JP2711973B2 - 耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車，家電などに用い
られるＣｒを含有する耐食性に優れた亜鉛系電気めっき
鋼板の製造方法に関する。
られるＣｒを含有する耐食性に優れた亜鉛系電気めっき
鋼板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気亜鉛めっき鋼板は、自動車，家電，
建材用途を中心に広く使用されている。このうち、自動
車用途では、寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の
散布岩塩による車体腐食を防止するために、より高度な
耐食性が要求されている。亜鉛めっき鋼板の耐食性向上
は、亜鉛のめっき量（付着量）の増加で可能であるが、
これは溶接性や加工性の点で問題が多い。そこで亜鉛そ
のものの溶解を抑制し亜鉛めっきの寿命を延ばす方法と
して、多くの合金めっきが提案されている。中でもＦ
ｅ，Ｎｉ，Ｃｏを合金成分として含有するＺｎ系合金め
っきは、その良好な裸耐食性や塗装後耐食性が認めら
れ、実用化されている。また、特開昭６１−２７０３９
８号公報，特開昭６２−５４０９９号公報，特開平３−
１２０３９３号公報などに開示されているように、Ｚｎ
ないしＺｎ系合金めっき中にＣｒを含有させる試みもな
されているが、耐食性においてＺｎ−Ｎｉ合金めっきや
Ｚｎ−Ｆｅ合金めっきを凌駕するには到っていない。
建材用途を中心に広く使用されている。このうち、自動
車用途では、寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の
散布岩塩による車体腐食を防止するために、より高度な
耐食性が要求されている。亜鉛めっき鋼板の耐食性向上
は、亜鉛のめっき量（付着量）の増加で可能であるが、
これは溶接性や加工性の点で問題が多い。そこで亜鉛そ
のものの溶解を抑制し亜鉛めっきの寿命を延ばす方法と
して、多くの合金めっきが提案されている。中でもＦ
ｅ，Ｎｉ，Ｃｏを合金成分として含有するＺｎ系合金め
っきは、その良好な裸耐食性や塗装後耐食性が認めら
れ、実用化されている。また、特開昭６１−２７０３９
８号公報，特開昭６２−５４０９９号公報，特開平３−
１２０３９３号公報などに開示されているように、Ｚｎ
ないしＺｎ系合金めっき中にＣｒを含有させる試みもな
されているが、耐食性においてＺｎ−Ｎｉ合金めっきや
Ｚｎ−Ｆｅ合金めっきを凌駕するには到っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】亜鉛と共にＣｒを析出
させる試みはＣｒ3+やＣｒ6+イオンを用いて従来から行
なわれているが、単純浴からは微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、良好な外観が得られないだけでな
く、加工性や電流効率の著しい低下を伴い工業的に有利
な方法はなかった。本発明は、上記問題点を解決し、Ｃ
ｒを含有する耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製
造方法を提供するものである。
させる試みはＣｒ3+やＣｒ6+イオンを用いて従来から行
なわれているが、単純浴からは微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、良好な外観が得られないだけでな
く、加工性や電流効率の著しい低下を伴い工業的に有利
な方法はなかった。本発明は、上記問題点を解決し、Ｃ
ｒを含有する耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製
造方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、 （１）Ｃｒを含有する電気亜鉛めっき鋼板を製造するに
際し、Ｚｎ２＋イオン，Ｃｒ３＋イオン及びバニリンも
しくはその誘導体を０．１〜１０ｇ／ｌ含有し、ｐＨ
０．５〜３．０であるめっき浴を用いて、電流密度２０
〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で電気めっきを行なうことを特徴と
する耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法。 （２）Ｃｒを含有する電気亜鉛めっき鋼板を製造するに
際し、Ｚｎ２＋イオン，Ｃｒ３＋イオン，バニリンもし
くはその誘導体を０．１〜１０ｇ／ｌ、カチオンポリマ
ーおよび／またはポリオキシアルキレン誘導体を０．０
１〜２０ｇ／ｌ含有し、ｐＨ０．５〜３．０であるする
めっき浴を用いて、電流密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で
電気めっきを行なうことを特徴とする耐食性に優れた亜
鉛系電気めっき鋼板の製造方法である。
際し、Ｚｎ２＋イオン，Ｃｒ３＋イオン及びバニリンも
しくはその誘導体を０．１〜１０ｇ／ｌ含有し、ｐＨ
０．５〜３．０であるめっき浴を用いて、電流密度２０
〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で電気めっきを行なうことを特徴と
する耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法。 （２）Ｃｒを含有する電気亜鉛めっき鋼板を製造するに
際し、Ｚｎ２＋イオン，Ｃｒ３＋イオン，バニリンもし
くはその誘導体を０．１〜１０ｇ／ｌ、カチオンポリマ
ーおよび／またはポリオキシアルキレン誘導体を０．０
１〜２０ｇ／ｌ含有し、ｐＨ０．５〜３．０であるする
めっき浴を用いて、電流密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で
電気めっきを行なうことを特徴とする耐食性に優れた亜
鉛系電気めっき鋼板の製造方法である。
【０００５】
【作用】従来Ｚｎ2+イオンとＣｒ3+ないしはＣｒ6+イオ
ンからなる単純浴を使用しても微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、耐食性の向上代は小さく、また外観
や加工性の点で実用に耐えるめっきが得られなかった。
しかるに、Ｃｒ3+イオンを含む亜鉛系めっき浴中にバニ
リンもしくはバニリンの誘導体をＣｒ析出促進剤として
添加することにより、この問題は解決され、多量のＣｒ
を含む高度の耐食性を有するめっきが得られるようにな
る。この理由は、バニリンがＣｒ3+イオンと錯体を形成
し、Ｚｎ2+イオンの析出を抑制しつつＣｒ3+イオンの析
出を容易ならしめるためと推定される。バニリンもしく
はバニリンの誘導体の添加量は０．１〜１０ｇ／ｌが好
ましく、０．１ｇ／ｌ未満ではＣｒ析出効果が十分では
なく、１０ｇ／ｌを超えるとめっき浴に溶解し難くなる
ので実用的ではない。ここで、バニリンとはＣ8 Ｈ8Ｏ
3 で示される有機化合物であり、
ンからなる単純浴を使用しても微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、耐食性の向上代は小さく、また外観
や加工性の点で実用に耐えるめっきが得られなかった。
しかるに、Ｃｒ3+イオンを含む亜鉛系めっき浴中にバニ
リンもしくはバニリンの誘導体をＣｒ析出促進剤として
添加することにより、この問題は解決され、多量のＣｒ
を含む高度の耐食性を有するめっきが得られるようにな
る。この理由は、バニリンがＣｒ3+イオンと錯体を形成
し、Ｚｎ2+イオンの析出を抑制しつつＣｒ3+イオンの析
出を容易ならしめるためと推定される。バニリンもしく
はバニリンの誘導体の添加量は０．１〜１０ｇ／ｌが好
ましく、０．１ｇ／ｌ未満ではＣｒ析出効果が十分では
なく、１０ｇ／ｌを超えるとめっき浴に溶解し難くなる
ので実用的ではない。ここで、バニリンとはＣ8 Ｈ8Ｏ
3 で示される有機化合物であり、
【０００６】
【化１】
【０００７】バニリンの誘導体とはバニリン酸，バニリ
ンオキシム，あるいはこれらのエステル類などを含む。
バニリンとその誘導体は単独，もしくは複合で用いられ
てよい。めっき浴中には、これらバニリン類の他にさら
にカチオンポリマーあるいはポリオキシアルキレン誘導
体を添加してもよく、これにより外観品位を向上させる
ことができ、また、Ｃｒ析出に対してもより有利であ
る。これらの添加量は０．０１〜２０ｇ／ｌが好まし
く、０．０１ｇ／ｌ未満では上記効果が不足し、２０ｇ
／ｌを超えるとＣｒ析出効果が飽和する。カチオンポリ
マーとポリオキシアルキレン誘導体は、何れか一方を用
いてもよいし、両方を用いてもよい。
ンオキシム，あるいはこれらのエステル類などを含む。
バニリンとその誘導体は単独，もしくは複合で用いられ
てよい。めっき浴中には、これらバニリン類の他にさら
にカチオンポリマーあるいはポリオキシアルキレン誘導
体を添加してもよく、これにより外観品位を向上させる
ことができ、また、Ｃｒ析出に対してもより有利であ
る。これらの添加量は０．０１〜２０ｇ／ｌが好まし
く、０．０１ｇ／ｌ未満では上記効果が不足し、２０ｇ
／ｌを超えるとＣｒ析出効果が飽和する。カチオンポリ
マーとポリオキシアルキレン誘導体は、何れか一方を用
いてもよいし、両方を用いてもよい。
【０００８】カチオンポリマーとしては、次に示す４級
アミン塩の重合物が好ましく、特にポリアミンスルホン
（ＰＡＳと略）及びポリアミン（ＰＡと略）が効果的で
ある。この理由としては、アミン基による陰極面への吸
着作用とスルホン基へのＣｒ 3+イオンの配位結合が寄与
していると推定される。平均分子量としては１０2 〜１
０6 が好ましい。
アミン塩の重合物が好ましく、特にポリアミンスルホン
（ＰＡＳと略）及びポリアミン（ＰＡと略）が効果的で
ある。この理由としては、アミン基による陰極面への吸
着作用とスルホン基へのＣｒ 3+イオンの配位結合が寄与
していると推定される。平均分子量としては１０2 〜１
０6 が好ましい。
【０００９】
【化２】
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】ポリオキシアルキレン誘導体は、Ｒ2 −Ｏ
−（Ｒ1 −Ｏ）n −Ｈで示される有機化合物である。平
均分子量としては、１０2 〜１０6 が好ましい。このう
ち、特にポリエチレングリコール（ＰＥＧと略）ＨＯ−
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n −Ｈが有効である。
−（Ｒ1 −Ｏ）n −Ｈで示される有機化合物である。平
均分子量としては、１０2 〜１０6 が好ましい。このう
ち、特にポリエチレングリコール（ＰＥＧと略）ＨＯ−
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n −Ｈが有効である。
【００１３】図１には上記Ｃｒ析出促進剤の添加量とめ
っき層中のＣｒ含有率の関係，図２には上記Ｃｒ析出促
進剤の添加量と得られためっき皮膜の外観の関係を示
す。Ｃｒ析出促進剤添加量以外の条件，すなわち、めっ
き浴組成，めっき条件は一定である。バニリン０．１ｇ
／ｌ未満ではＣｒ含有率は１％程度であるが、０．１ｇ
／ｌ以上になるとＣｒ含有率は５％以上になる。また、
カチオンポリマーの１例としてＰＡを１ｇ／ｌ添加する
と、Ｃｒ含有率はバニリン単独の場合に比較して増加す
る傾向にあり、かつ光沢のある均一な外観が得られるよ
うになる。
っき層中のＣｒ含有率の関係，図２には上記Ｃｒ析出促
進剤の添加量と得られためっき皮膜の外観の関係を示
す。Ｃｒ析出促進剤添加量以外の条件，すなわち、めっ
き浴組成，めっき条件は一定である。バニリン０．１ｇ
／ｌ未満ではＣｒ含有率は１％程度であるが、０．１ｇ
／ｌ以上になるとＣｒ含有率は５％以上になる。また、
カチオンポリマーの１例としてＰＡを１ｇ／ｌ添加する
と、Ｃｒ含有率はバニリン単独の場合に比較して増加す
る傾向にあり、かつ光沢のある均一な外観が得られるよ
うになる。
【００１４】めっき浴の種類は特に制約されないが、硫
酸塩浴，塩化物浴，これらの混合浴が望ましい。金属イ
オン濃度については、Ｚｎ2+イオン，Ｃｒ3+イオン，鉄
族金属２価イオンの合計で３０〜２００ｇ／ｌが好まし
い。３０ｇ／ｌ未満では高電流密度でイオンの供給不足
となりやすく、結果的にめっき焼けを生じやすい。２０
０ｇ／ｌを超えると、ドラッグアウトによるイオンの浪
費が無視できなくなると共に、液温が低くなった場合の
結晶化の懸念を生じる。その他のめっき条件について
は、特に制約されるものではないが、ｐＨ０．５〜３，
浴温４０〜７０℃、液流速１ｍ／ｍｉｎ以上，電流密度
２０Ａ／ｄｍ2 以上が好ましい範囲であり、目的とする
めっき組成，電流効率を考慮して最適な条件を採用する
ことができる。めっき浴中には、Ｎａ+ , ＮＨ4 + など
の電導度助剤，耐食性をさらに向上させるためのＳｉＯ
2 ，ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの酸化物粒子，ＢａＣｒ
Ｏ4などのクロム酸塩粒子を添加してもよく、本発明の
製造方法に本質的な支障はない。
酸塩浴，塩化物浴，これらの混合浴が望ましい。金属イ
オン濃度については、Ｚｎ2+イオン，Ｃｒ3+イオン，鉄
族金属２価イオンの合計で３０〜２００ｇ／ｌが好まし
い。３０ｇ／ｌ未満では高電流密度でイオンの供給不足
となりやすく、結果的にめっき焼けを生じやすい。２０
０ｇ／ｌを超えると、ドラッグアウトによるイオンの浪
費が無視できなくなると共に、液温が低くなった場合の
結晶化の懸念を生じる。その他のめっき条件について
は、特に制約されるものではないが、ｐＨ０．５〜３，
浴温４０〜７０℃、液流速１ｍ／ｍｉｎ以上，電流密度
２０Ａ／ｄｍ2 以上が好ましい範囲であり、目的とする
めっき組成，電流効率を考慮して最適な条件を採用する
ことができる。めっき浴中には、Ｎａ+ , ＮＨ4 + など
の電導度助剤，耐食性をさらに向上させるためのＳｉＯ
2 ，ＴｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの酸化物粒子，ＢａＣｒ
Ｏ4などのクロム酸塩粒子を添加してもよく、本発明の
製造方法に本質的な支障はない。
【００１５】かくしてＣｒと鉄族金属を含有する電気亜
鉛めっき鋼板を製造することができるが、めっき層中の
Ｃｒ含有率については、５〜３０％が好ましい。５％未
満でも亜鉛めっきに比較すれば耐食性の向上は認められ
るが、５％以上になると亜鉛めっきはもとよりＺｎ−Ｎ
ｉ，Ｚｎ−Ｆｅなどの合金めっきを上回る高耐食性を発
揮し、例えば塩水噴霧試験を５００時間以上行なっても
容易に赤錆は発生しない。この理由は、ＣｒはＺｎとの
共存下では不働態化せずＺｎとともに犠牲防食作用を発
揮するが、めっき表面に形成される腐食生成物は難溶性
の保護皮膜として機能し、めっき層内部への腐食因子の
侵入を抑制するためと推定される。Ｃｒ含有率が３０％
を超えると、加工性が低下するため、好ましくない。ま
た、Ｃｒ析出促進剤であるバニリンもしくはバニリンの
誘導体，ないしはカチオンポリマーやポリオキシアルキ
レン誘導体をめっき層中に微量共析させても差し支えな
く、５％以下の共析率ならば緻密で均一なめっき層が形
成され成形性に有利である。
鉛めっき鋼板を製造することができるが、めっき層中の
Ｃｒ含有率については、５〜３０％が好ましい。５％未
満でも亜鉛めっきに比較すれば耐食性の向上は認められ
るが、５％以上になると亜鉛めっきはもとよりＺｎ−Ｎ
ｉ，Ｚｎ−Ｆｅなどの合金めっきを上回る高耐食性を発
揮し、例えば塩水噴霧試験を５００時間以上行なっても
容易に赤錆は発生しない。この理由は、ＣｒはＺｎとの
共存下では不働態化せずＺｎとともに犠牲防食作用を発
揮するが、めっき表面に形成される腐食生成物は難溶性
の保護皮膜として機能し、めっき層内部への腐食因子の
侵入を抑制するためと推定される。Ｃｒ含有率が３０％
を超えると、加工性が低下するため、好ましくない。ま
た、Ｃｒ析出促進剤であるバニリンもしくはバニリンの
誘導体，ないしはカチオンポリマーやポリオキシアルキ
レン誘導体をめっき層中に微量共析させても差し支えな
く、５％以下の共析率ならば緻密で均一なめっき層が形
成され成形性に有利である。
【００１６】
【実施例】冷延鋼板を、アルカリ脱脂し、５％硫酸水溶
液で酸洗した後、表１及び表２に示す条件で電気めっき
を行なった。Ｃｒ析出促進剤のうち、カチオンポリマー
としては平均分子量１万のＰＡ、平均分子量３５００の
ＰＡＳ，ポリオキシアルキレン誘導体としては平均分子
量１５００のポリエチレングリコールを用いた。めっき
浴としては硫酸塩浴を用い、めっき付着量は２０ｇ／ｍ
2 とした。こうして得られためっき組成と耐食性，外観
の評価を表２に示す。耐食性は塩水噴霧試験（ＪＩＳ
Ｚ２３７１に準拠）を５００時間行ない、以下の要領で
判定した。
液で酸洗した後、表１及び表２に示す条件で電気めっき
を行なった。Ｃｒ析出促進剤のうち、カチオンポリマー
としては平均分子量１万のＰＡ、平均分子量３５００の
ＰＡＳ，ポリオキシアルキレン誘導体としては平均分子
量１５００のポリエチレングリコールを用いた。めっき
浴としては硫酸塩浴を用い、めっき付着量は２０ｇ／ｍ
2 とした。こうして得られためっき組成と耐食性，外観
の評価を表２に示す。耐食性は塩水噴霧試験（ＪＩＳ
Ｚ２３７１に準拠）を５００時間行ない、以下の要領で
判定した。
【００１７】◎：赤錆発生１％以下 ○：赤錆発生１０
％以下 △：赤錆発生５０％以下 ×：赤錆発生５０％超 めっき外観については、めっき表面の光沢度（ＪＩＳ
Ｚ８７４１ Ｇｓ（６０°），黒色ガラス板基準値９
３）を測定し、以下の要領で判定した。 ◎：光沢度３０以上 ○：光沢度２０以上 △：光沢度
１０以上 ×：光沢度１０未満
％以下 △：赤錆発生５０％以下 ×：赤錆発生５０％超 めっき外観については、めっき表面の光沢度（ＪＩＳ
Ｚ８７４１ Ｇｓ（６０°），黒色ガラス板基準値９
３）を測定し、以下の要領で判定した。 ◎：光沢度３０以上 ○：光沢度２０以上 △：光沢度
１０以上 ×：光沢度１０未満
【００１８】表１，表２において、比較例１はめっき浴
のバニリンが少ないために、Ｃｒの析出量が少なく耐食
性が不良である。比較例２は比較例１と同一のめっき浴
組成で電流密度を高くしてＣｒを析出させたが、十分な
Ｃｒ含有率が得られていないため、耐食性が不足すると
共に、外観も不良である。比較例３はＺｎ−Ｎｉ合金め
っきであり、外観は良好なものの耐食性は本発明例を下
回る。これらに対して、本発明例は何れもＣｒ含有率５
％以上のめっきが得られ、耐食性，外観共に良好であ
る。また本発明例５〜１１はバニリン類とカチオンポリ
マーもしくはポリオキシアルキレン誘導体を併用した例
であるが、本発明例１〜４のバニリン類単独使用の例に
比し、外観が一段と向上し、Ｃｒ含有率も高くなる結果
が得られた。
のバニリンが少ないために、Ｃｒの析出量が少なく耐食
性が不良である。比較例２は比較例１と同一のめっき浴
組成で電流密度を高くしてＣｒを析出させたが、十分な
Ｃｒ含有率が得られていないため、耐食性が不足すると
共に、外観も不良である。比較例３はＺｎ−Ｎｉ合金め
っきであり、外観は良好なものの耐食性は本発明例を下
回る。これらに対して、本発明例は何れもＣｒ含有率５
％以上のめっきが得られ、耐食性，外観共に良好であ
る。また本発明例５〜１１はバニリン類とカチオンポリ
マーもしくはポリオキシアルキレン誘導体を併用した例
であるが、本発明例１〜４のバニリン類単独使用の例に
比し、外観が一段と向上し、Ｃｒ含有率も高くなる結果
が得られた。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【発明の効果】以上述べた如く、本発明は、特定の添加
剤をめっき浴に仕込むことにより、従来困難であった電
気亜鉛めっき中へのＣｒの共析を可能とし、耐食性に極
めて優れた電気亜鉛めっき鋼板を製造するものである。
したがって、自動車車体用途を中心に高耐食性が要求さ
れる防錆鋼板を製造する上で極めて効果的である。
剤をめっき浴に仕込むことにより、従来困難であった電
気亜鉛めっき中へのＣｒの共析を可能とし、耐食性に極
めて優れた電気亜鉛めっき鋼板を製造するものである。
したがって、自動車車体用途を中心に高耐食性が要求さ
れる防錆鋼板を製造する上で極めて効果的である。
【図１】めっき浴中へのバニリン及びＰＡの添加量とめ
っき層中のＣｒ含有率の関係を示す図、
っき層中のＣｒ含有率の関係を示す図、
【図２】めっき浴中へのバニリン及びＰＡの添加量と得
られためっき皮膜の外観との関係を示す図である。
られためっき皮膜の外観との関係を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｃｒを含有する電気亜鉛めっき鋼板を製
造するに際し、Ｚｎ２＋イオン，Ｃｒ３＋イオン及びバ
ニリンもしくはその誘導体を０．１〜１０ｇ／ｌ含有
し、ｐＨ０．５〜３．０であるめっき浴を用いて、電流
密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で電気めっきを行なうこと
を特徴とする耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製
造方法。 - 【請求項２】 Ｃｒを含有する電気亜鉛めっき鋼板を製
造するに際し、Ｚｎ２＋イオン，Ｃｒ３＋イオン，バニ
リンもしくはその誘導体を０．１〜１０ｇ／ｌ、カチオ
ンポリマーおよび／またはポリオキシアルキレン誘導体
を０．０１〜２０ｇ／ｌ含有し、ｐＨ０．５〜３．０で
あるするめっき浴を用いて、電流密度２０〜１５０Ａ／
ｄｍ ２ で電気めっきを行なうことを特徴とする耐食性に
優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5004095A JP2711973B2 (ja) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | 耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5004095A JP2711973B2 (ja) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | 耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212481A JPH06212481A (ja) | 1994-08-02 |
| JP2711973B2 true JP2711973B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=11575240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5004095A Expired - Fee Related JP2711973B2 (ja) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | 耐食性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2711973B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2769614B2 (ja) * | 1986-06-04 | 1998-06-25 | ディップソール 株式会社 | 亜鉛−ニツケル合金用めつき浴 |
| JPH0635673B2 (ja) * | 1987-08-26 | 1994-05-11 | 新日本製鐵株式会社 | 表面品位および耐食性に優れた亜鉛−クロム系電気めっき鋼板の製造方法 |
| JPS6479393A (en) * | 1987-09-22 | 1989-03-24 | Nippon Steel Corp | Production of zinc-chromium electroplated steel sheet |
| JPH0312157A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-21 | Komatsu Ltd | 浴槽用気泡発生装置 |
-
1993
- 1993-01-13 JP JP5004095A patent/JP2711973B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06212481A (ja) | 1994-08-02 |
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