SE465375B - Foerfarande foer elektroutfaellning av en zink/nickel-legering samt vattenhaltig sur elektrolyt haerfoer - Google Patents
Foerfarande foer elektroutfaellning av en zink/nickel-legering samt vattenhaltig sur elektrolyt haerfoerInfo
- Publication number
- SE465375B SE465375B SE8701035A SE8701035A SE465375B SE 465375 B SE465375 B SE 465375B SE 8701035 A SE8701035 A SE 8701035A SE 8701035 A SE8701035 A SE 8701035A SE 465375 B SE465375 B SE 465375B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- electrolyte
- zinc
- present
- nickel
- electrolyte according
- Prior art date
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims description 122
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 58
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims description 58
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 title claims description 41
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 title 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 89
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 45
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 45
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 43
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- -1 aromatic sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 23
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 18
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 16
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 11
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 6
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000006577 C1-C6 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- KXUSQYGLNZFMTE-UHFFFAOYSA-N hex-2-yne-1,1-diol Chemical compound CCCC#CC(O)O KXUSQYGLNZFMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012928 buffer substance Substances 0.000 claims 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N nickel zinc Chemical group [Ni].[Zn] QELJHCBNGDEXLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- RRIWRJBSCGCBID-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O RRIWRJBSCGCBID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N trans-benzylideneacetone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L zinc;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000001211 (E)-4-phenylbut-3-en-2-one Substances 0.000 description 2
- LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 2,4,7,9-tetramethyldec-5-yne-4,7-diol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#CC(C)(O)CC(C)C LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930008407 benzylideneacetone Natural products 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229940116202 nickel sulfate hexahydrate Drugs 0.000 description 2
- QCCDLTOVEPVEJK-UHFFFAOYSA-N phenylacetone Chemical compound CC(=O)CC1=CC=CC=C1 QCCDLTOVEPVEJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- 229940118149 zinc sulfate monohydrate Drugs 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GBKGJMYPQZODMI-SNAWJCMRSA-N (e)-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one Chemical compound CC(=O)\C=C\C1=CC=CO1 GBKGJMYPQZODMI-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- MONFIRMGDBBLAG-UHFFFAOYSA-N 2,4,7,9-tetramethyldec-5-yne-2,7-diol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#CC(C)CC(C)(C)O MONFIRMGDBBLAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEOWVOUGOCILSH-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1CO WEOWVOUGOCILSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYUJUBAXZAQNL-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=O FPYUJUBAXZAQNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKQNYQGIPARLKO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzenesulfonamide Chemical compound COC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O MKQNYQGIPARLKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNDPGTQKZVMQKC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-sulfamoylbenzenesulfonic acid Chemical compound S(=O)(=O)(O)C=1C(=C(C=CC=1)S(=O)(=O)N)C GNDPGTQKZVMQKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonimidic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSYKVVRKMZGRNX-UHFFFAOYSA-N 3-(1,1,3-trioxo-1,2-benzothiazol-2-yl)propane-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2S(=O)(=O)N(CCCS(=O)(=O)O)C(=O)C2=C1 VSYKVVRKMZGRNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMWFGTCTSJNEDX-UHFFFAOYSA-N 3-formylbenzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC(C=O)=C1 FMWFGTCTSJNEDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STYQHICBPYRHQK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 STYQHICBPYRHQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHHDJHHNEURCNV-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HHHDJHHNEURCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWHOZHOGCMHOBV-UHFFFAOYSA-N Benzalacetone Natural products CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 BWHOZHOGCMHOBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000223760 Cinnamomum zeylanicum Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 1
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- VJDZMZAZDFKMSV-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-disulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O VJDZMZAZDFKMSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N dichloramine Chemical compound ClNCl JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940012017 ethylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N formylthiophene Chemical compound O=CC1=CC=CS1 CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- ZBGWAJQUDSCDPB-UHFFFAOYSA-N n-(benzenesulfonyl)benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 ZBGWAJQUDSCDPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFIFHAKCBWOSRN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonamide Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)N)=CC=CC2=C1 ZFIFHAKCBWOSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 1
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid hydrochloride Chemical compound Cl.OS(O)(=O)=O FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
15 20 25 30 35 465 575 z sätter korrosionsskyddet som det utfällda zink/nickel-lege- ringsskiktet ger på substratet. Ett annat problem som är förknippat med tidigare kända elektrolyter har varit tenden- sen hos det elektroutfällda skiktet att variera betydligt i mängden av nickel i zink/nickebiegeringen som ett resultat av variationer i strömtätheten vid olika ytpartier på det föremål som belägges. Sådana variationer i nickelhalten i det elektro- utfällda skiktet kan ofördelaktigt påverka efterföljande be- handling av det elektropläterade föremålet med konventionella krom-innehållande sköljlösningar för anbringande av ett krom- -innehållande skyddsöverdrag på det elektroutfällda skiktet för att ytterligare öka dettas korrosionshärdighet. Det har i all- mänhet iakttagits, att då zink/nickel-legeringen innehåller över ca 17 viktprocent nickel, utnyttjandet av sådana efter- följande kromsköljningsbehandlingar påverkas ofördelaktigt.
Det har vidare iakttagits, att då nickelkoncentrationen i det elektroutfällda skiktet överstiger ca 25 viktprocent, belägg- ningen får en mörkare färg som avviker från utseendet hos ett elektropläterat föremål och kromateringen av sådana mörka be- läggningar försämras väsentligt och resulterar i minskad kor- rosionshärdighet.
Föregående problem och nackdelar övervinnes i enlighet med fö- religgande uppfinning, varigenom den förbättrade elektrolyten, innehållande nya tillsatsämnen, och förfarandet för elektro- utfällning av en zink/nickel-legering med användning av en sådan elektrolyt, ger elektroutfällda skikt som har väsentligt förbättrad duktilitet, sörjer för höjningar av nickelhalten i det elektroutfällda zink/nickel-legeringsskiktet och därigenom möjliggör användning av lägre koncentrationer av nickeljoner i elektrolyten för att uppnå samma nickelhalt och därigenom medför avsevärda kostnadsbesparingar, och som sörjer för ökad nickelutfällning i ytpartierna med hög strömtäthet och under- trycker samutfällning av nickel i ytpartierna med låg ström- täthet, varigenom ett legeringsskikt erhålles som är av mera jämn och likformig sammansättning över ett brett område av strömtäthetsareor. Förfarandet i enlighet med föreliggande upp- finning är därför mera ekonomiskt att köra, enklare att kont- rollera och sörjer för ökad jämnhet och likformighet i samman- 10 15 20 25 30 35 3 465 375 sättningen på det utfällda skiktet, som besitter förbättrade fysikaliska och kemiska egenskaper.
Sammanfattning av uppfinningen Förmånerna och fördelarna med föreliggande uppfinning i enlig- het med kompositionsaspekterna därav uppnås medelst en vatten- haltig sur zink/nickel-legeringselektrolyt av klorid-, sulfat- och bland-klorid/sulfat-typen, innehållande zinkjoner och nic- keljoner i en mängd som är tillräcklig för att elektroutfälla en zink/nickel-legering med den önskade legeringssammansättnin- gen. Elektrolyten, isynnerhet sådana som innehåller klorider, kan vidare innehålla en polyoxialkylen-förening, ävensom de bad- lösliga, terminalt substituerade derivaten och blandningar där- av, närvarande i en mängd effektiv för att bibringa det elektro- utfällda skiktet kornförfining. Dessutom innehåller elektroly- ten ett tillsatsämne i en klass vald från gruppen bestående av: (a) aromatiska sulfonamider, sulfonimider och bland-karboxamid/sulfonamider (b) acetylenalkoholer ävensom de badlösliga och kompatibla salterna av (a) och blandningar därav, varvid tillsatsämnena (a) och (b) är när- varande i en klorid-, sulfat- eller blandfikloridlsulfat- -elektrolyt i en mängd som är effektiv för att bibringa det elektroutfällda skiktet duktilitet, och är närvarande i en klorid- och bland-klorid/sulfat-elektrolyt i en mängd som är effektiv för att ge en i huvudsak jämn och likformig lege- ringssammansättning genom att undertrycka samutfällning av nickel i ytpartierna med låg strömtäthet.
Typiskt uppnås en förbättring i duktiliteten hos det från klo- rid-, sulfat- och bland-klorid/sulfat-elektrolyter elektrout- fällda skiktet då tillsatsämnen (a) och (b) är närvarande i en mängd av minst ca 0,0001 mol per liter. En förbättring av jämn- heten och likformigheten i sammansättningen på den elektrout- fällda legeringen i klorid- och bland-klorid/sulfat-elektroly- ter med användning av tillsatser (a) och (b) har iaktta- gits med koncentrationer av minst ca 0,001 mol per liter. 10 15 20 25 30 35 465 575 4 Förutom de föregående beståndsdelarna kan elektrolyten inne- hålla sekundära glansbildare ävensom hjälpglansbildare allt efter vad som kan vara önskvärt för elektroutfällning av zink/- nickel-legeringsskikt med ett dekorativt glänsande utseende.
Buffertämnen av något av de slag som är kända på området kan ' också införlivas för stabilisering av elektrolytens pH inom ett område av från ca 0 upp till ca neutralt med ett pH av * från ca 2 till ca 6 såsom föredraget.
I enlighet med förfarandeaspekterna av föreliggande uppfinning bildas ett elektroutfällt zink/nickel-legeringsskikt på ett ledande substrat med användning av den förutnämnda vattenhal- tiga elektrolyten, vilken kontrolleras vid en temperatur typiskt varierande från ca rumstemperatur (15°C) upp till ca 82°C och köres vid en genomsnittlig katodisk strömtäthet varierande från så låg som ca 0,1 A/dmz upp till så hög som ca 215 A/dmz eller högre, vilken kommer att variera beroende pâ den speciella ty- pen av och sammansättningen på elektrolyten, ävensom geomet- rin och arbetsparametrarna som användes i pläteringsoperationen.
Ytterligare förmåner och fördelar med föreliggande uppfinning kommer att bli uppenbara vid en genomläsning av beskrivningen av de föredragna utföringsformerna taget i förbindelse med de specifika exempel som ges.
Beskrivning av föredragna utföringsformer Den vattenhaltiga sura zink/nickel-legeringselektrolyten i en- lighet med kompositionsaspekterna av föreliggande uppfinning innehåller en vattenhaltig lösning, innehållande zinkjoner när- varande i en mängd effektiv för att elektroutfälla zink från elektrolyten och kan i allmänhet variera från så låg som ca 10 g/l upp till mättnad, med koncentrationer av från ca 15 till ca 225 g/l såsom varande mer vanliga. Företrädesvis kont- r rolleras, för de flesta tillämpningar, zinkjonkoncentrationen inom ett område av ca 20 till ca 200 g/l. Maximikoncentrationen R av zinkjoner kommer att variera beroende på temperaturen på elektrolyten med högre temperaturer möjliggörande användning av högre koncentrationer. Zinkjonkoncentrationen kommer också att variera beroende på den typ av elektrolyt som används, vilken 10 15 20 25 30 35 5 465 375 kan Vara av kl0Iid“, sulfat- eller bland-klorid/sulfat-typen.
I sura elektrolyter av kloridtyp kontrolleras i allmänhet zink- jonkoncentrationen vid en nivå inom den nedre delen av det tillåtliga koncentrationsomrâdet, såsom ovan beskrivits, medan i elektrolyter av sulfattyp, zinkjonkoncentrationen i allmän- hetkontrolleras vid en nivå inom det övre området av de till- låtliga koncentrationerna.
Zinkjonerna införlivas i elektrolyten i form av lösliga zink- salter, såsom ett klorid- eller sulfatsalt, i kombination med en syra, såsom saltsyra eller svavelsyra, motsvarande den typ av zinksalt som användes. I allmänhet kontrolleras pH på zink/- nickel-legeringselektrolyten inom ett område av ca 0 upp till ca 7 med ett pH av från ca 2 tillfiß-6 som föreåräget- Förutom zinkjonerna innehåller elektrolyten vidare en kontrol- lerad mängd av nickeljoner, vilka på liknande sätt införlivas i form av badlösliga salter, såsom klorid- och sulfatsalterna, beroende på huruvida elektrolyten är av klorid-, sulfat- eller bland-klorid/sulfat-typen. Koncentrationen av nickeljoner kan i allmänhet variera från ca 0,5 g/l upp till ca 120 g/l för att ge ett elektroutfällt zink/nickelíegeringsskikt innehållande i allmänhet från ca 0,1 upp till ca 30 viktprocent nickel. Före- trädesvis innehåller zink/nickel-legeringsskiktet från åtmins- tone ca 3 upp till ca 15 viktprocent nickel. För dekorativa zink/nickel-legeringsbeläggningar är det att föredraga att upp- rätthâlla viktförhållandet zinkjoner till nickeljoner i elekto- lyten under ca 2,5. En påfyllning av zink- och nickeljonerna under användning av elektrolyten för elektroutfällning av zink/- nickel-legeringen kan på ett tillfredsställande sätt uppnås ge- nom användning av zink- och nickelmetallanoder eller en zink/- nickellegeringsanod som undan för undan upplöses i elektrolyten under elektrolysen. Justeringar i koncentrationen under drift kan också göras genom tillsättning av supplementära zink- och nickelsalter av de typer som tidigare nämnts för elektrolyt- tillblandning.
Förutom zink- och nickeljonerna innehåller zink/nickel-lege- ringselektrolyten vidare ett tillsatsämne av en klass vald från gruppen bestående av: 10 15 20 25 30 35 465 375 (a) aromatiska sulfonamider, sulfonimider och blandade karb- oxamider/sulfonamider i överensstämmelse med den allmänna for- meln I Y O O Y \\ a S\ S02-H-Z och N_Q (1) Q c X n O i vilken X är H, C1-C6-alkyl, C6-C10-aryl, som kan gränsa till fenyl- ringen, C7-C22-alkylaryl, OH, halogen, CHO, C1-C4-alkoxi, G1 -C6-karboxi, C1-C 6-hydroxylalkyl eller C1-C6-sulfoalkyl, Y är H, C1-C6-alkyl, OH, SO3M eller fenyl, Q är H, M, C1-C C1-C 3 4 -alkyl, C -alkoxisulfo, -C6-sulfoalkyl, C -C6-hydroxialkyl, 1 1 M är H, NH4, zink, nickel eller grupp IA- och IIA-metaller, o z är H, Q, --so -, å' 2 _ Y ävensom blandningar därav, (b) acetylenalkoler i meln II överensstämmelse med den allmänna for- (II) är ett helt tal från 0 till 4, 32 111 - (Qm -c Ra i vilken m n är :1 1 4 R2 och R3 R4 ett helt tal från 1 till 4, är H, en C1-C -alkyl då m är 0, är -O - R då m är större än 0, är H, C1-C4-alkyl eller sulfoalkyl, är H eller -(CH2 - CH - O)p - H I Rs 10 15 20 25 30 35 465 575 p är ett helt tal från 1 till 4, R5 är H eller en C1-C2-alkyl, ävensom de badlösliga och kompatibla salterna av (b) och bland- ningar därav, varvid tillsatsämnena (a) och (b) är närvarande i en klorid-, sulfat- eller bland-klorid/sulfat-elektrolyt i en mängd effektiv för att bibringa det elektroutfällda skiktet duktilitet, och är närvarande i en klorid- och bland-klorid/sul- fat-elektrolyt i en mängd som är effektiv för att ge en i hu- vudsak jämn och likformig legeringssammansättning genom att undertrycka samutfällningen av nickel i ytpartierna med låg strömtäthet.
Typiska för de tillsatsämnen, vilka med tillfredsställande re- sultat kan användas, är sådana som återfinns i följande tabell.
Tabell 1 Tillsatsämnen (a) Aromatiska sulfonamider, sulfonimider och blandade karboxamider/sulfonamider: (3) Bensensulfonamid (4) Natriumsackarin (b) Acetylenalkoholer: (5) 3-metyl-1-butyn-3-al (5) HCE0C(CH3)20(CH2CH2O)2H, innehållande etylenoxid- addukten av 3-metyl-1-butyn-3-al (7) Butyndiol (8) HOCH2CH2OCH2ëOCH2OCH2CH2OH, innehållande etylenoxid- addukten av butyndiol (9) HOCH2C5OCH2OCH2CH2OH (10) Propargylalkohol (11) HCEOCH2OCH2CH2OH, innehållande etylenoxidaddukten av propargylalkohol ÉHB (12) HC5OCH2OCH2CHOH, innehållande propylenoxidaddukten av propargylalkohol och (13) Hexyndiol. 10 15 20 25 30 35 465 375 De speciella föreningar som listats i ovanstående tabell 1 har åsatts ett nummer för identifiering av tillsatsämnenas uppträdande i jämförelseförsök såsom beskrives i efterföl- jande exempel 9-21.
Förutom klass (a)-tillsatsämnen (3) och (4) i tabell 1 kan klass (b) också typiskt inkludera: m-bensensulfonamid, N-sulfopro- pylsackarin, o-bensoesulfimid, bensendisulfonamid, toluensul- fonamid (o, p), naftalensulfonamid (alfa, beta), N-(2-hydroxi- propyl-3-sulfonsyra) N-fenylsulfonylbensamid, N-bensoylbensen- sulfonimid, p-toluensulfonkloramid, p-brombensensulfonamid, p- -bensoesulfonamid, bensoesulfondikloramid (o, p), p-toluensul- fonkloramid, p,p'-difenyl-disulfonamid, bensen-m-disulfonamid, 6-klor-o-bensoylsulfonimid, m-formylbensensulfonamid, sulfo- metylbensensulfonamid, bensensulfonamid-m-karboxamid, 7-for- myl-o-bensoylsulfimid, N-acetylbensensulfonimid, metoxiben- sensulfonamid, hydroximetylbensensulfonamid, p-karbokêmiÖbefl“ sensulfonamid, p-klorbensensulfonamid, N-sulfoetylsackarin.
Det har visat sig att föreningar av klasserna (a) och (b) är effektiva i klorid-, sulfat- och bland-klorid/sulfat-elektroly- ter för att väsentligt förbättra duktiliteten hos det elekt- routfällda skiktet och därigenom i huvudsak eliminera mikro- sprickbildning och avsevärt förbättra korrosionshärdigheten hos det elektroutfällda skiktet på ett underlag såsom stål.
För detta ändamål har det kunnat iakttagas att koncentrationer av föreningar i klasserna (a) och (b) ävensom blandningar där- av så låga som ca 0,0001 mol per liter är effektiva. Även om koncentrationer så höga som 0,1 mol per liter kan användas, kan tillfredsställande förbättringar i duktilitet erhållas vid lägre koncentrationer och av ekonomiska skäl är det i allmän- het att föredraga att använda koncentrationer varierande från ca 0,001 upp till ca 0,01 mol per liter.
Det har också upptäckts att tillsatser av klasserna (a) och (b) ävensom blandningar därav är effektiva i klorid- och bland-klorid/sulfat-typelektrolyter för att producera mera jäm- na och likformiga elektroutfällda legeringsskikt över ett brett 10 15 20 25 30 35 9 465 375 område av katodiska strömtätheter då de används vid koncentra- tioner i allmänhet högre än ca 0,001 upp till ca 0,1 mol per liter och företrädesvis vid koncentrationer av minst ca 0,01 mol per liter. I zink/nickel-legeringselektrolyter av de tidi- gare kända typerna har det iakttagits under elektroplätering av komplicerade detaljer, att koncentrationen av nickelökar i ytpartierna med låg katodisk strömtäthet i jämförelse med nic- kelhalten i den utfällda legeringen i ytpartierna med hög strömtäthet. Genom användning av tillsatsämnet i enlighet med föreliggande uppfinning retarderas samutfällningen av nickel i ytpartierna med låg strömtäthet, så att nickelhalten i den utfällda legeringen förblir i huvudsak jämn och likformig över hela den yta som pläteras. Tillsatsämnet har också befunnits förbättra katodeffektiviteten i ytpartierna med låg strömtät- het, varigenom badets spridningsförmåga ökas och korrosions- härdigheten hos det pläterade föremålet förbättras. Medan den- na förbättring kan uppnås i klorid- och bland-klorid/sulfat- -elektrolyter, ger användningen av sådana tillsatser i elektro- lyter av sulfattyp endast en förbättring i duktilitet och på- verkar inte signifikant undertryckandet av samutfällning av nickel i ytpartierna med låg strömtäthet.
Förutom de föregående väsentliga beståndsdelarna kan elektro- lyten också innehålla, och företrädesvis för en klor-innehållan- de elektrolyt, en polyoxialkylenförening som en bärar-glansbil- dare, närvarande i en mängd tillräcklig för att bibringa det elektroutfällda zink/nickel-legeringsskiktet kornförfining och för att ge en beläggning i frånvaro av supplementära glansbil- dare och hjälp-glansbildare som är minst halvblank till utse- endet. För detta ändamål kan användas koncentrationer av poly- oxialkylenföreningen så låga som ca 0,005 g/l upp till mättnad med koncentrationer av från ca 0,1 upp till 200 g/l som före- dragna. Typiskt kommer koncentrationen av sådana polyoxialky- lenföreningar att variera från ca 0,02 upp till ca 20 g/l med koncentrationer av ca 0,02 till ca 5 g/l som föredragna för de flesta användningar.
Polyoxialkylenföreningen kan vara av en jonisk såväl som non- jonisk typ och kan vidare omfatta elektrolytlösliga, terminalt 10 15 20 25 30 35 465 375 10 substituerade derivat och blandningar därav. Typiska för de nonjoniska polyoxialkylenföreningarna, användbara i den prak- tiska tillämpningen av föreliggande uppfinning, är kondensa- tionspolymerer av en eller flera alkylenoxider och en annan för- ening, i vilken alkylenoxiden innehåller från en till fyra kol- atomer, och den resulterande sampolymerprodukten innehåller från ca 10 till ca 70 mol av alkylenoxiden per mol av den and- ra föreningen. Exempel på sådana andra föreningar som kan al- koxyleras är alkoholer, inkluderande linjära alkoholer, alifa- tiska envärda alkoholer, alifatiska flervärda alkoholer, ace- tyleniska mono- eller polyoler, och fenolalkoholer, fettsyror, fettamider, alkylfenoler, alkylnaftoler, alifatiska aminer, inkluderande både mono- och polyamider, och liknande.
EXemP9l På ïYPiSka lämpliga polyoxialkylenföreningar av det- ta slag är: A. Nonjoniska sampolymerer av alkylenoxid och linjära alkoho- ler som har följande strukturformel: CH3 - (ïH2)X - CH3 0 - (GHz-cnzmn - H i vilken x är ett helt tal från 9 till 15 och n är ett helt tal från 10 till 50.
B. Nonjoniska sampolymerer av alkylenoxid och fenolalkoholer som har följande strukturformel: H-(CH2)x-Ar-O-(CH2CH2O)n CH CH 2 2°H i vilken Ar är en bensenring, x är ett helt tal från 6 till 15 och n är ett helt tal från 10 till 50.
C. Nonjoniska homopolymerer av alkylenoxider, valda från grup- pen bestående av etylenoxid, propylenoxid, glycidol, butylen- oxid och blandningar därav.
D. Andra specifika exempel på nonjoniska polyoxialkylenförenin- gar, användbara i den föreliggande uppfinningen, inkluderar t.ex. alkoxylerade alkylfenoler, t.ex. nonylfenol, alkylnaftoler, alifatiska envärda alkoholer, hexyn- och decyndioler, etylen- 10 15 20 25 30 35 11 465 375 diamin, tetra/etanol, fettsyror, fettalkanolamider, t.ex. amid av kokosfettsyra, eller estrar, t.ex. sorbitanmonopalmitat.
I stället för de föregående nonjoniska polyoxialkylenförening- arna kan även badlösliga, terminalt substituerade polyoxialky- lenföreningar användas, vilka erhålles från sulfatering, ami- nering, fosfatering, klorering, bromering, fosfonering, sulfo- nering, karboxylering, ävensom kombinationer därav, av (1) polymerisation av alkylenoxider, valda från gruppen bestå- ende av etylenoxid, propylenoxid, glycidol, butylenoxid och blandningar därav, och (2) alkoxylering av mono- och polyhydroxiföreningarf Valda från gruppen bestående av hydroxyl-innehållande alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, ävensom blandningar därav- Molekylvikten på polyoxialkylenföreningen eller blandningar därav kontrolleras för att göra tillsatsämnet lösligt i elekt- rolyten vid den önskade koncentrationen. Det skall också in- ses att de terminalt substituerade föreningarna kan innehålla en terminal substitutgrupp på molekylen eller kan innehålla mer än en terminal substitutgrupp, beroende på graden av sub- stitution och antalet reaktiva hydroxylgrupper på molekylen.
Förutom eller i stället för de föregående polyoxialkylen-bärar-I glansbildarna kan andra polymera bärarglansbildare införlivas i zink/nickel-legeringselektrolyten. Sådana polymera bärarglans- bildare finns angivna i US patenten 4.401.526, 4.425.198 och 4.488.942, vilka uppgifter införlivas häri som hänvisning.
Förutom de föregående beståndsdelarna kan elektrolyten valfritt dessutom innehålla mqgflementära tillsatser, såsom buffertämnen och badmodifieringsmedel, såsom borsyra, ättiksyra, citronsyra, bensoesyra, salicylsyra, ävensom deras badlösliga och kompatib- la salter. Dessutom kan ledningssalter införlivas för att öka den elektriska ledningsförmågan hos elektrolyten och kan använ- das i mängder vanligtvis varierande från ca 20 upp till ca 450 g/l. Typiskt omfattar sådana ledningssalter alkalimetall- och ammoniumsalter, inklusive klorider och sulfater, beroende på den 10 15 20 25 30 35 465 575 12 typ av elektrolyt som användes. Typiska för sådana ledningssal- ter är ammoniumsulfat, ammoniumklorid eller -bromid, magnesium- sulfat, natrium- och kaliumsulfat, natrium- och kaliumklorid och liknande. I klorid- och bland-klorid/sulfat-elektrolyter är det att föredraga att införliva minst ca 20 g/l av ammoniumjo- ner i elektrolyten.
Zink/rürkel-legeringselektrolyten, innehållande de väsentliga beståndsdelarna, kommer att bilda ett elektroutfällt skikt, som har ett halvblankt utseende. Ett halvblankt utseende är i all- mänhet tillfredsställande för funktionella eller industriella beläggningar. Då ett dekorativt elektroutfällt skikt önskas med ett helt glänsande eller spegelblankt utseende, införlivas fö- reträdesvis också supplementära sekundära glansbildare och/eller , hjälp-glansmedel i elektrolyten. Sådan sekundär glansbildare sättes till badet i en mängd som är tillräcklig för att ge det utfällda skiktet ett spegelblankt utseende upp till den maxi- mala lösligheten för glansmedelstillsatsen i badet. Företrä- desvis införlivas dessa sekundära glansbildare i elektropläte- ringsbadet i mängder från ca 0,01 till ca 2 gram per liter.
Typiska för de aromatiska aldehyder eller aromatiska ketoner som kan användas som sekundära glansbildare är arylaldehyderna och -ketonerna, de ringhalogenerade arylaldehyderna och -keto- nerna, samt heterocykliska aldehyder och ketoner. Exempel på speciella föreningar som kan användas är ortoklorobensaldehyd, paraklorobensaldehyd, bensylmetylketon, fenyletylketon, kanel- aldehyd, bensalaceuxn tiofenaldehyd, furfural-5-hydroximetylfur- fural, furfurylidenaceton, furfuraldehyd och 4-(2-furl)-3-buten- -2-on och liknande. (u Elektrolyterna enligt föreliggande uppfinning, antingen med el- ler utan de ovan beskrivna, sekundära glansbildarna, kan också innehålla hjälp-glansmedel för ytpartierna med låg strömtäthet.
Lämpliga hjälp-glansmedel är de lägre alkylkarboxylsyrorna och deras badlösliga salter, i vilka alkylgruppen innehåller från ca 1 till ca 6 kolatomer. 10 15 20 25 30 35 13 465 575 Även om antingen syran i sig själv eller de badlöslíga salterna kan utnyttjas, är i många fall natrium-, kalium- eller ammoni- umsalterna att föredraga. Ett särskilt föredraget hjälp-glans- medel för användning i föreliggande uppfinning är natriumacetat.
Hjälp-glansmedlen utnyttjas typiskt i mängder inom området av från ca 0,5 till ca 20 gram per liter med mängder inom området av ca 1 till ca 10 gram per liter såsom varande särskilt före- dragna.
I vissa fall, där elektrolyten köres vid den övre änden av pH- området, t.ex. vid ett pH av från ca 7 till ca 8, kan det också vara önskvärt att införliva en lämplig komplexbildare i badet för att förhindra utfällning av zink- och/eller nickelmetall.
Varje lämplig komplexbildare för zink och/eller nickel kan an- vändas, i en mängd tillräcklig för att förhindra utfällning av zink och/eller nickel från badet. Typiska för de komplexbildare som kan användas är etylendiamintetraättiksyra, dietylentetra- minpentaättiksyra och QuadrolCš>(N,N,N',N'-tetrakis-(2-hydroxi- propyl)-etylendiamin).
I enlighet med förfarandeaspekterna av föreliggande uppfinning används zink/nickel-legeringselektrolyten för att elektroutfäl- la en zink/nickel-legering på ett ledande substrat med använd- ning av elektrolyttemperaturer varierande från ca rumstempera- tur (15%) upp till ca s2°c och mera typiskt från ca 21°c till ca 60OC. Elektroutfällningen av zinklegeringen genomförs vid genomsnittliga katodiska strömtätheter varierande från så låga som ca 0,1 upp till ca 215 A/dmz eller högre. För dekorativa elektrolyter av kloridtyp eller bland-klorid/sulfat-typ föredra- ges i allmänhet medelströmtätheter från ca 0,1 till ca 8,6 A/dmz, under det att för funktionella elektrolyter av sulfattyp eller kloridtyp, genomsnittliga katodiska strömtätheter av från ca 2 till ca 215 A/dmz kan användas. Under elektroutfällningsproces- sen omblandas badet eller elektrolyten företrädesvis mekaniskt eller genom att lösningen cirkuleras eller rörelse på detaljer- na som pläteras. Elektrolyten kan användas för både ställ- som trumplätering av gods. Då zink- och nickelanoder används, kan 10 15 20 25 30 35 465 375 14 den relativa ytarean därav varieras för att ge den önskade er- sättningen av zink- eller nickeljoner i elektrolyten under dess användning. I allmänhet har ett zinkanod till nickelanod-yt- areaförhållande av ca 9 till 1 befunnits vara effektivt för att upprätthålla den önskade koncentrationen av zink- och nickeljo- nerna i elektrolyten.
I avsikt att ytterligare belysa elektrolytkompositionen och förfarandet enligt föreliggande uppfinning ges följande exem- pel. Det skall förstås att exemplen ges i belysande syfte och inte är avsedda att begränsa omfattningen av föreliggande upp- finning, sådan den här beskrives och definieras i de tillhöran- de patentkraven.
Exempel 1 En vattenhaltig sur elektrolyt av sulfattyp tillblandades, in- nehållande 60 g/l nickelsulfat-hexahydrat, 64 g/l zinksulfat- -monohydrat, 32 g/l borsyra som buffertämne, 30 g/l ammonium- sulfat, 0,06 g/l polyakrylamid som en valfri bärarglansbilda- re, företrädesvis använd i elektrolyter av sulfattyp för elektroutfällning av ett funktionellt zink/nickel-legerings- skikt, och 0,3 g/l bensensulfonamid som tillsatsämnet.
En J-plåt av stål elektropläterades i föregående elektrolyt i närvaro av luftomblandning med elektrolyten justerad till ett pH av 4,5 och kontrollerad vid en temperatur av ca 24°C med an- vändning av en zinkanod. Elektroutfällningen utfördes vid en medelströmtäthet av 4,3 A/dm2. Den resulterande elektropläte- rade plåten hade ett helt blankt och duktilt zink/nickel-skikt i ytpartierna med hög strömtäthet och visade sig vid analys innehålla 3,2 viktprocent nickel.
Exempel 2 En vattenhaltig sur zink/nickel-legeringselektrolyt av sulfat- typen bereddes, innehållande 255 g/l nickelsulfat-hexahydrat, 175 g/l Zinksulfat-monohydrat, 28 g/l borsyra, 11 g/l ammonium- sulfat, 0,025 g/l polyakrylamid och 2,5 g/l natriumsackarin som tillsatsämnet.
. - J A i- Lil 10 15 20 25 30 35 15 465 375 En J-plåt av stål elektropläterades i föregående elektrolyt med användning av zinkanoder med elektrolyten kontrollerad vid ett pH av 4,5 och vid en temperatur av 24oC. Det resulterande zink/- nickel-legeringsskiktet var helt blankt och duktilt över de ytpartier som varierade från 2,7 A/dmz upp till 11 A/dmz. Vid analys visade sig legeringen innehålla 4,23 viktprocent nickel i 2,7 A/dmz området och 4,83 viktprocent nickel i 11 A/dm2 om- rådet.
Exempel 3 Samma elektrolyt som den i exempel 2 beskrivna bereddes, med det undantaget, att elektrolytens pH sänktes till 3,9. En J- plåt elektropläterades ånyo under samma betingelser som beskri- vits i exempel 2. Det iakttogs att en blankare beläggning er- hölls i jämförelse med den med exempel 2 erhållna och nickel- halten i 11 A/dmz området ökade till 5,8 viktprocent.
Exempel 4 En eletrolyt tillblandades på nytt i överensstämmelse med exempel 2, med undantag av att pH sänktes till ca 3. En J-plåt av stål elektropläterades igen under samma betingelser som de i exemplen 2 och 3 använda, och det iakttogs att en ytterliga- re ökning i glans hos det utfällda zink/nickel-legeringsskiktet erhölls i jämförelse med exempel 3. Dessutom hade legeringen i 11 A/dmz omrâdet en ökad nickelhalt av 6,9 viktprocent.
Exempel 5 En vattenhaltig sur zink/nickel-legeringselektrolyt av sulfat- typen framställdes, innehållande 59 g/l zinksulfat-monohydrat, 271 g/l nickelsulfat-hexahydrat och 0,05 g/l butyndiol som till- satsämnet. Elektrolyten kontrollerades vid ett pH av ca 1 och vid en temperatur av från ca 49 till 54°C.
En stålstångskatod med en diameter av 6,35 mm, som roterade med en hastighet av 4600 r/m för att ge en ythastighet av ca 300 meter/minut, elektropläterades vid en medelströmtäthet av 108 A/dmz. Blyanoder användes i elektrolyscellen. Ett blankt zink/- nickel-legeringsskikt erhölls, som vid analys visade sig inne- 10 15 20 25 30 35 465 375 16 hålla 18,1 viktprocent nickel. Ett blindprov utfördes under sam- ma betingelser, med det undantaget att elektrolyten inte inne- höll något av tillsatsämnet butyndiol. Ett liknande utfällt skikt erhölls, som vid analys visade sig innehålla endast 15,5 vikt- procent nickel.
Exempel 6 En vattenhaltig sur elektrolyt framställdes enligt exempel 5, med undantag av att tillsatsämnet utgjordes av 0,05 g/l propar- gylalkohol.
En roterande stålstångskatod elektropläterades under samma be- tingelser som beskrivits i exempel 5 och en liknande zink/nic- kel-legeringsbeläggning erhölls, som vid analys visade sig in- nehålla 24,7 viktprocent nickel. För jämförelseändamål genom- fördes ett andra försök med användning av samma elektrolyt, men utan något av propargylalkohol-tillsatsämnet, varvid en lik- nande beläggning erhölls, men endast innehâllande 17,1 vikt- procent nickel.
Exempel 7 För jämförelseändamål tillblandades en zink/nickel-legerings- elektrolyt av kloridtypen, innehållande 100 g/l zinkklorid, 130 g/l nickelklorid-hexahydrat, 200 g/l ammoniumklorid, 8 g/l natriumacetat som buffertämne, 5 g/l av en polyoxialkalenför- ening, innehållande 2,4,7,9-tetrametyl-5-decyn-4,7-diol etoxy- lerad med 30 mol etylenoxid, 0,05 g/l bensalaceton och pH jus- terades till 5,3 med ammoniumhydroxid.
En J-plåt av stål elektropläterades vid en genomsnittlig kato- disk strömtäthet av 2,7 A/dmz vid en elektrolyttemperatur av ca 34OC. Det resulterande utfällda zink/nickel-legeringsskiktet var fullständigt blankt och innehöll 9,7 viktprocent nickel. Efter en vecka uppträdde mikrosprickor i skiktet, tydande på insta- bilitet i skiktets duktilitetsegenskap.
U' TI 10 15 20 25 30 35 17 465 375 Exempel 8 Till den i exempel 7 beskrivna elektrolyten sattes 0,5 g/l av ett tillsatsämne, innehållande natriumsackarin, och en J-plåt pläterades ånyo under samma betingelser som beskrivits i exem- pel 7. Det resulterande elektroutfällda zink/nickel-legerings- skiktet var helt blankt och innehöll en liknande nickelhalt om ca 9,7 viktprocent. Legeringsskiktet var duktilt och några mik- rosprickor uppträdde inte vid förvaring under obegränsad tid.
Exempel 9 - 19 En vattenhaltig sur zink/nickel-legeringselektrolyt framställ- des, som grund innehållande 100 g/l zinkklorid, 130 g/l nickel- klorid-hexahydrat, 200 g/l ammoniumklorid, 4 g/l ammoniumace- tat, 5 g/l av en polyoxialkylen-förening, innehållande 2,4,7,9- -tetrametyl-5-decyn-4,9-diol, etoxylerad med 30 mol etylenoxid, 0,1 g/l bensylidenaceton som en sekundär glansbildare. Elekt- rolyten justerades till ett pH av 5,7 och kontrollerades vid en temperatur av ca 35°C. En Hull-cell användes för att beläg- ga provplåtar av stål vid en ström av 2A under en tidsperiod av 5 minuter utan rörelse på bad eller gods.
Ovanstående försök upprepades med undantag av att 0,015 mol per liter av varje enskilt tillsatsämne (3) till (13) i enlig- het med vad som angetts i tabell 1 tillsattes och utfällnings- försöket upprepades under samma betingelser. Var och en av de. 13 provplåtarna som elektropläterades med användning av det individuella tillsatsämnet gav ett ofärgat, spegelblankt skikt med tilltalande utseende. Som jämförelse hade provplâten pläte- rad med användning av elektrolyten utan tillsatsämnet en mörk- färgad beläggning längs ytpartierna med låg strömtäthet. Ef- fektiviteten hos tillsatsämnena i undertryckandet av samutfäll- ning av nickel i ytpartierna med låg strömtäthet relativt elekt- rolyten i avsaknad av något tillsatsämne finns sammanställd i tabell 2, i vilken tillsatsämnena identifieras i enlighet med den korrelation som getts i den tidigare tabellen 1. 10 15 20 25 30 35 465 575 18 Tabell 2 Katodeffekti- Nickelhalt, viktprocent vitet, % Tillsats- , Ex. ämne 0,5 A/dm" 1,0 A/amz 5,0 A/amz 0,5 A/dmz 9 (3) 19 14 7,2 77 10 (4) 16 12 6,5 81 11 (5) 17 14 7,4 79 12 (6) 18 14 6,9 78 13 (7) 20 15 7,4 75 14 (8) 18 14 6,9 80 15 (9) 16 13 7,0 79 16 (10) 15 12 6,4 82 17 (11) 16 13 7,0 80 18 (12) 17 13 6,7 81 19 (13) 17 14 7,1 79 KOnt- roll Inget 25 17 7,7 65 Det framgår av de resultat som redovisas i tabell 2 relativt kontrollförsöket, att användningen av tillsatsämnena (3) - (13) resulterar i en betydande reduktion i samutfällningen av nickel i ytpartierna med låg strömtäthet, särskilt vid 0,5 A/dmz, i jämförelse med kontrollförsöket. Det är också uppenbart att an- vändningen av tillsatsämnena ger en betydande ökning i katod- effektiviteten.
Exemgel 20 En vattenhaltig sur zink/nickel-legeringselektrolyt av klorid- typen tillblandades, innehållande 90 g/l zinkklorid, 120 g/l nickelklorid-hexahydrat, 200 g/l kaliumklorid, 30 g/l borsyra, 6,5 g/l natriumacetat, 4 g/l av en polyoxialkylen-förening, in- nehållande 2,4,7,9-tetrametyl-5-decyn-4,7-diol, etoxylerad med 30 mol etylenoxid, 0,05 g/l bensylidenaceton och 1 g/l sackarin. pH justerades till 5,3. En J-plåt av stål elektropläterades med användning av denna elektrolyt och det resulterande utfällda legeringsskiktet innehöll 2 viktprocent nickel. (11 f: 19 465 375 Även om det framgår att de föredragna utföringsformerna av upp- finningen, sådana de beskrivits ovan, är väl beräknade för att uppfylla de ovan angivna ändamålen, skall det inses att uppfin- ningen kan modifieras, varieras och förändras utan frångående av den rätta omfattningen och den rätta betydelsen av de till- hörande patentkraven.
Claims (31)
1. Förfarande för elektroutfällníng av en zink/nickel-legering på ett ledande underlag med användning av en vattenhaltig sur elektrolyt av klorid-, sulfat- eller bland-k1orid/sulfat- typen, k ä n n e t e c k n a t av att ett katodiskt kopplat underlag bríngas i kontakt med en vattenhaltíg elektrolyt, som i huvudsak består av en vattenlösning, innehållande zinkjoner och nickeljoner, närvarande för att elektroutfälla en zink/nickel-legeríng, och ett tillsatsämne valt från gruppen bestående av: (a) aromatiska sulfonamider, sulfonimider och blandade karboxíamider/sulfonamider (b) acetylenalkoholer. ävensom de badlösliga och kompatibla salterna av (a) samt blandningar därav. varvid tillsatsämnena (a) och (b) är när- varande í elektrolyten för att förläna det elektroutfällda skiktet duktilitet, och/eller för att ge en i huvudsak jämn och líkformig legeringssammansättning genom att undertrycka samutfällning av nickel i ytpartierna med låg strömtâthet och öka samutfällningen av nickel i ytpartíerna med hög strömtät- het, och fortsättning av elektroutfällningen av zinklnickel- -legeringen tills den önskade tjockleken erhållits, varvid elektrolytens pH regleras inom ett område av från 0 upp till neutralt.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att temperaturen på elektrolyten regleras inom ett område av 15°C till 82°C.
3. Förfarande enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a t av att elektroutfällningen av zink/nickel-legeringen genomföras vid en genomsnittlig katodisk strömtäthet av från 0,1 upp till 215 2 A/dm .
4. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att elektrolyten också innehåller en bärar-glansbildare. u! 10 15 20 25 30 35 21 465 375
5. Vattenhaltig sur elektrolyt av klorid-, sulfat- eller bland-klorid/sulfat-typen, lämplig för elektroutfällníng av en zink/nickel-legering på ett underlag enligt krav 1-4, k ä n - n e t e c k n a d av att den i huvudsak består av en vatten- haltig lösning, innehållande zinkjoner och nickeljoner närva- rande för att elektroutfälla en zink/nickel-legering, och ett tillsatsämne valt från gruppen bestående av: (a) aromatiska sulfonamider. sulfonimider och blandade karboxamider/sulfonamider (b) acetylenalkoholer, ävensom badlösliga och kompatibla salterna av (a) samt bland- ningar därav, varvid tillsatsämnena (a) och (b) är närvarande i elektrolyten för att förläna det elektroutfällda skiktet duktilitet, och/eller för att ge en i huvudsak jämn och lik- formig legeringssammansättning genom att undertrycka samut- fällning av nickel i ytpartierna med låg strömtäthet och öka samutfällningen av nickel i vtpartierna med hög strömtäthet, varvid elektrolyten också innehåller vätejoner för att ge ett pH av från 0 upp till neutralt.
6. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att zinkjonerna är närvarande i en mängd av 10 g/l upp till mätt- nad.
7. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att zinkjonerna är närvarande i en mängd av 15 till 225 g/1.
8. Elektrolvt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att zinkjonerna är närvarande i en mängd av 20 till 200 g/1.
9. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att nickeljonerna är närvarande i en mängd av 0,5 till 120 g/l.
10. Elektrolvt enligt krav 5, den dessutom innehåller en bärarglansbildare, närvarande för att bibringa det elektroutfällda skiktet kornförfining. k ä n n e t e c k n a d av att 465 375 22
11. Elektrolyt enligt krav 5 av klorid-, aulfat- eller bland- -klorid/sulfattypen, k ä n n e t e c k n a d av att till- satsämnet (a) och (b) är närvarande i en mängd av minst 0,0001 mol per liter. (if
12. Elektrolyt enligt krav 11, k ä n n e t e c k n a d av (I att tillsatsämnet (a) och (b) är närvarande i en mängd av 0,001 till 0,01 mol per liter.
13. Elektrolyt enligt krav 5 av klorid- eller bland-klo- rid/sulfat-typen, k ä n n e t e c k n a d av att tillsats- ämnet (a) och (b) är närvarande i en mängd av 0,001 till 0,1 mol per liter.
14. Elektrolyt enligt krav 13, k ä n n e t e c k n a d av att tillsatsämnet (a) och (b) är närvarande i en mängd av minst 0,01 mol per liter.
15. Elektrolyt enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att bärar-glansbildaren innehåller en polyoxíalkylen-förening, närvarande i en mängd av 0,005 g/l upp till mättnad.
16. Elektrolyt enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att bärar-glansbildaren innehåller en polyoxialkylen-förening, närvarande i en mängd av 0,1 till 200 g/1.
17. Elektrolyt enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att bärar-glansbildaren innehåller en polyakrylamid-förening, ävensom N-substituerade derivat därav, närvarande i en mängd av 0,001 upp till löslighetsgränsen i elektrolyten.
18. Elektrolyt enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att bärar-glansbildaren innehåller en polyakrylamid-förening, ävensom N-substítuerade derivat därav, närvarande i en mängd ' 3 av 0,1 till 5 g/l. - D»
19. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller vätejoner för att ge ett pH av från 2 till 6. 10 15 20 25 30 35 23 465 375
20. Elektrolvt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innehåller ett buffertämne.
21. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innehåller en sekundär glansbildare, närvarande för att bíbringa det elektroutfällda skiktet glans.
22. Elektrolyt enligt krav 21, k ä n n e t e c k n a d av att den sekundära glansbildaren, är närvarande i en mängd av o.o1 till 2 g/1. "
23. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den vidare innehåller ett hjälp-glansmedel.
24. Elektrolyt enligt krav 23, k ä n n e t e c k n a d av att hjälp-glansmedlet är närvarande i en mängd av 0.5 till 20 g/l.
25. Elektrolyt enligt krav 23, k ä n n e t e c k n a d av att hjälp-glansmedlet är närvarande i en mängd av 1 till io g/l. *-
26. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innehåller elektrolytlösliga och kompatibla ledningssalter, närvarande i en mängd upp till 450 g/l.
27. Elektrolyt enligt krav 5 av klorid- eller bland-klo- rid/sulfat-typen, k ä n n e t e c k n a d av att den dess- utom ínnehåller minst 20 g/1 ammoniumjoner.
28. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innehåller en komplexbildare för zinkjonerna och nickeljonerna.
29. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e o k n a d av att tillsatsämnet (a) innehåller en förening motsvarande den allmänna formeln I: 465 375 24 O O Y Y “k 1 S \ bOZ-nI-Z och f] - Q (I) Q J. X X IOI V) i vilken X är H, Cl-C6-alkyl, CG-C10-aryl, som kan gränsa till fenylringen. C7-C22-alkylaryl. OH, halogen, cHo,_-1',__ ',-_ _ Cl C4 a koxi Cl C6 karboxi Cl C6 hydroxyl alkyl eller Cl-C6-sulfoalkyl, Y är H, Cl-C6-alkyl, OH, SOBM eller fenyl, Q år H, M, Cl-C3-alkyl, C1-C6- -sulfoalkyl, C -G6-hydroxialkyl, Cl-C4-alkoxiaulfo, M _ 1 är H, NH4, zink, nickel eller grupp IA- och IIA-metaller, O Z är H, Q. --so2-, å- Y Y ävensom de badlösliga och kompatibla salterna och bland- ningarna därav.
30. Elektrolyt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att tillsatsämnet (b) innehåller en förening motsvarande den all- männa formeln fl: R R .2 _ .2 R1-(cym-c-c-(Qn-o-R4 (n) 113 113 i vilken m år ett helt tal från 0 till 4, n är ett helt tal från 1 till 4, RI är H, en Cl-C6-alkyl då m är 0, Rl är -O-R4 då m är större än O, R2 och R3 är H, Cl-C4- -alkyl eller sulfoalkyl, H4 är H eller -(CH2-CH-0)p-H, p år ett helt tal från R 5 1 till 4, RS är H eller en Cl-CZ-alkyl, ävensom de bad- lösliga och kompatibla salterna och blandningarna därav. 10 25 465 375
31. Elektrolyt enligt krav 5. k ä n n e t e c k n a d av att tillsatsämnet (c) innehåller en förening vald från gruppen bestående av 3-metyl-1-butyn-3-ol, HCëOC(CH3)20(CH2CH20)2H, innehållande etylenoxid- addukten av 3-metyl-1-butyn-3-ol, butyndiol, HOCH2CH2OCH2§0CH20CH2CH2OH, innehållande etylen- oxidaddukten av butyndiol, HOCHZCEOCHZOCHZCHZOH, propargylalkohol,HCEOCHZOCHZCHZOH. innehållande etylen- oxidaddukten av propargylalkohol, 9% HC=0CH20CH2CHOH, innehållande propylenoxidaddukten av propargylalkohol. hexyndiol. ävensom blandningar därav.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/850,465 US4699696A (en) | 1986-04-15 | 1986-04-15 | Zinc-nickel alloy electrolyte and process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8701035D0 SE8701035D0 (sv) | 1987-03-12 |
| SE8701035L SE8701035L (sv) | 1987-10-16 |
| SE465375B true SE465375B (sv) | 1991-09-02 |
Family
ID=25308186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8701035A SE465375B (sv) | 1986-04-15 | 1987-03-12 | Foerfarande foer elektroutfaellning av en zink/nickel-legering samt vattenhaltig sur elektrolyt haerfoer |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4699696A (sv) |
| JP (2) | JPS62253793A (sv) |
| KR (1) | KR900005845B1 (sv) |
| CN (1) | CN87103500A (sv) |
| AU (1) | AU587689B2 (sv) |
| BR (1) | BR8701789A (sv) |
| CA (1) | CA1314513C (sv) |
| DE (1) | DE3710368A1 (sv) |
| ES (1) | ES2002680A6 (sv) |
| FR (1) | FR2597118B1 (sv) |
| GB (1) | GB2189258B (sv) |
| IT (1) | IT1205807B (sv) |
| MX (1) | MX165678B (sv) |
| SE (1) | SE465375B (sv) |
| SG (1) | SG78891G (sv) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3619386A1 (de) * | 1986-06-09 | 1987-12-10 | Elektro Brite Gmbh | Sulfathaltiges bad zur galvanischen abscheidung einer zink-nickel-legierung auf eisen |
| US4832802A (en) * | 1988-06-10 | 1989-05-23 | Mcgean-Rohco, Inc. | Acid zinc-nickel plating baths and methods for electrodepositing bright and ductile zinc-nickel alloys and additive composition therefor |
| JPH04224692A (ja) * | 1990-12-26 | 1992-08-13 | Nippon Steel Corp | 高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板の製造方法 |
| US5552030A (en) * | 1992-09-25 | 1996-09-03 | Nippon Piston Ring Co., Ltd. | Method of making a magnetic material in the form of a multilayer film by plating |
| US5435898A (en) * | 1994-10-25 | 1995-07-25 | Enthone-Omi Inc. | Alkaline zinc and zinc alloy electroplating baths and processes |
| GB2312438A (en) * | 1996-04-26 | 1997-10-29 | Ibm | Electrodeposition bath containing zinc salt |
| US6328873B1 (en) * | 2000-03-30 | 2001-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cathodic electrodeposition coating compositions and process for using same |
| AU2002322888B2 (en) * | 2001-08-14 | 2007-06-21 | Magpower Systems Inc. | Hydrogen evolution inhibiting additives for zinc electrowinning |
| DE10223622B4 (de) * | 2002-05-28 | 2005-12-08 | Walter Hillebrand Gmbh & Co. Kg Galvanotechnik | Alkalisches Zink-Nickelbad sowie entsprechende Galvanisierungsverfahren mit erhöhter Stromausbeute |
| US20050133376A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Opaskar Vincent C. | Alkaline zinc-nickel alloy plating compositions, processes and articles therefrom |
| WO2007002070A2 (en) * | 2005-06-20 | 2007-01-04 | Pavco, Inc. | Zinc-nickel alloy electroplating system |
| EP2096193B1 (en) | 2008-02-21 | 2013-04-03 | Atotech Deutschland GmbH | Process for the preparation of corrosion resistant zinc and zinc-nickel plated linear or complex shaped parts |
| US20100096274A1 (en) * | 2008-10-17 | 2010-04-22 | Rowan Anthony J | Zinc alloy electroplating baths and processes |
| WO2010053540A1 (en) * | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Xtalic Corporation | Electrodeposition baths, systems and methods |
| CN102383155A (zh) * | 2011-11-16 | 2012-03-21 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种锌镍合金电解液及其镀层的制备方法 |
| CN106435670A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-02-22 | 江苏澳光电子有限公司 | 一种锌镍合金渡液及其应用 |
| CN107488866A (zh) * | 2017-07-12 | 2017-12-19 | 娄如祥 | 水性氯化物镀锌光亮剂用中间载体 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2191813A (en) * | 1939-12-01 | 1940-02-27 | Udylite Corp | Electrodeposition of nickel from an acid bath |
| US2840517A (en) * | 1957-07-10 | 1958-06-24 | Rockwell Spring & Axle Co | Nickel-iron-zinc alloy electroplating |
| FR16632E (fr) * | 1969-05-07 | 1913-03-18 | Pestourie & Quentin Soc | Soupape d'échappement libre |
| GB1485665A (en) * | 1975-03-27 | 1977-09-14 | Permalite Chem Ltd | Nickel electroplating |
| CA1134317A (en) * | 1978-01-16 | 1982-10-26 | Sylvia Martin | Zinc electroplating bath |
| SU718502A1 (ru) * | 1978-05-03 | 1980-02-29 | Предприятие П/Я В-8173 | Электролит дл нанесени покрытий сплавом цинк-никель |
| DE3067275D1 (en) * | 1979-09-13 | 1984-05-03 | M & T Chemicals Inc | Bright nickel plating bath and process and composition therefor |
| US4425198A (en) * | 1981-06-16 | 1984-01-10 | Omi International Corporation | Brightening composition for zinc alloy electroplating bath and its method of use |
| DE3176903D1 (en) * | 1981-12-28 | 1988-11-17 | Boeing Co | Zinc-nickel electroplated article and method for producing the same |
| US4441969A (en) * | 1982-03-29 | 1984-04-10 | Omi International Corporation | Coumarin process and nickel electroplating bath |
| US4401526A (en) * | 1982-05-24 | 1983-08-30 | Occidental Chemical Corporation | Zinc alloy plating baths with condensation polymer brighteners |
| US4488942A (en) * | 1983-08-05 | 1984-12-18 | Omi International Corporation | Zinc and zinc alloy electroplating bath and process |
| US4515663A (en) * | 1984-01-09 | 1985-05-07 | Omi International Corporation | Acid zinc and zinc alloy electroplating solution and process |
| US4514267A (en) * | 1984-05-07 | 1985-04-30 | Omi International Corporation | Zinc electroplating additive concentrate |
| JPS6130695A (ja) * | 1984-07-20 | 1986-02-12 | Kawasaki Steel Corp | 外観色調にすぐれたＺｎ−Ｆｅ系合金電気めつき鋼板の製造方法 |
| US4543166A (en) * | 1984-10-01 | 1985-09-24 | Omi International Corporation | Zinc-alloy electrolyte and process |
| US4592809A (en) * | 1985-08-06 | 1986-06-03 | Macdermid, Incorporated | Electroplating composition and process and surfactant compound for use therein |
| JPS6296691A (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-06 | Nippon Steel Corp | Ｚｎ−Ｎｉ系合金メツキ法 |
-
1986
- 1986-04-15 US US06/850,465 patent/US4699696A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-03-12 SE SE8701035A patent/SE465375B/sv not_active IP Right Cessation
- 1987-03-16 MX MX005588A patent/MX165678B/es unknown
- 1987-03-19 AU AU70189/87A patent/AU587689B2/en not_active Ceased
- 1987-03-28 DE DE19873710368 patent/DE3710368A1/de active Granted
- 1987-04-02 ES ES8700947A patent/ES2002680A6/es not_active Expired
- 1987-04-03 CA CA000533748A patent/CA1314513C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-09 JP JP62085874A patent/JPS62253793A/ja active Granted
- 1987-04-10 GB GB8708685A patent/GB2189258B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-13 IT IT47842/87A patent/IT1205807B/it active
- 1987-04-14 FR FR878705284A patent/FR2597118B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-14 BR BR8701789A patent/BR8701789A/pt unknown
- 1987-04-15 KR KR1019870003578A patent/KR900005845B1/ko not_active Expired
- 1987-04-15 CN CN198787103500A patent/CN87103500A/zh active Pending
-
1988
- 1988-12-13 JP JP63312840A patent/JPH01283400A/ja active Granted
-
1991
- 1991-09-23 SG SG788/91A patent/SG78891G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR870010221A (ko) | 1987-11-30 |
| IT1205807B (it) | 1989-03-31 |
| JPH01283400A (ja) | 1989-11-14 |
| DE3710368A1 (de) | 1987-10-22 |
| GB8708685D0 (en) | 1987-05-13 |
| SE8701035L (sv) | 1987-10-16 |
| AU587689B2 (en) | 1989-08-24 |
| GB2189258A (en) | 1987-10-21 |
| FR2597118B1 (fr) | 1991-05-03 |
| SE8701035D0 (sv) | 1987-03-12 |
| AU7018987A (en) | 1987-11-12 |
| KR900005845B1 (ko) | 1990-08-13 |
| CA1314513C (en) | 1993-03-16 |
| US4699696A (en) | 1987-10-13 |
| IT8747842A0 (it) | 1987-04-13 |
| JPH0322478B2 (sv) | 1991-03-26 |
| CN87103500A (zh) | 1987-12-09 |
| ES2002680A6 (es) | 1988-09-16 |
| JPH0246676B2 (sv) | 1990-10-16 |
| BR8701789A (pt) | 1988-02-02 |
| DE3710368C2 (sv) | 1990-04-19 |
| JPS62253793A (ja) | 1987-11-05 |
| SG78891G (en) | 1991-11-15 |
| MX165678B (es) | 1992-11-27 |
| GB2189258B (en) | 1991-01-16 |
| FR2597118A1 (fr) | 1987-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE465375B (sv) | Foerfarande foer elektroutfaellning av en zink/nickel-legering samt vattenhaltig sur elektrolyt haerfoer | |
| JP4249438B2 (ja) | 銅―錫合金めっき用ピロリン酸浴 | |
| US5405523A (en) | Zinc alloy plating with quaternary ammonium polymer | |
| KR101649435B1 (ko) | 구리-니켈 합금 전기 도금 욕 및 도금 방법 | |
| JP2009541580A (ja) | 亜鉛および亜鉛合金被覆の電気的析出のための、シアン化物を含有しない水性アルカリ性浴 | |
| JPS6362595B2 (sv) | ||
| KR102001322B1 (ko) | 구리-니켈 합금 전기 도금욕 | |
| US4444629A (en) | Zinc-iron alloy electroplating baths and process | |
| US3884774A (en) | Electrolytic deposition of zinc | |
| EP3208364B1 (en) | Copper-nickel alloy electroplating device | |
| JPS60169588A (ja) | 亜鉛用または亜鉛合金用酸性電着浴 | |
| GB2179676A (en) | Zinc alloy electroplating | |
| EP0365969B1 (en) | Method for continuously electro-tinplating metallic material | |
| SE425805B (sv) | Sett att framstella en glansig jern-nickelbeleggning pa ett underlag | |
| JP3199729B2 (ja) | １―（２―スルホエチル）―ピリジニウムベタインを含有する酸性ニッケル浴 | |
| US2862861A (en) | Copper cyanide plating process and solution therefor | |
| US4496439A (en) | Acidic zinc-plating bath | |
| US4397718A (en) | Zinc plating baths with condensating polymer brighteners | |
| JP2000204495A (ja) | 電気ニッケルメッキ液 | |
| JPH1060683A (ja) | 電気めっき三元系亜鉛合金とその方法 | |
| KR20060076954A (ko) | 아연-니켈 합금전기 도금액 | |
| US3274079A (en) | Bath and process for the electrodeposition of nickel and nickel-cobalt alloys | |
| US20230015534A1 (en) | Electroplating composition and method for depositing a chromium coating on a substrate | |
| JP7621838B2 (ja) | 電気ニッケルめっき液および電気ニッケルめっき方法 | |
| JPH11158683A (ja) | スルファミン酸亜鉛めっき浴 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8701035-1 Effective date: 19931008 Format of ref document f/p: F |