SE530059C2 - Förfarande för framställning av en bis-ftalonitrilmonomer - Google Patents
Förfarande för framställning av en bis-ftalonitrilmonomerInfo
- Publication number
- SE530059C2 SE530059C2 SE0600484A SE0600484A SE530059C2 SE 530059 C2 SE530059 C2 SE 530059C2 SE 0600484 A SE0600484 A SE 0600484A SE 0600484 A SE0600484 A SE 0600484A SE 530059 C2 SE530059 C2 SE 530059C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- bis
- process according
- benzene
- reaction
- aromatic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 49
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 41
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 8
- XJJYJJKMQRFGQM-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(3-hydroxyphenoxy)phenoxy]phenol Chemical compound OC1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C=C(O)C=CC=3)C=CC=2)=C1 XJJYJJKMQRFGQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1 ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YAFUCDIOZPWIKO-UHFFFAOYSA-N 4-[3-[3-[3-(3,4-dicyanophenoxy)phenoxy]phenoxy]phenoxy]benzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C(C#N)=CC=C1OC1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C=C(OC=4C=C(C(C#N)=CC=4)C#N)C=CC=3)C=CC=2)=C1 YAFUCDIOZPWIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylglycine Chemical compound CN(C)CC(O)=O FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 methoxy, ethoxy, propoxy Chemical group 0.000 claims description 6
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HBUCPZGYBSEEHF-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxyphenol Chemical compound OC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HBUCPZGYBSEEHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical group I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000012380 dealkylating agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims description 3
- 108700003601 dimethylglycine Proteins 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940078490 n,n-dimethylglycine Drugs 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- HIXFSHWMTVMNID-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(3-methoxyphenoxy)benzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C=C(OC)C=CC=3)C=CC=2)=C1 HIXFSHWMTVMNID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PLDWAJLZAAHOGG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(Br)=C1 PLDWAJLZAAHOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 2
- NEIVYPCXHXZAPJ-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CC=2)OC)=C1 Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CC=2)OC)=C1 NEIVYPCXHXZAPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims 1
- 235000015250 liver sausages Nutrition 0.000 claims 1
- XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N s-[2-[[4-(acetylsulfamoyl)phenyl]carbamoyl]phenyl] 5-pyridin-1-ium-1-ylpentanethioate;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC(S(=O)(=O)NC(=O)C)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1SC(=O)CCCC[N+]1=CC=CC=C1 XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Substances C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- JJNZXLAFIPKXIG-UHFFFAOYSA-N 2-Chlorobenzylidenemalononitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C(C#N)C#N JJNZXLAFIPKXIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTZMSBAAHBICLE-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 NTZMSBAAHBICLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- SSIIVKRGBWPLNS-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(3,4-dicyanophenoxy)phenoxy]benzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C(C#N)=CC=C1OC1=CC=CC(OC=2C=C(C(C#N)=CC=2)C#N)=C1 SSIIVKRGBWPLNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYKCPXHDWSJFEE-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-hydroxyphenoxy)phenoxy]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC(OC=2C(=CC=CC=2)O)=C1 FYKCPXHDWSJFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPLOOOOXLIVSNB-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(3,4-dicyanophenoxy)-4-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-yl]oxybenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical group C(#N)C=1C=C(OC2(CC=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)OC2=CC(=C(C=C2)C#N)C#N)C=CC=1C#N ZPLOOOOXLIVSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCQXFKBSPSLVPY-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(3,4-dicyanophenoxy)phenyl]phenoxy]benzene-1,2-dicarbonitrile Chemical group C1=C(C#N)C(C#N)=CC=C1OC1=CC=C(C=2C=CC(OC=3C=C(C(C#N)=CC=3)C#N)=CC=2)C=C1 GCQXFKBSPSLVPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910015845 BBr3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015844 BCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/065—Preparatory processes
- C08G73/0655—Preparatory processes from polycyanurates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
- C08G65/4031—(I) or (II) containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
530 059 Monomererna framställs genom att reagera 4-fia1onitril med en aromatisk diol och båda monomererna kan användas som reaktanter vid framställning av PN-hartser. Dessa monomerer har emellertid nackdelen av relativt höga processtemperaturer och beroende på monomeremas höga smältpunkter, ett smalt tillverkningsförrister. 4,4'-bis(3,4-dicyanofenoxi)bifenyls smältpunkt är ca. 235°C och 1,3-bis(3,4-dicyanofenoxi)bensens småltpunkt är ca. 184°C.
Den publicerade internationella ansökan WO 03/091312 visar att bis-fialonitrilmonomerer med oligomera eller polymera utsträckande aromatiska eterkedjor beroende på förutsagda lägre smältpunkter kan förväntas vara mer användbara i PN-hartser. Föreningar med ett brett fönster mellan smältpunkten och härdningstemperaturen är önskvärda för att kontrollera härdningshastigheten och viskositeten under härdning. Härdplasterna har även, i förhållande till system med kort utsträckande kedja mellan den terrninala fialonitrilgrupperna, förbättrade fysikaliska egenskaper, såsom seghet och processbarhet. Seghet och sprödhet förbättras generellt med lägre tvärbindningsgrad. Detta kan erhållas genom att använda PN-monomerer med längre utsträckande kedjor. I samma ansökan visar uppfinnarna exempel på framställning av hydroxiterminerade aromatiska eteroligomerer bildade vid reaktion mellan a aromatisk m-dihydroxiförening, såsom resorcinol, och en aromatisk m-dihaloförening, såsom 1,3-dibromobensen. Reaktionen utförs med syntes enligt Ullmarm i närvaro av ett kopparsalt och cesiumkarbonat. Den aromatiska etems kedjelängd kontrolleras genom molförhållandet mellan de aromatiska m-dihydroxi- och m-dihaloföreningama. Den hydroxylterrninerade aromatiska eteroligomeren får vidare reagera med 4-nitroftalonitril varvid bis-ftalonitrilrnonomerer enligt formel (D bildas, vari den utsträckande eterkedjan innefattar i medeltal 3, 5, 7 eller 9 aromatgrupper vilket motsvarar att n i nämnd formel teoretiskt är 2, 4, 6 eller 8.
De förfarande för framställning av bis-fialonitrilrnonomerer, vilket visas i WO 03/091312 uppvisar minst följande nackdelar. Reaktionsförhållanden använda i utföringsexemplen resulterar i en komplex blandning av bis-ftalonitrilmonomerer med ett brett spektrum av utsträckande kedjelängder. Vidare, erhållna produkter isoleras från en sur vattenlösning, varvid alla vattenolösliga biprodukter, såsom hydroxi- och halotenninerade oligomerer stannar kvar i produkten. Detta kan leda till allvarliga svårigheter vid kontroll av produkternas reaktion under härdningssteget. Sådana blandningar är således olämpliga som reaktanter för PN-hartser vari god termisk och oxidativ stabilitet kombinerad med förbättrade fysikaliska egenskaper önskas.
Det har funnits att det finns ett behov av ett förfarande för frarnställning av en bis-fialonitrilmonomer med hög renhet och med en oligomer aromatisk utsträckande eterkedj a.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller helt överraskande ett nytt förfarande för framställning av en bís-ftalonitrilmonomer enligt formel (I) vari n är 2 och vilket förfarande ger en produkt 530 059 med hög renhet, såsom mer än 98%. Förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar stegen: i) reaktion mellan en 3-alkoxifenol och en m-dihalobensen i närvaro av en bas och en katalysatorkomposition innefattande ett kopparsalt och en ligand, varvid en 1,3-bis(3 -alkoxifenoxñbensen erhålls, ii) reaktion mellan i steg (i) erhållen 1,3-bís(3-alkoxifenoxi)bensen och ett dealkyleringsmedel, varvid 1,3-bis(3-hydroxifenoxflbensen erhålls, samt iii) reaktion mellan i steg (ii) erhållen l,3-bis(3-hydroxifenoxñbensen och en 4-nltroftalonitril i närvaro av en bas, varvid l,3-bis[3-(3,4~dicyanofenoxi)fenoxi]- bensen erhålls.
En 3-alkoxifenol vilken i steg (i) av föreliggande uppfinning, reageras med m-dihalobensen för att bilda 1,3-bís(3-alkoxifenoxflbensen illustreras i nedan reaktionsschema (IV ): HO OR X X 2 + ---> RO O O OR vari R är en lägre alkylgrupp, såsom en metyl-, etyl-, propyl- eller butylgrupp, eller en alkylarylgrupp, såsom en bensylgrupp, och vari X är halogen, såsom brom eller jod. Alkoxi är således företrädesvis metoxi, etoxi, propoxi, butoxi eller arylalkoxi, såsom bensyloxi och nämnd halo är likaledes företrädesvis jodo eller bromo. Nämnd 3-alkoxifenol är i föredragna utföringsforrner av föreliggande uppfinning 3-metoxifenol och nämnd m-dihalobensen är likaledes företrädesvis lß-dibromobensen. Ett lämpligt molförhâllande ät till exempel 2-3 mol 3-alkoxifenol på 1 mol m-dihalobensen. reaktionen utförs i utföringsformer av föreliggande uppfmning i närvaro av minst ett polärt aprotiskt lösningsmedel, såsom dimetylsulfoxid, NN-dimetylformamid, NN-dirnetylacetamid och/eller N-metyl-2-pyrrolidon. Det helst använda lösningsmedlet är N-metyl-Z-pyrrolidon. Reaktionen utförs som en etersyntes enligt Ullmarm varvid en bas och en katalysator används. Lämpliga baser är bikarbonater, karbonater, hydroxider och alkoholater av alkali- och alkaliska jordartsmetaller. Karbonater är generellt föredragna baser och det mest föredragna karbonatet är kaliumkarbonat. Lämplig mängd bas är 0,5-2 mol på 1 mol 3-alkoxifenol närvarande i reaktionsmediet. Katalysatorema är eterkatalysatorer enligt Ullmann, till exempel metallsalter, såsom kopparsalter. Det mest föredragna kopparsaltet är koppar(I)jodid och/eller koppar(I)bromid. Ytterligare lämpliga kopparföreningar innefattar, men är inte begränsade till, koppar(l)klorid, koppar(II)bromid, koppar(II)sulfat och koppar(H)acetat. En lämplig mängd katalysator återfinns inom intervallet (IV) 530 058 0,l-l0, såsom 0,5-2, mol-% beräknat på mol nänmd m-dihalobensen. reaktionsaktiviteten kan vidare höjas genom tillsats av en ligand vilken gör till exempel kopparsaltet mer lösligt i reaktionsmediet. Några effektiva ligand har utvecklats för kopparkatalyserad etersyntes enligt Ullmann, såsom alifatiska diaminer, LIO-fenantrolin och dess derivat, bidentat- och monodentatfosfiner, aniinosyraderivat och 2,2,6,6-tetran1ety1heptan-3,5-dion. Speciellt N,N-dimetylglycin har visats vara en effektiv ligand under reaktionsbetingelser som i steg (i) av föreliggande uppfinning. En lämplig mängd ligand är till exempel 0,3-20, såsom 1-6, mol-% beräknat på mol nämnd m-dihalobensen.
Ett typiskt förfarande för nämnt steg (i) kan visas enligt följande: 3-Alkoxifenol, såsom 3-metoxifenol, satsas i ett reaktionskärl. Lösningsmedel, till exempel N-metyl-Z-pyrrolidon, tillsättes i en mängd vilken är tillräcklig for att lösa reaktanterna och produkten. En bas, såsom kaliumkarbonat, tillsättes i ett förhållande av till exempel 0.5-2 mol på 1 mol 3-alkoxifenol och slutligen tillsättes blandningen en tillräcklig mängd av ett lämpligt lösningsmedel, såsom toluen för att möjliggöra azeotropiskt avlägsnande av vatten bildat under reaktionen. En inert, såsom kväve eller argon, gasström tillåts företrädesvis att passera genom reaktionskärlet. Temperaturen höjs till l30-l70°C varvid toluen-vattenazeotropen avdestilleras. Reaktionsblandningen hålles vid 130-l70°C under l-4 timmar varvid återstående vatten och toluen avdestilleras. O,3-0,5 mol m-dihalobensen, såsom lß-dibromobensen, på 1 mol 3-alkoxifenol tillsättes nu följt av tillsats av 0,5-2 mol-% katalysator, såsom koppar(I)jodid, och l-6 mol-% ligand, såsom NN-dimetylglycid, räknat på mol m-dihalobensen. Reaktionsblandningen omrörs vid l0O-160°C under 5-24 timmar eller tills reaktionen är slutförd. Ett lämpligt lösningsmedel, såsom toluen, tillsättes efter kylning till 20-40°C, följt av bortfiltrering av oorganiska salter i blandningen. Filtratet tvättas först med en vattenlöst bas, såsom 10%-ig NaOH, och sedan med vatten och slutligen med en 1%-ig vattenlösning av HCl. Lösningsmedel/vatten avlägsnas därefter under vakuum, såsom mindre än 30 mbar, vid 60-100°C varvid l,3-bis(3-alkoxifenoxi)bensen erhålls vilken används i steg (ii) med eller lärnpligen utan ytterligare rening.
I nämnt steg (i) erhållen 1,3-bis(3-alkoxifenoxi)bensen dealkyleras i steg (ii) av förfarandet, enligt föreliggande uppfinning, för att ge 1,3-bis(hydroxifenoxi)bensen vilket illustreras med reaktionsschema (V) nedan: RO O O OR ( _---> (lealkylerinš V) 530 059 vari R är som tidigare visat. Det finns enligt litteraturen ett brett urval av reagenser vilka kan användas för spaltning av alkylaryletrar, såsom sulfonsyraanhydrid, NaS i N-metyl-2-pyrrolidon, NaCN i dimetylsulfoxid, AlBrg., AlCl3, BBr3, BCl3 och 48%-ig HBr samt H2 och Pd/C för bensyletrar. Ett lärnpligt sätt att dealkylera 1,3-bis(3-alkoxifenoxi)bensen enligt i schema (V), men inte begränsat därtill, är användning av en blandning av 48%-ig bromvätesyra och ättiksyra som spaltmedel. Ättiksyran tillsättes företrädesvis som en anhydrid för att minska vattenhalten i blandningen och därmed öka reaktionshastigheten. Lämpliga mängder 48%-ig bromvätesyra och ättiksyra är 1-6 viktsdelar, såsom 2-3 viktsdelar, på en viktsdel närvarande 1,3-bisCš-alkoxifenoxi)bensen.
Ett typiskt förfarande för nämnt steg (ii) kan visas enligt följ ande: 1,3-bís(3-alkoxifenoxi)bensen, såsom 1,3-bis(3-metoxifenoxi)bensen, erhållen i steg (i) av förfarandet enligt föreliggande uppfinning, blandas med 2-3 viktsdelar 48%-ig bromvätesyra på 1 viktsdel nänmd eteroligomer och blandningen värmes till 80-l00°C. Därefter tillsättes till reaktionsblandningen, vid 80-lO0°C och inom till exempel 10-60 minuter, 2-3 viktsdelar ättiksyraanhydrid på 1 viktsdel nämnd eteroligomer. Reaktionsblandningen omrörs nu vid 100-llO°C under 4-20 timmar eller tills reaktionen slutförts. Vatten och ett lämpligt lösningsmedel, såsom metylisobutylketon, tillsättes efter kylning till 20-40°C. Fasema separeras efter omrörning vid 20-40°C och det organiska skiktet tvättas med vatten. Slutligen indunstas den organiska fasen under vakuum, såsom mindre än 30 mbar, vid 60-l00°C varvid 1,3-bis(3-hydroxifenoxi)bensen erhålls, vilket med eller lämpligen utan ytterligare rening används i steg (iii).
I nämnt steg (ii) erhâllen l,3-bis(3-hydroxifenoxñbensen reageras i steg (iii) av förfarandet enligt föreliggande uppfinning med en 4-nitroftalonitril varvid l,3-bis[3-(3,4-dicyanofenoxi)- fenoxflbensen erhålls vilket visas i nedan reaktionsschema (VI): (V1) Ho o o on ozN CN ---> + 2 bas CN NC CN En bís-ftalonitrilmonomer med en utsträckande fenyleterkedja kan typiskt framställas genom att lösa en hydroxiterminerad aromatisk eter och 4-nitrofialonitril i ett lösningsmedel och genom upphettning i närvaro av en bas. Reaktionen utförs i ett polärt aprotiskt lösningsmedel, såsom dimetylsulfoxid, NN-dimetylformamid, N,N-dirnetylacetamid eller 530 059 N-metyl-Z-pyrrolidon. Föredraget lösningsmedel är NN-dimetylforrnamid. Lämpliga baser är bikarbonater, karbonater, hydroxider och alkoholater av alkali- och alkaliska jordartsmetaller.
Föredragna baser är karbonater och frärnst kaliumkarbonat. Lämpliga mängder 4-nitroñalonitril och nämnd bas är 2-3 mol på 1 mol 1,3-bis(3-hydroxifenoxñbensen närvarande i reaktionsmediet.
Ett typiskt förfarande för nämnt steg (iii) kan visas enligt följ ande: 1,3-bis(3-hydroxifenoxi)bensen blandas med ett lösningsmedel, såsom NN-dimetylfonnamid, i en mängd vilken åtminstone är tillräcklig för att lösa reaktantema och produkten. 4-nitrofialonitril och en bas, såsom kaliumkarbonat, tillsättes därefter i ett molförhållande av 2-3 mol på l mol 1,3-bis(3-hydroxifenoxi)bensen. En inert gasström, såsom kväve eller argon, får passera genom reaktionskärlet. Temperaturen höjs till 25-80°C och kvarhålls under 3-12 timmar eller tills reaktionen slutförts. Den varma reaktionsblandningen filtreras för att avlägsna oorganiska salter. Ett lämpligt utfállníngsmedel, såsom metanol, tillsättes filtratet i en mängd som är åtminstone tillräcklig för att fälla ut önskad produkt från blandningen.
Blandningen omrörs nu vid en temperatur av till exempel mellan -10 och 30°C tills produkten kristalliserar. Den fasta produkten uppsamlas och tvättas med ett lämpligt lösningsmedel, såsom metanol. Den orenade produkten kan renas ytterligare genom omkristallisering i ett lämpligt lösningsmedel, såsom en blandning av NN-dimetylformamid och metanol, varvid 1,3-bis[3-(3,4-dicyanofenoxi)fenoxi]bensen med en renhet av till exempel >98% erhålls.
Det är, med nänmt nytt förfarande enligt föreliggande uppfinning, möjligt att framställa en bis-ftalonitrilmonomer, såsom l,3-bís[3-(3,4-dicyanofenoxi)fenoxi]bensen meden smältpunkt av ca. l20°C. Förfarandet enligt föreliggande uppfinning ger således minst följande fördelar: (1) ett PN-hartssystem baserat på till exempel 1,3-bis[3-(3,4-dicyanofenoxi)fenoxi]bensen uppvisar, beroende på den relativt låga smältpunkten, en lägre processtemperatur och ett bredare processfönster jämfört med hartssystem baserade på PN-monomerer såsom 4,4-bis(3,4-dicyanofenoxi)bifenyl och 1,3-bis(3,4-dicyanofenoxi)bensen vilka visas i formlema (H) och (III), saint (2) svårigheter vid kontroll av reaktionen under härdningssteget kan, beroende på hög produktrenhet, i huvudsak reduceras eller till och med elimineras.
Mellanprodukten 1,3-bis(3-hydroxifenoxflbensen vilken erhålls i nämnt steg (ii) kan genom eterreaktion enligt Ullman vidare användas vid framställning av hydroxitenninerade aromatiska eteroligomer, med ytterligare längre utsträckande oligoeterkedjor, genom reaktion med en aromatisk B-alkoxihaloförening samt dealkyleras enligt reaktion visad i schema (V III) nedan: 530 059 (V II) HO O O OH X OR + 2 i* RO O OR HO O OH dealkylering -_-> 4 4 vari R och X är som tidigare definierats. En lämplig aromatisk 3-alkoxihalotörening är till exempel 3-metoxibromobensen. Andra föredragna reaktanter, baser, dealkyleringsmedel och reaktionstörhållanden är som tidigare visats. Erhâllen hydroxiterminerad aromatisk eteroligomer kan få reagera vidare med 4-nitrofialonitril för att ge en bís-ftalonitrilmonomer enligt formel (I) vari n är 4. Erhållen hydroxiterminerad aromatisk eteroligomer kan även reageras en andra gång med en nänmd aromatisk 3-allcoxihalofcirening och en andra gång dealkyleras varvid en hydroxiterminerad aromatisk eteroligomer erhålls, vilken efter reaktion med 4-nitrofialonitril ger en bis-fizalonitrilmonomer enligt fonnel (I) vari n är 6.
En erhållen hydroxiterrninerad aromatisk eteroligomer kan givetvis upprepade gånger reageras med en nämnd aromatisk 3-alkoxihaloförening och dealkyleras före varje reaktion med en nämnd aromatisk 3-alkoxihaloförening, varvid en bis-fralonitrilmonomer enligt formel (I) vari n är 8, 10, 12 etc. erhålls efier en slutlig reaktion med 4-nitroitalonitril.
Det förstås att den som är törfaren i tekniken utan ytterligare förklaring, genom att använda beskrivningen ovan, fullt ut kan tillgodogöra sig föreliggande uppfinning. Följande föredragna specifika uttöringsexempel skall därför betraktas som enbart illustrativa och inte på något sätt som begränsande för resterande beskrivning. I det följande visar exempel 1-3 framställning av en bis-ftalonitrilrnonomer enligt utíöringsforrner av steg (i) till (iii) av förfarandet enligt föreliggande uppfinning. i Exempel 1 64,6 g 3-metoxifenol, 60 ml N-metyl-2-pyrrolidon, 72,2 g kaliumkarbonat och 100 ml toluen satsades i en 500 ml trehalsad reaktionskolv utrustad med termometer, mekanisk omrörning, destillationskedja och kvävgasinlopp. En kvävgasström fick passera genom kärlet.
Blandningen upphettades till l50°C och en vatten-toluenazeotrop destillerades av från blandningen. Ornrörning fortsatta vid l50°C under 2 timmar medan resterande toluen samt 530 059 vatten bildat under reaktionen avdestillerades. 51,4 g lß-dibromobensen, 0,40 g koppar(I)jodid och 0,66 g N,N-dimetylglycin tillsattes reaktionsblandningen efter kylning till l40°C. Omrömingen fortsatte nu vid l40°C under ll timmar tills reaktionen mätt med HPLC-analys var slutförd. Reaktionsblandningen kyldes till 20-25°C och 200 ml toluen tillsattes och följdes av filtrering av blandning för att avlägsna oorganiska salter. Filterkakan tvättades med 2 x 40 ml toluen och urtvätmingarna sammanslogs med filtratet. 200 ml av en 10%-ig NaOH-lösning i vatten tillsattes filtratet, blandningen omrördes under 15 minuter och faserna separerades. Den organiska fasen tvättades med 200 ml vatten och slutligen med 200 ml 1%-ig vattenlösning av HCl. Slutligen avlägsnades toluen från den organiska fasen genom indunstning vid 80-85°C och under ett vakuum av 20 mbar varvid 66,9 g l,3-bisB-metoxifenoxflbensen erhölls som en rödaktig olja.
Exempel 2 65,8 1,3-bis(3-metoxifenoxñbensen erhållet i exempel 1 och 170 g 48%-ig bromvätesyra satsades i en 1000 ml trehalsad reaktionskolv utrustad med termometer, mekanisk omrörning och kondensor. Blandningen värmdes till 90°C och 162 g ättiksyraanhydrid tillsattes, från en dropptratt, vid 90-l05°C inom 20 minuter. omröming fick fortsätta vid l05-1l1°C under 10 timmar tills reaktionen mätt med HPLC-analys sluttöits. Reaktionsblandningen kyldes nu till 20-25°C och 200 ml vatten och 150 ml metylisobutylketon tillsattes. Blandningen omrördes under 15 minuter och faserna separerades. Metylisobutylketonfasen tvättades med 200 ml vatten och indunstades vid 80-85°C och 20 mbar till torrsubstans, varvid 63,3 g 1,3-bis(3-hydroxifenoxübensen erhölls som en rödaktig viskös olja.
Exempel 3 62,2 g l,3-bís(3-hydroxifenoxi)bensen erhållen i exempel 2, 160 ml NN-dimetylformamid, 70 g 4-nitrofialonitril och 70 g kaliumkarbonat satsades i en 500 ml trehalsad reaktionskolv utrustad med termometer, mekanisk omrörning, kondensor och kvävgasinlopp. En kvävgasström fick passera genom reaktionskärlet. Blandningen värdes till 58-60°C och omrörning vid nämnd temperatur fortsatte under 5 timmar tills reaktionen mätt med HPLC-analys slutförts. Reaktionsblandningen filrerades därpå vid nämnd temperatur för att avlägsna oorganiska salter och filterkakan tvättades med 2 x 30 ml NN-dimetylformamid.
Urtvättriingarna slogs samman med filtratet och 800 ml metanol tillsattes. Blandningen omrördes nu vid 20-25°C tills produkten kristalliserade. Den fasta produkten uppsamlades, efter kylning till 0-5°C, genom sugfiltrering och tvättades med metanol. Den orenade produkten omkristalliserades från en blandning av 180 ml metanol och 80 ml NN-dimetylforrnamid samt torkades vid 60°C varvid 47,9 g 530 059 1,3-bís[3-(3,4-dicyanofenoxüfenoxflbensen erhölls som ett svagt brunaktigt pulver. Erhållen produkt hade en smältpunkt av 118-122°C och en renhet av 98,6% (HPLC).
Claims (9)
1. Förfarande för framställning av en bis-fialonitrilmonomer med en utsträckande oligofenyleterkedja varvid nämnd bís-ftalonitrilmonomer är av formel (I) NC n CN vari n är 2 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt förfarande innefattar stegen Formel (I: i) reaktion mellan en 3-alkoxifenol och en m-dihalobensen i närvaro av en bas och en katalysatorkomposition innefattande ett kopparsalt och en ligand, varvid en l,3-bís(3-alkoxifenoxflbensen erhålls, ii) reaktion mellan i steg (i) erhållen 1,3-bis(3-alkoxifenoxflbensen och ett dealkyleringsmedel, varvid 1,3-bis(3-hydroxifenoxflbensen erhålls, samt iii) reaktion mellan i steg (ii) erhållen 1,3-bis(3-hydroxifenoxi)bensen och en 4-nitroflalonitril i närvaro av an bas, varvid 1,3-bis[3-(3,4-dicyanofenoxi)fenoxi]- bensen enligt formel (I) erhålls.
2. Förfarande enligt krav 1 k ä n n e t e c k n at a v, att nämnd alkoxi är metoxi, etoxi, propoxi eller butoxi.
3. Förfarande enligt krav l k ä n n e t e c k n at a v, att nämnd alkoxi är arylalkoxi.
4. Förfarande enligt krav 3 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd arylalkoxi är bensyloxi.
5. Förfarande enligt något av kraven 1-4 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt halo är bromo eller jodo.
6. Förfarande enligt något av kraven 1-5 k ä n n e t e c k n a t a v, ett molförhållande nämnd 3-alkoxifenol till nämnd m-dihalobensen av 2-3:1 i nämnt steg (i).
7. Förfarande enligt något av kraven 1-6 k ä n n e t e c k n a t a v, att 0,5-2 mol nämnd bas i nämnt steg (i) är närvarande på en 1 mol 3-alkoxifenol.
8. Förfarande enligt något av kraven 1-7 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt kopparsalt i nämnt steg (i) är närvarande i en mängd av 0,l-l0, såsom 0,5-2, mol-“o räknat på mol nämnd m-dihalobensen. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 1
9. 20. 21. 530 055 11 Förfarande enligt något av kraven l-8 k ä n n e t e c k n at a v, att nämnd ligand i nämnt steg (i) är närvarande i en mängd av 0,3-20, såsom 1-6, mol-% beräknat på mol nämnd m-dihalobensen. Förfarande enligt något av kraven 1-9 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd S-allcoxifenol är 3-metoxifenol. Förfarande enligt något av kraven 1-10 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd m-dihalobensen är lß-dibromobensen. Förfarande enligt något av kraven 1-11 k ä n n e t e c k n at a v, att nämnt kopparsalt är koppar(I)jodid. Förfarande enligt något av kraven 1-12 k ä n n e t e c k n at a v, att nämnd ligand är N,N-dimetylglycin. Förfarande enligt något av kraven l-l3 k ä n n e t e c k n a t 1,3-bis(3-alkoxifenoxi)bensen är l,3-bis(metoxifenoxi)bensen. a v, att nämnd Förfarande enligt något av kraven 1-14 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt steg (i) utförs i närvaro av ett polärt aprotiskt lösningsmedel samt vid en temperatur av lOO-170°C. Förfarande enligtkrav l5 kännetecknat lösningsmedel är N,N-metyl-2-pyrrolidin. a v, att nämnt polärt aprotiskt Förfarande enligt något av kraven 1-16 k ä n n e t e c k n a t att nämnt dealkyleringsmedel är en blandning av bromvätesyra och ättiksyra. aV, Förfarande enligt krav l7 k ä n n e t e c k n a t a v, att 1-6, såsom 2-3, viktsdelar 48%-ig bromvätesyra och l-6, såsom 2-3, viktsdelar ättiksyraanhydrid används på 1 viktsdel nämnd 1,3-bis(3-metoxifenoxi)bensen. Förfarande enligt något av kraven 1-18 k ä n n e t e c k n at a v, att nämnt steg (ii) utförs vid en temperatur av 100-1l5°C. Förfarande enligt något av kraven 1-19 k ä n n e t e c k n a t a v, ett molfórhållande nämnd 4-nitroñalonitñl till nämnd l,3-bis(3-hydroxifenoxübensen i nämnt steg (iii) av 2-311. Förfarande enligt något av kraven 1-20 k ä n n e t e c k n at a v, ett molfórhållande nämnd bas till nämnd 1,3-bís(3-hydroxifenoxñbensen i nämnt steg (iii) av 2-3:1. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 530 059 12 Förfarande enligt något av kraven 1-21 k ä n n e t e c k n at a v, att nämnd bas är ett karbonat av en alkali- eller alkalisk jordartsmetall. Förfarande enligt krav 22 k ä n n e t e c k n at a v, att nämnt karbonat av en alkali- eller alkalisk jordartsmetall är kaliurnkarbonat. Förfarande enligt något av kraven 1-23 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt steg (iii) utförs i närvaro av ett polärt aprotiskt lösningsmedel samt vid en temperatur av 25-80°C. Förfarande enligt krav 24 kännetecknat lösningsmedel är NN-dimetylfonnamid. a v, att nämnt polärt aprotiskt Förfarande enligt något av kraven 1-25 k ä n n e t e c k n a t a v, att erhållen 1,3-bis[3-(3,4-dicyanofenoxi)fenoxi]bensen omkristalliseras och har en renhet av minst 98% efter omkristallisation. Användning av nämnd 1,3-bis[3-(3,4-dicyanofenoxi)fenoxi]bensen erhållen med förfarandet enligt något av kraven 1-26, vid framställning av italonitrilhatser. Användning av 1,3-bís(hydroxifenoxfibensen erhållen i steg (ii) av förfarandet enligt något av kraven 1-18, i ett förfarande vari nämnd 1,3-bis(3-hydroxifenoxfibensen reageras med en aromatisk 3-alkoxihalotörening varvid en hydroxiterminerad aromatisk eteroligomer erhålls. Användning enligt krav 28, i ett förfarande vari nämnd aromatisk 3-alkoxihalotörening är 3-metoxibromobensen. Användning enligt krav 28 eller 29, i ett förfarande vari erhållen hydroxiterminerad aromatisk eteroligomer reageras med 4-nitrofia1onitril varvid en bis-ftalonitrilmonomer, enligt formel (I) vari n är 4, erhålls. Användning enligt krav 28, i ett förfarande vari erhållen aromatisk eteroligomer reageras med en aromatisk 3-alkoxihaloförening, varvid en hydroxiterminerad aromatisk eteroligomer erhålls. Användning enligt krav 31, i ett förfarande vari nämnd aromatisk 3-alkoxihaloförening är Iš-metoxibromobensen. Användning enligt krav 31 eller 32, i ett förfarande vari erhållen hydroxiterminerad aromatisk eteroligomer reageras med 4-nitrofialonitril varvid en bis-flzalonitrilrnonomer, enligt formel (I) vari n är 6, erhålls.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0600484A SE530059C2 (sv) | 2006-03-06 | 2006-03-06 | Förfarande för framställning av en bis-ftalonitrilmonomer |
| KR1020087023461A KR20080098435A (ko) | 2006-03-06 | 2007-03-05 | 비스-프탈로니트릴 모노머의 제조 방법 |
| PCT/SE2007/000210 WO2007102766A1 (en) | 2006-03-06 | 2007-03-05 | Process for production of a bis-phthalonitrile monomer |
| CNA2007800079079A CN101395201A (zh) | 2006-03-06 | 2007-03-05 | 双邻苯二甲腈单体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0600484A SE530059C2 (sv) | 2006-03-06 | 2006-03-06 | Förfarande för framställning av en bis-ftalonitrilmonomer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE0600484L SE0600484L (sv) | 2007-09-07 |
| SE530059C2 true SE530059C2 (sv) | 2008-02-19 |
Family
ID=38475139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE0600484A SE530059C2 (sv) | 2006-03-06 | 2006-03-06 | Förfarande för framställning av en bis-ftalonitrilmonomer |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20080098435A (sv) |
| CN (1) | CN101395201A (sv) |
| SE (1) | SE530059C2 (sv) |
| WO (1) | WO2007102766A1 (sv) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102993070A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-27 | 四川大学 | 含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺及其合成方法与应用 |
| CN103408755A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-11-27 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种低粘度腈基树脂单体和聚合物及其制备方法 |
| EP3436428B1 (en) * | 2016-03-31 | 2024-07-10 | 3M Innovative Properties Company | Bisphenol m diphthalonitrile ether resin, bisphenol p diphthalonitrile ether resin, methods of making same, resin blends, and two component systems |
| CN106046360A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-10-26 | 电子科技大学 | 一种芳腈基聚合物及其制备方法 |
| CA3031544C (en) * | 2016-07-25 | 2024-04-23 | The Boeing Company | Epoxy resin |
| EP4148047A1 (en) * | 2016-07-25 | 2023-03-15 | The Boeing Company | Epoxy resin |
| KR102218559B1 (ko) | 2018-08-28 | 2021-02-22 | 주식회사 엘지화학 | 향상된 충격 강도를 갖는 프탈로니트릴계 수지 |
| WO2020060262A1 (ko) | 2018-09-21 | 2020-03-26 | 주식회사 엘지화학 | 프탈로니트릴 올리고머를 포함하는 경화성 수지 조성물 및 이의 프리폴리머 |
| RU2708399C1 (ru) * | 2018-12-03 | 2019-12-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | 4,4'-(((1,4-фениленбис(окси))бис(4,1-фенилен))бис(окси))дифталонитрил |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6756470B2 (en) * | 2002-04-26 | 2004-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Oligomeric hydroxy arylether phthalonitiles and synthesis thereof |
-
2006
- 2006-03-06 SE SE0600484A patent/SE530059C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-03-05 CN CNA2007800079079A patent/CN101395201A/zh active Pending
- 2007-03-05 KR KR1020087023461A patent/KR20080098435A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-03-05 WO PCT/SE2007/000210 patent/WO2007102766A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE0600484L (sv) | 2007-09-07 |
| CN101395201A (zh) | 2009-03-25 |
| KR20080098435A (ko) | 2008-11-07 |
| WO2007102766A1 (en) | 2007-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE530059C2 (sv) | Förfarande för framställning av en bis-ftalonitrilmonomer | |
| KR20100054809A (ko) | β-니트로스티렌 화합물의 제조 방법 | |
| TWI824040B (zh) | 具有茀骨架之化合物的結晶及其製造方法 | |
| JP5693035B2 (ja) | 置換された１，４−キノンメチドの製造方法 | |
| KR20020089486A (ko) | 비스(4-하이드록시-3-니트로페닐) 화합물의 제조방법 | |
| JP2683404B2 (ja) | Ｎ―フェニルマレイミド化合物の製造方法 | |
| Wang et al. | Synthesis of poly (arylene ether) s based on 9, 9‐bis (3, 5‐diphenyl‐4‐hydroxyphenyl) fluorene | |
| KR880000203B1 (ko) | 3, 3'-디니트로디페닐에테르의 제조방법 | |
| US5219978A (en) | Poly(arylene ether)from 9,9-bis(3,5-diphenyl-4-hydroxyphenyl)fluorene | |
| CN115124430B (zh) | 一种2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯的合成工艺 | |
| CN117164437B (zh) | 一种双酚af的制备工艺 | |
| Eastmond et al. | Synthesis of bis (ether nitrile) s and bis (ether acid) s from simple aromatic diols bymeta-fluoro displacement from 3-fluorobenzonitrile | |
| JPS6379868A (ja) | オリゴマ−の精製分離法 | |
| JP3085610B2 (ja) | ビスマレイミド類の製造方法 | |
| JPH09143139A (ja) | シアノフルオロフェノ−ルの製造方法 | |
| JP2812541B2 (ja) | 新規エーテルジアミンおよびその製造方法 | |
| EP1454891B1 (en) | Process for preparation of 4-(4-phenoxyphenoxy) benzoic acid by oxidation of 1-(4-methylphenoxy)-4-phenoxybenzene | |
| US4442293A (en) | Di-acetylenyl-substituted 2-phenylbenzothiazoles | |
| JP3085609B2 (ja) | ビスマレイミド類の製造方法 | |
| US4559404A (en) | Preparation of ethynyl substituted 2-phenylbenzothiazoles | |
| KR100584483B1 (ko) | 히드록시페닐기를 인접하여 갖는 벤족사졸계 이관능성단량체 화합물 및 그의 제조방법 | |
| JP3085612B2 (ja) | ビスマレイミド類の製造法 | |
| JP3579275B2 (ja) | 安息香酸誘導体の製造方法 | |
| JP3398340B2 (ja) | ４，６−ジニトロレゾルシンの製造方法 | |
| CN116199638A (zh) | 2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |