SK12352000A3

SK12352000A3 - Vodný roztok a spôsob fosfátovania kovových povrchov

Info

Publication number: SK12352000A3
Application number: SK1235-2000A
Authority: SK
Inventors: Peter Schubach; Joachim Heitbaum; Thomas Kolberg; Margit Fleischhacker-Jeworrek; Peter J�Rns; Michael Deemer; Ralf Stickler; J�Rgen Specht; Michael Lenhard
Original assignee: Metallgesellschaft Ag
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1999-02-24
Publication date: 2001-05-10
Also published as: BR9909236A; EP1060290A1; KR20010041417A; TR200002495T2; DE19808440C2; DE19808440A1; EP1060290B1; AU740987B2; DE59902751D1; ATE224466T1; CA2325012A1; PL342623A1; CN1292041A; SI20378A; AU3029899A; US6497771B1; JP2002505378A; WO1999043868A1

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka vodného roztoku obsahujúceho fosforečnany pre vytváranie fosfátových vrstiev na kovových povrchoch zo železa, oceli, zinku, zinkových zliatin, hliníka, alebo hliníkových zliatin. Vynález sa týka ďalej spôsobu fosfátovania kovových povrchov za použitia vodného fosfátovacieho roztoku.

Doterajší stav techniky

Z GB-A 510684 je známy spôsob zlepšenia protikoróznej odolnosti kovov, najmä železa a oceli, spracovaním v roztoku obsahujúcom zinok, ktorý vytvára fosfátové poťahy, kedy roztok obsahuje urýchľovač, pričom ako urýchľovač sa používa medzi iným hydroxylamín, nitrometán, nitrobenzén, kyselina pikrová, nitroanilín, nitrofenol, kyselina nitrobenzoová, nitrorezorcinol, nitromočovina, nitrouretán, nitroguanidín. Optimálna koncentrácia pre jednotlivé urýchľovače je rozdielna, leží obecne medzi 0,01 a 0,4 % hmotn. Pre urýchľovač nitroguanidín má byť optimálna koncentrácia 0,2 % hmotn. a pre urýchľovač hydroxylamín má byť optimálna koncentrácia 0,3 % hmotn. GB-A 510684 neposkytuje žiadne údaje týkajúce sa obsahu zinku, S-hodnoty a pomeru Zn-P₂O_s fosfátovacieho roztoku, ani neodporúča použitie zmesí pozostávajúcich z viacej urýchľovačov.

Z WO-A 95/07370 je známy spôsob fosfátovania kovových povrchov vodnými kyselými fosfátovacími roztokmi, ktoré obsahujú ionty zinku, mangánu a fosforečnanov, a ako urýchľovač hydroxylamin alebo zlúčeninu hydroxylamínu alebo kyselinu m-nitrobenzénsulfonovú alebo ich vo vode rozpustné soli, kedy sa kovové povrchy uvedú do styku s fosfátovacím roztokom, ktorý neobsahuje nikel, kobalt, meď, dusitan a oxo-anionty halogénov, a obsahuje 0,3 až 2 g/1 Zn²*, 0,3 až 4 g/1 Mn², 5 až 40 g/1 fosforečnanových iontov, 0,1 až 5 g/1 hydroxylaminu vo voľnej alebo viazanej forme alebo 0,2 až 2 g/1 m-nitrobenzénsulfonátu a najviacej 0,5 g/1 dusičnanových iontov, pričom obsah Mn predstavuje aspoň 50 % obsahu Zn.

V nemeckej patentovej prihláške 196 34 685.1 z 28.8.1996 bol popísaný vodný roztok obsahujúci fosforečnany pre vytváranie fosfátových vrstiev na kovových povrchoch zo železa, oceli, zinku, zinkových zliatin, hliníku alebo hliníkových zliatin, ktorý obsahuje 0,3 až 5 g Zn²*/1 a 0,1 až 3 g nitroguanidínu/1, pričom S-hodnota je 0,03 až 0,3 a hmotnostný pomer Zn²* k P₃O₅ je 1:5 až 1:30, a ktorý vytvára kryštalické fosfátové vrstvy, kde majú kryštality maximálne dĺžky hrán 15 jim. v tejto nemeckej patentovej prihláške bol ďalej popísaný spôsob fosfátovania, kedy sa kovové povrchy čistia, potom sa spracovávajú uvedeným vodným roztokom obsahujúcim fosforečnany po dobu 5 sekúnd až 10 minút pri teplote 15° až 70° C a nakoniec sa oplakujú vodou.

Podstata vynálezu

Vynález je založený na úlohe vylepšiť vodný roztok obsahujúci fosforečnany a spôsob fosfátovania navrhnutý v nemeckej patentovej prihláške 196 34 685.1 tak, aby maximálna dĺžka hrán kryštalitov prítomných vo vytvorených fosfátových vrstvách bola významne<15pm, aby vytvorené fosfátové vrstvy vykazovali hmotnosť vrstvy 2 až 4 g/1 a aby vytvorené fosfátové vrstvy, pokial ide o ich hmotnosť vrstvy a dĺžku hrany kryštalitu, boli rešp. ostávali aj po dobe dlhšej prevádzky fosfátovacieho kúpeľa rovnomerné.

Táto úloha je riešená vytvorením vodného roztoku obsahujúceho fosforečnany pre vytváranie fosfátových vrstiev na kovových povrchoch zo železa, oceli, zinku, zinkových zliatin, hliníku alebo hliníkových zliatin, ktorý obsahuje 0,3 až 5 g Ζη²·*·/1, 0,1 až 2 g nitroguanidínu/1 a 0,05 až 0,5 hydroxylaminu/1, pričom S-hodnota je 0,03 až 0,3 a hmotnostný pomer Zn²* k Ρ_.θ₅ je 1 : 5 až 1 : 30. Podstata vynálezu teda spočíva v tom, že roztok navrhnutý v citovanej nemeckej patentovej prihláške vedľa urýchľovača nitroguanidínu obsahuje ako urýchľovač ešte tiež hydroxylamin v malej koncentrácii, nitroguanidínu v roztoku podľa vynálezu koncentrácii nitroguanidínu v roztoku nemeckej patentovej prihlášky významne pričom koncentrácia môže byť oproti navrhnutom podľa znížená.

Podľa vynálezu je osobitne výhodný roztok, ktorý obsahuje 0,1 až 1,5 g nitroguanidínu/1 a 0,1 až 0,4 g hydroxylaminu/I. Pri použití týchto výhodných znakov vynálezu sa dosahujú optimálne výsledky fosfátovania.

I keď jednako zo spisu EP-B 0 315 059 je známy roztok pre fosfátovanie železných povrchov, ktorý vykazuje koncentráciu zinku 0,2 až 2 g/l a ako urýchľovač obsahuje hydroxylamin, soli hydroxylamínu alebo komplexy hydroxylamínu, ktoré roztoku prepožičiavajú koncentráciu hydroxylamínu 0,5 až 50 g/l, s výhodou 1 až 10 g/l, a i keď ďalej zo spisu EP-B 0 633 950 je známy roztok pre vytváranie fosfátových vrstiev s obsahom medi na kovových povrchoch z oceli, pozinkovanej oceli, oceli povlečenej zliatinami zinku, hliníku alebo jeho zliatin, ktorý vykazuje koncentráciu zinku 0,2 až 2 g/l, koncentráciu medi 0,5 až 25 mg/1, koncentráciu P₂0_s 5 až 30 g/l, a ako urýchľovač obsahuje hydroxylamin, soli hydroxylamínu a komplexy hydroxylamínu, ktoré roztoku prepožičiavajú koncentráciu hydroxylamínu 0,5 až 5 g/l, a naviac môže ako oxidačný prostriedok obsahovať organickú nitrozlúčeninu, bolo pre odborníka mimoriadne prekvapujúce, že už pomerne malé koncentrácie nitroguanidínu a hydroxylamínu môžu vytvoriť fosfátové vrstvy, ktoré vykazujú optimálnu hmotnosť vrstvy 2 až 4 g/m^a, ktorých hmotnosť vrstvy je i pri dlhodobej prevádzke veľmi rovnomerná a ktorých kryštality v každom prípade majú maximálnu dĺžku hrany <15 jnm, pričom dĺžka hrán je spravidla významne <10 /im. Tieto prekvapivo výhodné účinky roztoku podľa vynálezu sú spojené s ďaľším výhodným účinkom, ktorý spočíva v tom, že z roztoku podľa vynálezu sú vzhladom k pomerne malej koncentrácii urýchiovača zavlečené pomerne malé množstvá urýchľovača z fosfátovacieho kúpela do nasledujúcich stupňov spracovania a nakoniec do odpadu. Prostredníctvom roztoku podľa vynálezu je teda zaistené, že obidva urýchľovače sa temer kvantitatívne privádzajú k fosfátovaniu.

Roztok podľa vynálezu nie je odborníkovi zrejmý ani ľahko súci z vyššie citovaného stavu techniky, pretože oproti roztoku navrhnutému v nemeckej patentovej prihláške 196 34 685.1 používa roztok podľa vynálezu nižšiu koncentráciu nitroguanidínu a naviac hydroxylamín, a oproti roztokom, ktoré sú známe z obidvoch citovaných európskych patentových spisov, používa roztok podľa vynálezu koncentrácie hydroxylamínu, ktoré sú menšie ako koncentrácie hydroxylamínu podľa citovaného stavu techniky, pričom v žiadnom z obidvoch citovaných európskych nie je uverejnené použitie nitroguanidínu pričom obidva citované európske patentové spisy navádzajú odborníka k použitiu vysokých koncentrácií hydroxylamínu, pretože podľa spisu EP-B- 0 315 059 je ako výhodná nárokovaná koncentrácia hydroxylamínu 1 až 10 g/1, a podľa príkladu 1 v spise EP-B 0 633 950 sa pracuje s koncentráciou hydroxylaminsulfátu 1,7 g/1, čo zodpovedá koncentrácii hydroxylamínu 0,68 g/1. Prínosom predloženého vynálezu teda je poznatok, že na rôznych kovových povrchoch sa môžu vylučovať kvalitatívne vysoko hodnotné fosfátové vrstvy z roztokov, ktoré vykazujú veľmi nízky obsah hydroxylamínu a patentových spisoch ako urýchľovača, a pomerne malý obsah nitroguanidínu, pričom vynález nesleduje, pokiaľ ide o obsah hydroxylaminu, cestu naznačenú stavom techniky, totiž použitie dosť vysokých koncentrácií hydroxylaminu.

Podľa ďalšieho uskutočnenia vynálezu obsahuje roztok 0,3 až 3 g Zn²*/1. Roztok je teda vhodný s výhodou pre použitie v rámci nízkozinkovej technológie. Podľa ďalšieho uskutočnenia vynálezu roztok obsahuje ďalej 0,5 až 20 g/NO3“/l, a ďalej môže obsahovať 0,01 až 3 g Mn²*/1 alebo 0,01 až 3 g Ni²*/l alebo 1 až 100 mg Cu²*/1 alebo 0,01 až 3 g Co²*/!· Najmä obsah medi 1 až 100 mg Cu²*/1 je zodpovedný za to, že za neprítomnosti niklu sa vyrobia kvalitatívne hodnotné fosfátové vrstvy. Pri fosfátovaní povrchov obsahujúcich hliník sa podľa vynálezu najmä osvedčilo, keď roztok obsahuje 0,01 až 3 g F”/l alebo 0,05 až 3,5 g/1 aspoň jedného komplexného fluoridu. Podľa vynálezu obsahuje roztok ako komplexný fluorid (SiFe)^2- alebo (BFJ-.

Obsah dusičnanov podľa vynálezu výhodným spôsobom prispieva k zachovaniu konštantnej hmotnosti vrstvy. Dusičnan sa pridáva k fosfátovaciemu roztoku vo forme dusičnanov alkalických kovov alebo prostredníctvom kationtov prítomných v systému, napríklad ako dusičnan zinočnatý alebo ako HNO₃· Pretože tiež vodný roztok prostý dusičnanov poskytuje dobré výsledky pri fosfátovaní, má o sebe známy urýchľovací účinok dusičnanov v danom prípade s veľkou pravdepodobnosťou iba podriadený význam. Kovové inoty Mn²* pridávané do fosfátovacieho roztoku, fosfátovej vrstvy a zlepšujú priľnutie ochranu. Voľný fluorid sa pridáva do fosfátovacieho roztoku vtedy, keď sa fosfátujú kovové povrchy pozostávajúce z hliníku alebo hliníkových zliatin. Komplexné fluoridy sa k fosfátovaciemu roztoku pridávajú najmä pre zlepšenie výsledkov fosfátovania pozinkovaných povrchov.

Ni²*, Cu²* a Co²*, sa zabudovávajú do laku a protikoróznu

Úloha vynálezu je ďalej riešená uskutočnením spôsobu fosfátovania kovových povrchov, u ktorého sa kovové povrchy čistia, potom sa spracovávajú vodným roztokom obsahujúcim fosforečnany po dobu 5 sekúnd až 10 minút pri teplote 15° až 70° C a nakoniec sa oplakujú vodou, tento spôsob sa môže uskutočňovať jednoduchými prostriedkami a pracuje mimoriadne prevádzkovo spoľahlivo. Týmto spôsobom vytvorené fosfátové stále dobrú kvalitu, ktorá sa nezhoršuje ani pri prevádzky fosfátovacieho kúpeľa. Minimálna doba fosfátovania je pri spôsobe podľa vynálezu menšia ako u známych nízkozinkových procesoch, ktoré pracujú so zvyčajnými urýchľovačmi. Minimálna doba fosfátovania je doba, po ktorú sa povrch fosfátuje za vytvorenia uzevretej vrstvy. Prekvapivo bolo zistené, že prevádzkové parametre, ktoré sa ukázali ako výhodné u spôsobu navrhnutého v nemeckej patentovej prihláške 196 34 685.1, je obecne možné použiť aj pri spôsobu podľa vynálezu.

vrstvy majú dlhšej dobe

Podľa vynálezu sa spracovanie povrchov fosfátovacím roztokom uskutočňuje striekaním, máčaním, striekacím máčaním alebo valčekovaním. Tieto pracovné techniky otvárajú spôsobu podľa vynálezu široké a rozmanité špektrum použitia. Podľa vynálezu sa ukázalo ako zvlášť výhodné, keď fosfátovací roztok má hmotnostný pomer Zn²* k P_,Os 1 : 5 až 1 : 30, pričom doba potrebná k striekaniu je 5 až 300 sekúnd, a keď fosfátovací roztok použitý k máčaniu má hmotnostný pomer Zn²* k P20_s1 : 5 až 1 : 18, pričom doba potrebná k máčaniu je 5 sekúnd až 10 minút.

Podľa vynálezu je v mnohých prípadoch výhodné, keď sa kovové povrchy po čistení spracovávajú aktivačným roztokom, ktorý obsahuje fosforečnan s obsahom titánu. Tým sa podporuje vytváranie uzavretých kryštalických fosfátových vrstiev. Okrem toho môžu byť kovové povrchy po opláknutí, nasledujúcom po fosfátovaní, ďalej spracované pasivačným prostriedkom. Použité

Ί pasivačné prostridky môžu byť ako prostriedky s obsahom Cr, tak prostriedky bez Cr.

Pri čistení kovových povrchov uskutočňovanom u spôsobu podľa vynálezu sa z povrchov určených k fosfátovaniu odstráňujú ako mechanické nečistoty, tak tiež zachytené tuky. Čistenie kovových povrchov patrí k známemu stavu techniky a môže sa s výhodou uskutočňovať vodným alkalickým čističom. Je účelné opláknuť kovové povrchy po čistení vodou. Oplakovanie vyčistených poprípadne fosfátovaných kovových povrchov sa uskutočňuje či vodovodnou vodou alebo odsolenou vodou.

Podľa vynálezu je najmä výhodné, keď sa nitroguanidín pridáva do vodného roztoku vo forme stabilnej vodnej suspenzie. To sa môže uskutočňovať tak, že stabilná vodná suspenzia obsahuje ako stabilizátor vrstvový silikát, pričom sa používajú vrstvové silikáty (Mg (Si Al )0 (OH) Na .xH O alebo (Mg Li )Si O (OH,F) )Na .xH O v množstve 10 až 30 g/1 suspenzie nitroguanidínu, alebo tak, že stabilná vodná suspenzia obsahuje stabilizátor pozostávajúci z polymérneho cukru a polyetylénglykolu, pričom hmotnostný pomer polymérneho cukru k polyetylénglykolu je 1 : 1 až 1 : 3 a pričom stabilizátor sa používa v množstve 5 až 20 g/1 suspenzie nitroguanidínu. Prostredníctvom obidvoch stabilizátorov suspenzie nitroguanidínu je výhodným spôsobom dosiahnuté to, že suspenzia zostáva po niekoľko mesiacov nezmenená a je priaznivo ovplyvnené usadzovanie kalu vo fosfátovacom kúpeli. Pridávanie nitroguanidínu do fosfátovacieho roztoku vo forme stabilizovanej suspenzie odstraňuje nevýhody vyplývajúce z toho, že nitroguanidín vo forme prášku sa iba ťažko rozdeľuje vo fosfátovacom roztoku. Suspenzie pripravené podľa vynálezu sa dobre dopravujú pomocou čerpadiel a sú stabilne dlhšie ako 12 mesiacov, to značí že sa nitroguanidín ani po dlhšej dobe neusadzuje. Suspenzie sa pripravujú tak, že v celkom odsolenej vode sa suspenduje vrstvový silikát poprípadne organický stabilizátor a potom sa vmieša nitroguanidín.

Pri pH fosfátovacieho roztoku 2 až 4 sa suspenzia rozdružia a nitroguanidín sa uvoľňuje v jemnejšej forme a rozpúšťa sa.

Podľa vynálezu je vynalezený roztok a vynalezený spôsob určený pre spracovanie súčastí pred lakovaním, osobitne pred lakovaním elektromáčaním.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Predmet vynálezu bude v nasledujúcom bližšie objasnený za pomoci príkladu uskutočnenia.

A) Definícia

Pomer Zn²* : P₂0_s sa vzťahuje k celkovému P₂0_b. Stanovenie celkového P₂0_s j© založené na titrácii kyseliny fosforečnej alebo primárnych fosforečnanov od bodu ekvivalencie primárneho fosforečnanu až do bodu ekvivalencie sekundárneho fosforečnanu. S-hodnota udáva pomer voľnej kyseliny, prerátanej na voľný P₂0_s, k celkovému P₌0_s. Definícia a metódy stanovenia celkového P_a0_s a voľného P₂0_s sú podrobne popísané v publikácii W. Rausch : Die Phosphatierung von Metallen, 1988, str. 289 až 304.

B) Parametre spôsobu

Nasledujúce porovnávacie príklady a príklady uskutočnenia boli uskutočnené za použitia nasledujúcich krokov spôsobu :

a) Povrchy kovových predmetov pozostávajúcich z oceľového plechu boli vyčistené a najmä odmastené slabo alkalickým čistočom (2 % vodný roztok) po dobu 6 minút pri 60° C.

b) Nasledovalo opláknutie vodovodnou vodou po dobu 0,5 minúty pri izbovej teplote.

c) Nasledovne bola uskutočnená aktivácia kvapalným aktivačným prostriedkom, ktorý obsahoval fosforečnan titánu, po dobu 0,5 minúty pri 50° C.

d) Potom boli fosfátované máčaním pri asi 55° C po dobu 3 minút.

e) Nakoniec boli opláknuté vodovodnou vodou po dobu 0,5 minúty pri izbovej teplote.

f) Fosfátované povrchy boli osušené v peci pri 80° C po dobu 10 minút.

C) Koncentráty pre prípravu fosfátovacích roztokov

Koncentrát I obsahuje, s výnimkou hydroxylamínu a Cu²*, všetky anorganické zložky fosfátovacieho roztoku.

Koncentrát II pozostáva zo stabilizovanej suspenzie nitroguanidínu.

Koncentrát III pozostáva z vodného roztoku solí hydroxylamínu, komplexov hydroxylamínu alebo hydroxylamínu.

Ak je požadovaný fosfátovací roztok obsahujúci Cu²*, používa sa ako koncentrát IV koncentrovaný roztok Cu²*.

Ak majú byť fosfátované kovové povrchy z hliníku alebo hliníkových zliatin, používa sa ako koncentrát V roztok, ktorý obsahuje zlúčeniny vytvárajúce voľný fluorid.

Fosfátovací roztok podľa vynálezu sa pripravuje zmiešaním príslušných koncentrátov I až V za súčasného pridania vody. Pri dlhšom zotrvaní fosfátovacieho kúpeľa v kľude často dochádza k čiastočnému rozkladu hydroxylamínu. Tým spôsobené straty hydroxylamínu sa vyrovnávajú prídavkom koncentrátu III k fosfátovaciemu kúpeľu. Ako zdroj hydroxylamínu sa používajú známym spôsobom vodné roztoky solí hydroxylaminu, komplexov hydroxylaminu alebo hydroxylaminu.

D) Príklady uskutočnenia a porovnávacie príklady

V súlade s parametrami spôsobu uvedenými v odstavci B) boli fosfátované dva jednostranne pozinkované oceľové plechy rozdielnej kvality (Z1 a Z2). Fosfátovací kúpeľ mal vždy zloženie uvedené v tabuľke, pričom obsah celkového P₂0_s bol vo všetkých príkladoch 12 g P₂0_s/l, a pričom symboly použité v tabuľke majú nasledujúci význam :

FS voľná kyselina

GS celková kyselina

Zn Zn²*, g/l

NG nitroguanidín, g/l

HA hydroxylamin, g/l

Cu Cu²'¹, g/l

Mn Mn^2-*, g/l

Fosfátovanie podľa porovnávacieho príkladu 1 bolo uskutočnené za vylúčenia urýchľovačov. Pri porovnávacom príklade 2 bol ako urýchľovač prítomný iba hydroxylamin, zatiaľ kým pri porovnávacom príklade 3 bolo pracované iba s nitroguanidínom ako urýchľovačom. Príklady uskutočnenia 4 až 9 boli uskutočnené za prítomnosti obidvoch urýchľovačov, pričom koncentrácie obidvoch urýchľovačov ležali v oblasti zodpovedajúcej výhodnej koncentrácii podľa vynálezu.

V tabuľke sú uvedené ako hmotnostné vrstvy, tak tiež dĺžky hrán kryštálitov, ktoré boli dosiahnuté pri uskutočnení príkladov 1 až 9. Tieto dáta ukazujú, že pri porovnávacom príklade 1, ktorý bol uskutočnený za neprítomnosti obidvoch urýchľovačov podľa vynálezu, vznikla fosfátová vrstva s nedostatočnou kvalitou, pretože ako hmotnost vrstvy, tak tiež dĺžky hrán kryštalitov fosfátovej vrstvy sú pomerne veľké. Pri porovnávacích príkladoch 2a 3 boli získané ešte tolerovateľné hmotnosti vrstvy ako aj dostatočne malé dĺžky kryštalitov, takže obidve fosfátové vrstvy je možné považovať za použiteľné. Príklady uskutočnenia 4 až 9 ukazujú, že podľa vynálezu bolo možné vytvoriť ako optimálne hmotnosti vrstiev, tak tiež mimoriadne jemné kryštalické fosfátové vrstvy. Príklady uskutočnení 4 až 9 tiež dokladajú, že pomocou vynálezu je možné vytvoriť fosfátové vrstvy veľmi vysokej kvality, a síce za použitia veľmi nízkych koncentrácií nitroguanidínu a hydroxyalminu vo fosfátovacom kúpeli. Samozrejme boli fosfátové vrstvy uskutočnené podľa príkladov 1 až 9 uzavreté. Dĺžky hrán kryštalitov uvedené v tabuľke boli stanovené prostredníctvom zobrazenia fosfátových vrstiev elektrónovým mikroskopom.

c «a h

itov μτη

CN Ν

>15

<10

<5

<3

ä

rd

(β

(tí Λί

•μ χο

tn

)N

>1

rd

. 1

Μ

1

o

1 O

Λί

rd

o

rd

tn

cn

ro

tn

Ν

rd

v

V

v

C4

fc

tn

in

tn

O

ro

,tn

o

ro

sp

CN

•b

b.

•b

«b

*

iJ

σι

Ν

in

m

vo

sp

CN

m

0

>ι

c

>

4J

AJ

0

0)

o

O

cn

CO

O

CN

E

k

Γ-ί

as

>

Ν

00

sp

vo

sp

CN

rd

o

O

cn

σι

Ov

OV

cn

C

b.

..

b.

2

tn

rd

o

rd

\

3

tn

U

e

tD

<0

tn

m

SP

ro

CN

o

CN

cn

ro

tn

00

cn

rd

CN

rd

b.

«.

b.

*

Κ

tn

o

tn

00

ro

rd

SP

tn

r-

vo

ο

\

•b

b.

bb

Sb

bb

b.

bb

s

tn

o

in ®

rd

vo

tn

sP

CN

ro

CN

ft

C

b.

, b.

b.

«b

<b

b.

Ό a.

N

tn

rd

Jd

Vd ' ϋ

r-

vo

o

tn

rd

o

SP

- (tí

>

ω

tn

sP

cn

rH

CN

0 U utí

ϋ

CN

M-l

(0

0

Γ0

sp

cn

CN

1X4

w

b.

«b

bb

*

•b

tu

CN

•o

1 «

r4

X

SH

n

•

Pt

«J

rd

CN

cn

sP

tn

VO

CD

OV

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Vodný roztok obsahujúci fosforečnany pre vytváranie fosfátových vrstiev na kovových povrchoch zo železa, oceli, zinku, zinkových zliatin, hliníku alebo hliníkových zliatin, ktorý obsahuje 0,3 až 5 g Zn²⁺/1, 0,1 až 2 g nitroguanidínu/1 a 0,05 až 0,5 hydroxylaminu/1, pričom S-hodnota je 0,03 až 0,3 a hmotnostný pomer Zn^2-*· k P₂0_s je 1 : 5 až 1 : 30, pričom

S-hodnota udáva pomer volnej kyseliny, prerátanej na voľný P 0 , k celkovému P 0 .
2 5' 25

2. Vodný roztok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,1 až 1,5 g nitroguanidínu/1.
3. Vodný roztok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,1 až 0,4 g hydroxylaminu/1.
4. Vodný roztok podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,3 až 3 g Zn²*/1.
5. Vodný roztok podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,5 až 20 g N0₃“/l.
6. Vodný roztok podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,01 až 3 g Mn²*/1 alebo 0,01 až 3 g Ni^2_H/l alebo 1 až 100 mg Cu²*·/! alebo 0,01 až 3 g Co²*/1·
7. Vodný roztok podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,01 až 3 g F”/l alebo 0,05 až

3,5 g/1 aspoň jedného komplexného fluoridu.
8. Vodný roztok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako komplexný fluorid (SiF_e)^2- alebo (BF^)^-.
9. Spôsob fosfátovania kovových povrchov, u ktorého sa kovové povrchy čistia, potom sa spracovávajú vodným roztokom obsahujúcim fosforečnany podľa nárokov 1 až 8 po dobu 5 sekúnd až 10 minút pri teplote 15° až 70° C a nakoniec sa oplakujú vodou.
10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že spracovanie povrchov fosfátovacím roztokom sa uskutočňuje striekaním, máčaním, striekacím máčaním alebo valčekovaním.
11. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že fosfátovací roztok použitý ku striekaniu má hmotnostný pomer Zn³* k Ρ₌0_β 1 : 5 až 1 : 30, pričom doba potrebná ku striekaniu je 5 až 300 sekúnd.
12. Spôsob podľa nároku 9 alebo 10, vyznačujúci sa tým, že fosfátovací roztok použitý k máčaniu má hmotnostný pomer Zn²⁺k P_a0_s 1 : 5 až 1 : 18, pričom doba potrebná k máčaniu je 5 sekúnd až 10 minút.
13. Spôsob podľa niektorého z nárokov 9 až 12, vyznačujúci sa tým, že sa kovové povrchy po čistení spracovávajú aktivačným roztokom, ktorý obsahuje fosforečnan s obsahom titánu.
14. Spôsob podľa niektorého z nárokov 9 až 13, vyznačujúci sa tým, že kovové povrchy sa po opláknutí, nasledujúcom po fosfátovaní, ďalej spracovávajú pasivačným prostriedkom.
15. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že sa nitroguanidín pridáva do vodného roztoku vo forme stabilnej vodnej suspenzie.
16. Spôsob podľa nároku 15, stabilná vodná suspenzia obsahuje silikát.

vyznačujúci sa tým, že ako stabilizátor vrstvový
17. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že sa ako stabilizátory používajú vrstvové silikáty (Mg (Si Al )0 (OH) Na .xH O alebo (Mg Li )Si O (OH,F) )Na .xH O v množstve 10 až 30 g/1 ' ^5,4 O, β^Ζ 8 20' ' '4' O, β 2 suspenzie nitroguanidínu.
18. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že stabilná vodná suspenzia obsahuje stabilizátor pozostávajúci z polymérneho cukru a polyetylénglykolu, pričom hmotnostný pomer polymérneho cukru k polyetylénglykolu je 1 : 1 až 1 : 3a pričom stabilizátor sa používa v množstve 5 až 20 g/1 suspenzie nitroguanidínu.
19. použitie podľa nárokov 1 až 18 pre spracovanie vodného roztoku obsahujúceho fosforečnany 8 a spôsobu fosfátovania podľa nárokov 9 až súčastí pred lakovaním.
20. Spôsob podľa nároku 19 pre spracovanie súčastí pred lakovaním elektromáčaním.