SK101799A3 - Pastelike detergent and cleaning agent - Google Patents

Pastelike detergent and cleaning agent Download PDF

Info

Publication number
SK101799A3
SK101799A3 SK1017-99A SK101799A SK101799A3 SK 101799 A3 SK101799 A3 SK 101799A3 SK 101799 A SK101799 A SK 101799A SK 101799 A3 SK101799 A3 SK 101799A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
composition according
weight
alkyl
formula
atoms
Prior art date
Application number
SK1017-99A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Merz
Khalil Shamayeli
Edgar Koppelmann
Original Assignee
Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg filed Critical Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg
Publication of SK101799A3 publication Critical patent/SK101799A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C11D1/8305Mixtures of non-ionic with anionic compounds containing a combination of non-ionic compounds differently alcoxylised or with different alkylated chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Pastovitý prací prostriedok a spôsob jeho výroby
Oblasť techniky
I
Vynález sa týka pastovitých pracích a čistiacich prostriedkov na použitie v priemyselnej práčovni a spôsobu výroby takýchto prostriedkov.
Doterajší stav techniky
V domácnosti používané pracie prostriedky sú zosúladené s tam sa vyskytujúcimi potrebami; tak sú normálne práškové alebo dostatočne tekuté, aby sa dali bez problémov vylievať a dávkovať. Pretože aj takéto tekuté pracie prostriedky majú byť pri skladovaní stále v pomerne veľkom teplotnom rozsahu, často sa pridávajú prísady organických rozpúšťadiel a/alebo hydrotropov, ktoré ale samotné neprispievajú nijako k praciemu, prípadne čistiacemu účinku a z tohto dôvodu sú nežiaduce. Jedna možnosť, ako obisť prípadné problémy s dávkovaním nedostatočne tekutých prostriedkov, sa navrhuje v európskej patentovej prihláške EP 253 151 A2. Z tohto dokumentu sú známe tekuté, čiastočne vysokoviskózne pracie prostriedky na báze neiónových a aniónových tenzidov, ktoré obsahujú polyetylénglykol ako hydrotrop a ktoré užívateľ nemusí dávkovať v tekutej forme, ale sú balené v dávkach vo vrecúškach z vo vodé rozpustného materiálu, napríklad polyvinylalkoholu.
V európskom patentovom spise EP 295 525 B1 opísaný pastovitý práci prostriedok pozostáva z fázy, ktorá je v teplotnej oblasti pod 10 °C tekutá, ktorú tvorí neiónový tenzid, a z v nej dispergovanej tuhej fázy určitej veľkosti častíc, ktorú tvoria pracie alkálie, maskovacie prostriedky a prípadne aniónové tenzidy. Na to sa používajú tenzidy alebo ich zmesi, ktorých teplota tuhnutia musí ležať pod 5 °C, aby sa zabránilo stuhnutiu pasty pri nízkych dopravných a skladovacích teplotách. Táto pasta pracieho prostriedku je určená pre priemyselné práčovne a je do takej miery tekutá, že sa môže dopravovať cez odsávacie potrubie pomocou bežného
-2dopravného čerpadla. Zistilo sa však, že takéto pasty nemôžu počas ich výroby vždy uspokojivo zaručiť homogenitu ich zložiek a tiež počas skladovania majú často tendenciu k odmiešavaniu. Toto odmiešavanie sa týka nielen separácie tuhých zložiek od tekutých, ale aj oddeľovania fáz tekutých zložiek.
Ďalší pastovitý prací prostriedok, ktorý obsahuje ako neiónový tenzid 40 až 70 % hmotn. pri teplote miestnosti tekutého etoxylovaného vyššieho alifatického alkoholu s 10 až 20 atómami uhlíka a stredným stupňom etoxylácie 1 až 8, ako aj 20 až 50 % hmotn. pri teplote miestnosti tekutého etoxylovaného a propoxylovaného vyššieho alifatického alkoholu s 10 až 20 atómami uhlíka a stredným stupňom etoxylácie 2 až 8 a stredným stupňom propoxylácie 1 až 6, ako aj 1 až 10 % hmotn. mydla, je opísaný v medzinárodnej patentovej prihláške WO 95/09229. Tento pastovitý prací a čistiaci prostriedok je tak štruktúrne viskózny, že pri teplote miestnosti nie je pod vplyvom gravitácie tekutý, pri strihu ale vykazuje výrazne nižšiu viskozitu a potom je pod vplyvom gravitácie tekutý. Dávkovanie tohto pastovitého pracieho a čistiaceho prostriedku sa výhodne uskutočňuje tak, že tento prostriedok sa na zníženie viskozity podrobí strihu a potom tekutý prostriedok sa môže dávkovať pomocou dopravných čerpadiel.
Najmä v pracej ceste vedú pracie prostriedky často k problémom s penením, pričom sa tieto nepríjemne prejavujú najmä v oblasti plákania a žehlenia na lise. Vznik penenia v tejto oblasti by sa mohol prisúdiť prítomnosti tenzidov, najmä neiónových tenzidov, ktoré sa zachytia na pranej bielizni a z oblasti vyprania dočista sa dostanú do oblasti plákania a žehlenia na lise s vysokým mechanickým namáhaním. Popri týchto poruchách priebehu prevádzky v dôsledku silného penenia sa nedá celkom vylúčiť ani podráždenie kože v dôsledku toho, že väčšie množstvá tenzidov zostanú na pranej bielizni.
Okrem toho sa v poslednej dobe aj v priemyselných práčovniach vznáša požiadavka na nepoužívanie zložiek pracích prostriedkov, ktoré sa pociťujú ako nedostatočne biologicky odbúrateľné. Tejto požiadavke je veľmi ťažké vyhovieť, pretože na čistiaci výkon pracích prostriedkov sa v porovnaní s podmienkami pri praní v domácnosti musia klásť oveľa vyššie nároky. To platí najmä pre tenzidové zložky, veľmi podstatne prispievajúce k čistiacemu výkonu, pri ktorých syntetické
-3aniónové tenzidy, najmä typu sulfónovaných alkylbenzénov, hrajú v tomto ohľade kľúčovú úlohu.
Tento vynález mal preto za úlohu dať k dispozícii pastovitý prací prostriedok na použitie v priemyselnej práčovni, ktorý vykazuje zmenšenú tendenciu k peneniu v oblasti plákania a žehlenia na lise, ako aj vedie k nižším množstvám tenzidov na vypraných tkaninách a pri dobrej stálosti pri skladovaní vykazuje dobrý prací výkon, hoci prinajmenšom do značnej miery ustupuje od používania syntetických aniónových tenzidov aikylbenzénsulfonátového typu, ktoré sú na to normálne potrebné.
Prekvapujúco sa tieto problémy podarilo v podstate vyriešiť optimalizáciou neiónovej tenzidovej zložky a použitím alkoholov s dlhými reťazcami a/alebo alkyléterov s dlhými reťazcami.
Podstata vynálezu
Predmetom predloženého vynálezu je pastovitý prací prostriedok na použitie v priemyselnej práčovni, obsahujúci neiónový tenzid, organické a/alebo anorganické plnivo, alkalizačný prostriedok, ako aj prípadne bieliaci prostriedok, enzým, polymér, inhibujúci zošedivenie a/alebo iné bežné zložky, ktorý obsahuje 5 % hmotn. až 30 % hmotn., výhodne 10 % hmotn. až 25 % hmotn. etoxylovaného alkoholu všeobecného vzorca I
R’-ÍOCAVOH (I) v ktorom R1 znamená alkylový alebo alkenylový zvyšok s 9 až 15 C-atómami, najmä 12 až 14 C-atómami, a stredný stupeň m etoxylácie môže nadobudnúť hodnoty od 1 do 8, 1 % hmotn. až 20 % hmotn., výhodne 5 % hmotn. až 15 % hmotn. etoxylovaného alkoholu všeobecného vzorca II
R2-(OC2H4)n-OH (II) v ktorom R2 znamená alkylový alebo alkenylový zvyšok s 12 až 22 C-atómami a stredný stupeň n etoxylácie môže nadobudnúť hodnoty od 3 do 14 s podmienkou,
-4že n je prinajmenšom o 1,0, výhodne najmenej o 2,0 vyššie než m, 20 % hmotn. až 80 % hmotn. alkalizačného prostriedku, 1 % hmotn. až 20 % hmotn., výhodne 3 % hmotn. až 15 % hmotn. alkoholu alebo alkyléteru so strednými až dlhými reťazcami všeobecného vzorca III
R3-O-R4 (III) v ktorom R3 znamená alkylový alebo alkenylový zvyšok so 6 až 22 C-atómami, najmä 8 až 22 C-atómami, a R4 je vodík alebo alkylový zvyšok s 1 až 6 C-atómami, a až do 15 % hmotn., výhodne nie viac ako 10 % hmotn., výhodne nie viac ako 8 % hmotn. a najvýhodnejšie nie viac ako 5 % hmotn. organického plniva typu polymérnych polykarboxylátov. Pod polymérnymi polykarbonátmi sa majú v rámci tohto vynálezu rozumieť polymerizačné produkty nenasýtených mono- a/alebo dikarboxylových kyselín, ktoré okrem karboxylových skupín nevykazujú žiadne ďalšie funkčné skupiny.
Prostriedok podľa tohto vynálezu výhodne obsahuje ako ďalšiu tenzidovú zložku naviac k doteraz uvedeným neiónovým tenzidom až do 20 % hmotn., najmä do 10 % hmotn. alkoxylovaného alkoholu všeobecného vzorca IV
R5-(OC2H4)x-(OC3He)y-OH (IV) v ktorom R5 znamená alkylový alebo alkenylový zvyšok s 9 až 15 C-atómami, najmä 12 až 15 C-atómami, a stredný stupeň x etoxylácie môže nadobudnúť hodnoty od 3 do 7 a stredný stupeň y propoxylácie môže nadobudnúť hodnoty od 2 do 8.
Tekutá fáza pastovitého prostriedku podľa tohto vynálezu bude vytvorená v podstate z neiónových tenzidov vzorcov I a II, ktoré vykazujú rozličné dĺžky uhlíkových reťazcov a rozličné stupne alkoxylácie, a z alkoholov, alebo éterov vzorca III, ako aj prípadne z ďalších tenzidov podľa vzorca IV. Viskozita prostriedku podľa tohto vynálezu sa dá nastaviť kombináciou etoxylovaných alkoholov so vzorcami I a II. Pri zlúčeninách vzorcov I, II a IV môžu byť zvyšky R1, R2, alebo R5 lineárne alebo rozvetvené, napríklad v polohe 2 metyl-rozvetvené, pričom lineárne zvyšky s primárnymi éterifikovanými alkoholovými funkčnými skupinami sú výhodné. Neiónový tenzid podľa vzorca I výhodne vykazuje dĺžku uhlíkového reťazca od 8 do
-514, výhodne 12 až 14 uhlíkových atómov a stredný stupeň m etoxylácie od 1 do 8, výhodne 1 až 5. Neiónový tenzid podľa vzorca II vykazuje širšie rozdelenie dĺžok uhlíkových reťazcov smerom k dlhším reťazcom s 12 až 22, výhodne 12 až 18 a najvýhodnejšie 16 až 18 atómami uhlíka a vyšší stredný stupeň n etoxylácie od 3 do 14, výhodne 6 až 12. Etoxylované alkoholy vzorca I a etoxylované alkoholy vzorca II existujú výhodne s hmotnostnými pomermi od 2:1 po 1:1,8. Prostriedok podľa tohto vynálezu môže obsahovať ďalšie neiónové, v pracích a čistiacich prostriedkoch bežne používané tenzidy, ako napríklad alkylpolyglykozidy a/alebo polyhydroxyamidy mastných kyselín. Tenzidová zložka však výhodne neobsahuje výlučne propoxylované alkoholy.
Pre alkoholy, prípadne étery všeobecného vzorca III, ktoré prispievajú k zvlášť dobrej stálosti prostriedkov podľa tohto vynálezu pri nízkych teplotách, zabezpečujú malú penivosť a zníženie usadzovania tenzidov na opranej bielizni a naviac prispievajú k praciemu výkonu, platí, čo sa týka zvyšku R3, v podstate to, čo bolo uvedené pre zvyšky R1 a R2. R4 je popri vodíku výhodne metylová, etylová, propylová alebo butylová skupina, pričom vodík a metylová skupina, najmä vodík sú zvlášť výhodné. Vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu tieto prostriedky obsahujú až do 15 % hmotn., výhodne 2 % hmotn. až 10 % hmotn. látok podľa všeobecného vzorca III.
Ako ďalšie tenzidy môže tento prostriedok, ak je to žiaduce, obsahovať až do 25 % hmotn., výhodne do 7,5 % hmotn. a najmä 0,5 % hmotn. až 3 % hmotn. syntetických aniónových tenzidov, vybraných najmä z alkylbenzénsulfonátov, alkyl-, alebo alkenylsulfátov a/alebo étersulfátov. K vhodným syntetickým aniónovým tenzidom, ktoré sa môžu zapracovať do prostriedkov podľa tohto vynálezu výhodne v tuhej, jemnočasticovej, do značnej miery bezvodej forme, patria najmä také tenzidy sulfonátového alebo sulfátového typu, ktoré normálne existujú ako soli alkalických kovov, najmä sodné soli. Najmä uvedené tenzidy sulfonátového typu sa však môžu použiť aj vo forme ich voľných kyselín. Vhodnými aniónovými tenzidmi sulfonátového typu sú popri C9.13-alkylbenzénsulfonátoch lineárne alkánsulfonáty s 11 až 15 C-atómami, aké sa dajú získať sulfochloráciou alebo sulfooxidáciou alkánov a následným zmydelnením, alebo neutralizáciou, soli mastných
-6sulfokyselín, ako aj ich estery, ktoré sú odvodené najmä od v a-polohe sulfonovaných mastných C12- až C18-mastných kyselín a nižších alkoholov, ako je metanol, etanol a p ropa n ol, a olefínsulfonáty, aké sa tvoria napríklad sulfonáciou koncových C12- až C18-olefínov a následnou alkalickou hydrolýzou. Vhodnými tenzidmi sulfátového typu sú najmä primárne alkylsulfáty, ktoré majú výhodne lineárne alkylové zvyšky s 10 až 20 C-atómami, ktoré majú ako protikatión amóniový ión, substituovaný alkalickým kovom, amóniom alebo alkylom, alebo hydroxyalkylom. Zvlášť vhodné sú deriváty lineárnych alkoholov, najmä s 12 až 18 C-atómami, a ich rozvetvené analógy, takzvané oxoalkoholy. Podľa toho sa dajú použiť najmä produkty sulfatácie primárnych vyšších alifatických alkoholov s lineárnymi dodecylovými, tetradecylovými alebo oktadecylovými zvyškami, ako aj ich zmesi. Zvlášť výhodné alkylsulfáty obsahujú lojový alkylový zvyšok, to jest zmesi v podstate hexadecylových a oktadecylových zvyškov. Alkylsulfáty sa môžu vyrobiť známym spôsobom reakciou zodpovedajúcej alkoholovej zložky s bežným sulfatačným reaktantom, najmä oxidom sírovým alebo kyselinou chlórsulfónovou, a následnou neutralizáciou amónnymi zásadami, substituovanými alkalickým kovom, amóniom alebo alkylom, prípadne hydroxyalkylom. Okrem toho môžu byť v týchto prostriedkoch prítomné sulfátované produkty alkoxylácie takýchto alkoholov, takzvané étersulfáty. Takéto étersulfáty výhodne obsahujú 2 až 30, najmä 4 až 10 etylénglykolových skupín na jednu molekulu. Vo zvlášť výhodnej forme uskutočnenia tohto vynálezu prostriedok vôbec neobsahuje syntetické aniónové tenzidy, prinajmenšom neobsahuje syntetické aniónové tenzidy typu alkylbenzénsulfonátov. K prirodzene sa vyskytujúcim aniónovým tenzidom patria najmä mydlá, ktoré môžu byť v prostriedkoch podľa tohto vynálezu prítomné výhodne v množstvách až do 5 % hmotn., najmä 0,5 % hmotn. až 2 % hmotn.. Ako mydlá prichádzajú do úvahy najmä soli alkalických kovov nasýtených a/alebo nenasýtených C12.18-mastných kyselín, napríklad kyseliny kokosovej, kyseliny z palmového jadra alebo kyseliny lojového tuku. Zvlášť výhodné je použitie solí zmesi karboxylových kyselín z, vždy vztiahnuté na celú zmes karboxylových kyselín, 2 % hmotn. až 8 % hmotn. C14-, až do 1 % hmotn. C15-, 18 % hmotn. až 24 % hmotn.
-7C16-, až do 3 % hmotn. C17-, 20 % hmotn. až 42 % hmotn. C18- a 30 % hmotn. až 44 % hmotn. C20.22-kyseliny karboxylovej.
Tuhá fáza prostriedku podľa tohto vynálezu je vytvorená v podstate z alkalizačných prostriedkov a plniacich látok, pričom prípadne môžu byť prítomné vo forme častíc ďalšie pomocné látky. Tuhá fáza by mala byť v tekutej tenzidovej fáze podľa možnosti dispergovaná homogénne. Ako tuhá fáza prítomné zložky pastovitého prostriedku majú byť jemnočasticové a vykazovať strednú veľkosť zrna v oblasti od 5 μιτι do 200 gm, pričom najviac 15 % častíc vykazuje veľkosť zrna väčšiu než 200 μιτι. Prekvapujúco je možné, aby boli prítomné pomerne hrubozrnné tuhé látky, napríklad také, ktoré obsahujú 20 % až 50 % častíc s veľkosťami zrna nad 100 μιτι, bez toho, aby sa do pastovitých prostriedkov zapracovali nevýhody. Stredná veľkosť zrna častíc, ktoré tvoria tuhú fázu, je výhodne 10 μιτι až 80 μιτι a najmä 10 μιτι až 60 μπι, pričom maximálna veľkosť zrna je pod 300 μιτι, najmä pod 250 μπι. 90 % hmotn. tuhých, práškovitých zložiek je výhodne menších než 200 μητ, najmä menších než 150 μιτι. Stredná veľkosť zrna sa môže určiť známymi metódami (napríklad pomocou laserovej difrakcie alebo Coulterovho počítača).
Ako ďalšia zložka prítomné alkalizačné prostriedky sa často označujú ako pracie alkálie. Prevažne ich treba priradiť k tuhej fáze. Zabezpečujú pri podmienkach použitia prostriedkov podľa tohto vynálezu pH hodnotu v zásaditej oblasti, ktorá je normálne v oblasti od 9 do 13, najmä 10 až 12 (vždy merané v 1 % hmotn. roztoku prostriedku v iónovo vymenenej vode). Výhodným alkalizačným prostriedkom je amorfný silikát alkalického kovu, najmä sodný metasilikát zloženia Na2O : SiO2 od 1:0,8 do 1:1,3, výhodne 1:1, ktorý sa použije v bezvodej forme. Popri kremičitane alkalického kovu je vhodný aj uhličitan alkalického kovu alebo hydrogenuhličitan alkalického kovu, ktorý však z dôvodu procesov absorpcie vyžaduje vyššie podiely tekutej fázy, a preto je menej výhodný. Podiel alkalizačných prostriedkov v týchto prostriedkoch je 20 % hmotn. až 80 % hmotn., výhodne 30 % hmotn. až 70 % hmotn. a najvýhodnejšie 40 % hmotn. až 60 % hmotn.. Zložka alkalizačného prostriedku v prostriedku podľa tohto vynálezu môže pozostávať len zo samotného silikátu. Uhličitan alkalického kovu, prípadne hydrogenuhličitan
-8alkalického kovu je prítomný výhodne v množstvách, ktoré neprekračujú 40 % hmotn., výhodne do 25 % hmotn., a vo výhodnej forme uskutočnenia tohto vynálezu v množstvách pod 10 % hmotn.. Najmä ak pri použití prostriedkov podľa tohto vynálezu je obsah fosfátov ekologicky nezávadný (napríklad pri čistení odpadovej vody, ktoré eliminuje fosfáty), môžu byť v pastovitých prostriedkoch podľa tohto vynálezu prípadne prítomné aj polymérne fosfáty alkalických kovov, ako je tripolyfosfát sodný. Ich podiel je výhodne až do 70 % hmotn., najmä 15 % hmotn. až 40 % hmotn., vztiahnuté na celý prostriedok, pričom podiel ostatných tuhých látok, napríklad silikátu alkalického kovu, a/alebo prípadne prítomného alumosilikátu, sa môže zodpovedajúco znížiť.
Ako organické plnivové látky sú vhodné najmä monomérne polykarboxylové kyseliny alebo hydroxykarboxylové kyseliny, ako je kyselina citrónová alebo kyselina glukónová, alebo ich soli, a popritom kyseliny z triedy aminopolykarboxylových kyselín a polyfosfónových kyselín. K aminopolykarboxylovým kyselinám patria kyselina nitrilotrioctová, etyléndiamíntetraoctová, dietyléntriamínpentaoctová, ako aj ich vyššie homológy, pričom sa výhodne použije kyselina N,Nbis(karboxymetyl)asparagínová. Vhodnými polyfosfónovými kyselinami sú kyselina 1-hydroxyetán-1,1-difosfónová, kyselina aminotri(metylénfosfónová), kyselina etyléndiaminotetra(metylénfosfónová) a ich vyššie homológy, ako napríklad kyselina dietyléntetraaminotetra(metylénfosfónová). Uvedené kyseliny sa obyčajne používajú vo forme ich solí alkalických kovov, najmä sodných alebo draselných solí. K okrem toho použiteľným plnivám patria homopolymérne a/alebo kopolymérne karboxylové kyseliny alebo ich soli alkalických kovov, pričom aj tu sú zvlášť výhodné sodné alebo draselné soli. Zvlášť vhodnými sa ukázali byť polymérne karboxyláty alebo polymérne karboxylové kyseliny s relatívnou molekulovou hmotnosťou najmenej 350 vo forme ich vo vode rozpustných solí, najmä vo forme sodných a/alebo draselných solí, ako sú oxidované polysacharidy podľa medzinárodnej patentovej prihlášky WO 93/08251, polyakryláty, polymetakryláty, polymaleináty a najmä kopolyméry kyseliny akrylovej s kyselinou maleínovou, prípadne anhydridom kyseliny maleínovej, výhodne také, ktoré sa skladajú z 50 až 70 % kyseliny akrylovej a 50 až 10 % kyseliny maleínovej, ako sú charakterizované
-9napríklad v európskom patentovom spise EP 022 551. Relatívna molekulová hmotnosť homopolymérov je vo všeobecnosti medzi 1000 a 100 000, kopolymérov medzi 2000 a 200 000, výhodne 50 000 až 120 000, vztiahnuté na voľnú kyselinu. Zvlášť výhodný kopolymér kyseliny akrylovej-kyseliny maleínovej vykazuje relatívnu molekulovú hmotnosť 50 000 až 100 000. Vhodnými, aj keď menej výhodnými zlúčeninami tejto triedy sú kopolyméry kyseliny akrylovej alebo metakrylovej s vinylétermi, ako sú vinylmetylétery, vinylester, etylén, propylén a styrol, v ktorých je podiel kyseliny najmenej 50 % hmotn.. Ako vo vode rozpustné organické plnivové látky sa dajú použiť aj terpolyméry, ktoré obsahujú ako monoméry dve nenasýtené kyseliny a/alebo ich soli, ako aj ako tretí monomér vinylalkohol a/alebo esterifikovaný vinylalkohol alebo sacharid. Prvý kyslý monomér, alebo jeho soľ, je odvodený od monoetylénovo nenasýtenej C3-C8-karboxylovej kyseliny a výhodne od C3-C4-monokarboxylovej kyseliny, najmä od kyseliny (met)akrylovej. Druhým kyslým monomérom alebo jeho soľou, môže byť derivát C4-C8-dikarboxylovej kyseliny, pričom kyselina maleínová je zvlášť výhodná, a/alebo derivátom kyseliny alylsulfónovej, ktorá je v polohe 2 substituovaná alkylovým alebo arylovým zvyškom. Takéto polyméry sa dajú vyrobiť predovšetkým spôsobmi, ktoré sú opísané v nemeckom patentovom spise DE 42 21 381 a nemeckej patentovej prihláške DE 43 00 772, a vykazujú vo všeobecnosti relatívnu molekulovú hmotnosť medzi 1000 a 200 000. Ďalšími výhodnými kopolymérmi sú také, ktoré sú opísané v nemeckých patentových prihláškach DE 43 03 320 a DE 44 17 734 a ako monoméry vykazujú výhodne akroleín a kyselinu akrylovú/soli kyseliny akrylovej alebo vinylacetát. Použiť sa ďalej dajú kyseliny polyacetalkarboxylové, ako sú napríklad opísané v US patentových spisoch US 4 144 226 a US 4 146 495, a získajú sa polymerizáciou esterov kyseliny glykolovej, zavedením stabilných koncových skupín a zmydelnením na sodné alebo draselné soli. Vhodné sú ďalej polymérne kyseliny, ktoré sa získajú polymerizáciou akroleínu a disproporcionáciou polyméru podľa Canizzara pomocou silných alkálií. Skladajú sa v podstate z jednotiek kyseliny akrylovej a vinylalkoholových jednotiek, prípadne akroleínových jednotiek.
-10Pokiaľ sú takéto látky vôbec prítomné v pastovitých prostriedkoch podľa tohto vynálezu, podiel organických, karboxylové skupiny obsahujúcich plnivových materiálov v pastovitom prostriedku podľa tohto vynálezu môže byť až do 10 % hmotn., výhodne 1 % hmotn. až 7,5 % hmotn. a najvýhodnejšie 2 % hmotn. až menej ako 5 % hmotn., pričom podiel polymérneho karboxylátu je podľa možnosti malý a pri výhodnej forme uskutočnenia tohto vynálezu leží pod 5 % hmotn.. Aj tieto uvedené látky sa použijú v bezvodej forme. Podiel ostatných organických polymérov, ako napríklad polyvinylpyrolidónu, je taktiež výhodne čo najmenší a výhodne leží v oblasti od 0,5 % hmotn. do 1 % hmotn.; v ďalšej výhodnej forme uskutočnenia tohto vynálezu je podiel súčtu polymérneho karboxylátu a ostatných organických polymérov pod 5 % hmotn..
Ako anorganické plnivá na použitie v prostriedkoch podľa tohto vynálezu prichádzajú popri uvedenom fosfáte do úvahy kryštalické silikáty alkalických kovov, ako aj jemnočasticové alkalické alumosilikáty, najmä zeolity typu NaA, X a/alebo P. Vhodné zeolity vykazujú normálne schopnosť viazať vápnik v oblasti od 100 do 200 mg CaO/g, ktorý sa dá určiť podľa údajov v nemeckom patentovom spise DE 24 12 837. Ich veľkosť častíc je obyčajne v oblasti od 1 pm do 10 pm. Používajú sa v suchej forme. V zeolitoch vo viazanej forme sa nachádzajúca voda v tomto prípade nevadí. Ako kryštalické silikáty, ktoré môžu byť prítomné samotné alebo v zmesi s uvedenými alumosilikátmi, sa výhodne použijú kryštalické vrstevnaté silikáty vzorca NaMSixO2tx -yH2O, v ktorých M znamená vodík alebo sodík, x je číslo od 1,9 do 4 a y je číslo od 0 do 20. Výhodné hodnoty pre x sú 2, 3 a 4. Takéto kryštalické vrstevnaté silikáty sú opísané napríklad v európskej patentovej prihláške EP 164 514. Najmä sú výhodné tak β-, ako aj δ-sodné disilikáty Na2Si2O5 yH2O, pričom β-sodný disilikát sa dá napríklad získať spôsobom, ktorý je opísaný v medzinárodnej patentovej prihláške WO 91/08171. Použiteľné kryštalické silikáty sú na trhu dostupné pod označeniami SKS-6 (výrobca Hoechst) a Nabion® 15 (výrobca Rhone-Poulenc). Obsah anorganického plnivového materiálu v paste môže byť až do 35 % hmotn., výhodne až do 25 % hmotn. a najvýhodnejšie 10 % hmotn. až 25 % hmotn..
-11 Vo výhodnom uskutočnení prostriedkov podľa tohto vynálezu je prítomných 5 % hmotn. až 25 % hmotn., výhodne 10 % hmotn. až 20 % hmotn. plnivových látok, pričom množstvo polymérnych polykarboxylátov nepresahuje 10 % hmotn., výhodne nepresahuje 7 % hmotn., a množstvo fosfonátov nepresahuje 2 % hmotn., výhodne nepresahuje 1 % hmotn..
Okrem toho môže pastovitý prostriedok podľa tohto vynálezu obsahovať oxidačné činidlo, obsahujúce kyslík, a prípadne aktivátor bielenia. Ako oxidačné činidlá sa použijú najmä anorganické peroxozlúčeniny, pričom popri peruhličitane sodnom majú zvláštny význam tetrahydrát perboritanu sodného a monohydrát perboritanu sodného. Ďalšími vhodnými oxidačnými činidlami sú napríklad persulfáty, peroxypyrofosfáty, perhydráty citrátov, ako aj H2O2 poskytujúce soli peroxykyselín alebo peroxykyseliny, ako sú perbenzoany, peroxyftaláty, kyselina diperoxyazelaová alebo dikyseíina diperoxydodekánová. Výhodne sa použijú peruhiičitan sodný, peroxosulfát sodný a/alebo monohydrát perboritanu sodného. Oxidačné činidlá môžu byť prítomné v prostriedkoch podľa tohto vynálezu výhodne v množstvách až do 25 % hmotn. a najmä od 10 % hmotn. do 20 % hmotn..
Oxidačná sila takýchto oxidačných činidiel sa dá zlepšiť použitím aktivátorov bielenia, ktoré v podmienkach peroxohydrolýzy tvoria peroxykarboxylové kyseliny. Na takéto aktivátory bielenia sú z literatúry známe početné návrhy, predovšetkým z látkových tried N- a O-acylzlúčenín, napríklad viacnásobne acylované alkyléndiamíny, najmä tetraacetyletyléndiamín, acylované glykolurily, najmä tetraacetyl-glykoluril, N-acylované hydantoíny, hydrazidy, triazoly, hydrotriazíny, urazoly, diketopiperazfny, sulfurylamidy a kyanuráty, okrem toho anhydridy karboxylových kyselín, najmä anhydrid kyseliny ftálovej, estery karboxylových kyselín, najmä nonanoyloxybenzénsulfonát sodný, izononanoyloxybenzénsulfonát sodný a tri-acetín (glyceroltriacetát), a acylované deriváty cukrov, ako je pentaacetylglukóza. Výhodne sa použije aktivátor bielenia, ktorý pri podmienkach prania vytvára kyselinu peroctovú, pričom je zvlášť výhodný tetraacetyletyléndiamín. Prostriedky podľa tohto vynálezu obsahujú výhodne až do 10 % hmotn., najmä od 3 % hmotn. do 8 % hmotn., aktivátora bielenia. Pridaním aktivátorov bielenia sa dá bieliaci účinok vodných peroxidových kúpeľov zvýšiť do takej miery, že už pri teplotách okolo 60 °C
-12nastávajú v podstate rovnaké účinky ako pri peroxidovom kúpeli samotnom pri 95 °C. Najmä pri ešte nižších teplotách sa použitím solí a komplexov prechodných kovov, ako sa napríklad navrhuje v európskych patentových prihláškach EP 0 392 592, EP 0 443 651, EP 0 458 397, EP 0 544 490, EP 0 549 271, EP 0 630 964 alebo EP 0 693 550, ako takzvarých katalyzátorov bielenia, dodatočne ku alebo namiesto bežných aktivátorov bielenia, dosiahne zvýšenie bieliaceho výkonu. Vhodné sú najmä aj v nemeckých patentových prihláškach DE 195 29 905, DE 195 36 082, DE 196 05 688, DE 196 20 411 a DE 196 20 267 ako bielenie aktivujúce katalyzátory známe komplexy prechodných kovov. Bielenie aktivujúce komplexy prechodných kovov, najmä s centrálnymi atómami Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti a/alebo Ru, sú v prostriedkoch podľa tohto vynálezu prítomné v množstvách výhodne nie viac než 1 % hmotn., najmä 0,0025 % hmotn. až 0,25 % hmotn..
Okrem toho môže - prostriedok podľa tohto vynálezu obsahovať ďalšie pomocné pracie látky, ktoré môžu byť normálne prítomné v množstvách až do asi 15 % hmotn., vztiahnuté na hotový prostriedok. Ako takéto pomocné pracie látky možno použiť napríklad enzýmy, inhibítory zošedivenia, soil-release účinné látky, inhibítory prenášania farieb, ako homo- a/alebo kopolyméry z vinylpyrolidónu a/alebo vinylimidazolu, optické zjasňovače, ďalšie regulátory penenia a/alebo farbivá a aromatické látky. Pokiaľ sú prítomné aromatické látky, ktoré sú vo všeobecnosti tekuté, tieto prechádzajú do tekutej fázy prostriedkov podľa tohto vynálezu. V dôsledku ich malých množstiev však nemajú na tekutosť pást žiadny vplyv, ktorý by stál za zmienku.
Pastovité pracie prostriedky podľa tohto vynálezu výhodne v podstate neobsahujú vodu. Pod výrazom v podstate neobsahujú vodu sa rozumie stav, pri ktorom je obsah voľnej vody, t.j. neviazanej vo forme ani hydrátovej vody ani konštitučnej vody, pod 3 % hmotn., výhodne pod 2 % hmotn. a najvýhodnejšie pod 1 % hmotn.. Vyššie obsahy vody sú nevýhodné, pretože nadmerne zvyšujú viskozitu prostriedku a najmä zmenšujú jeho stálosť. Organické rozpúšťadlá, ku ktorým patria bežne v tekutých koncentrátoch používané nízkomolekulové alkoholy a éterové alkoholy s nízkym bodom varu, ako aj hydrotropné zlúčeniny, môžu byť prípadne prítomné v množstvách až do 6 % hmotn., ale výhodne nie sú prítomné.
-13Ako v prostriedkoch podľa tohto vynálezu prípadne prítomné enzýmy prichádzajú do úvahy najmä enzýmy z triedy proteáz, lipáz, kutináz, amyláz, pullulanáz, xylanáz, hemiceluláz, celuláz, peroxidáz, ako aj oxidáz alebo ich zmesi, pričom použitie proteázy, amylázy, lipázy a/alebo celulázy je zvlášť výhodné. Podiel je výhodne 0,2 % hmotn. až 1,5 % hmotn., najmä 0,5 % hmotn. až 1 % hmotn.. Enzýmy môžu byť bežným spôsobom adsorbované na nosičoch a/alebo obalené do obalových látok, alebo ako koncentrované, podľa možnosti bezvodé tekuté formulácie zapracované do pást. Použiteľné proteázy sú známe napríklad z medzinárodných patentových prihlášok WO 91/02792, WO 92/21760, WO 93/05134, WO 93/07276, WO 93/18140, WO 93/24623, WO 94/02618, WO94/23053, WO 94/25579, WO 94/25583, WO 95/02044, WO 95/05477, WO 95/07350, WO 95/10592, WO 95/10615, WO 95/20039, WO 95/20663, WO 95/23211, WO 95/27049, WO 95/30010, WO 95/30011, WO 95/30743 a WO 95/34627. Výhodne sa použijú enzýmy, stabilizované proti oxidačnému poškodeniu, napríklad pod obchodnými názvami Durazym® alebo Purafect® OxP alebo Duramyl® alebo Purafect® OxAm známe proteázy alebo amylázy.
Vhodnými inhibítormi zošedivenia alebo soil-release účinnými látkami sú celulózové étery, ako karboxymetylcelulóza, metylcelulóza, hydroxyalkylcelulózy a zmiešané étery celulózy, ako metylhydroxyetylcelulóza, metylhydroxypropylcelulóza a metylkarboxymetylcelulóza. Výhodne sa použije karboxymetylcelulóza sodná a jej zmesi s metylcelulózou. K bežne používaným (soil-release) účinným látkam na odstraňovanie špiny patria kopolyestery, obsahujúce jednotky dikarboxylových kyselín, alkylénglykolové jednotky a polyalkylénglykolové jednotky. Kopolyestery uvedeného druhu, schopné odstraňovať špinu, ako aj ich použitie v pracích prostriedkoch sú už dlho známe. Tak napríklad opisuje nemecký zverejnený spis DT 16 17 141 spôsob prania s použitím polyetyléntereftalát-polyoxyetylén-glykolových kopolymérov. Nemecký zverejnený spis DT 22 00 911 sa týka pracích prostriedkov, ktoré obsahujú Niotenzid a kombinovaný polymér z polyoxyetylénglykolu a polyetyléntereftalátu. V nemeckom zverejnenom spise DT 22 53 063 sú uvedené kyslé prostriedky na úpravu textílií, ktoré obsahujú kopolymér z
-14dibázickej karboxylovej kyseliny a alkylén- alebo cykloalkylénpolyglykolu, ako aj prípadne alkylén- alebo cykloalkylénglykolu. Európsky patent EP 066 944 sa týka prostriedkov na úpravu textílií, ktoré obsahujú kopolyester z etylénglykolu, polyetylénglykolu, aromatickej dikarboxylovej kyseliny a sulfonovanej aromatickej dikarboxylovej kyseliny v určitých mólových pomeroch. Z európskeho patentu EP 185 427 sú známe metylovými alebo etylovými skupinami zakončené polyestery s etylénovými a/alebo propylén-tereftalátovými a polyetylénoxid-tereftalátovými jednotkami a pracie prostriedky, ktoré obsahujú takýto soil-release polymér. Európsky patent EP 241 984 sa týka polyesteru, ktorý popri oxyetylénových skupinách a jednotkách kyseliny tereftálovej obsahuje aj substituované etylénové jednotky, ako aj glycerolové jednotky. Podiel inhibítorov zošedivenia a/alebo soilrelease účinných látok v prostriedkoch podľa tohto vynálezu vo všeobecnosti nepresahuje 2 % hmotn. a výhodne je 0,5 % hmotn. až 1,5 % hmotn.. Vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu tento prostriedok neobsahuje takéto účinné látky.
K inhibítorom prenášania farby, ktoré prichádzajú do úvahy na použitie v prostriedkoch podľa tohto vynálezu, patria najmä polyvinylpyrolidóny, polyvinylimidazoly, polymérne N-oxidy, ako poly(vinylpyridín-N-oxid) a kopolyméry vinylpyrolidónu s vinylimidazolom, ako aj ich zmesi. Podiel inhibítorov prenášania farby v prostriedkoch podľa tohto vynálezu je výhodne 0,1 % hmotn. až 2 % hmotn., výhodne 0,2 % hmotn. až 1 % hmotn.. Vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu tento prostriedok neobsahuje takéto účinné látky.
Ako optické zjasňovače, najmä pre textílie z celulózových vlákien (napríklad bavlnu), môžu byť prítomné napríklad deriváty kyseliny diaminostilbéndisulfónovej alebo jej soli alkalických kovov. Vhodné sú napríklad soli kyseliny 4,4'-bis(2-anilino4-morfolino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilbén-2,2,-disulfónovej alebo zlúčeniny so štruktúrou rovnakého druhu, ktoré namiesto morfolínovej skupiny majú dietanolamínovú skupinu, metylaminoskupinu alebo 2-metoxyetylaminoskupinu. Ďalej môžu byť prítomné zjasňovače typu prípadne substituovaného dibenzofuranylbifenylu alebo prípadne substituovaného 4,4'-distyryl-difenylu, napríklad 4,4'-bis-(4-chlór-3sulfostyryl)-difenyl. Môžu sa použiť aj zmesi zjasňovačov. Pre polyamidové vlákna sú zvlášť vhodné zjasňovače typu 1,3-diaryl-2-pyrazolínu, napríklad 1-(p-sulfo-15amoylfenyl)-3-(p-chlórfenyl)-2-pyrazolín, ako aj zlúčeniny so štruktúrou rovnakého druhu. Obsah optických zjasňovačov, alebo zmesi zjasňovačov v prostriedku vo všeobecnosti nepresahuje 1 % hmotn., výhodne je 0,05 % hmotn. až 0,5 % hmotn.. Vo výhodnej forme uskutočnenia tohto vynálezu tento prostriedok neobsahuje takéto účinné látky.
K bežným regulátorom penenia, ktoré sa dajú v prostriedkoch podľa tohto vynálezu použiť naviac k zlúčeninám všeobecného vzorca III, ktoré pôsobia regulačné na penenie, patria napríklad zmesi polysiloxánu-kyseliny kremičitej, pričom v nich sa nachádzajúca jemnočasticová kyselina kremičitá je výhodne silánovaná. Polysiloxány môžu pozostávať tak z lineárnych zlúčenín, ako aj zo zosieťovaných polysiloxánových živíc a tiež z ich zmesí. Ďalšími odpeňovačmi sú parafínové uhľovodíky, najmä mikroparafíny a parafínové vosky, ktorých teplota topenia leží pod 40 °C, nasýtené mastné kyseliny alebo mydlá, najmä s 20 až 22 Catómami, napríklad behenan sodný, a alkalické soli mono- a/alebo dialkylesterov kyseliny fosforečnej, v ktorých alkylové reťazce vykazujú po 12 až 22 C-atómov. Spomedzi nich sa výhodne použije monoalkylfosfát a/alebo dialkylfosfát sodný s C16- až C18-a'kylskupinami. Podiel regulátorov penenia môže byť výhodne 0,2 % hmotn. až 2 % hmotn.. V mnohých prípadoch sa môže dodatočné použitie odpeňovacích účinných látok úplne vynechať.
Na zvýšenie fyzikálnej stability, ako aj chemickej stability najmä prípadne prítomnej zložky bieliaceho prostriedku a enzýmov možno použiť aj dehydratačné prostriedky, napríklad vo forme kryštálovú vodu viažucich solí, ako sú bezvodý octan sodný, síran vápenatý, chlorid vápenatý, hydroxid sodný, horečnatý silikát, alebo oxidy kovov, ako CaO, MgO, P4O10 alebo AI2O3. Takéto dehydratačné prostriedky, ktorými sa obsah vody v prostriedkoch podľa tohto vynálezu dá znížiť na zvlášť nízke hodnoty, sú v prostriedkoch podľa tohto vynálezu prítomné v množstvách výhodne 1 % hmotn. až 10 % hmotn. a výhodne 2 % hmotn. až 8 % hmotn..
Pri výrobe pastovitého pracieho a čistiaceho prostriedku podľa tohto vynálezu sa výhodne postupuje tak, že sa vezmú neiónové tenzidy vzorcov I a II, ako aj prípadne IV, primieša sa alkohol alebo éter vzorca III, ako aj sa prípadne
-16zmieša s ďalším regulátorom penenia, mydlom alebo základnou mastnou kyselinou, polymérnym polykarboxylátom alebo iným organickým polymérom, syntetickým aniónovým tenzidom a optickým zjasňovačom na homogénnu predzmes. Takáto predzmes je do značnej miery stála pri skladovaní a pri teplotách v oblasti od teploty miestnosti do 40 °C tečie, aj keď pri týchto teplotách zložky predzmesi nie sú vždy úplne tekuté alebo rozpustené. K tejto predzmesi sa, výhodne po zahriatí na teploty v oblasti od 40 °C do 120 °C, primieša zmes zvyšných tuhých zložiek pastovitého prostriedku, ktoré sa najmä miešaním v predzmesi dispergujú. Pri skončení pridávania práškovitej zmesi by teplota nemala byť nižšia než 60 °C. Potom sa takto získaná zmes výhodne podrobí procesu mletia za mokra. Tým získa produkt žiaducu konzistenciu, ako aj homogenitu. Primiešanie ďalších zložiek, najmä tých, ktoré sú citlivé na teplotu alebo strih, ako sú parfémové oleje a enzýmy, sa uskutoční potom, pričom ich homogénne zapracovanie by sa malo uskutočniť podľa možnosti čo najšetrnejšie, aby sa nezničila štruktúra pasty. Vzniknuté pracie alebo čistiace prostriedky podľa tohto vynálezu sú priamo po ich výrobe v dôsledku pôsobiacich strihových síl tekuté a čerpateľné a môžu sa teda plniť do bežných obchodných obalov.
Pastovitý prostriedok podľa tohto vynálezu vykazuje pri 25 °C výhodne viskozitu v oblasti od 80 000 mPa.s do 250 000 mPa.s, najmä 100 000 mPa.s až 250 000 mPa.s, merané Brookfieldovým rotačným viskozimetrom (vreteno č. 7) pri 5 otáčkach za minútu. Pri ináč rovnakých podmienkach je viskozita pri 50 otáčkach za minútu výhodne 20 000 mPa.s až 80 000 mPa.s. Tieto číselné hodnoty viskozity sa vzťahujú, aby sa zohľadnil prípadný tixotropný efekt pasty, na odčítanie po dobe merania 3 minúty. Pastovitý prací a čistiaci prostriedok vykazuje vo zvláštnom uskutočnení tohto vynálezu pri teplote miestnosti výhodne takú viskozitu, že pod vplyvom tiaže nie je tekutý. Výhodne je potom veľmi štruktúrne viskózny, t.j. pri strihu vykazuje výrazne nižšiu viskozitu a pod vplyvom tiaže je tekutý, pričom zvlášť výhodne vykazuje viskozitu v oblasti od 3000 mPa.s do 12 000 mPa.s pri 25 °C a rýchlosť strihu 0,01 s'1, ak sa meria CS-reometrom firmy Bohlin s meracím systémom platňa/platňa, vzdialenosť platní 0,5 až 4 mm. Pri pôsobení dostatočných
-17strihových síl, napríklad rýchlosti šmýkania 10 s'1, a ináč rovnakých podmienkach vykazuje prostriedok podľa tohto vynálezu výhodne podstatne, spravidla 100- až 1000-krát nižšiu viskozitu. Zníženie viskozity pri strihu je do značnej miery reverzibilné, to jest po skončení strihu prejde prostriedok bez toho, aby nastalo odmiešanie, opäť do svojho pôvodného fyzikálneho stavu. V tejto súvislosti si treba uvedomiť, že uvedené viskozity sa nevzťahujú na merania priamo po výrobe pasty, ale na skladované, takpovediac v rovnováhe sa nachádzajúce pasty, pretože v rámci výrobného procesu pôsobiace strihové sily vedú k nižšej viskozite pasty, ktorá sa až v priebehu času zvýši na rozhodujúcu konečnú viskozitu. Doba skladovania 1 mesiac je spravidla úplne postačujúca.
Prostriedok podľa tohto vynálezu vykazuje normálne hustotu v oblasti od 1,3 kg/l do 1,6 kg/l. Prostriedok podľa tohto vynálezu sa môže dávkovať bežnými prístrojmi na dávkovanie pást, ako sú napríklad opísané v medzinárodnej patentovej prihláške WO 95/29282, nemeckej patentovej prihláške DE 196 05 906, nemeckom patentovom spise DE 44 30 418 alebo v európskych patentových spisoch EP 0 295 525 alebo EP 0 356 707. Jedno zariadenie, ktoré je zvlášť vhodné na dávkovanie štruktúrne viskóznych pastovitých pracích prostriedkov, je napríklad známe z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 95/09263 a výhodne sa použije na dávkovanie štruktúrne viskóznych pást podľa tohto vynálezu. Pracie a čistiace prostriedky podľa tohto vynálezu sa prípadne môžu už preddávkované plniť najmä do výhodne vo vode rozpustných fólií. Takéto fólie sú opísané napríklad v európskej patentovej prihláške EP 253 151.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V nasledujúcich tabuľkách 1 a 2 uvedieme niekoľko príkladov zloženia pracích prostriedkov podľa tohto vynálezu. Tieto pastovité pracie prostriedky vykazovali veľmi dobrú stálosť pri skladovaní a mali aj v neprítomnosti syntetického aniónového tenzidu výborný čiastiaci výkon.
-18Tabuľka 1: Zloženie pastovitých pracích prostriedkov (% hmotn.)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Niotensid Ia) 18 18 18 11 12,5 12,5 12,5 12,5 12.5 12,5 12,5 6,5
Niotensid II b) c) d) 11 11 11 18 - - - - - - -
Niotensid IIc> - - - - 10 10 10 10 10 10 - -
Niotensid IId> 10 10
Niotensid IVe) f) g) 6
Alkylbenzénsulfonát - - - - 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
Mydlo 0 1 1 1 1 - - - - - - -
PVP e) - - 1 1
Izotridekanol 5 5 5 5 4 - 4 4 - - 5 5
Dodekanol - - - - - 4 - - 4 - - -
Plnivo Ih) i) * 5 5 5 5 5,5 5,5 5,5 5.5 5,5 5,5 5,5 5,5
Plnivo II0 0,2 0,2 0,2 0,2 1,5 1,5 1,5 1,5 1.5 1,5 1,5 1,5
NTA - - - - 4 4 4 4 4 4 4 4
Na-metasilikát 47 57 - - 53 53 53 33 33 20 47 47
Na-tripolyfosfát 20 - 20 20 - - - - 20 20 - -
Na-peroxouhličitan - - 20 20
TAED - - 4 4 - - - - - - - -
Enzým - - 1 1 - - - - - - - -
CMC/MCk) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Inhibítor penenia0 1 1 1 1 - - - - - - - -
Inhibítor penenia m) - - - - 1 1 1 1 1 1 1 1
Optický zjasňovačn) - - - - 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0.3
Na-uhličitan do 100
a) C12.14-vyšší alifatický alkohol + 3 EO (Dehydol® LS 3; výrobca Henkel KGaA)
b) C12.18-vyšší alifatický alkohol + 5 EO (Dehydol® LT 5; výrobca Henkel KGaA)
c) C12.18-vyššl alifatický alkohol + 8 EO (Genapol® T080; výrobca Hoechst AG)
d) 1 :1 zmes nasýtených a nenasýtených C12.18-vyšších alifatických alkoholov s 5 EO a 10 EO (výrobca Henkel KGaA)
e) C12.14-vyšší alifatický alkohol + 4 EO + 5 PO (Dehypon® LS 54; výrobca Henkel KGaA)
f) Na-soľ C18.22-mastnej kyseliny (Edenor® HT 35; výrobca Henkel KGaA)
g) polyvinylpyrolidón (Sokalan® HP 50; výrobca BASF AG)
h) polymérny polykarboxylát (Sokalan® CP 5; výrobca BASF AG)
i) hydroxyetándifosfonát disodný (Turpinal® 2 NZ; výrobca Henkel KGaA)
k) zmes karboxymetylcelulóza-metylcelulóza (2,5 :1)
-19l) mono-/distearylfosfát
m) parafín-/silikonový regulátor penenia
n) Tinopal® PLC; výrobca Ciba-Geigy AG
Tabuľka 2: Zloženie pastovitých pracích prostriedkov (% hmotn.)
13 14 15 16 17 18 19
Niotensid Ia) b) 14 14 15 15 7 6 8
Niotensid IIb> 8 8 - - - - -
Niotensid IIc) - - 7 7 7 - -
Niotensid IId) e) f) g) - - - - - 8 8
Niotensid IVe> - - - - 8 8 6
Alkylbenzénsulfonát - - 2,5 2.5 2,5 2,5 2,5
Mydlo 0 1 1 - - - - -
PVPe> - - - - - - 1
Izotridekanol 5 5 - - 5 - 5
Dodekanol - - 5 5 - 5 -
Plnivo Ih) 5 5 5,5 5.5 5,5 5,5 5,5
Plnivo II0 0,2 0,2 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
NTA - - 4 4 4 4 4
Na-metasilikát 45 48 45 45 45 20 44
Na-tripolyfosfát 20 - - - - 20 -
CMC/MC k> 1 1 1 1 1 1 1
Inhibítor penenia0 1 1 - - - - -
Inhibítor penenia m) - - 1 1 1 1 1
Optický zjasňovačn) - - 0,3 0,3 0.3 0,3 0,3
Na-uhličitan do10C
a) C12.14-vyšší alifatický alkohol + 3 EO (Dehydol® LS 3; výrobca Henkel KGaA)
b) C12.18-vyšší alifatický alkohol + 5 EO (Dehydol® LT 5; výrobca Henkel KGaA)
c) C12.18-vyšší alifatický alkohol + 8 EO (Genapol®,T080; výrobca Hoechst AG)
d) 1 :1 zmes nasýtených a nenasýtených C12.18-vyšších alifatických alkoholov s 5 EO a 10 EO (výrobca Henkel KGaA)
e) C12.14-vyšší alifatický alkohol + 4 EO + 5 PO (Dehypon® LS 54; výrobca Henkel KGaA)
f) Na-soľ C18/22-mastnej kyseliny (Edenor® HT 35; výrobca Henkel KGaA)
g) polyvinylpyrolidón (Sokalan® HP 50; výrobca BASF AG)
h) polymérny polykarboxylát (Sokalan® CP 5; výrobca BASF AG)
-20i) hydroxyetándifosfonát disodný (Turpinal® 2 NZ; výrobca Henkel KGaA)
k) zmes karboxymetylcelulóza-metylcelulóza (2,5 :1)
l) mono-/distearylfosfát
m) parafín-/silikónový regulátor penenia
n) Tinopal® PLC; výrobca Ciba-Geigy AG

Claims (13)

1. Pastovitý prací prostriedok na použitie v priemyselnej práčovni, obsahujúci neiónový tenzid, organické a/alebo anorganické plnivo, alkalizačný prostriedok, ako aj prípadne bieliaci prostriedok, enzým, polymér, inhibujúci zošedivenie a/alebo iné bežné zložky, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 5 % hmotn. až 30 % hmotn. etoxylovaného alkoholu všeobecného vzorca I
R,-(OC2H4)m-OH (I) v ktorom R1 znamená alkylový alebo alkenylový zvyšok s 9 až 15 C-atómami a stredný stupeň m etoxylácie môže nadobudnúť hodnoty od 1 do 8, 1 % hmotn. až 20 % hmotn. etoxylovaného alkoholu všeobecného vzorca II
R2-(OC2H4)n-OH (II) v ktorom R2 znamená alkylový alebo alkenylový zvyšok s 12 až 22 C-atómami a stredný stupeň n etoxylácie môže nadobudnúť hodnoty od 3 do 14 s podmienkou, že n je aspoň o 1,0 vyššie než m, 20 % hmotn. až 80 % hmotn. alkalizačného prostriedku, 1 % hmotn. až 20 % hmotn. alkoholu alebo alkyléteru so strednými až dlhými reťazcami všeobecného vzorca III
R3-O-R4 (III) v ktorom R3 znamená alkylový alebo alkenylový zvyšok so 6 až 22 C-atómami a R4 je vodík alebo alkylový zvyšok s 1 až 6 C-atómami, a až do 15 % hmotn. organického plniva typu polymérnych polykarboxylátov.
2. Prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že obsahuje
10 % hmotn. až 25 % hmotn. etoxylovaného alkoholu všeobecného vzorca I.
-223. Prostriedok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 5 % hmotn. až 15 % hmotn. etoxylovaného alkoholu všeobecného vzorca
II.
4. Prostriedok podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že stredný stupeň n etoxylácie tenzidu podľa vzorca II je o najmenej 2,0 väčší než stredný stupeň m etoxylácie tenzidu podľa vzorca I.
5. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje 3 % hmotn. až 15 % hmotn. zlúčenín všeobecného vzorca III, najmä takých, v ktorých R4 je vodík.
6. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje až do 20 % hmotn., výhodne do 10 % hmotn. alkoxylovaného alkoholu všeobecného vzorca IV
R5-(OC2H4)x-(OC3H6)y-OH (IV) v ktorom R5 znamená alkylový alebo alkenylový zvyšok s 9 až 15 C-atómami a stredný stupeň x etoxylácie môže nadobudnúť hodnoty od 3 do 7 a stredný stupeň y propoxylácie môže nadobudnúť hodnoty od 2 do 8.
7. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje až do 5 % hmotn., výhodne 0,5 % hmotn. až 2 % hmotn. mydla a/alebo 0,5 % hmotn. až 1 % hmotn. polyvinylpyrolidónu.
8. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje až do 25 % hmotn., výhodne do 7,5 % hmotn. a najvýhodnejšie 0,5 % hmotn. až 3 % hmotn. syntetického aniónového tenzidu, vybraného z alkylbenzén-sulfonátov, alkyl- alebo alkenylsulfátov a/alebo étersulfátov.
-239. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje 30 % hmotn. až 70 % hmotn., výhodne 40 % hmotn. až 60 % hmotn. alkalizačných prostriedkov.
10. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje 5 % hmotn. až 25 % hmotn., výhodne 10 % hmotn. až 20 % hmotn. plnivových látok.
N
11. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10, vyznačujúci
F sa t ý m, že prítomné zložky pastovitého prostriedku ako tuhá fáza sú jemnozrnné a vykazujú strednú veľkosť zrna v oblasti od 5 pm do 200 pm, výhodne 10 pm až 80 pm.
12. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11,vyznačujúci sa t ý m, že najviac 15 % častíc zložiek, prítomných ako tuhá fáza, vykazuje veľkosť zrna väčšiu než 200 pm.
13. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje 0,2 % hmotn. až 1,5 % hmotn., výhodne 0,5 % hmotn. až 1 % hmotn. enzýmu, najmä proteázy, amylázy, lipázy a/alebo celulázy.
a
14. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13, vyznačujúci ’ s a t ý m, že obsahuje 1 % hmotn. až 10 % hmotn., výhodne 2 % hmotn. až 8 % hmotn. dehydratačného prostriedku.
15. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 14, vyznačujúci sa t ý m, že vykazuje pri 25 °C viskozitu od 80 000 mPa.s do 250 000 mPa.s, merané Brookfieldovým rotačným viskozimetrom (vreteno č. 7) pri 5 otáčkach za minútu a pri ináč rovnakých podmienkach pri 50 otáčkach za minútu viskozitu 20 000 mPa.s až 80 000 mPa.s.
-2416. Spôsob výroby pastovitého prostriedku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 15, vyznačujúci sa tým, že sa k neiónovým tenzidom vzorcov I a II, ako aj prípadne IV, primieša sa alkohol alebo éter vzorca III, ako aj sa prípadne zmieša s ďalším regulátorom penenia, mydlom alebo základnou mastnou kyselinou, polymérnym polykarboxylátom alebo iným organickým polymérom, syntetickým aniónovým tenzidom a optickým zjasňovačom na homogénnu predzmes, ku ktorej sa po zahriatí na teplotu v oblasti od 40 °C do 120 °C, najmä 60 °C až 90 °C, primieša zmes zvyšných tuhých zložiek pastovitého prostriedku, ktoré sa najmä miešaním v predzmesi dispergujú, potom sa takto získaná zmes podrobí procesu mletia za mokra, čím produkt získa žiaducu konzistenciu, ako aj homogenitu, a potom sa zapracujú podľa možnosti šetrne homogénne ďalšie, najmä na teplotu alebo strih citlivé zložky.
SK1017-99A 1997-01-30 1998-01-21 Pastelike detergent and cleaning agent SK101799A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19703364A DE19703364A1 (de) 1997-01-30 1997-01-30 Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
PCT/EP1998/000299 WO1998033881A1 (de) 1997-01-30 1998-01-21 Pastenförmiges wasch- und reinigungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK101799A3 true SK101799A3 (en) 2000-05-16

Family

ID=7818773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1017-99A SK101799A3 (en) 1997-01-30 1998-01-21 Pastelike detergent and cleaning agent

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6329333B1 (sk)
EP (1) EP0954559B1 (sk)
AT (1) ATE226627T1 (sk)
CA (1) CA2278743C (sk)
DE (2) DE19703364A1 (sk)
ES (1) ES2185149T3 (sk)
HU (1) HUP0001025A3 (sk)
PL (1) PL186322B1 (sk)
SK (1) SK101799A3 (sk)
WO (1) WO1998033881A1 (sk)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19928923A1 (de) * 1999-06-24 2000-12-28 Cognis Deutschland Gmbh Schaumkontrollierte feste Waschmittel
KR100357709B1 (ko) * 2000-02-09 2002-11-27 (주) 아메켐 다목적, 다기능 복합 세정 및 세척제
US7226771B2 (en) 2002-04-19 2007-06-05 Diversa Corporation Phospholipases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
WO2003089620A2 (en) 2002-04-19 2003-10-30 Diversa Corporation Phospholipases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
KR20050010053A (ko) 2002-06-14 2005-01-26 다이버사 코포레이션 자일라나제, 이를 암호화하는 핵산, 및 이의 제조 및 사용방법
MX282672B (es) * 2002-10-10 2011-01-10 Diversa Corp Proteasas, acidos nucleicos que los codifican, y metodos de hacer y usar los mismos.
EP2194133B1 (en) 2003-03-06 2015-12-02 BASF Enzymes LLC Amylases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
CA2889013C (en) 2003-03-07 2018-07-17 Dsm Ip Assets B.V. Hydrolases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
CA2519580A1 (en) * 2003-03-20 2004-10-07 Diversa Corporation Glucosidases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
HUE030493T2 (en) * 2003-04-04 2017-05-29 Basf Enzymes Llc Pectate lyases, nucleic acids and processes encoding them for their production and use
WO2005003319A2 (en) 2003-07-02 2005-01-13 Diversa Corporation Glucanases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
WO2005021714A2 (en) 2003-08-11 2005-03-10 Diversa Corporation Laccases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
DE602004019580D1 (de) * 2004-05-28 2009-04-02 Ecolab Inc Geeignetes pastenförmiges konzentrat zur herstellung von stabilen, sich nicht entmischenden alkalischen reinigungs- und waschmittellösungen
US20060178289A1 (en) * 2004-07-20 2006-08-10 Enrique Hernandez Multifunctional material compositions and methods
US20060019865A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Enrique Hernandez Methods and compositions of multifunctional detergent components
AU2006227965B2 (en) 2005-03-15 2013-01-31 Bp Corporation North America Inc. Cellulases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
WO2007079253A2 (en) * 2005-12-30 2007-07-12 Borish Edward T Composition and method for suppressing water evaporation and heat loss
US20070161539A1 (en) * 2006-01-12 2007-07-12 Enrique Hernandez Method of regulating degree of polymerization of an alkali metal silicate in solution using pH
EP1987142A4 (en) 2006-02-02 2009-07-15 Verenium Corp ESTERASES AND ASSOCIATED NUCLEIC ACIDS AND METHODS
EP2450439B1 (en) 2006-02-10 2013-11-27 Verenium Corporation Cellulolytic enzymes, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
CA2946924A1 (en) 2006-02-14 2007-08-23 Bp Corporation North America Inc. Xylanases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
MX369001B (es) 2006-08-04 2019-10-24 Basf Enzymes Llc Glucanasas, acidos nucleicos que las codifican, y metodos para hacerlas y usarlas.
EA015591B1 (ru) 2006-09-21 2011-10-31 Верениум Корпорейшн Фосфолипазы, кодирующие их нуклеиновые кислоты и способы их получения и применения
DK2069490T4 (en) 2006-12-21 2018-04-23 Syngenta Participations Ag Amylases and Glucoamylases, Nucleic Acids Encoding Them, and Methods of Preparation and Use thereof
BRPI0807132A2 (pt) 2007-01-30 2018-12-04 Syngenta Participations Ag enzimas para o tratamento de lignocelulósicos, ácidos nucléicos que codificam as mesmas, e metodos e uso das mesmas
WO2008110205A1 (en) * 2007-03-12 2008-09-18 Ecolab Inc. Membrane-friendly pasty soap composition with enhanced defoaming properties
DE102007037430A1 (de) 2007-08-08 2009-02-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützendes Wasch- oder Reinigungsmittel mit optischem Aufheller
US20090056744A1 (en) * 2007-08-29 2009-03-05 Micron Technology, Inc. Wafer cleaning compositions and methods
EP2036973A1 (de) * 2007-09-07 2009-03-18 Cognis IP Management GmbH Tensidsysteme
AU2008307371B2 (en) 2007-10-03 2015-05-28 Bp Corporation North America Inc. Xylanases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
US8143206B2 (en) 2008-02-21 2012-03-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US9481854B2 (en) 2008-02-21 2016-11-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8993502B2 (en) 2008-02-21 2015-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion to a vertical hard surface and providing residual benefits
US9410111B2 (en) 2008-02-21 2016-08-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
WO2009105233A1 (en) 2008-02-21 2009-08-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US8980813B2 (en) 2008-02-21 2015-03-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits
US8198062B2 (en) * 2008-08-29 2012-06-12 Dsm Ip Assets B.V. Hydrolases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
US8153391B2 (en) 2008-08-29 2012-04-10 Bunge Oils, Inc. Hydrolases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
US8357503B2 (en) 2008-08-29 2013-01-22 Bunge Oils, Inc. Hydrolases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them
UA109884C2 (uk) 2009-10-16 2015-10-26 Поліпептид, що має активність ферменту фосфатидилінозитол-специфічної фосфоліпази с, нуклеїнова кислота, що його кодує, та спосіб його виробництва і застосування
UA111708C2 (uk) 2009-10-16 2016-06-10 Бандж Ойлз, Інк. Спосіб рафінування олії
US9234216B2 (en) 2010-10-06 2016-01-12 Bp Corporation North America Inc. Variant CBH I polypeptides
DE102012200673A1 (de) * 2012-01-18 2013-07-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft
DE102013210273A1 (de) * 2013-06-03 2014-12-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft IV
WO2014200656A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from streptomyces umbrinus
WO2014200658A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from promicromonospora vindobonensis
WO2014200657A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from streptomyces xiamenensis
WO2014204596A1 (en) 2013-06-17 2014-12-24 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from bacillaceae family member
WO2015050724A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Danisco Us Inc. Alpha-amylases from a subset of exiguobacterium, and methods of use, thereof
DK3060659T3 (da) 2013-10-03 2019-09-09 Danisco Us Inc Alfa-amylaser fra exiguobacterium og fremgangsmåder til anvendelse deraf
EP3071691B1 (en) 2013-11-20 2019-10-23 Danisco US Inc. Variant alpha-amylases having reduced susceptibility to protease cleavage, and methods of use, thereof
EP3636691B1 (en) 2015-10-07 2021-03-03 Elementis Specialties, Inc. Wetting and anti-foaming agent
WO2017173190A2 (en) 2016-04-01 2017-10-05 Danisco Us Inc. Alpha-amylases, compositions & methods
WO2017173324A2 (en) 2016-04-01 2017-10-05 Danisco Us Inc. Alpha-amylases, compositions & methods

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA814956A (en) 1969-06-10 Imperial Chemical Industries Limited Laundering of textiles
GB1377092A (en) 1971-01-13 1974-12-11 Unilever Ltd Detergent compositions
CA989557A (en) 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
DK151231C (da) 1973-04-13 1988-07-04 Henkel Kgaa Fremgangsmaade til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask, affaste materialer, isaer tekstiler, samt middel til udoevelse af fremgangsmaaden og fremgamgsmaade til fremstiling af midlet
US4144226A (en) 1977-08-22 1979-03-13 Monsanto Company Polymeric acetal carboxylates
US4146495A (en) 1977-08-22 1979-03-27 Monsanto Company Detergent compositions comprising polyacetal carboxylates
CA1190695A (en) 1981-05-14 1985-07-16 George J. Stockburger Anionic textile treating compositions
ATE73150T1 (de) 1984-12-21 1992-03-15 Procter & Gamble Blockpolyester und aehnliche verbindungen, verwendbar als verschmutzungsentferner in waschmittelzusammensetzungen.
US4861512A (en) 1984-12-21 1989-08-29 The Procter & Gamble Company Sulfonated block polyesters useful as soil release agents in detergent compositions
US4702857A (en) 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
US4713194A (en) 1986-04-15 1987-12-15 The Procter & Gamble Company Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions
DE3621536A1 (de) 1986-06-27 1988-01-07 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung
DE3719906A1 (de) 1987-06-15 1988-12-29 Henkel Kgaa Maschinelles waschverfahren
DE3826110A1 (de) 1988-08-01 1990-02-15 Henkel Kgaa Verfahren zum dosieren pastenfoermiger waschmittel
GB8908416D0 (en) * 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
ATE187490T1 (de) 1989-08-25 1999-12-15 Henkel Research Corp Alkalisches proteolytisches enzym und verfahren zur herstellung
YU221490A (sh) 1989-12-02 1993-10-20 Henkel Kg. Postupak za hidrotermalnu izradu kristalnog natrijum disilikata
GB9003741D0 (en) 1990-02-19 1990-04-18 Unilever Plc Bleach activation
EP0458397B1 (en) 1990-05-21 1997-03-26 Unilever N.V. Bleach activation
DE4029777A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Henkel Kgaa Fluessige, nichtionische tensidkombination mit verbesserter kaeltestabilitaet
EP0490436A1 (en) * 1990-12-10 1992-06-17 Unilever N.V. Use of non-aqueous detergent compositions
DE4109247A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Henkel Kgaa Fluessiges oder pastenfoermiges waschmittel
US5340735A (en) 1991-05-29 1994-08-23 Cognis, Inc. Bacillus lentus alkaline protease variants with increased stability
DK0603328T3 (da) 1991-09-11 1999-11-01 Novo Nordisk As Detergentenzymer
DE4131906A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-01 Henkel Kgaa Fluessiges oder pastenfoermiges wasch- oder reinigungsmittel
US5275945A (en) 1991-10-08 1994-01-04 Vista Chemical Company Alkaline proteases stable in heavy-duty detergent liquids
DE4134914A1 (de) 1991-10-23 1993-04-29 Henkel Kgaa Wasch- und reinigungsmittel mit ausgewaehlten builder-systemen
CA2083661A1 (en) 1991-11-26 1993-05-27 Rudolf J. Martens Detergent bleach compositions
CA2085642A1 (en) 1991-12-20 1993-06-21 Ronald Hage Bleach activation
DE4221381C1 (de) 1992-07-02 1994-02-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DK28792D0 (da) 1992-03-04 1992-03-04 Novo Nordisk As Nyt enzym
DE4216453A1 (de) 1992-05-19 1993-11-25 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung pastenförmiger Waschmittel
DK70292D0 (da) 1992-05-27 1992-05-27 Novo Nordisk As Nyt enzym
CA2139928C (en) 1992-07-17 2005-09-06 Leonardus Johannes Sofie Marie Mulleners High alkaline serine proteases
DE4300772C2 (de) 1993-01-14 1997-03-27 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4303320C2 (de) 1993-02-05 1995-12-21 Degussa Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür
DK39093D0 (da) 1993-04-01 1993-04-01 Novo Nordisk As Enzym
EP0623672A1 (en) 1993-05-04 1994-11-09 Research Institute For Plant Protection New alkaline serine protease of Paecilomyces lilacinus
DK52393D0 (sk) 1993-05-05 1993-05-05 Novo Nordisk As
ES2121174T3 (es) 1993-06-19 1998-11-16 Ciba Geigy Ag Inhibicion de la reabsorcion de colorantes migrantes en el licor de lavado.
DK81193D0 (da) 1993-07-06 1993-07-06 Novo Nordisk As Enzym
WO1995005477A1 (en) 1993-08-12 1995-02-23 University Of Maryland Thermostable alkaline metalloprotease produced by a hyphomonas, and preparation thereof
DK100893D0 (da) 1993-09-09 1993-09-09 Novo Nordisk As Enzym
US6436690B1 (en) 1993-09-15 2002-08-20 The Procter & Gamble Company BPN′ variants having decreased adsorption and increased hydrolysis wherein one or more loop regions are substituted
DE4332850A1 (de) 1993-09-27 1995-03-30 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenbehälter mit Entnahmevorrichtung
DE4332849A1 (de) * 1993-09-27 1995-03-30 Henkel Kgaa Pastenförmiges Waschmittel
MA23346A1 (fr) 1993-10-14 1995-04-01 Genencor Int Variantes de la subtilisine
BR9407833A (pt) 1993-10-14 1997-05-13 Procter & Gamble Composições alvejantes compreendendo enzimas protease
US6187579B1 (en) 1993-10-28 2001-02-13 Carlsberg A/S Customized proteases
CA2182214A1 (en) 1994-01-27 1995-08-03 G. Venema Thermostable variants of neutral proteases of bacillus stearothermophilus and bacillus thermoproteolyticus
DK1921148T3 (da) 1994-02-24 2011-09-26 Henkel Ag & Co Kgaa Forbedret enzymer og detergenter indeholdende disse
DE4411223A1 (de) 1994-03-31 1995-10-05 Solvay Enzymes Gmbh & Co Kg Verwendung alkalischer Proteasen in gewerblichen Textilwaschverfahren
DE4414708A1 (de) 1994-04-27 1995-11-02 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren und Vorrichtung zum Entleeren eines mit einer thixotropen Paste gefüllten Behälters
US6599730B1 (en) 1994-05-02 2003-07-29 Procter & Gamble Company Subtilisin 309 variants having decreased adsorption and increased hydrolysis
AU2445195A (en) 1994-05-04 1995-11-29 Novo Nordisk A/S Protease variants
ATE269392T1 (de) 1994-07-21 2004-07-15 Ciba Sc Holding Ag Bleichmittelzusammensetzung für gewebe
DE19548843A1 (de) * 1995-12-27 1997-07-03 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren zum Waschen von Wäsche
DE19636035A1 (de) * 1996-09-05 1998-03-12 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
ATE226627T1 (de) 2002-11-15
US6329333B1 (en) 2001-12-11
PL334944A1 (en) 2000-03-27
EP0954559A1 (de) 1999-11-10
HUP0001025A3 (en) 2003-02-28
PL186322B1 (pl) 2003-12-31
HUP0001025A2 (hu) 2000-09-28
CA2278743A1 (en) 1998-08-06
DE19703364A1 (de) 1998-08-06
ES2185149T3 (es) 2003-04-16
CA2278743C (en) 2007-05-15
EP0954559B1 (de) 2002-10-23
DE59806048D1 (de) 2002-11-28
WO1998033881A1 (de) 1998-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK101799A3 (en) Pastelike detergent and cleaning agent
US6248708B1 (en) Paste-form detergent containing a mixture of ethoxylated alcohols
US6187739B1 (en) Paste-form washing and cleaning agents
JP4318759B2 (ja) 非水性のスペックル含有液体洗剤組成物
US5929014A (en) Paste-form detergent
JP3242669B2 (ja) 界面活性剤構築液相を含んだ非水性粒子含有液体洗剤組成物の製造
US6627592B1 (en) Pasty washing agent
JPS60106508A (ja) 抑泡剤組成物および洗剤組成物におけるそれらの用途
JPH04502338A (ja) 流動性ないしペースト状の漂白剤含有洗剤
JPH01278600A (ja) 液体洗剤
JPH11503789A (ja) 非水性の粒子含有液体洗剤組成物
JPS63120799A (ja) 布帛処理洗剤組成物
JP2000505132A (ja) 特定のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する非水性洗剤組成物
EP0565017B1 (en) Liquid bleach and detergent compositions
JPH11514030A (ja) 前処理乾燥された成分入りの非水性粒子含有液体洗剤組成物の製造
JP5143376B2 (ja) 衣料用粉末洗浄剤組成物
CZ270699A3 (cs) Pastovitý prací prostředek
JPH11513069A (ja) 特定のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する非水性洗剤組成物
JP3161710B2 (ja) 界面活性剤組成物
DE19952831A1 (de) Pastenförmiges Waschmittel
JP2003096500A (ja) 粉末洗剤組成物及びその製造方法