４００ｍｌ中で６．５２リットル（理論値は６．７３リ
ットル、９６．９％）の水素を使用して水素添加する。生じた溶液からラネーニッケルを濾過除去して清澄化す
る。濃褐色の濾液を１５００ｍｌの水に注ぎ入れる。析
出した黄土色沈澱を濾布を通して濾過し、２５０ｍｌの
水で洗い、プレスし、５０℃で真空乾燥する。しかして
、融点が７９℃のやや黄土色の粉末３８．２ｇ（理論値
の９４．６５％）を得る。得られた生成物の燃焼分析の
結果は以下の通りである。計算値（％）　　Ｃ　７７．３７　　　Ｈ　１１．２４
　　　Ｎ　３．４７；測定値（％）　　Ｃ　７７．３４
　　　Ｈ　１１．１１　　　Ｎ　３．３９。【００３４】実施例２〜４３実施例１に記載した操作をくり返し実施してさらに次表
に示す顔料を得た。すなわち、第Ｉ欄に記載したアミン
のジアゾ化合物を第ＩＩ欄に記載したジアミンのビスア
セト酢酸アリーライドにカップリングし、得られたジス
アゾ染料ジカルボン酸を対応するジカルボン酸二塩化物
に変換しそして次ぎにこれを第ＩＩＩ　欄に記載したア
ミンと縮合反応した。第ＩＶ欄は得られた顔料で着色さ
れたポリ塩化ビニルフィルムの色相を示す。【表１】【表２】【表３】【００３５】実施例４４３−（３′−アミノ−４′−メトキシ−ベンゾイルアミ
ノ）−４−メチル安息香酸ステアリルエステル６ｇと２
，５−ジクロロ−１，４−ジアセトアセチルアミノ−ベ
ンゼン１．７ｇとをｏ−ジクロロベンゼン１２０ｍｌと
氷酢酸１２ｍｌとの溶液中で７０℃まで加熱する。やや
曇った黄色溶液が生じる。この溶液に１０秒間でｔｅｒ
ｔ−ブチル亜硝酸エステル１．４６ｍｌを添加する。濃
厚な黄色沈澱が析出しそして温度が７２℃まで上昇する
。この懸濁物を１１７℃まで加熱する。ゼチラン状のオ
ークルイエロー色の懸濁物をこの温度でさらに１時間撹
拌する。このあと８０℃まで冷却してアルコール１２０
ｍｌを添加する。温度が４０℃まで下がる。黄色沈澱を
４０℃の温度で吸引濾過し、２５０ｍｌのアルコールで
洗って６０℃で真空乾燥する。しかして、下記式の濃黄
色粉末６．３ｇ（理論値の８６．１％）を得る。【化３１】分析：　　　　計算値（％）　　　　Ｃ　６６．８８　　Ｈ　
７．６７　　　Ｃｌ　４．８１　　　　　Ｎ　７．６１
　　　　測定値（％）　　　　Ｃ　６８．１８　　Ｈ　
７．８９　　　Ｃｌ　４．８３　　　　　Ｎ　７．６１
　【００３６】実施例４５〜４８次表の第１欄に記載したジアゾ化塩基を第ＩＩ欄に記載
したジアミンのビスアセト酢酸アリーライドと２：１の
モル比でカップリングしてさらに本発明による顔料を得
た。得られた顔料でポリ塩化ビニルフィルムを着色した
場合の色を第ＩＩＩ欄に示す。【表４】【００３７】実施例４９実施例１と同様に操作を実施した。ただし、今回は実施
例１で使用されたジスアゾジカルボン酸二塩化物の代り
に式【化３２】のジスアゾジカルボン酸二塩化物を同等量使用し、下記
式の赤色粉末を得た。【化３３】この生成物はポリ塩化ビニルを堅牢な赤色に着色する。【００３８】実施例５０〜５７実施例４９に記載した方法を繰り返し実施してさらに次
表に示す顔料を得た。すなわち、第Ｉ欄に記載したアミ
ンのジアゾ成分を第ＩＩ欄に記載したジアミンのビスナ
フトール−アリーライドにカップリングし、得られたジ
スアゾ染料ジカルボン酸を対応するジカルボン酸二塩化
物に変換しそして次ぎにこれを第ＩＩＩ　欄に記載した
アミンと縮合反応した。第ＩＶ欄には得られた顔料で着
色されたポリ塩化ビニルフィルムの色相が示されている
。【表５】【００３９】実施例５８　　実施例１によって得られたジスアゾ縮合顔料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　
酸化防止剤　ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０（ＣＩＢ
Ａ−ＧＥＩＧＹ　社）　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ　　高密度ポリエチレン顆粒（ＶＥＳＴＯ
ＬＥＮ（商標）Ａ６０−１６　、ＨＵＥＬＳ　社）　　
　１０００ｇを３リットル容量のガラス瓶に入れてロー
ラベンチにかけて１５分間プレミックスした。この混合
物を次ぎに単軸スクリュー押出機に２回通して押出した
。得られた顆粒を射出成形機（Ａｌｌｒｏｕｎｄ　Ａｒ
ｂｕｒｇ（商標）２００）　に装填して温度２５０℃、
滞留時間５分間でシートに射出成形した。得られたシー
トは高純度かつ耐光堅牢性の優れた均質な濃黄色に着色
されていた。【００４０】実施例５９実施例１によって得られたジスアゾ縮合顔料４０ｍｇを
ガラスビーカーに入れてガラス棒を使用してジオクチル
フタレート７．３ｍｌおよび安定化したポリ塩化ビニル
（ＬＯＮＺＡ（商標）Ｅ−７２２）１３．３ｇとよく混
合した。得られた混合物をロールミルにかけて１６０℃
の温度で５分間加工して薄いフィルムを作成した。得ら
れたポリ塩化ビニルフィルムは高純度かつ耐光堅牢性の
優れた非常に濃い黄色に着色されていた。顔料の分散性
は優秀であった。【００４１】実施例６０　　実施例１によって得られたジスアゾ縮合顔料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　
ポリプロピレン顆粒（ＤＡＰＬＥＮ（商標）ＰＴ−５５
　、Ｃｈｅｍｉｅ　ＬＩＮＺ　社）　　　　　１０００
ｇを３リットル容量のガラス瓶に入れてローラベンチに
かけて１５分間混合した。この混合物を次ぎに単軸スク
リュー押出機に２回通して押出しそして次ぎに顆粒化し
た。得られた顆粒を２８０乃至２８５℃の温度で溶融紡
糸法で紡糸した。これによって黄色に着色された繊維が
得られた。この繊維は耐光堅牢性が非常に良好でありか
つ洗剤および溶剤の存在下の摩擦堅牢性や湿潤堅牢性の
ごとき繊維堅牢性が優れていた。２８５℃の紡糸工程中
の顔料の耐熱性は優秀であった。【００４２】実施例６１　　実施例１によって得られたジスアゾ縮合顔料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　
ポリアミドＧＲＩＬＯＮ（商標）Ａ−２５（ＥＳＭ−Ｃ
ｈｅｍｉｅ　社、チューリッヒ）　　　１００ｇを実験
用ターボミキサー（Ｗ．　Ａ．　Ｂａｃｈｏｆｅｎ社、
バーゼル）にかけて２０分間よく混合した。この混合物
を次ぎに単軸スクリュー押出機に通して２４０℃の温度
で押出した。得られたウェブ（ｗｅｂ）は黄色に着色さ
れておりそして耐光堅牢性が良好であった。【００４３】実施例６２実施例５８と同様に操作を実施した。ただし今回は本発
明による着色顔料に加えて二酸化チタン　ＫＲＯＮＯＳ
（商標）　ＲＮ−５７−Ｐ　（ＫＲＯＮＯＳ　Ｔｉｔａ
ｎ　社）　１０ｇを使用した。同じく良好な耐熱性を有
する黄色プレスシートが得られた。２００乃至２８０℃
の温度範囲で射出成形された複数のプレスシート間には
冷却後において色の偏差は全く見られなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　式Ｉ【化１】〔式中、Ｒは式−ＯＲ５　又は−ＮＨＲ５の基、Ａは式
ＩＩ又はＩＩＩ【化２】の化合物、Ｂは式【化３】の基を意味し、ｎは１又は２の数、Ｒ１　とＲ３　は互
いに独立的に−Ｈ又はＣｌ　、Ｒ２　とＲ４　は互いに
独立的に−Ｈ、ハロゲン、−ＮＯ２　、−ＣＮ、Ｃ１−
Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、−ＣＦ３　
、Ｃ２−Ｃ５−アルコキシカルボニル、又はそのフェニ
ル核が未置換又は１又は２個の塩素原子又は１又は２個
のメチル、メトキシ又はエトキシ基によって置換された
−ＣＯＮＨ−フェニル、−ＮＨＣＯ−フェニル又はフェ
ニルオキシを意味し、Ｒ５　は少なくとも１０個の炭素
原子を有するアルキル、Ｒ６　とＲ７　は互いに独立的
に−Ｈ、ハロゲン、−ＮＯ２　、−ＣＮ、−ＣＦ３　、
Ｃ１−Ｃ４−アルキル又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｒ
８　は−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ３　又は−ＯＣＨ
３、Ｘは−Ｈ、−Ｂｒ、−ＯＣＨ３、−ＣＮ又は−ＮＯ
２　を意味する〕の化合物。
【請求項２】　　式Ｉが下記構造【化４】を有しそして基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡが請
求項１で定義した意味を有する請求項１記載の化合物。
【請求項３】　　式ＩＩとＩＩＩ　が下記構造【化５】を有しそして基Ｘ１　とＸ２　が互いに独立的に−Ｈ、
ハロゲン、−ＮＯ２　、−ＣＮ、−ＣＦ３　、Ｃ１−Ｃ
４−アルキル又はＣ１−Ｃ４−アルコキシを意味する請
求項１記載の化合物。
【請求項４】　　式ＩＶ【化６】〔式中、Ａは式Ｖ又はＶＩ【化７】の基、Ｒは式−ＯＲ５　　又は−ＮＨＲ５の基（ここで
、Ｒ５はＣ１２−Ｃ３５−アルキルである）を意味し、
Ｒ２　とＲ４　は互いに独立的に−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ
３　、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５　、−ＣＯＯＣＨ３、
−ＣＯＯＣ２Ｈ５　又は−ＯＣ６Ｈ５　を意味し、Ｘ１
　とＸ２　は互いに独立的に−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ３　
、−ＯＣＨ３又は−ＯＣ２Ｈ５　を意味する〕の請求項
１記載の化合物。
【請求項５】　　Ｒが式−ＯＲ５　の基そしてその他の
基が請求項４で定義した意味を有する請求項４記載の化
合物。
【請求項６】　　Ａが式Ｖの基そしてその他の基が請求
項４で定義した意味を有する請求項４記載の化合物。
【請求項７】　　Ａが式Ｖの基、Ｒ２　が−Ｃｌ、−Ｃ
Ｈ３　又は−ＯＣＨ３、Ｒ４　が−Ｃｌ、−ＣＨ３　、
−ＯＣＨ３、−ＣＯＯＣＨ３又は−ＣＯＯＣ２Ｈ５、Ｒ
５　がＣ１２−Ｃ１８−アルキル、そしてＸ１　とＸ２
　が互いに独立的に−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ３　又は−Ｏ
ＣＨ３を意味する請求項４記載の化合物。
【請求項８】　　式ＶＩＩ【化８】〔式中、ｎは１又は２の数、Ｒは式−ＯＲ５　又は−Ｎ
ＨＲ５の基（ここで、Ｒ５　は少なくとも１０個の炭素
原子を有するアルキルである）、Ｒ１　とＲ３　は互いに独立的に−Ｈ又はＣｌ　、Ｒ２
　とＲ４　は互いに独立的に−Ｈ、ハロゲン、−ＮＯ２
　、−ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アル
コキシ、−ＣＦ３　、Ｃ２−Ｃ５−アルコキシカルボニ
ル、又はそのフェニル核が未置換又は１又は２個の塩素
原子又は１又は２個のメチル、メトキシ又はエトキシ基
によって置換された−ＣＯＮＨ−フェニル、−ＮＨＣＯ
−フェニル又はフェニルオキシを意味し、Ｘは−Ｈ、−
Ｂｒ、−ＯＣＨ３、−ＣＮ又は−ＮＯ２　を意味し、Ｑ
は−ＯＨ又はハロゲンを意味する〕の化合物。
【請求項９】　　Ｑが−Ｃｌ　である請求項８記載の化
合物。
【請求項１０】　　式ＶＩＩ　が下記構造ＶＩＩＩ【化
９】（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は請求項８で定義
した意味を有する）を有する請求項８記載の化合物。
【請求項１１】　　Ｒ１　とＲ３　が−Ｈ、Ｒ２　が−
Ｃｌ、−ＣＨ３　又は−ＯＣＨ３、Ｒ４　が−Ｃｌ、−
ＣＨ３　、−ＯＣＨ３、−ＣＯＯＣＨ３又は−ＣＯＯＣ
２Ｈ５　、そしてＲが式−ＯＲ５　（ここで、Ｒ５　は
Ｃ１２−Ｃ１８−アルキルである）の基である請求項１
０記載の化合物。
【請求項１２】　　高分子有機材料の着色のために請求
項１記載の化合物を使用する方法。
【請求項１３】　　高分子有機材料がポリオレフィンで
ある請求項１２記載の方法。
【請求項１４】　　請求項１記載の化合物を含有する高
分子有機材料。