JPH04224692A - 高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は優れた耐食性を有し、種
々の用途例えば自動車用防錆鋼板として適用できる高耐
食性電気めっき鋼板の製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】冷延鋼板の耐食性や塗装後耐食性を向上
させ、加工性を損なわずに量産できる表面処理鋼板とし
て電気亜鉛めっき鋼板が汎用されていることは周知であ
る。 【０００３】近年では寒冷地帯における冬季の道路凍結
防止用の散布岩塩に対する自動車の防錆対策として亜鉛
めっき鋼板の使用が試みられ、苛酷な腐食環境での高度
な耐食性が要求されている。 【０００４】亜鉛めっき鋼板の耐食性の向上要求に対し
ては、亜鉛のめっき量（付着量）の増加という手段があ
るが、これは溶接性や加工性の点で問題が多い。 【０００５】そこで亜鉛自身の溶解を抑制し亜鉛めっき
の寿命を延ばす方法として、多くの合金めっきが提案さ
れている。 【０００６】中でもＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉといった鉄族金属
を合金成分として含有するＺｎ系合金めっきは、その良
好な裸耐食性や塗装後耐食性が認められ、実用化されて
いる。 【０００７】また、さらに耐食性を向上させる目的で、
ＺｎないしＺｎ系合金めっき中にＣｒを含有させる試み
がなされ、例えば特開昭６１―２７０３９８号公報、特
開昭６２―５４０９９号公報などが開示されているが、
耐食性において従来のＺｎ系合金めっきを凌駕するには
到っていない。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる事
情に鑑み、耐食性金属であるＣｒをいかに効率良くＺｎ
及び鉄族金属と同時に鋼板上に析出させうるかを検討し
、以下の点を見出した。 【０００９】すなわち、Ｃｒは通常Ｚｎと同時には析出
し難いが、塩化物からなるめっき浴に適当量の硫酸イオ
ンを含有させることにより、Ｃｒの析出性を向上させる
ことができる。また、カチオンポリマーの添加もＣｒ析
出を促進する。 【００１０】本発明はこれらの知見を基になされたもの
であり、Ｃｒと鉄族金属を含有する耐食性に優れたＺｎ
系電気めっき鋼板の製造方法を提供するものである。 【００１１】 【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、以下の
通りである。（１） Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系
電気めっき鋼板を製造する方法において、Ｃｒ、鉄族金
属及びＺｎの塩化物と、硫酸イオンを含有するめっき浴
を用いて、電気めっきすることを特徴とする高耐食性電
気めっき鋼板の製造方法、 【００１２】（２） Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系
電気めっき鋼板を製造する方法において、Ｃｒ、鉄族金
属及びＺｎの塩化物と、カチオンポリマーを含有するめ
っき浴を用いて、電気めっきすることを特徴とする高耐
食性電気めっき鋼板の製造方法、 【００１３】（３） Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系
電気めっき鋼板を製造する方法において、Ｃｒ、鉄族金
属及びＺｎの塩化物と、硫酸イオンとカチオンポリマー
を含有するめっき浴を用いて、電気めっきすることを特
徴とする高耐食性電気めっき鋼板の製造方法、である。 【００１４】また、硫酸イオンは１〜１００ｇ／ｌ、カ
チオンポリマーは０．０１〜２０ｇ／ｌとするのが好ま
しい。 【００１５】 【作用】ＺｎめっきやＺｎ―鉄族金属系めっきを行なう
際、Ｃｒを同時に析出させようという試みはＣｒ３＋や
Ｃｒ６＋イオンを用いて従来から行なわれているが、こ
のような単純浴からは微量のＣｒが析出するのみであり
、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣｒを析出
させても、外観ムラが発生し、加工性や電流効率も著し
く低下する。 【００１６】しかしながら、Ｃｒ、鉄族金属及びＺｎの
塩化物と、硫酸イオンを含有するめっき浴を用いること
により、この問題は有利に解決される。 【００１７】ここで、Ｃｒ、鉄族金属及びＺｎの塩化物
とは、ＣｒＣｌ３ 、ＮｉＣｌ２ 、ＦｅＣｌ２ 、Ｃ
ｏＣｌ２ 、ＺｎＣｌ２ であり、多価の塩化物である
ＣｒＣｌ６ やＦｅＣｌ３ は好ましくない。 【００１８】鉄族金属としては単独もしくは２種以上混
合して用いて差し支えない。本発明においては、これら
塩化物を溶解せしめためっき浴に、さらに硫酸イオンを
添加する。 【００１９】かくすることによって、Ｃｒイオンを効率
良く析出させることができ、外観も均一なものが得られ
る。硫酸イオンの作用としては、鋼板界面におけるＣｒ
３＋イオンの還元に対する触媒効果が考えられる。 【００２０】硫酸イオンの添加形態としては、金属イオ
ンのバランスや安定性を考慮すると、めっきと無関係な
カチオンとの塩が好ましい。具体的にはＮａ２ＳＯ４
、Ｋ２ＳＯ４ 、ＭｇＳＯ４ ，Ａｌ２（ＳＯ４）３
、（ＮＨ４）２ＳＯ４ などである。 【００２１】硫酸イオンの添加濃度としては、１〜１０
０ｇ／ｌが好ましい。１ｇ／ｌ未満ではＣｒ析出に対す
る効果が乏しく、外観ムラも改善されない。１００ｇ／
ｌを超えると塩濃度が高くなりすぎ沈澱物を生じる懸念
がある。 【００２２】次に、Ｃｒ、鉄族金属及びＺｎの塩化物を
溶解せしめためっき浴に、硫酸イオンの替わりにカチオ
ンポリマーを添加してもよい。 【００２３】すなわち、塩化物浴の場合、カチオンポリ
マーも硫酸イオンと同様にＣｒ析出に極めて有効であり
、良好な外観を呈するめっきが得られる。 【００２４】本発明に用いるカチオンポリマーとしては
、４級アミンの重合物が特に効果的である。この場合、
分子量は１０３ 〜１０６ が望ましい。 【００２５】具体的には次に示すアミンポリマーの内、
ポリアミンスルホン（ＰＡＳと略）、及びポリアミン（
ＰＡと略）がＣｒ析出促進剤として最も効果的である。 【００２６】この理由としては、アミン基による陰極面
への吸着作用とスルホン基へのＣｒ３＋イオンの配位結
合が寄与していると考えられる。これらは基本的には次
に示す４級アミンの塩（アンモニウム塩）を主鎖に含む
ホモポリマーあるいはコポリマーで構成されている。 【００２７】 【化１】 【００２８】以下具体的にいくつかの化合物を列挙する
。まず、ジアリルアミンから得られる次のような高分子
が挙げられる。 【化２】 Ｒ１，Ｒ２ は低級アルキル基を示し、ＸはＣｌ− ，
ＨＳＯ４− ， Ｈ２ＰＯ４− ，Ｒ―ＳＯ３− （
ＲはＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基）、ＮＯ３− のア
ニオンを示す。 【００２９】あるいはビニルベンジンから合成される高
分子が挙げられる。 【化３】 Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３ は低級アルキル基を示し、ＸはＣｌ
− ， ＨＳＯ４− ， Ｈ２ＰＯ４− ，Ｒ―ＳＯ３
− （ ＲはＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基）、ＮＯ３−
のアニオンを示す。 【００３０】さらにはアリルアミンポリマーが挙げられ
る。 【化４】 Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３ は低級アルキル基を示し、ＸはＣｌ
− ， ＨＳＯ４− ， Ｈ２ＰＯ４− ，Ｒ―ＳＯ３
− （ ＲはＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基）、ＮＯ３−
のアニオンを示す。 【００３１】この他、１、２、３級アミンのポリマーも
前述の４級アミンポリマーには及ばないがＣｒ析出促進
剤として効果がある。めっき付着量は１０〜５０ｇ／ｍ
２ で十分耐食性を確保できる。 【００３２】カチオンポリマーの添加量は０．０１〜２
０ｇ／ｌが好ましい。０．０１ｇ／ｌが未満ではＣｒ析
出に対して十分な効果がなく、２０ｇ／ｌを超えるとめ
っき電圧が上昇するなどの弊害が出てくる。 【００３３】また、Ｃｒ、鉄族金属及びＺｎの塩化物を
溶解せしめためっき浴に、硫酸イオンとカチオンポリマ
ーを同時に添加してもよく、硫酸イオンとカチオンポリ
マーが相乗的に作用して、Ｃｒの析出性をさらに高める
ことができる。 【００３４】その他のめっき条件については、特に制約
はなく、例えば、塩化物濃度は総量で１００〜５００ｇ
／ｌ、ｐＨ０．５〜６、浴温３０〜７０℃、電流密度２
０Ａ／ｄｍ２ 以上で電気めっきを行なえばよい。 【００３５】アノード電極は不溶性、可溶性のどちらで
もよいが、塩素ガスの発生を抑制するために可溶性アノ
ードの使用が有利である。 【００３６】めっき浴中には、耐食性をさらに向上させ
るために、ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，Ａｌ２ Ｏ３ などの
酸化物粒子やＢａＣｒＯ４ などのクロム酸塩粒子を添
加してもよい。 【００３７】本発明の製造方法によって得られるめっき
は従来になく多量のＣｒを含み、画期的な耐食性を発揮
する。 【００３８】めっき層中のＣｒ含有率については、１％
以上で耐食性の向上が認められ、５％以上になると、従
来公知のＺｎめっきはもとより、Ｚｎ―Ｎｉ、Ｚｎ―Ｆ
ｅなどの合金めっきでは到底得られないレベルの画期的
な耐食性を発揮する。例えば塩水噴霧試験を５００時間
以上行なっても容易に赤錆は発生しない。 【００３９】この理由は、ＣｒはＺｎとの共存下では不
働態化せずＺｎとともに犠牲防食作用を発揮し、しかも
腐食生成物が難溶性の保護皮膜を形成して表面を覆い腐
食の進行を抑制するためと推定される。 【００４０】Ｃｒの他に更に鉄族金属を０．１％以上含
有すると耐食性や溶接性に対して効果がある。しかし、
これらの成分が増えると加工性は低下するため、Ｃｒと
鉄族金属の合計は３０％以下とすることが好ましい。 【００４１】ここで鉄族金属とはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉを指
し、単独もしくは複合で用いてよい。耐食性への寄与と
いう点ではＮｉが最も好ましい。また、カチオンポリマ
ーを添加する場合には、０．００１〜５％共析出させる
と加工性に有利である。 【００４２】 【実施例】冷延鋼板を、アルカリ脱脂し、１％塩酸水溶
液で酸洗した後、表１に示す条件で電気めっきを行なっ
た。 【００４３】カチオンポリマーとしては、平均分子量１
万のＰＡ、平均分子量１５００のＰＡＳ（ＰＡＳ―Ｌと
略）、平均分子量３５００のＰＡＳ、平均分子量１０万
のＰＡＳ（ＰＡＳ―Ｈと略）を用いた。めっき付着量は
２０ｇ／ｍ２ である。 【００４４】こうして得られためっきの組成及びめっき
外観、耐食性の評価結果を表２に示す。評価方法は以下
の通りである。 （１） めっき外観 〇：均一外観 ×：外観ムラ有り （２） 耐食性 塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１ に準拠） によ
り、赤錆５％発生時間で評価 ◎：５００時間以上 〇：３００時間以上 △：１００時間以上 ×：１００時間未満 【００４５】表１で用いた硫酸イオン（ＳＯ４２−）の
化合物として、本発明例１、２、３、１３、１４、１５
及び比較例３ではＮａ２ＳＯ４ 、本発明例４、５、６
、１６、１７、１８及び比較例５ではＫ２ＳＯ４ を用
いた。 【００４６】表１、表２において、比較例１、２は硫酸
イオンもしくはカチオンポリマーを含まないため、比較
例３、４、５は、硫酸イオンもしくはカチオンポリマー
が少ないため、それぞれめっき外観と耐食性のいずれか
もしくは両方が不良である。 【００４７】これらに対して、本発明例は何れもめっき
外観、耐食性共に良好である。特に硫酸イオンとカチオ
ンポリマーの両方を添加した本発明例１３〜１８は、硫
酸イオンだけを添加した本発明例１〜６よりもＣｒ含有
率が高く、Ｃｒ析出に対する相乗効果が認められる。 【００４８】 【表１】（表１―１）（１） （表１―１）（２） （表１―２）（１） （表１―２）（２） 【００４９ 】 【表２】（表２）（１） （表２）（２） 【００５０】 【発明の効果】以上述べた如く、本発明は、塩化物浴に
よるめっき外観に優れた高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板
の製造方法を提供するものであり、高耐食性のみならず
優れためっき外観が要求される自動車や家電用途に好適
である。
々の用途例えば自動車用防錆鋼板として適用できる高耐
食性電気めっき鋼板の製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】冷延鋼板の耐食性や塗装後耐食性を向上
させ、加工性を損なわずに量産できる表面処理鋼板とし
て電気亜鉛めっき鋼板が汎用されていることは周知であ
る。 【０００３】近年では寒冷地帯における冬季の道路凍結
防止用の散布岩塩に対する自動車の防錆対策として亜鉛
めっき鋼板の使用が試みられ、苛酷な腐食環境での高度
な耐食性が要求されている。 【０００４】亜鉛めっき鋼板の耐食性の向上要求に対し
ては、亜鉛のめっき量（付着量）の増加という手段があ
るが、これは溶接性や加工性の点で問題が多い。 【０００５】そこで亜鉛自身の溶解を抑制し亜鉛めっき
の寿命を延ばす方法として、多くの合金めっきが提案さ
れている。 【０００６】中でもＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉといった鉄族金属
を合金成分として含有するＺｎ系合金めっきは、その良
好な裸耐食性や塗装後耐食性が認められ、実用化されて
いる。 【０００７】また、さらに耐食性を向上させる目的で、
ＺｎないしＺｎ系合金めっき中にＣｒを含有させる試み
がなされ、例えば特開昭６１―２７０３９８号公報、特
開昭６２―５４０９９号公報などが開示されているが、
耐食性において従来のＺｎ系合金めっきを凌駕するには
到っていない。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる事
情に鑑み、耐食性金属であるＣｒをいかに効率良くＺｎ
及び鉄族金属と同時に鋼板上に析出させうるかを検討し
、以下の点を見出した。 【０００９】すなわち、Ｃｒは通常Ｚｎと同時には析出
し難いが、塩化物からなるめっき浴に適当量の硫酸イオ
ンを含有させることにより、Ｃｒの析出性を向上させる
ことができる。また、カチオンポリマーの添加もＣｒ析
出を促進する。 【００１０】本発明はこれらの知見を基になされたもの
であり、Ｃｒと鉄族金属を含有する耐食性に優れたＺｎ
系電気めっき鋼板の製造方法を提供するものである。 【００１１】 【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、以下の
通りである。（１） Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系
電気めっき鋼板を製造する方法において、Ｃｒ、鉄族金
属及びＺｎの塩化物と、硫酸イオンを含有するめっき浴
を用いて、電気めっきすることを特徴とする高耐食性電
気めっき鋼板の製造方法、 【００１２】（２） Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系
電気めっき鋼板を製造する方法において、Ｃｒ、鉄族金
属及びＺｎの塩化物と、カチオンポリマーを含有するめ
っき浴を用いて、電気めっきすることを特徴とする高耐
食性電気めっき鋼板の製造方法、 【００１３】（３） Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系
電気めっき鋼板を製造する方法において、Ｃｒ、鉄族金
属及びＺｎの塩化物と、硫酸イオンとカチオンポリマー
を含有するめっき浴を用いて、電気めっきすることを特
徴とする高耐食性電気めっき鋼板の製造方法、である。 【００１４】また、硫酸イオンは１〜１００ｇ／ｌ、カ
チオンポリマーは０．０１〜２０ｇ／ｌとするのが好ま
しい。 【００１５】 【作用】ＺｎめっきやＺｎ―鉄族金属系めっきを行なう
際、Ｃｒを同時に析出させようという試みはＣｒ３＋や
Ｃｒ６＋イオンを用いて従来から行なわれているが、こ
のような単純浴からは微量のＣｒが析出するのみであり
、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣｒを析出
させても、外観ムラが発生し、加工性や電流効率も著し
く低下する。 【００１６】しかしながら、Ｃｒ、鉄族金属及びＺｎの
塩化物と、硫酸イオンを含有するめっき浴を用いること
により、この問題は有利に解決される。 【００１７】ここで、Ｃｒ、鉄族金属及びＺｎの塩化物
とは、ＣｒＣｌ３ 、ＮｉＣｌ２ 、ＦｅＣｌ２ 、Ｃ
ｏＣｌ２ 、ＺｎＣｌ２ であり、多価の塩化物である
ＣｒＣｌ６ やＦｅＣｌ３ は好ましくない。 【００１８】鉄族金属としては単独もしくは２種以上混
合して用いて差し支えない。本発明においては、これら
塩化物を溶解せしめためっき浴に、さらに硫酸イオンを
添加する。 【００１９】かくすることによって、Ｃｒイオンを効率
良く析出させることができ、外観も均一なものが得られ
る。硫酸イオンの作用としては、鋼板界面におけるＣｒ
３＋イオンの還元に対する触媒効果が考えられる。 【００２０】硫酸イオンの添加形態としては、金属イオ
ンのバランスや安定性を考慮すると、めっきと無関係な
カチオンとの塩が好ましい。具体的にはＮａ２ＳＯ４
、Ｋ２ＳＯ４ 、ＭｇＳＯ４ ，Ａｌ２（ＳＯ４）３
、（ＮＨ４）２ＳＯ４ などである。 【００２１】硫酸イオンの添加濃度としては、１〜１０
０ｇ／ｌが好ましい。１ｇ／ｌ未満ではＣｒ析出に対す
る効果が乏しく、外観ムラも改善されない。１００ｇ／
ｌを超えると塩濃度が高くなりすぎ沈澱物を生じる懸念
がある。 【００２２】次に、Ｃｒ、鉄族金属及びＺｎの塩化物を
溶解せしめためっき浴に、硫酸イオンの替わりにカチオ
ンポリマーを添加してもよい。 【００２３】すなわち、塩化物浴の場合、カチオンポリ
マーも硫酸イオンと同様にＣｒ析出に極めて有効であり
、良好な外観を呈するめっきが得られる。 【００２４】本発明に用いるカチオンポリマーとしては
、４級アミンの重合物が特に効果的である。この場合、
分子量は１０３ 〜１０６ が望ましい。 【００２５】具体的には次に示すアミンポリマーの内、
ポリアミンスルホン（ＰＡＳと略）、及びポリアミン（
ＰＡと略）がＣｒ析出促進剤として最も効果的である。 【００２６】この理由としては、アミン基による陰極面
への吸着作用とスルホン基へのＣｒ３＋イオンの配位結
合が寄与していると考えられる。これらは基本的には次
に示す４級アミンの塩（アンモニウム塩）を主鎖に含む
ホモポリマーあるいはコポリマーで構成されている。 【００２７】 【化１】 【００２８】以下具体的にいくつかの化合物を列挙する
。まず、ジアリルアミンから得られる次のような高分子
が挙げられる。 【化２】 Ｒ１，Ｒ２ は低級アルキル基を示し、ＸはＣｌ− ，
ＨＳＯ４− ， Ｈ２ＰＯ４− ，Ｒ―ＳＯ３− （
ＲはＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基）、ＮＯ３− のア
ニオンを示す。 【００２９】あるいはビニルベンジンから合成される高
分子が挙げられる。 【化３】 Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３ は低級アルキル基を示し、ＸはＣｌ
− ， ＨＳＯ４− ， Ｈ２ＰＯ４− ，Ｒ―ＳＯ３
− （ ＲはＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基）、ＮＯ３−
のアニオンを示す。 【００３０】さらにはアリルアミンポリマーが挙げられ
る。 【化４】 Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３ は低級アルキル基を示し、ＸはＣｌ
− ， ＨＳＯ４− ， Ｈ２ＰＯ４− ，Ｒ―ＳＯ３
− （ ＲはＣ１ 〜Ｃ４ のアルキル基）、ＮＯ３−
のアニオンを示す。 【００３１】この他、１、２、３級アミンのポリマーも
前述の４級アミンポリマーには及ばないがＣｒ析出促進
剤として効果がある。めっき付着量は１０〜５０ｇ／ｍ
２ で十分耐食性を確保できる。 【００３２】カチオンポリマーの添加量は０．０１〜２
０ｇ／ｌが好ましい。０．０１ｇ／ｌが未満ではＣｒ析
出に対して十分な効果がなく、２０ｇ／ｌを超えるとめ
っき電圧が上昇するなどの弊害が出てくる。 【００３３】また、Ｃｒ、鉄族金属及びＺｎの塩化物を
溶解せしめためっき浴に、硫酸イオンとカチオンポリマ
ーを同時に添加してもよく、硫酸イオンとカチオンポリ
マーが相乗的に作用して、Ｃｒの析出性をさらに高める
ことができる。 【００３４】その他のめっき条件については、特に制約
はなく、例えば、塩化物濃度は総量で１００〜５００ｇ
／ｌ、ｐＨ０．５〜６、浴温３０〜７０℃、電流密度２
０Ａ／ｄｍ２ 以上で電気めっきを行なえばよい。 【００３５】アノード電極は不溶性、可溶性のどちらで
もよいが、塩素ガスの発生を抑制するために可溶性アノ
ードの使用が有利である。 【００３６】めっき浴中には、耐食性をさらに向上させ
るために、ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，Ａｌ２ Ｏ３ などの
酸化物粒子やＢａＣｒＯ４ などのクロム酸塩粒子を添
加してもよい。 【００３７】本発明の製造方法によって得られるめっき
は従来になく多量のＣｒを含み、画期的な耐食性を発揮
する。 【００３８】めっき層中のＣｒ含有率については、１％
以上で耐食性の向上が認められ、５％以上になると、従
来公知のＺｎめっきはもとより、Ｚｎ―Ｎｉ、Ｚｎ―Ｆ
ｅなどの合金めっきでは到底得られないレベルの画期的
な耐食性を発揮する。例えば塩水噴霧試験を５００時間
以上行なっても容易に赤錆は発生しない。 【００３９】この理由は、ＣｒはＺｎとの共存下では不
働態化せずＺｎとともに犠牲防食作用を発揮し、しかも
腐食生成物が難溶性の保護皮膜を形成して表面を覆い腐
食の進行を抑制するためと推定される。 【００４０】Ｃｒの他に更に鉄族金属を０．１％以上含
有すると耐食性や溶接性に対して効果がある。しかし、
これらの成分が増えると加工性は低下するため、Ｃｒと
鉄族金属の合計は３０％以下とすることが好ましい。 【００４１】ここで鉄族金属とはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉを指
し、単独もしくは複合で用いてよい。耐食性への寄与と
いう点ではＮｉが最も好ましい。また、カチオンポリマ
ーを添加する場合には、０．００１〜５％共析出させる
と加工性に有利である。 【００４２】 【実施例】冷延鋼板を、アルカリ脱脂し、１％塩酸水溶
液で酸洗した後、表１に示す条件で電気めっきを行なっ
た。 【００４３】カチオンポリマーとしては、平均分子量１
万のＰＡ、平均分子量１５００のＰＡＳ（ＰＡＳ―Ｌと
略）、平均分子量３５００のＰＡＳ、平均分子量１０万
のＰＡＳ（ＰＡＳ―Ｈと略）を用いた。めっき付着量は
２０ｇ／ｍ２ である。 【００４４】こうして得られためっきの組成及びめっき
外観、耐食性の評価結果を表２に示す。評価方法は以下
の通りである。 （１） めっき外観 〇：均一外観 ×：外観ムラ有り （２） 耐食性 塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１ に準拠） によ
り、赤錆５％発生時間で評価 ◎：５００時間以上 〇：３００時間以上 △：１００時間以上 ×：１００時間未満 【００４５】表１で用いた硫酸イオン（ＳＯ４２−）の
化合物として、本発明例１、２、３、１３、１４、１５
及び比較例３ではＮａ２ＳＯ４ 、本発明例４、５、６
、１６、１７、１８及び比較例５ではＫ２ＳＯ４ を用
いた。 【００４６】表１、表２において、比較例１、２は硫酸
イオンもしくはカチオンポリマーを含まないため、比較
例３、４、５は、硫酸イオンもしくはカチオンポリマー
が少ないため、それぞれめっき外観と耐食性のいずれか
もしくは両方が不良である。 【００４７】これらに対して、本発明例は何れもめっき
外観、耐食性共に良好である。特に硫酸イオンとカチオ
ンポリマーの両方を添加した本発明例１３〜１８は、硫
酸イオンだけを添加した本発明例１〜６よりもＣｒ含有
率が高く、Ｃｒ析出に対する相乗効果が認められる。 【００４８】 【表１】（表１―１）（１） （表１―１）（２） （表１―２）（１） （表１―２）（２） 【００４９ 】 【表２】（表２）（１） （表２）（２） 【００５０】 【発明の効果】以上述べた如く、本発明は、塩化物浴に
よるめっき外観に優れた高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板
の製造方法を提供するものであり、高耐食性のみならず
優れためっき外観が要求される自動車や家電用途に好適
である。
Claims (5)
- 【請求項１】 Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系電気
めっき鋼板を製造する方法において、Ｃｒ、鉄族金属及
びＺｎの塩化物と、硫酸イオンを含有するめっき浴を用
いて、電気めっきすることを特徴とする高耐食性Ｚｎ系
電気めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項２】 Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系電気
めっき鋼板を製造する方法において、Ｃｒ、鉄族金属及
びＺｎの塩化物と、カチオンポリマーを含有するめっき
浴を用いて、電気めっきすることを特徴とする高耐食性
Ｚｎ系電気めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項３】 Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系電気
めっき鋼板を製造する方法において、Ｃｒ、鉄族金属及
びＺｎの塩化物と、硫酸イオンとカチオンポリマーを含
有するめっき浴を用いて、電気めっきすることを特徴と
する高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項４】 硫酸イオンを１〜１００ｇ／ｌ含有す
る請求項１又は３記載の高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板
の製造方法。 - 【請求項５】 カチオンポリマーを０．０１〜２０ｇ
／ｌ含有する請求項２又は３記載の高耐食性Ｚｎ系電気
めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41393690A JPH04224692A (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41393690A JPH04224692A (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04224692A true JPH04224692A (ja) | 1992-08-13 |
Family
ID=18522485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41393690A Pending JPH04224692A (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 高耐食性Ｚｎ系電気めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04224692A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58141398A (ja) * | 1982-02-15 | 1983-08-22 | Nippon Steel Corp | 良深絞り性耐食電気亜鉛合金メツキ鋼板及びその製造法 |
| JPS62253793A (ja) * | 1986-04-15 | 1987-11-05 | 荏原ユ−ジライト株式会社 | 亜鉛・ニツケル合金電気めつき液 |
| JPS6424233A (en) * | 1987-07-21 | 1989-01-26 | Oppama Kogyo Kk | Driving system for liquid crystal display device of device mounted with internal combustion engine |
| JPH01165790A (ja) * | 1987-12-21 | 1989-06-29 | Kobe Steel Ltd | 鉄−亜鉛合金電気めっき方法 |
| JPH01290798A (ja) * | 1988-05-17 | 1989-11-22 | Nippon Steel Corp | 耐食性と溶接性に優れた複合電気めっき鋼板 |
-
1990
- 1990-12-26 JP JP41393690A patent/JPH04224692A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH01290798A (ja) * | 1988-05-17 | 1989-11-22 | Nippon Steel Corp | 耐食性と溶接性に優れた複合電気めっき鋼板 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19950523 |