CN116199638A - 2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪制备方法 - Google Patents

2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了2,4﹣二(联苯‑4‑基)‑6‑(2,4‑二羟基苯基)‑1,3,5‑三嗪制备方法。所述制备方法包括：(1)以三聚氯氰和间二酚为反应原料，在高选择性全氟磺酸盐催化剂促进下进行第一次傅‑克反应得到单取代产物2,4﹣二氯‑6‑(2,4‑二羟基苯基)‑1,3,5‑三嗪；(2)在三氯化铝作用下，将2,4﹣二氯‑6‑(2,4‑二羟基苯基)‑1,3,5‑三嗪与联苯进行第二次傅‑克反应即得。本发明提供的制备方法原料廉价易得，反应步骤少，单元反应少，操作可行，产品纯度和收率较高，中间体分离纯化方便，全氟磺酸盐催化剂用量少且可以回收循环使用，减少了三废，工艺条件易于控制，具有工业化推广应用前景。

Description

2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪制备 方法
技术领域
本发明涉及紫外线吸收剂UV-1600和UV-479的关键中间体的制备方法，尤其涉及2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，属于紫外线吸收剂UV-1600和UV-479的关键中间体的制备领域。
背景技术
2,4,6-三芳基1,3,5-三嗪类紫外线吸收剂具有与各种聚合物基材具有良好的相容性、透明度、色度和低挥发性等特点，广泛用作各种聚酯等塑料的光稳定剂。与三芳基简单芳基取代的三嗪类紫外线吸收剂UV-1164、UV-400、UV-405以及UV-1577等相比，带有双联苯单元的紫外线吸收剂UV-1600和UV-479具有更高的紫外线吸收效率，因此在更低的添加量时即可以提供更持久的保护，作为高透明性聚碳酸酯板的光老化保护剂，特别适用于建筑物、光伏板膜、窗膜以及显示器底膜等对塑料膜有超耐久性要求的领域。2,4,6-三芳基1,3,5-三嗪类嗪类紫外线吸收剂具有类似的核心骨架结构和合成技术。目前的主流生产工艺是以三聚氯氰为原料，在三氯化铝存在下与芳烃发生傅-克反应得到2,4-二(芳基)-6-氯-1,3,5-三嗪，分离纯化后再次与间二酚进行傅-克反应形成基本骨架2,4-二(芳基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪，反应路线如下所示：
Figure BDA0004032418140000011
可见，对于该类型紫外吸收剂的不同产品生产工艺中，2,4-二(芳基)-6-氯-1,3,5-三嗪的合成是关键，而后续的合成技术基本类似。由于苯或间二甲苯同时作为溶剂和反应底物，对于以苯和间二甲苯为原料的苯基和2,4-二甲基苯基等简单芳基取代的2,4-二(芳基)-6-氯-1,3,5-三嗪等上述生产工艺效果良好。但是对于UV-1600和UV-479等含联芳基的中间体2,4-二(联苯基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪，由于联苯为固体，不能作为溶剂，上述工艺技术效果较差，导致UV-1600和UV-479等相关产品的品质差且生产成本高，其反应路线如下所示：
Figure BDA0004032418140000021
产生这一问题的主要原因是苯和间二甲苯在与三聚氯氰进行傅-克反应时既是溶剂也是反应物，反应条件相对温和，选择性高，产物2,4-二(芳基)-6-氯-1,3,5-三嗪结晶性好，易于纯化。而联苯熔点较高，自身不能作为傅-克反应的溶剂，必须使用额外的溶剂，且联苯反应活性较低，定位效应不强，会产生异构体副产物及串联副产物、三芳基副产物等，不可避免地影响后续反应及最终UV-1600和UV-479产品品质，或者需要繁琐的后处理和分离纯化操作，提高生产成本；因此，虽然UV-1600和UV-479的性能更好，但是目前生产成本高，市场价格昂贵，限制了它们的广泛应用。
为了解决UV-1600和UV-479的品质问题，目前公开文献报道的技术方案主要是开发高选择性2,4-二(联苯-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的合成技术，主要有3类：1)改进联苯的傅-克反应，减少异构体及三芳基取代杂质；2)以三聚氯氰原料与联苯金属有机试剂反应引入联苯单元，彻底消除异构体；2)以联苯羧酸衍生物为原料，通过环化反应构建三嗪结构，彻底消除异构体及三芳基取代杂质。
中国专利CN110372620A公开了一种通过引入干燥氯化氢作为助催化剂的方法改进的三聚氯氰与联苯进行傅-克反应合成2,4-二(联苯-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的技术，可以得到中等到良好收率的目标产物，但是该反应仍然会生成5％左右2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪，且没有说明异构体的情况。
国际专利WO2020144094A1公开了一种路线，其反应路线如下所示：
Figure BDA0004032418140000031
/>
其先将三聚氯氰中的一个氯基团转化为在傅-克反应中惰性的氨基，即2,4-二氯-6-氨基-1,3,5-三嗪，再与联苯反应，之后再将氨基经过水解和氯代转化成2,4-二(联苯-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪。该路线虽然消除了三取代杂质2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪，但是多出氨解、水解和氯代三个单元步骤，导致原先的一个生产单元变成4个单元，实际应用价值不高，
中国专利CN113149918A对国际专利WO2020144094A1公开路线做了部分改进，减少氨基转羟基单元，即先将三聚氯氰与醋酸反应然后直接水解，得到一个氯基团转化为羟基的中间体，即2,4-二氯-6-羟基-1,3,5-三嗪，然后与联苯进行傅-克反应，再将羟基转化为氯。但是制备2,4-二氯-6-羟基-1,3,5-三嗪的成本比相应的氨基中间体更高。
中国专利CN112028846A做了进一步改进，先将三聚氯氰与酰胺反应成盐，然后与联苯进行傅-克反应，得到2,4-二(联苯-4-基)-6-羟基-1,3,5-三嗪，再将羟基转化为氯，其反应路线如下所示：
Figure BDA0004032418140000041
该制备反应存在成盐反应需要低温，且存在盐中间体热稳定性差等问题。
中国专利CN102782033A和国际专利WO 2011067282公开了一种以三聚氯氰为原料与4-联苯格氏试剂进行反应得到2,4-二(联苯-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的方法，该反应路线如下所示：
Figure BDA0004032418140000042
该反应的原料4-卤联苯价格高，制备联苯格氏试剂以及再与三聚氯氰反应都需要无水无氧操作，反应条件相对苛刻，对溶剂和设备含水量要求较高，工业化生产成本较高。
中国专利CN108713015A和韩国专利KR2016132724公开了一种以三聚氯氰为原料与联苯-4-硼酸(酯)在钯催化剂的作用下进行Suzuki偶联反应得到2,4-二(联苯-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的方法。虽然避免了格氏试剂的使用，简化了操作，但是联苯-4-硼酸(酯)和钯催化剂的价格都十分昂贵，工业化生产可行性低。
中国专利CN113234032A和CN113087678A分别公开了一种以联苯-4-腈和尿素在强碱氢化钠或氨基钠存在下，缩合环化形成2,4-二(联苯-4-基)-6-羟基-1,3,5-三嗪的方法，然后再氯化得到2,4-二(联苯-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪，该反应路线如下所示：
Figure BDA0004032418140000051
/>
上述反应路线相对较短，但是联苯-4-腈价格昂贵，且强碱氢化钠和氨基钠对水敏感，需要无水操作，存在一定危险性。
由上述可见，目前公开文献报道的2,4-二(联苯-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的合成方法存在如下一个或多个问题，导致生产成本高，甚至很难实现工业化放大生产，包括：反应的选择性不够，会产生难以除去的杂质，需要繁琐的分离纯化过程以提高目标中间产物的纯度；需要采用多步反应，路线长；原材料的成本较高，使用昂贵催化剂和试剂等；反应的工艺条件控制要求苛刻，工业化放大技术难点多。
对于UV-1600和UV-479的生产而言，制备2,4-二(联苯-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的目的是用来与间二酚反应合成2,4-二(联苯基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪，该反应路线如下所示：
Figure BDA0004032418140000052
但是上述该反应路线由于关键中间体2,4-二(联苯-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪制备存在技术难题而导致UV-1600和UV-479的生产难度大，成本高等问题目前还没有有效的解决方案。
欧洲专利EP0941989A3公开了一种尝试用酚氧基取代三聚氯氰中的氯基，然后与间二甲苯等芳烃进行傅-克反应，再经过酸催化重排(酚为间二酚)或者与间二酚进行傅-克反应得到2,4-二(芳基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的路线，该反应路线如下所示：
Figure BDA0004032418140000061
上述该反应的技术路线虽然避开了2,4-二(芳基)-6-氯-1,3,5-三嗪中间体，但是遗憾的是，即使是对于技术难度较低的UV-1164中间体2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪，无论是一锅法还是分步法，从该专利公开的实验结果看都存在收率低，副产物多，粗产品组成复杂，目标产物纯化困难等问题，而不具有实际应用价值，有待改进。
发明内容
本发明人经过广泛而深入的研究，通过路线设计、催化剂筛选和反应条件优化，获得了一种合成UV-1600和UV-479关键中间体2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的新的制备方法，该制备方法具有单元反应少、操作可行、产品纯度和收率较高、工业化前景好等优点。
由此，本发明提供了一种2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，包括：
(1)以三聚氯氰和间二酚为反应原料，在高选择性全氟磺酸盐催化剂促进下进行第一次傅-克反应，选择性得到单取代产物2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪；
(2)在三氯化铝作用下，将步骤(1)的反应产物2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪与联苯进行第二次傅-克反应得到2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪。
作为本发明一种优选的具体实施方案，所述的高选择性全氟磺酸盐催化剂选自三氟甲磺酸、全氟磺酸或者双(三氟甲磺酰)亚胺金属盐中的任何一种；进一步，所述的全氟磺酸为C1-C4的全氟烷基磺酸，优选为三氟甲磺酸或全氟丁基磺酸；所述的双(三氟甲磺酰)亚胺金属盐优选为双(三氟甲磺酰)亚胺铝、锂、锌、铜、铁或稀土金属盐，优选为双(三氟甲磺酰)亚胺铝、镧或钇盐，最优为双(三氟甲磺酰)亚胺铝盐。
最优选的，所述高选择性全氟磺酸盐催化剂选自三氟甲磺酸铝、全氟丁磺酸铝、全氟丁磺酸锌、双三氟甲磺酰亚胺铝、双三氟甲磺酰亚胺锌、双三氟甲磺酰亚胺锂、三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸镧、三氟甲磺酸钕、三氟甲磺酸钇、三氟甲磺酸铁或三氟甲磺酸铜中的任何一种。
作为本发明一种优选的具体实施方案，步骤(1)中所述的第一次傅-克反应的条件包括：三聚氯氰与间二酚的摩尔量相等，在高选择性全氟磺酸盐催化剂催化下，在有机溶剂存在下，100-140℃的反应温度下进行傅-克反应选择性得到单取代产物2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪；其中，所述的有机溶剂选自甲苯、二甲苯或氯苯中的任何一种或者一种以上按照任意比例组成的有机溶剂混合物。
作为本发明一种优选的具体实施方案，步骤(1)中所述的第一次傅-克反应的时间优选为5-10小时。
作为本发明一种优选的具体实施方案，步骤(1)中的第一次傅-克反应完成后，将高选择性全氟磺酸金属盐催化剂水洗，回收，干燥后进行重复使用。
作为本发明一种优选的具体实施方案，步骤(2)中将2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪与2-4倍量的联苯在2-3倍量三氯化铝催化下在二氯苯溶剂中，进行第二次傅-克反应得到2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪；其中，第二次傅-克反应的温度优选为120℃-130℃。
与现有技术相比，本发明的2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法主要具有如下优点：原料廉价易得，反应步骤少，中间体分离纯化方便，全氟磺酸盐催化剂用量少并可以回收循环使用，减少了三废，工艺条件易于控制和工业化放大。
附图说明
图1为本发明提供的2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的反应路线图。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
预备实施例1 2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
向装有机械搅拌和温度计的1升三口烧瓶中加入甲苯500mL，三聚氯氰(184g，1mol)和间二酚(110g，1mol)，搅拌分散均匀，再加入三氟甲磺酸铝(14g，0.03mol)，升温至100℃反应10h。将反应混合物冷却至室温得到悬浮液，加水搅拌打浆，过滤，滤饼用水淋洗，滤液蒸干回收甲苯和三氟甲磺酸铝催化剂13.8g，回收率97％；滤饼用甲醇打浆，过滤，干燥，得到浅米色固体219g，收率：85％。
预备实施例2 2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
向装有机械搅拌和温度计的1升三口烧瓶中加入氯苯500mL，三聚氯氰(184g，1mol)和间二酚(110g，1mol)，搅拌分散均匀，再加入三氟甲磺酸铝(4.75g，0.01mol)。升温至140℃反应8h。将反应混合物冷却至室温得到悬浮液，加水搅拌打浆，过滤，滤饼用水淋洗，滤液蒸干回收氯苯和三氟甲磺酸铝催化剂4.50g，回收率95％；滤饼用甲醇打浆，过滤，干燥，得到浅米色固体196g，收率：76％。
预备实施例3 2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
向装有机械搅拌和温度计的1升三口烧瓶中加入二甲苯500mL，三聚氯氰(184g，1mol)和间二酚(110g，1mol)，搅拌分散均匀，再加入三氟甲磺酸铝(4.75g，0.01mol)。升温至135℃反应10h。将反应混合物冷却至室温得到悬浮液，加水搅拌打浆，过滤，滤饼用水淋洗，滤液蒸干回收二甲苯和三氟甲磺酸铝催化剂4.51g，回收率95％；滤饼用甲醇打浆，过滤，干燥，得到浅米色固体188g，收率：73％。
预备实施例4 2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
向装有机械搅拌和温度计的1升三口烧瓶中加入氯苯500mL，三聚氯氰(184g，1mol)和间二酚(110g，1mol)，搅拌分散均匀，再加入三氟甲磺酸铝(14g，0.03mol)。升温至140℃反应5h。将反应混合物冷却至室温得到悬浮液，加水搅拌打浆，过滤，滤饼用水淋洗，滤液蒸干回收氯苯和三氟甲磺酸铝催化剂13.5g，回收率96％；滤饼用甲醇打浆，过滤，干燥，得到浅米色固体232g，收率：90％。
预备实施例5-16 2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
操作同预备实施例4，全氟磺酸盐催化剂种类不同，结果列于表1。
向装有机械搅拌和温度计的1升三口烧瓶中加入氯苯500mL，三聚氯氰(184g，1mol)和间二酚(110g，1mol)，搅拌分散均匀，再加入催化剂。升温至140℃反应5-10h。将反应混合物冷却至室温得到悬浮液，加水搅拌打浆，过滤，滤饼用水淋洗，滤液蒸干回收氯苯和催化剂；滤饼用甲醇打浆洗涤除去未反应的原料，过滤，干燥，得到产物2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪。
表1预备实施例5-16的实验结果
Figure BDA0004032418140000101
实施例1 2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
向装有机械搅拌、温度计和进气/出气口的1000mL四口烧瓶中，后加入500mL二氯苯，氮气保护下，依次加入129g(0.5mo1)2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、134g(1mo1)三氯化铝和154g(1mo1)联苯。开动搅拌，加热至130℃反应至无气体放出，冷却至室温，得深红色粘稠液。将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出有机层，减压蒸馏回收大部分氯苯，抽滤，滤饼用甲苯热重结晶精制，得目标产品为黄色粉末173g，收率70％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):13.3(br,s,1H),10.5(br,s,1H),8.61(d,J＝8.3Hz,4H),8.50(d,J＝8.6Hz,1H),7.90(d,J＝8.3Hz,4H),7.80(d,J＝7.4Hz,4H),7.50(t,J＝7.4Hz,4H),7.45(t,J＝7.2Hz,2H),6.55(d,J＝8.6Hz,1H),6.39(s,1H)。
实施例2 2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
向装有机械搅拌、温度计和进气/出气口的1000mL四口烧瓶中，后加入500mL二氯苯，氮气保护下，依次加入129g(0.5mo1)2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、166g(1.25mo1)三氯化铝和192g(1.25mo1)联苯。开动搅拌，加热至130℃反应至无气体放出，冷却至室温得深红色粘稠液。将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出有机层，减压蒸馏回收大部分氯苯，抽滤，滤饼用甲苯热重结晶精制，得黄色粉末203g，收率82％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):13.3(br,s,1H),10.5(br,s,1H),8.61(d,J＝8.3Hz,4H),8.50(d,J＝8.6Hz,1H),7.90(d,J＝8.3Hz,4H),7.80(d,J＝7.4Hz,4H),7.50(t,J＝7.4Hz,4H),7.45(t,J＝7.2Hz,2H),6.55(d,J＝8.6Hz,1H),6.39(s,1H)。
实施例3 2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
向装有机械搅拌、温度计和进气/出气口的1000mL四口烧瓶中，后加入500mL二氯苯，氮气保护下，依次加入129g(0.5mo1)2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、166g(1.25mo1)三氯化铝和231g(1.5mo1)联苯。开动搅拌，加热至130℃反应至无气体放出，冷却至室温，得深红色粘稠液。将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出有机层，减压蒸馏回收大部分氯苯，抽滤，滤饼用甲苯热重结晶精制，得黄色粉末219g，收率89％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):13.3(br,s,1H),10.5(br,s,1H),8.61(d,J＝8.3Hz,4H),8.50(d,J＝8.6Hz,1H),7.90(d,J＝8.3Hz,4H),7.80(d,J＝7.4Hz,4H),7.50(t,J＝7.4Hz,4H),7.45(t,J＝7.2Hz,2H),6.55(d,J＝8.6Hz,1H),6.39(s,1H)。
实施例4 2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
向装有机械搅拌、温度计和进气/出气口的1000mL四口烧瓶中，后加入500mL二氯苯，氮气保护下，依次加入129g(0.5mo1)2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、200g(1.5mo1)三氯化铝和308g(2mo1)联苯。开动搅拌，加热至130℃反应至无气体放出，冷却至室温，得深红色粘稠液。将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出有机层，减压蒸馏回收大部分氯苯，抽滤，滤饼用甲苯热重结晶精制，得黄色粉末200g，收率81％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):13.3(br,s,1H),10.5(br,s,1H),8.61(d,J＝8.3Hz,4H),8.50(d,J＝8.6Hz,1H),7.90(d,J＝8.3Hz,4H),7.80(d,J＝7.4Hz,4H),7.50(t,J＝7.4Hz,4H),7.45(t,J＝7.2Hz,2H),6.55(d,J＝8.6Hz,1H),6.39(s,1H)。
实施例5 2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备
向装有机械搅拌、温度计和进气/出气口的1000mL四口烧瓶中，后加入500mL二氯苯，氮气保护下，依次加入129g(0.5mo1)2,4-二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、146g(1.1mo1)三氯化铝和308g(2mo1)联苯。开动搅拌，加热至130℃反应至无气体放出，冷却至室温，得深红色粘稠液。将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出有机层，减压蒸馏回收大部分氯苯，抽滤，滤饼用甲苯热重结晶精制，得黄色粉末193g，收率78％。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):13.3(br,s,1H),10.5(br,s,1H),8.61(d,J＝8.3Hz,4H),8.50(d,J＝8.6Hz,1H),7.90(d,J＝8.3Hz,4H),7.80(d,J＝7.4Hz,4H),7.50(t,J＝7.4Hz,4H),7.45(t,J＝7.2Hz,2H),6.55(d,J＝8.6Hz,1H),6.39(s,1H)。

Claims (10)

1.一种2,4﹣二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，其特征在于，包括：
(1)以三聚氯氰和间二酚为反应原料，在全氟磺酸盐催化剂促进下进行第一次傅-克反应，得到单取代产物2,4﹣二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪；
(2)在三氯化铝作用下，将步骤(1)的反应产物2,4﹣二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪与联苯进行第二次傅-克反应得到2,4﹣二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的全氟磺酸盐催化剂选自三氟甲磺酸、全氟磺酸或者双(三氟甲磺酰)亚胺金属盐中的任何一种。
3.根据根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的全氟磺酸为C1-C4的全氟烷基磺酸，优选为三氟甲磺酸或全氟丁基磺酸；所述的双(三氟甲磺酰)亚胺金属盐为双(三氟甲磺酰)亚胺铝、锂、锌、铜、铁或稀土金属盐，优选为双(三氟甲磺酰)亚胺铝、镧或钇盐，最优选为双(三氟甲磺酰)亚胺铝盐。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述全氟磺酸盐催化剂选自三氟甲磺酸铝、全氟丁磺酸铝、全氟丁磺酸锌、双三氟甲磺酰亚胺铝、双三氟甲磺酰亚胺锌、双三氟甲磺酰亚胺锂、三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸镧、三氟甲磺酸钕、三氟甲磺酸钇、三氟甲磺酸铁或三氟甲磺酸铜中的任何一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的第一次傅-克反应的反应条件包括：三聚氯氰与间二酚的摩尔量相等，在全氟磺酸盐催化剂催化下，在有机溶剂存在下，在100-140℃的反应温度下进行第一次傅-克反应得到单取代产物2,4﹣二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自甲苯、二甲苯或氯苯中的任何一种或者一种以上按照任意比例组成的有机溶剂混合物。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的第一次傅-克反应完成后，将全氟磺酸金属盐催化剂水洗，回收，干燥后进行重复使用。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的第一次傅-克反应的反应时间为5-10小时。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中将2,4﹣二氯-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪与2-4倍量的联苯在2-3倍量三氯化铝催化下在二氯苯溶剂中进行第二次傅-克反应得到2,4﹣二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)﹣1,3,5﹣三嗪。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，第二次傅-克反应的反应温度为120℃-130℃。
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