JPH06256348A - ニトロキシル基を含むジケトピロロピロール - Google Patents
ニトロキシル基を含むジケトピロロピロールInfo
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- JPH06256348A JPH06256348A JP6049793A JP4979394A JPH06256348A JP H06256348 A JPH06256348 A JP H06256348A JP 6049793 A JP6049793 A JP 6049793A JP 4979394 A JP4979394 A JP 4979394A JP H06256348 A JPH06256348 A JP H06256348A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次式Ｉ
【化１】
〔例えばR1,R2 の一方がＨ，塩素，メチル,フェニル,シアノ基、他
方がH ； R3,R4の一方がＨ、他方が−Ｏ−Ｔ−Ａ；Ｔは
p-フェニレン 基、直接結合；Ａは、基 【化２】 を表す。〕で表されるジケトピロロピロール、ならび
に、ａ）式Ｉと同様の構造の他のジケトピロロピロール
（R1,R2,R3,R4 に相当する部分がＨ，塩素, C1-4アルキル,
メトキシ, フェニル,シアノ基）の最低１つと、ｂ）ａ）に基づき式
Ｉのジケトピロロピロール0.1-20重量％とからなる顔料
組成物。 【効果】 上記化合物または組成物により着色された高
分子量有機材料、特に自動車用ラッカーは優れた耐光お
よび耐候堅牢性を有する。
方がH ； R3,R4の一方がＨ、他方が−Ｏ−Ｔ−Ａ；Ｔは
p-フェニレン 基、直接結合；Ａは、基 【化２】 を表す。〕で表されるジケトピロロピロール、ならび
に、ａ）式Ｉと同様の構造の他のジケトピロロピロール
（R1,R2,R3,R4 に相当する部分がＨ，塩素, C1-4アルキル,
メトキシ, フェニル,シアノ基）の最低１つと、ｂ）ａ）に基づき式
Ｉのジケトピロロピロール0.1-20重量％とからなる顔料
組成物。 【効果】 上記化合物または組成物により着色された高
分子量有機材料、特に自動車用ラッカーは優れた耐光お
よび耐候堅牢性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はニトロキシル基またはＮ
−ヒドロカルビルオキシアミノ基を含むジケトピロロピ
ロール、および他のジケトピロロピロールのための顔料
または光安定剤としてのそれらの用途に関する。
−ヒドロカルビルオキシアミノ基を含むジケトピロロピ
ロール、および他のジケトピロロピロールのための顔料
または光安定剤としてのそれらの用途に関する。
【０００２】ピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料は、長
い年月間良く知られており、特に米国特許４４１５６８
５号および４５７９９７９号に記載されている。多数が
高性能顔料として認容であることが知られている。これ
らの顔料は既に非常に良好な耐光および耐候堅牢性を有
するが、驚くべきことには、これらの特性は、他の特性
を損なうことなしに、特に透明顔料の種類の場合に、ジ
ケトピロロピロール分子中にニトロキシル基またはＮ−
ヒドロカルビルオキシアミノ基を導入することによりあ
るいはジケトピロロピロールを改質すべき生成物とブレ
ンドすることにより、さらに拡張できることが今回見出
された。
い年月間良く知られており、特に米国特許４４１５６８
５号および４５７９９７９号に記載されている。多数が
高性能顔料として認容であることが知られている。これ
らの顔料は既に非常に良好な耐光および耐候堅牢性を有
するが、驚くべきことには、これらの特性は、他の特性
を損なうことなしに、特に透明顔料の種類の場合に、ジ
ケトピロロピロール分子中にニトロキシル基またはＮ−
ヒドロカルビルオキシアミノ基を導入することによりあ
るいはジケトピロロピロールを改質すべき生成物とブレ
ンドすることにより、さらに拡張できることが今回見出
された。
【０００３】
【従来の技術】ニトロキシル化合物は種々の出版物中に
安定剤として開示されている。日本国特許７５−５８１
４１号公開公報では、多くの他のＨＡＬＳ（立体障害性
アミン光安定剤）ニトロキシル化合物のうち、紫外線吸
収剤と一緒に、光の作用に対して着色されたプラスチッ
クを安定化できるものを示している。それにはプラスチ
ック材料のための光安定剤として紫外線吸収剤の作用は
顔料によって損なわれるが、この損失はＨＡＬＳによっ
て防止できることが強調されている。好ましいＨＡＬＳ
はニトロキシル基を含まないものである。ＨＡＬＳの添
加のために、優れた耐光堅牢性および褪色抵抗性をもつ
キノンフタロン顔料を含むポリマー物質が米国特許ＵＳ
−Ａ−第３９７０６３２号に開示されている。ニトロキ
シル化合物は一般的に含まれるが、ニトロキシル基を含
まないＨＡＬＳのみに特に言及している。日本国特許８
２−１１９９４１号公開公報では光−誘起的褪色を防ぐ
ために、紫外線吸収剤およびＨＡＬＳ（ニトロキシル化
合物に言及していない）を含む着色されたポリマーを開
示している。日本国特許９０−９９３２３号公開公報で
は、中間層において有機溶媒に可溶で、ニトロキシル化
合物の入った溶液で処理された、染料（不正確に顔料と
して呼ばれる）を含む光誘起的褪色に対して安定化され
たラミネートを開示している。Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉ
ｇｍｅｎｔｓ１７（１９９１），８３−１００ではニト
ロキシル化合物と一緒に内部ＨＡＬＳ残基を含む染料が
記載され、ならびに米国特許ＵＳ−Ａ−４８６６１１３
号では内部ＨＡＬＳ残基を含むニトロキシルをもたない
有機顔料を開示している。
安定剤として開示されている。日本国特許７５−５８１
４１号公開公報では、多くの他のＨＡＬＳ（立体障害性
アミン光安定剤）ニトロキシル化合物のうち、紫外線吸
収剤と一緒に、光の作用に対して着色されたプラスチッ
クを安定化できるものを示している。それにはプラスチ
ック材料のための光安定剤として紫外線吸収剤の作用は
顔料によって損なわれるが、この損失はＨＡＬＳによっ
て防止できることが強調されている。好ましいＨＡＬＳ
はニトロキシル基を含まないものである。ＨＡＬＳの添
加のために、優れた耐光堅牢性および褪色抵抗性をもつ
キノンフタロン顔料を含むポリマー物質が米国特許ＵＳ
−Ａ−第３９７０６３２号に開示されている。ニトロキ
シル化合物は一般的に含まれるが、ニトロキシル基を含
まないＨＡＬＳのみに特に言及している。日本国特許８
２−１１９９４１号公開公報では光−誘起的褪色を防ぐ
ために、紫外線吸収剤およびＨＡＬＳ（ニトロキシル化
合物に言及していない）を含む着色されたポリマーを開
示している。日本国特許９０−９９３２３号公開公報で
は、中間層において有機溶媒に可溶で、ニトロキシル化
合物の入った溶液で処理された、染料（不正確に顔料と
して呼ばれる）を含む光誘起的褪色に対して安定化され
たラミネートを開示している。Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉ
ｇｍｅｎｔｓ１７（１９９１），８３−１００ではニト
ロキシル化合物と一緒に内部ＨＡＬＳ残基を含む染料が
記載され、ならびに米国特許ＵＳ−Ａ−４８６６１１３
号では内部ＨＡＬＳ残基を含むニトロキシルをもたない
有機顔料を開示している。
【０００４】ヨーロッパ特許第３０９４０１号公開公報
では、フタロシアニンおよびアゾ顔料のような特定の有
機顔料を含む塗料の脆化、割れ、腐蝕、浸食、光沢の損
失、チョーキングおよび黄化を防ぐためのＮ−ヒドロキ
シ−ＨＡＬＳの用途を示す。
では、フタロシアニンおよびアゾ顔料のような特定の有
機顔料を含む塗料の脆化、割れ、腐蝕、浸食、光沢の損
失、チョーキングおよび黄化を防ぐためのＮ−ヒドロキ
シ−ＨＡＬＳの用途を示す。
【０００５】ＨＡＬＳのＮ−ヒドロキシカルビルオキシ
誘導体は、特に米国特許ＵＳ−Ａ−４９２１９６２号、
米国特許ＵＳ−Ａ−５０１９６１３号、米国特許ＵＳ−
Ａ−５０２１４８３号、米国特許ＵＳ−Ａ−５０２１４
８６号、米国特許ＵＳ−Ａ−５０２１５７７号、そして
ヨーロッパ特許３８９４２８号においてポリマーに対す
る光安定剤として記載されている。これらの参考文献に
おいてはもっぱら、酸触媒により室温において熱硬化す
る塗料またはエナメルの高分子量有機材料、代表的には
ポリオレフィン、エラストマー、塩化ポリビニル、ポリ
エステル、ポリウレタンの光誘起的崩壊に対するこれら
の化合物の予防的効果に関して注意がはらわれている。
誘導体は、特に米国特許ＵＳ−Ａ−４９２１９６２号、
米国特許ＵＳ−Ａ−５０１９６１３号、米国特許ＵＳ−
Ａ−５０２１４８３号、米国特許ＵＳ−Ａ−５０２１４
８６号、米国特許ＵＳ−Ａ−５０２１５７７号、そして
ヨーロッパ特許３８９４２８号においてポリマーに対す
る光安定剤として記載されている。これらの参考文献に
おいてはもっぱら、酸触媒により室温において熱硬化す
る塗料またはエナメルの高分子量有機材料、代表的には
ポリオレフィン、エラストマー、塩化ポリビニル、ポリ
エステル、ポリウレタンの光誘起的崩壊に対するこれら
の化合物の予防的効果に関して注意がはらわれている。
【０００６】引用された出版物から当業者によって推測
される教示は、それ自体ニトロキシル基を含み、または
その中にニトロキシル基を含む化合物を添合された溶解
性着色剤を使用する場合、光誘起的褪色は減少できる
が、その中の他の特性、例えば、分散性および熱に対す
る耐性および移行性が重要因子である顔料を使用する場
合には、ニトロキシル基を含まないＨＡＬＳの存在によ
って同様の効果は達成されることである。
される教示は、それ自体ニトロキシル基を含み、または
その中にニトロキシル基を含む化合物を添合された溶解
性着色剤を使用する場合、光誘起的褪色は減少できる
が、その中の他の特性、例えば、分散性および熱に対す
る耐性および移行性が重要因子である顔料を使用する場
合には、ニトロキシル基を含まないＨＡＬＳの存在によ
って同様の効果は達成されることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】驚くべきことには、ニト
ロキシル基またはＮ−ヒドロカルビルオキシアミノ基を
含む新規なジケトピロロピラゾールはいまや慣用のジケ
トピロロピロールと比較して、他の本質的な顔料特性を
損なわずにいっそうより良い耐光および耐候堅牢性をも
つことが見出された。
ロキシル基またはＮ−ヒドロカルビルオキシアミノ基を
含む新規なジケトピロロピラゾールはいまや慣用のジケ
トピロロピロールと比較して、他の本質的な顔料特性を
損なわずにいっそうより良い耐光および耐候堅牢性をも
つことが見出された。
【０００８】従って、本発明は式Ｉ：
【化１３】 ｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はおのおの互いに
独立して水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、メトキシ基、フェニル基、シアノ基または
基：−Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａを表し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 およびＲ4 の少なくとも１つが基Ａを含み、Ｘ1 およ
びＸ2 はおのおの互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（Ｒ5 ）−、−ＣＯ−または−ＳＯ2 −または直接結合
を表し；Ｖは基：−（ＣＨ2 ）m −、基：
独立して水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、メトキシ基、フェニル基、シアノ基または
基：−Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａを表し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 およびＲ4 の少なくとも１つが基Ａを含み、Ｘ1 およ
びＸ2 はおのおの互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（Ｒ5 ）−、−ＣＯ−または−ＳＯ2 −または直接結合
を表し；Ｖは基：−（ＣＨ2 ）m −、基：
【化１４】 、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）m −ＣＨ2 ＣＨ2 −を表すか、
直接結合を表し；そしてｍ＝１または２を表し、但し、
Ｖが直接結合の場合、Ｘ1 もまた直接結合を表し；Ｔは
基：
直接結合を表し；そしてｍ＝１または２を表し、但し、
Ｖが直接結合の場合、Ｘ1 もまた直接結合を表し；Ｔは
基：
【化１５】 または−（ＣＨ2 ）m −を表し、および窒素原子に結合
されない場合、直接結合であってもよく；Ｒ5 は水素原
子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表しなら
びにＲ6 は水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表し；Ａは以下の式：
されない場合、直接結合であってもよく；Ｒ5 は水素原
子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表しなら
びにＲ6 は水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表し；Ａは以下の式：
【化１６】 〔式中、ＹはＯ・、ＯＨまたはＯＲを表し、およびＲは
炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル基を表し；Ｑは式：
炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル基を表し；Ｑは式：
【化１７】 （式中、星印（＊）を付した価標はＴに続く結合であ
る。）を表し；Ｚは式：
る。）を表し；Ｚは式：
【化１８】 （式中、星印（＊）を付した価標はＴに続く結合であ
る。）を表す。〕で表される基を表す。｝で表されるジ
ケトピロロピロールに関する。
る。）を表す。〕で表される基を表す。｝で表されるジ
ケトピロロピロールに関する。
【０００９】炭素原子数１ないし４のアルキル基として
定義された置換基は代表的にはメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブ
チル基または第三ブチル基である。
定義された置換基は代表的にはメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブ
チル基または第三ブチル基である。
【００１０】ハロゲン原子として定義されたＲ7 は代表
的には臭素原子、好ましくは塩素原子原子である。
的には臭素原子、好ましくは塩素原子原子である。
【００１１】炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基として定義されたＲは代表的にはシクロペンチル基、
シクロヘプチル基、シクロデシル基または好ましくはシ
クロヘキシル基であり、および；炭素原子数１ないし１
２のアルキル基として定義されたＲは代表的にはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−アミル
基、第三アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基またはｎ−ドデシル基で
ある。
基として定義されたＲは代表的にはシクロペンチル基、
シクロヘプチル基、シクロデシル基または好ましくはシ
クロヘキシル基であり、および；炭素原子数１ないし１
２のアルキル基として定義されたＲは代表的にはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−アミル
基、第三アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基またはｎ−ドデシル基で
ある。
【００１２】Ｙは好ましくはＯＲ（Ｒは第三ブチル基、
炭素原子数７ないし１２のアルキル基または炭素原子数
５ないし６のシクロアルキル基を表す。）を表し、最も
好ましくはＯ・を表す。
炭素原子数７ないし１２のアルキル基または炭素原子数
５ないし６のシクロアルキル基を表す。）を表し、最も
好ましくはＯ・を表す。
【００１３】Ｒ3 またはＲ4 の１つのみが基： −Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａ を表す、式Ｉの非対称化合物が好ましい。
【００１４】特に重要なジケトピロロピロールは式：
【化１９】 〔式中、Ｒ3 は基：−Ｘ2 −Ｔ−Ａを表し；Ｒ1 、Ｒ2
およびＲ4 はおのおの互いに独立して水素原子、塩素原
子、メチル基、メトキシ基、シアノ基またはフェニル基
を表しそしてＲ1 はさらに、基：−Ｘ2 −Ｔ−Ａを表
し、Ｘ2 は−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ5 ）−を表し；Ｔは
基：
およびＲ4 はおのおの互いに独立して水素原子、塩素原
子、メチル基、メトキシ基、シアノ基またはフェニル基
を表しそしてＲ1 はさらに、基：−Ｘ2 −Ｔ−Ａを表
し、Ｘ2 は−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ5 ）−を表し；Ｔは
基：
【化２０】 、−（ＣＨ2 ）m −または直接結合を表し；Ｒ5 および
Ｒ6 は水素原子またはメチル基を表し；Ａは基：
Ｒ6 は水素原子またはメチル基を表し；Ａは基：
【化２１】 （式中、ＹはＯ・またはＯＲを表しおよびＲは第三ブチ
ル基、ｎ−オクチル基またはシクロヘキシル基を表
す。）で表される基を表す。〕で表されるジケトピロロ
ピロールである。
ル基、ｎ−オクチル基またはシクロヘキシル基を表
す。）で表される基を表す。〕で表されるジケトピロロ
ピロールである。
【００１５】式：
【化２２】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 の一方が水素原子、塩素原子、
メチル基、フェニル基またはシアノ基を表し、他方が水
素原子を表し；Ｘ2 は−Ｏ−を表し；Ｔは基：
メチル基、フェニル基またはシアノ基を表し、他方が水
素原子を表し；Ｘ2 は−Ｏ−を表し；Ｔは基：
【化２３】 または直接結合を表し、およびＡは、式VI（式中、Ｙは
Ｏ・表す。）で表される基を表す。〕で表されるジケト
ピロロピロールである。
Ｏ・表す。）で表される基を表す。〕で表されるジケト
ピロロピロールである。
【００１６】式Ｉで表されるジケトピロロピロールは標
準的な公知の方法と同様の公知の方法により製造でき、
都合よくは、特に米国特許ＵＳ−Ａ−４５７９９７９号
および米国特許ＵＳ−Ａ−４７２０３０５号に開示され
ていように、ジサクシネートと、ニトリルまたは式：
準的な公知の方法と同様の公知の方法により製造でき、
都合よくは、特に米国特許ＵＳ−Ａ−４５７９９７９号
および米国特許ＵＳ−Ａ−４７２０３０５号に開示され
ていように、ジサクシネートと、ニトリルまたは式：
【化２４】 で表されるニトリルおよび
【化２５】 で表されるニトリルとの混合物、との反応によって製造
でき、または特別にはＲ3 またはＲ4 の一方のみが基： −Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａ を表す好ましい式Ｉの化合物の場合では、特に米国特許
ＵＳ−Ａ−４６５９７７５号および米国特許ＵＳ−Ａ−
４７４９７９５号に示されているように、式：
でき、または特別にはＲ3 またはＲ4 の一方のみが基： −Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａ を表す好ましい式Ｉの化合物の場合では、特に米国特許
ＵＳ−Ａ−４６５９７７５号および米国特許ＵＳ−Ａ−
４７４９７９５号に示されているように、式：
【化２６】 で表されるピロリノンまたは式：
【化２７】 で表されるエナミンと、式Ｘで表されるニトリルとの反
応により製造できる。
応により製造できる。
【００１７】式IX、Ｘ、XIおよびXII におけるＲ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 およびＲ4 は上記の意味を有し、但しこれらの
置換基の少なくとも１つが好ましくはＲ3 及び式Ｒ4 の
一方が上記で定義したような基： −Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａ でなければならない。
2 、Ｒ3 およびＲ4 は上記の意味を有し、但しこれらの
置換基の少なくとも１つが好ましくはＲ3 及び式Ｒ4 の
一方が上記で定義したような基： −Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａ でなければならない。
【００１８】式XIおよびXII におけるＲ’およびＲ''は
おのおの独立して低級アルキル基、代表的には、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基および第三アミ
ル基を表す。メチル基、およびエチル基が好ましい。
おのおの独立して低級アルキル基、代表的には、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基および第三アミ
ル基を表す。メチル基、およびエチル基が好ましい。
【００１９】式IX、Ｘ、XIおよびXII は公知の化合物で
ある。新規であるいずれかのものは標準的な公知の方法
と同様の方法により製造できる。Ｒ1 およびＲ2 の少な
くとも１つまたはＲ3 およびＲ4 の少なくとも１つが
基：−Ｙ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａである、式IXおよびＸで
表されるニトリルは公知であるか、一般的な公知の方
法、都合よくは式IXまたはＸ（式中、Ｒ1 およびＲ2 の
少なくとも１つまたはＲ3およびＲ4 の少なくとも１つ
が−Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 Ｈである。）で表されるニトリルと
式： Ｃｌ−Ｔ−Ａ で表される公知の化合物との反応により製造できる。
ある。新規であるいずれかのものは標準的な公知の方法
と同様の方法により製造できる。Ｒ1 およびＲ2 の少な
くとも１つまたはＲ3 およびＲ4 の少なくとも１つが
基：−Ｙ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａである、式IXおよびＸで
表されるニトリルは公知であるか、一般的な公知の方
法、都合よくは式IXまたはＸ（式中、Ｒ1 およびＲ2 の
少なくとも１つまたはＲ3およびＲ4 の少なくとも１つ
が−Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 Ｈである。）で表されるニトリルと
式： Ｃｌ−Ｔ−Ａ で表される公知の化合物との反応により製造できる。
【００２０】−Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａがパラ−位にあ
るニトリルを製造するためにパラクロロベンゾニトリル
と、式：Ｈ−Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａで表される化合物
とを反応させることも可能である。
るニトリルを製造するためにパラクロロベンゾニトリル
と、式：Ｈ−Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａで表される化合物
とを反応させることも可能である。
【００２１】式Ｉで表されるジケトピロロピロールは高
分子量の有機材料を着色するための顔料としての用途に
極めて適当である。それらは褪色および有る場合にはそ
れらにより得られた色調の黒変を生じる光および天候の
作用に対する慣用のジケトピロロピロールの安定剤とし
て使用もできる。
分子量の有機材料を着色するための顔料としての用途に
極めて適当である。それらは褪色および有る場合にはそ
れらにより得られた色調の黒変を生じる光および天候の
作用に対する慣用のジケトピロロピロールの安定剤とし
て使用もできる。
【００２２】このため本発明はまた、ａ）式：
【化２８】 （式中、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10はおのおの互いに
独立して、水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、メトキシ基、フェニル基またはシアノ基
を表す。）で表されるジケトピロロピロールの少なくと
も１つと ｂ）上記ジケトピロロピロールａ）に基づき、式Ｉで表
されるジケトピロロピロール０．１ないし２０重量％か
らなる顔料組成物にも関する。
独立して、水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、メトキシ基、フェニル基またはシアノ基
を表す。）で表されるジケトピロロピロールの少なくと
も１つと ｂ）上記ジケトピロロピロールａ）に基づき、式Ｉで表
されるジケトピロロピロール０．１ないし２０重量％か
らなる顔料組成物にも関する。
【００２３】新規な顔料組成物は成分ａ）およびｂ）の
両方を混合することにより得られる。
両方を混合することにより得られる。
【００２４】二成分ａ）およびｂ）は通常使用される方
法のいずれかによって混合される。成分ｂ）は湿潤圧縮
ケークとしてまたは粉末として、成分ａ）の合成、再結
晶化または、その後のろ過の最中に都合良く混合でき
る。成分ａ）およびｂ）は激しく混合することまたは錬
磨することにより混合でき、あるいはそれらは、分散工
程の最中に着色および混合されるべき高分子量有機材料
に添加することも可能である。
法のいずれかによって混合される。成分ｂ）は湿潤圧縮
ケークとしてまたは粉末として、成分ａ）の合成、再結
晶化または、その後のろ過の最中に都合良く混合でき
る。成分ａ）およびｂ）は激しく混合することまたは錬
磨することにより混合でき、あるいはそれらは、分散工
程の最中に着色および混合されるべき高分子量有機材料
に添加することも可能である。
【００２５】新規な顔料組成物の成分ａ）を含むジケト
ピロロピロールは公知の生成物であり、そして都合よく
は米国特許ＵＳ−Ａ−４５７９９４９号および米国特許
ＵＳ−Ａ−４７４９７９５号に記載される方法に従って
製造される。
ピロロピロールは公知の生成物であり、そして都合よく
は米国特許ＵＳ−Ａ−４５７９９４９号および米国特許
ＵＳ−Ａ−４７４９７９５号に記載される方法に従って
製造される。
【００２６】新規なジケトピロロピロールのような本発
明の顔料組成物は、特に耐光および耐候堅牢性に厳格な
要求がなされる場合はいつでも、高分子量の有機材料の
着色用の顔料として極めて適している。
明の顔料組成物は、特に耐光および耐候堅牢性に厳格な
要求がなされる場合はいつでも、高分子量の有機材料の
着色用の顔料として極めて適している。
【００２７】新規な顔料組成物により着色できる高分子
量の有機材料の実例となる例は、単独または混合物で、
セルロースエーテルおよびエステル、代表的にはエチル
セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースブチレート、天然樹脂または合成樹脂、
代表的にはアミノプラストのような重合性もしくは縮合
性樹脂、好ましくは尿素／ホルムアルデヒドおよびメラ
ミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノー
ルプラスチック、ポリカーボネート、ポリオレフィン、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、ＡＢＳポリマー、ポリフェニレン
オキシド、ゴム、カゼイン、シリコーンおよび珪素樹脂
である。
量の有機材料の実例となる例は、単独または混合物で、
セルロースエーテルおよびエステル、代表的にはエチル
セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースブチレート、天然樹脂または合成樹脂、
代表的にはアミノプラストのような重合性もしくは縮合
性樹脂、好ましくは尿素／ホルムアルデヒドおよびメラ
ミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノー
ルプラスチック、ポリカーボネート、ポリオレフィン、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、ＡＢＳポリマー、ポリフェニレン
オキシド、ゴム、カゼイン、シリコーンおよび珪素樹脂
である。
【００２８】本発明のジケトピロロピロールおよび顔料
組成物はポリ塩化ビニルおよびポリオレフィン、例えば
ポリエチレンおよびポロリプロピレンを着色するのに、
ならびに塗料系、コーティング材料および印刷インクを
着色するのに特に適当である。これらの優れた光堅牢性
のためそれらは電子写真材料（例えば光電池）、カラー
フィルター（液晶ディスプレー）、情報蓄積材料（光学
ディスク）、非線型光学品（non-linear optics)およ
び、光学リミター(optical limiter) での用途にもまた
非常に適当である。
組成物はポリ塩化ビニルおよびポリオレフィン、例えば
ポリエチレンおよびポロリプロピレンを着色するのに、
ならびに塗料系、コーティング材料および印刷インクを
着色するのに特に適当である。これらの優れた光堅牢性
のためそれらは電子写真材料（例えば光電池）、カラー
フィルター（液晶ディスプレー）、情報蓄積材料（光学
ディスク）、非線型光学品（non-linear optics)およ
び、光学リミター(optical limiter) での用途にもまた
非常に適当である。
【００２９】しかし、本発明のジケオトピロロピロール
および顔料組成物の好ましい使用効果は、水性および／
または溶媒に基づく塗料系、特に自動車用ラッカーを着
色するためのものである。最も好ましい使用効果は透明
有機顔料が使用された際の有効な仕上塗料に対するもの
である。
および顔料組成物の好ましい使用効果は、水性および／
または溶媒に基づく塗料系、特に自動車用ラッカーを着
色するためのものである。最も好ましい使用効果は透明
有機顔料が使用された際の有効な仕上塗料に対するもの
である。
【００３０】上記高分子量有機化合物は単独でまたはプ
ラスチック、メルトもしくは紡績溶液、塗料系、コーテ
ィング材料または印刷用インクの形態における混合物と
してあってよい。最終用途の要件により、本発明のジケ
トピロロピロールおよび顔料組成物はトーナー(toner)
または配合物の形態で使用することは都合がよい。
ラスチック、メルトもしくは紡績溶液、塗料系、コーテ
ィング材料または印刷用インクの形態における混合物と
してあってよい。最終用途の要件により、本発明のジケ
トピロロピロールおよび顔料組成物はトーナー(toner)
または配合物の形態で使用することは都合がよい。
【００３１】本発明のジケトピロロピロールおよび顔料
組成物は着色される高分子量の有機材料に基づき０．０
１ないし４０重量％、好ましくは０．１ないし２０重量
％で使用できる。
組成物は着色される高分子量の有機材料に基づき０．０
１ないし４０重量％、好ましくは０．１ないし２０重量
％で使用できる。
【００３２】本発明のジケトピロロピロールおよび顔料
組成物による高分子量有機材料の着色は都合良くは、ロ
ールミル、混合または錬磨装置を使用してそれのみまた
は基材中のマスターバッチの形態で該ジケトピロロピロ
ールまたは顔料組成物を添合することにより、行われ
る。着色された材料は、次にそれ自体公知の方法によ
り、都合良くは圧延、成形、押出、コーティング、紡
糸、注型により、あるいは射出成形により、所望の最終
形態にされる。脆くない成形品を製造するためまたはそ
れらの脆さを最小限にするために加工の前に高分子量化
合物に可塑剤を添合することはしばしば望ましい。適当
な可塑剤は代表的には、リン酸、フタル酸、セバシン酸
のエステルである。可塑剤はジケトピロロピロールまた
は本発明の顔料組成物をポリマー中に作用させる前また
は後に添合してよい。本発明のジケトピロロピロールま
たは顔料組成物に加えて、種々の濃淡を得るために、充
填剤または白、色付けしたまたは黒色顔料のような着色
成分を任意の量で高分子量有機材料に加えることもまた
可能である。
組成物による高分子量有機材料の着色は都合良くは、ロ
ールミル、混合または錬磨装置を使用してそれのみまた
は基材中のマスターバッチの形態で該ジケトピロロピロ
ールまたは顔料組成物を添合することにより、行われ
る。着色された材料は、次にそれ自体公知の方法によ
り、都合良くは圧延、成形、押出、コーティング、紡
糸、注型により、あるいは射出成形により、所望の最終
形態にされる。脆くない成形品を製造するためまたはそ
れらの脆さを最小限にするために加工の前に高分子量化
合物に可塑剤を添合することはしばしば望ましい。適当
な可塑剤は代表的には、リン酸、フタル酸、セバシン酸
のエステルである。可塑剤はジケトピロロピロールまた
は本発明の顔料組成物をポリマー中に作用させる前また
は後に添合してよい。本発明のジケトピロロピロールま
たは顔料組成物に加えて、種々の濃淡を得るために、充
填剤または白、色付けしたまたは黒色顔料のような着色
成分を任意の量で高分子量有機材料に加えることもまた
可能である。
【００３３】着色した塗料系、コーティング材料および
印刷インクに対しては、高分子量有機材料および本発明
のジケトピロロピロールおよび顔料組成物は充填剤、他
の顔料、ドライヤー（siccatives) または可塑剤のよう
な任意の添加物と一緒に慣用の有機溶媒または溶媒混合
物に十分に分散するかまたは溶解する。上記手順は個々
の成分のみでまたは幾らかは一緒にして、溶媒中に分散
または溶解し、そしてその後全ての成分を混合する。
印刷インクに対しては、高分子量有機材料および本発明
のジケトピロロピロールおよび顔料組成物は充填剤、他
の顔料、ドライヤー（siccatives) または可塑剤のよう
な任意の添加物と一緒に慣用の有機溶媒または溶媒混合
物に十分に分散するかまたは溶解する。上記手順は個々
の成分のみでまたは幾らかは一緒にして、溶媒中に分散
または溶解し、そしてその後全ての成分を混合する。
【００３４】特に塗料系、ポリ塩化ビニルまたはポリオ
レフィンを着色することに対して使用する場合、本発明
のジケトピロロピロールおよび顔料組成物は良好な分散
性、優れた色強度および純粋性、移行および耐候堅牢
性、ならびに最も特別には耐光および耐候堅牢性のよう
な良好な全般的な顔料特性を有する。
レフィンを着色することに対して使用する場合、本発明
のジケトピロロピロールおよび顔料組成物は良好な分散
性、優れた色強度および純粋性、移行および耐候堅牢
性、ならびに最も特別には耐光および耐候堅牢性のよう
な良好な全般的な顔料特性を有する。
【００３５】
【実施例】以下の実施例により本発明を説明し、他に示
さない限り部は重量部を示す。
さない限り部は重量部を示す。
【００３６】実施例１ａ）：Ｎ−メチルピロリドン５０
ｍｌ中の４−クロロベンゾニトリル２０．６ｇおよび
式：
ｍｌ中の４−クロロベンゾニトリル２０．６ｇおよび
式：
【化２９】 で表されるアルコール２５．８ｇの溶液を、Ｎ−メチル
ピロリドン２０ｍｌ中の水素化ナトリム４．３ｇの攪拌
した懸濁液に１０分間かけて加える。得られた懸濁液を
９５℃でさらに１６時間攪拌し、次に酢酸エチル３００
ｍｌを加え、そして有機層を水で１００ｍｌ×３回抽出
しさらに、Ｎａ2 ＳＯ4 で乾燥する。酢酸エチルを蒸発
により除去しそして残渣を真空下で乾燥し、融点１４１
℃をもつ式：
ピロリドン２０ｍｌ中の水素化ナトリム４．３ｇの攪拌
した懸濁液に１０分間かけて加える。得られた懸濁液を
９５℃でさらに１６時間攪拌し、次に酢酸エチル３００
ｍｌを加え、そして有機層を水で１００ｍｌ×３回抽出
しさらに、Ｎａ2 ＳＯ4 で乾燥する。酢酸エチルを蒸発
により除去しそして残渣を真空下で乾燥し、融点１４１
℃をもつ式：
【化３０】 で表されるニトリル１８．３ｇを得る。分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ７０．３０％ ７．７４％ １０．２５％ 実測値 ７０．３５％ ７．８５％ １０．１２％
【００３７】ｂ）：第三アミルアルコール９６ｍｌ中で
ナトリウム２．７５ｇを激しく攪拌しながら還流にて完
全に消費されるまで加熱する。還流した溶液に、１時間
に渡り４インクレメントで、先ず実施例１ａ）により得
られた式XIV で表されるニトリル８．２ｇを加えそして
次に式：
ナトリウム２．７５ｇを激しく攪拌しながら還流にて完
全に消費されるまで加熱する。還流した溶液に、１時間
に渡り４インクレメントで、先ず実施例１ａ）により得
られた式XIV で表されるニトリル８．２ｇを加えそして
次に式：
【化３１】 で表されるピロリノン８．２８ｇを加える。得られた暗
赤色の混合物をさらに２時間還流し、そして室温まで冷
却し、水１００ｍｌで希釈する。酢酸でｐＨ７に合わせ
た後、反応混合物をろ過し、残渣を最初にメタノールで
洗浄し、次に水で洗浄しそして９０℃の真空乾燥炉で一
夜乾燥し、式
赤色の混合物をさらに２時間還流し、そして室温まで冷
却し、水１００ｍｌで希釈する。酢酸でｐＨ７に合わせ
た後、反応混合物をろ過し、残渣を最初にメタノールで
洗浄し、次に水で洗浄しそして９０℃の真空乾燥炉で一
夜乾燥し、式
【化３２】 で表される橙赤色顔料３．４ｇを得る。分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ７０．７２％ ６．１６％ ９．１６％ 実測値 ７０．１６％ ６．５０％ ８．６８％
【００３８】実施例２：式XIV で表されるニトリルを式
【化３３】 で表されるニトリルの当量と置き換えたことのみを除い
て実施例１を繰り返して式：
て実施例１を繰り返して式：
【化３４】 で表される顔料を得る。
【００３９】実施例３：式：
【化３５】 で表されるジケトピロロピロールの湿潤プレスケーキ４
５．６５ｇ（固形分２１．９％）を３０分間激しく攪拌
することにより水２００ｍｌ中に懸濁させる。Ｎ−メチ
ルピロリドン５０ｍｌ中の実施例１の生成物０．５ｇ溶
液を２０分間に渡り滴下で懸濁物に加える。得られた懸
濁物を５０℃に１時間加熱し、次に室温に冷却し、ろ過
し、水で洗浄しそして８０℃の真空乾燥炉で乾燥し、赤
色顔料組成物１１．５６ｇを得る。
５．６５ｇ（固形分２１．９％）を３０分間激しく攪拌
することにより水２００ｍｌ中に懸濁させる。Ｎ−メチ
ルピロリドン５０ｍｌ中の実施例１の生成物０．５ｇ溶
液を２０分間に渡り滴下で懸濁物に加える。得られた懸
濁物を５０℃に１時間加熱し、次に室温に冷却し、ろ過
し、水で洗浄しそして８０℃の真空乾燥炉で乾燥し、赤
色顔料組成物１１．５６ｇを得る。
【００４０】実施例４：式XIX で表されるジケトピロロ
ピロールを、実施例１の生成物の２重量％（下式XXに基
づく。) を含む下式：
ピロールを、実施例１の生成物の２重量％（下式XXに基
づく。) を含む下式：
【化３６】 で表されるジケトピロロピロールの同重量に置き換えて
実施例３を繰り返す。
実施例３を繰り返す。
【００４１】実施例５：実施例１の生成物を実施例２の
生成物の同重量に置き換えること以外は実施例４を繰り
返す。
生成物の同重量に置き換えること以外は実施例４を繰り
返す。
【００４２】実施例６：実施例１により得られた顔料を
以下のアルキド／メラミン焼付ワニス系に混合する。顔
料０．４ｇ、ＴｉＯ2 ７．６ｇ、メチルイソブチルケト
ン９ｍｌおよびアルキド樹脂〔登録商標アルキダル Ｆ
２７(ALKYDAL F27) ，バイエル社(Bayer AG)〕６６．５
部、メラミン樹脂〔登録商標マプレナル ＴＴＫ(MAPRE
NAL TTK)，ヘキスト社(Hoechst AG)〕２２．４部、キシ
レン２．１部、エチレングリコール４．０部およびシリ
コーン油（キシレン中１％）１．０部を慣用の方法で混
合する。このように得られた着色ワニスをアルミニウム
シートに塗布し、１３０℃で３０分間焼き付ける。他の
着色したコーティングを実施例１の生成物を、実施例
２、３、４および５の生成物、おのおの同重量で置き換
えることを除き厳密に同様の方法で調製する。対照の着
色したコーティングもまた、本発明の改良された顔料の
代わりに式
以下のアルキド／メラミン焼付ワニス系に混合する。顔
料０．４ｇ、ＴｉＯ2 ７．６ｇ、メチルイソブチルケト
ン９ｍｌおよびアルキド樹脂〔登録商標アルキダル Ｆ
２７(ALKYDAL F27) ，バイエル社(Bayer AG)〕６６．５
部、メラミン樹脂〔登録商標マプレナル ＴＴＫ(MAPRE
NAL TTK)，ヘキスト社(Hoechst AG)〕２２．４部、キシ
レン２．１部、エチレングリコール４．０部およびシリ
コーン油（キシレン中１％）１．０部を慣用の方法で混
合する。このように得られた着色ワニスをアルミニウム
シートに塗布し、１３０℃で３０分間焼き付ける。他の
着色したコーティングを実施例１の生成物を、実施例
２、３、４および５の生成物、おのおの同重量で置き換
えることを除き厳密に同様の方法で調製する。対照の着
色したコーティングもまた、本発明の改良された顔料の
代わりに式
【化３７】 で表される慣用の顔料を使用して、同様の方法で調製す
る。着色したコーティングの耐候堅牢度をドイツ工業規
格ＤＩＮ５３３８７号に従ったＷＯＭ試験により、５０
０時間、耐候試験（weathering) に供した後、測定す
る。全てのコーティングの耐候堅牢性は対照の仕上塗料
の耐候堅牢性よりも優れていることが見出される。
る。着色したコーティングの耐候堅牢度をドイツ工業規
格ＤＩＮ５３３８７号に従ったＷＯＭ試験により、５０
０時間、耐候試験（weathering) に供した後、測定す
る。全てのコーティングの耐候堅牢性は対照の仕上塗料
の耐候堅牢性よりも優れていることが見出される。
【００４３】実施例７：式
【化３８】 で表されるジケトピロロピロール顔料２２ｇ、式XVI
（実施例１）で表される顔料１．１ｇおよびＮａＣｌ
８８ｇを実験混練装置に装填する。Ｎ−メチルピロリド
ン２５ｍｌを加え、混合物を６５℃で６時間混練する。
その後バッチを水約１リットル中に入れ、そして微細な
懸濁物になるよう歯付−ディスク（toothed-disc) スタ
ーラーで３時間攪拌する。懸濁物をろ過し、フイルター
上の生成物を水で塩が無くなるまで洗浄し、真空乾燥炉
で乾燥する。
（実施例１）で表される顔料１．１ｇおよびＮａＣｌ
８８ｇを実験混練装置に装填する。Ｎ−メチルピロリド
ン２５ｍｌを加え、混合物を６５℃で６時間混練する。
その後バッチを水約１リットル中に入れ、そして微細な
懸濁物になるよう歯付−ディスク（toothed-disc) スタ
ーラーで３時間攪拌する。懸濁物をろ過し、フイルター
上の生成物を水で塩が無くなるまで洗浄し、真空乾燥炉
で乾燥する。
【００４４】実施例８： 溶液Ａ 配合： Ａ１：セルロースアセトブチレート（酢酸ブチル中２５％）８６部、ジルコニウ ムオクトエート４部、登録商標ソルベッソ１５０(SOLVESSO 150)〔芳香族溶媒エ ッソ（ESSO) 提供〕４８部、酢酸ブチル７０部およびキシレン５２部の、８．２ ％溶液 ・・・ ６７．１部； Ａ２：ポリエステル樹脂 登録商標ダイナポールＨ７００（DYNAPOLE H 700)〔 ６０％，ダイナミット ノベル（Dynamit Nobel)提供〕・・・ ２４．８部； Ａ３：メラミン樹脂 登録商標マプレナル ＭＦ６５０（MAPRENAL MF 650)〔５ ５％，ヘキスト（Hoechst AG) 提供〕 ・・・ ３．１部；分散液Ｂ 配合： アルミニウムペースト登録商標シルバーライン３３３４ （Silverline 3334)〔シルバーライン（silverline) 提供〕 １２．３部 登録商標ソルベッソ １５０ ８．０部 Ａ１ ５９．３４部 Ａ２ ２１．９２部 Ａ３ ２．７４部 ａ）溶液Ａ中の実施例７の顔料混合物１０部の慣用の方
法により得られた分散液およびｂ）の分散液Ｂの１：１
混合物を吹付ピストルにより塗布する。空気中で簡単な
乾燥の後、熱硬化性アクリル系ワニスを基材とする透明
ワニスを塗布し、１３０℃で３０分間焼き付ける。橙赤
の金属効果仕上りが得られる。対照着色コーティング
は、式XVI の顔料の添加のない式XXI の顔料１０部を使
用することの他は、同様の方法で調整される。得られた
着色コーティングの耐候堅牢度をＷＯＭテストにより２
０００時間の耐候試験に供した後に測定する。式XVI で
表される顔料を含む着色コーティングの耐候堅牢性は対
照着色コーティングの耐候堅牢性よりも優れている。
法により得られた分散液およびｂ）の分散液Ｂの１：１
混合物を吹付ピストルにより塗布する。空気中で簡単な
乾燥の後、熱硬化性アクリル系ワニスを基材とする透明
ワニスを塗布し、１３０℃で３０分間焼き付ける。橙赤
の金属効果仕上りが得られる。対照着色コーティング
は、式XVI の顔料の添加のない式XXI の顔料１０部を使
用することの他は、同様の方法で調整される。得られた
着色コーティングの耐候堅牢度をＷＯＭテストにより２
０００時間の耐候試験に供した後に測定する。式XVI で
表される顔料を含む着色コーティングの耐候堅牢性は対
照着色コーティングの耐候堅牢性よりも優れている。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 17/00 ＰＵＪ 7415−4Ｊ //(Ｃ０７Ｄ 519/00 471:00 7019−4Ｃ 487:00） 7019−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 519/00 487:00 7019−4Ｃ 491:00） 7019−4Ｃ
Claims (9)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はおのおの互いに
独立して水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、メトキシ基、フェニル基、シアノ基または
基：−Ｘ1 −Ｖ−Ｘ2 −Ｔ−Ａを表し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 およびＲ4 の少なくとも１つが基Ａを含み、Ｘ1 およ
びＸ2 はおのおの互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（Ｒ5 ）−、−ＣＯ−または−ＳＯ2 −または直接結合
を表し；Ｖは基：−（ＣＨ2 ）m −、基： 【化２】 、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）m −ＣＨ2 ＣＨ2 −を表すか、
直接結合を表し；そしてｍ＝１または２を表し、但し、
Ｖが直接結合の場合、Ｘ1 もまた直接結合を表し；Ｔは
基： 【化３】 または−（ＣＨ2 ）m −を表し、および窒素原子に結合
されない場合、直接結合であってもよく；Ｒ5 は水素原
子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表しなら
びにＲ6 は水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表し；Ａは以下の式： 【化４】 〔式中、ＹはＯ・、ＯＨまたはＯＲを表し、およびＲは
炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル基を表し；Ｑは式： 【化５】 （式中、星印（＊）を付した価標はＴに続く結合であ
る。）を表し；Ｚは式： 【化６】 （式中、星印（＊）を付した価標はＴに続く結合であ
る。）を表す。〕で表される基を表す。｝で表されるジ
ケトピロロピロール。 - 【請求項２】 式中、ＹがＯ・またはＯＲを表し、およ
びＲが第三ブチル基、炭素原子数７ないし１２のアルキ
ル基または炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を
表す式Ｉで表される請求項１に記載のジケトピロロピロ
ール。 - 【請求項３】 式： 【化７】 〔式中、Ｒ3 は基：−Ｘ2 −Ｔ−Ａを表し；Ｒ1 、Ｒ2
およびＲ4 はおのおの互いに独立して水素原子、塩素原
子、メチル基、メトキシ基、シアノ基またはフェニル基
を表しそしてＲ1 はさらに、基：−Ｘ2 −Ｔ−Ａを表
し、Ｘ2 は−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ5 ）−を表し；Ｔは
基： 【化８】 、−（ＣＨ2 ）m −または直接結合を表し；Ｒ5 および
Ｒ6 は水素原子またはメチル基を表し；Ａは基： 【化９】 （式中、ＹはＯ・またはＯＲを表しおよびＲは第三ブチ
ル基、ｎ−オクチル基またはシクロヘキシル基を表
す。）で表される基を表す。〕で表される請求項２に記
載のジケトピロロピロール。 - 【請求項４】 式： 【化１０】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 の一方が水素原子、塩素原子、
メチル基、フェニル基またはシアノ基を表し、他方が水
素原子を表し；Ｘ2 は−Ｏ−を表し；Ｔは基： 【化１１】 または直接結合を表し、およびＡは、式VI（式中、Ｙは
Ｏ・表す。）で表される基を表す請求項３に記載のジケ
トピロロピロール。 - 【請求項５】 ａ）式： 【化１２】 （式中、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10はおのおの互いに
独立して、水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、メトキシ基、フェニル基またはシアノ基
を表す。）で表されるジケトピロロピロールの少なくと
も１つと ｂ）上記ジケトピロロピロールａ）に基づき、式Ｉで表
されるジケトピロロピロール０．１ないし２０重量％か
らなる顔料組成物。 - 【請求項６】 請求項１に記載のジケトピロロピロール
により着色された高分子量有機材料。 - 【請求項７】 請求項５に記載の顔料組成物により着色
された高分子量有機材料。 - 【請求項８】 塗料系、好ましくは自動車用ラッカーで
ある請求項６に記載の記載の高分子量有機材料。 - 【請求項９】 塗料系、好ましくは自動車用ラッカーで
ある請求項７に記載の記載の高分子量有機材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH552/93-1 | 1993-02-23 | ||
| CH55293 | 1993-02-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256348A true JPH06256348A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=4189639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6049793A Pending JPH06256348A (ja) | 1993-02-23 | 1994-02-23 | ニトロキシル基を含むジケトピロロピロール |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5378276A (ja) |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100459833B1 (ko) * | 1996-01-30 | 2005-09-09 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 중합가능한디케토피롤로피롤및이것으로제조한중합체 |
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0648770B1 (de) * | 1993-10-13 | 2000-05-17 | Ciba SC Holding AG | Pyrrolo[3,4-c]pyrrole |
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| ES2178136T3 (es) * | 1997-05-06 | 2002-12-16 | Ciba Sc Holding Ag | Composiciones de dicetopirrolopirroles. |
| US20070072965A1 (en) * | 2005-09-23 | 2007-03-29 | Mouhcine Kanouni | Color fast polyurethanes |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS56109635A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-31 | Hitachi Ltd | Electric cleaner |
| DE3262270D1 (en) * | 1981-03-20 | 1985-03-28 | Ciba Geigy Ag | Process for colouring highly molecular organic material and polycyclic pigments |
| US4920228A (en) * | 1983-11-07 | 1990-04-24 | The B. F. Goodrich Company | N,N-disubstituted, α-(3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl)-α,α-disubstituted acetamides and composition stabilized therewith |
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| EP0284800A1 (en) * | 1987-03-05 | 1988-10-05 | The B.F. Goodrich Company | N-(substituted piperidinyl)-alpha-(3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl)-alpha', alpha''-dialkyl acetamides |
| JPS63252758A (ja) * | 1987-04-09 | 1988-10-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | サ−マルヘツドの発熱抵抗体トリミング方法 |
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| US4921962A (en) * | 1988-10-19 | 1990-05-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing N-hydrocarbyloxy derivatives of sterically hindered amines |
| US5021486A (en) * | 1989-03-21 | 1991-06-04 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered amine-substituted malonic acid derivatives of s-triazine |
| US5019613A (en) * | 1989-03-21 | 1991-05-28 | Ciba-Geigy Corporation | N-hydrocarbyloxy derivatives of hindered amine-substituted S-triazines |
| US5021483A (en) * | 1989-03-21 | 1991-06-04 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered amine derivatives of S-triazine-tricarboxylic acid |
| US5021577A (en) * | 1989-03-21 | 1991-06-04 | Ciba-Geigy Corporation | Polysubstituted n-hydrocarbyloxy hindered amine light stabilizers |
| EP0389428A3 (en) * | 1989-03-21 | 1991-10-09 | Ciba-Geigy Ag | N,n-bis(l-hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) amino triazines and stabilized compositions |
| US5001233A (en) * | 1989-09-14 | 1991-03-19 | The Curators Of The University Of Missouri | Synthesis of hydroxylamines using dioxiranes |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100459833B1 (ko) * | 1996-01-30 | 2005-09-09 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 중합가능한디케토피롤로피롤및이것으로제조한중합체 |
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