JPH07278874A - 耐食性、加工性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法 - Google Patents
耐食性、加工性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法Info
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- JPH07278874A JPH07278874A JP7559894A JP7559894A JPH07278874A JP H07278874 A JPH07278874 A JP H07278874A JP 7559894 A JP7559894 A JP 7559894A JP 7559894 A JP7559894 A JP 7559894A JP H07278874 A JPH07278874 A JP H07278874A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は自動車、家電用の薄膜有機複合鋼板
の製造方法にかかわり、２−エトキシ−α−ナフチルア
ミンスルホン酸をＺｎ−Ｎｉめっき浴に添加することに
より、従来困難であった高Ｎｉ含有時の加工性を確保
し、あわせて耐食性、密着性、溶接性に優れた薄膜有機
複合鋼板の製造方法を提供するものである。これは、自
動車用途を中心に高耐食性、加工性が要求される防錆鋼
板を製造する上で極めて効果的である。 【構成】 電気Ｚｎ−Ｎｉめっきに際し、Ｚｎ2+イオ
ン、Ｎｉ2+イオン及び０．０１〜１．０ｇ／ｌの２−エ
トキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸を含有するめっ
き浴を用いて電気めっきを行った鋼板の上に第２層とし
てクロメートを行い、さらにその上に第３層として薄膜
有機皮膜を被覆する。こうして得られた薄膜有機複合鋼
板は、耐食性、加工性に優れた薄膜有機複合鋼板とな
る。
の製造方法にかかわり、２−エトキシ−α−ナフチルア
ミンスルホン酸をＺｎ−Ｎｉめっき浴に添加することに
より、従来困難であった高Ｎｉ含有時の加工性を確保
し、あわせて耐食性、密着性、溶接性に優れた薄膜有機
複合鋼板の製造方法を提供するものである。これは、自
動車用途を中心に高耐食性、加工性が要求される防錆鋼
板を製造する上で極めて効果的である。 【構成】 電気Ｚｎ−Ｎｉめっきに際し、Ｚｎ2+イオ
ン、Ｎｉ2+イオン及び０．０１〜１．０ｇ／ｌの２−エ
トキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸を含有するめっ
き浴を用いて電気めっきを行った鋼板の上に第２層とし
てクロメートを行い、さらにその上に第３層として薄膜
有機皮膜を被覆する。こうして得られた薄膜有機複合鋼
板は、耐食性、加工性に優れた薄膜有機複合鋼板とな
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車、家電用の鋼板に
かかわり、耐食性、加工性に優れた薄膜有機複合鋼板の
製造方法に関するものである。
かかわり、耐食性、加工性に優れた薄膜有機複合鋼板の
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｚｎ−Ｎｉめっきを下地とする薄膜有機
複合鋼板は自動車、家電用途を中心に幅広く使用されて
いる。このうち自動車用途では、寒冷地帯における冬期
の道路凍結防止用の散布岩塩による車体腐食を防止する
ために、より高度な耐食性が要求されている。従来技術
では薄膜有機複合鋼板の耐食性の向上は、めっき付着量
の増加、Ｎｉ含有率の増加あるいは有機皮膜厚の増加で
可能であるが、加工性の低下や溶接性低下の点で問題が
多い。
複合鋼板は自動車、家電用途を中心に幅広く使用されて
いる。このうち自動車用途では、寒冷地帯における冬期
の道路凍結防止用の散布岩塩による車体腐食を防止する
ために、より高度な耐食性が要求されている。従来技術
では薄膜有機複合鋼板の耐食性の向上は、めっき付着量
の増加、Ｎｉ含有率の増加あるいは有機皮膜厚の増加で
可能であるが、加工性の低下や溶接性低下の点で問題が
多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決するため、加工性を確保したままＺｎ−Ｎｉめっき
中のＮｉ含有率を向上させて耐食性向上を図った薄膜有
機複合鋼板の製造方法を提供するものである。
解決するため、加工性を確保したままＺｎ−Ｎｉめっき
中のＮｉ含有率を向上させて耐食性向上を図った薄膜有
機複合鋼板の製造方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、電気Ｚ
ｎ−Ｎｉめっきに際し、Ｚｎ2+イオン、Ｎｉ2+イオン及
び０．０１〜１．０ｇ／ｌの２−エトキシ−α−ナフチ
ルアミンスルホン酸を含有するめっき浴を用いて電気め
っきを行った鋼板の上に第２層としてクロメート皮膜を
有し、さらにその上に第３層として薄膜有機皮膜を有す
ることを特徴とする耐食性、加工性に優れた薄膜有機複
合鋼板の製造方法である。
ｎ−Ｎｉめっきに際し、Ｚｎ2+イオン、Ｎｉ2+イオン及
び０．０１〜１．０ｇ／ｌの２−エトキシ−α−ナフチ
ルアミンスルホン酸を含有するめっき浴を用いて電気め
っきを行った鋼板の上に第２層としてクロメート皮膜を
有し、さらにその上に第３層として薄膜有機皮膜を有す
ることを特徴とする耐食性、加工性に優れた薄膜有機複
合鋼板の製造方法である。
【０００５】
【作用】以下本発明について説明する。電気Ｚｎ−Ｎｉ
めっきに際し、２−エトキシ−α−ナフチルアミンスル
ホン酸の添加量は０．０１〜１．０ｇ／ｌとする。０．
０１ｇ／ｌ未満では加工性の改善効果がない。また、
１．０ｇ／ｌを超えるとやはり加工性が低下するのと、
めっき電流効率が低下し、生産性に問題を生じる。図１
に２−エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸の添加
量と円筒加工性の関係を示す。めっき中のＮｉ％が１１
％，１４％，１７％の３水準になるようめっき条件を調
整している。他のめっき浴組成は同じである。クロメー
トは４０ｍｇ／ｍ2 ，有機皮膜厚は１．０μｍである。
２−エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸０．０１
ｇ／ｌ未満では加工による重量減少が１０ｍｇ／ｍ2 を
超え、０．０１〜１．０ｇ／ｌの範囲では重量減少が１
０ｍｇ／ｍ2 未満となり、１．０を超えると、また重量
減少が１０ｍｇ／ｍ2 を超える。
めっきに際し、２−エトキシ−α−ナフチルアミンスル
ホン酸の添加量は０．０１〜１．０ｇ／ｌとする。０．
０１ｇ／ｌ未満では加工性の改善効果がない。また、
１．０ｇ／ｌを超えるとやはり加工性が低下するのと、
めっき電流効率が低下し、生産性に問題を生じる。図１
に２−エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸の添加
量と円筒加工性の関係を示す。めっき中のＮｉ％が１１
％，１４％，１７％の３水準になるようめっき条件を調
整している。他のめっき浴組成は同じである。クロメー
トは４０ｍｇ／ｍ2 ，有機皮膜厚は１．０μｍである。
２−エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸０．０１
ｇ／ｌ未満では加工による重量減少が１０ｍｇ／ｍ2 を
超え、０．０１〜１．０ｇ／ｌの範囲では重量減少が１
０ｍｇ／ｍ2 未満となり、１．０を超えると、また重量
減少が１０ｍｇ／ｍ2 を超える。
【０００６】めっき浴としては、硫酸浴、塩化物浴、こ
れらの混合浴のいずれも適用できる。金属イオン濃度に
ついては、Ｚｎ2+イオン、Ｎｉ2+イオンの合計で３０〜
２００ｇ／ｌが好ましい。３０ｇ／ｌ未満では高電流密
度でイオンの供給不足となりやすく、結果としてめっき
焼けを生じやすい。２００ｇ／ｌを超えると、ドラッグ
アウトによるイオンの浪費が無視できなくなるととも
に、液温が低くなった場合の結晶化の懸念を生じる。そ
の他のめっき条件については、特に制約されるものでは
ないが、ｐＨ＝０．５〜３．０、浴温４０〜７０℃、液
流速１ｍ／ｍｉｎ以上、電流密度２０Ａ／ｄｍ2 以上が
好ましい範囲であり、目的とするめっき組成、電流効率
を考慮して最適な条件を採用することができる。めっき
浴中には、Ｎａ+ 、ＮＨ4 + イオンなどの電導度助剤を
添加してもよく、本発明の製造方法に本質的な支障はな
い。めっき層中Ｎｉ含有量は１０〜１７％が好ましい。
１０％未満では耐食性に劣り、１７％を超えると加工性
が低下してくる。
れらの混合浴のいずれも適用できる。金属イオン濃度に
ついては、Ｚｎ2+イオン、Ｎｉ2+イオンの合計で３０〜
２００ｇ／ｌが好ましい。３０ｇ／ｌ未満では高電流密
度でイオンの供給不足となりやすく、結果としてめっき
焼けを生じやすい。２００ｇ／ｌを超えると、ドラッグ
アウトによるイオンの浪費が無視できなくなるととも
に、液温が低くなった場合の結晶化の懸念を生じる。そ
の他のめっき条件については、特に制約されるものでは
ないが、ｐＨ＝０．５〜３．０、浴温４０〜７０℃、液
流速１ｍ／ｍｉｎ以上、電流密度２０Ａ／ｄｍ2 以上が
好ましい範囲であり、目的とするめっき組成、電流効率
を考慮して最適な条件を採用することができる。めっき
浴中には、Ｎａ+ 、ＮＨ4 + イオンなどの電導度助剤を
添加してもよく、本発明の製造方法に本質的な支障はな
い。めっき層中Ｎｉ含有量は１０〜１７％が好ましい。
１０％未満では耐食性に劣り、１７％を超えると加工性
が低下してくる。
【０００７】クロメートは電解クロメート、塗布クロメ
ート、反応クロメートのいずれでもよい。その付着量は
１０〜１５０ｍｇ／ｍ2 が好ましい範囲である。１０ｍ
ｇ／ｍ2 未満では上層有機との密着性が低下し、１５０
ｍｇ／ｍ2 を超えると溶接性が低下するとともに上層有
機皮膜との密着性が低下する。有機皮膜はエポキシ、ア
クリル、ウレタンおよびその変性樹脂が好ましい。皮膜
中にはその皮膜設計から防錆顔料、潤滑剤を含んでも構
わない。膜厚は０．３〜３．０μｍの範囲が好ましい。
０．３μｍ未満では耐食性が低下し、３．０μｍを超え
ると溶接性が低下する。
ート、反応クロメートのいずれでもよい。その付着量は
１０〜１５０ｍｇ／ｍ2 が好ましい範囲である。１０ｍ
ｇ／ｍ2 未満では上層有機との密着性が低下し、１５０
ｍｇ／ｍ2 を超えると溶接性が低下するとともに上層有
機皮膜との密着性が低下する。有機皮膜はエポキシ、ア
クリル、ウレタンおよびその変性樹脂が好ましい。皮膜
中にはその皮膜設計から防錆顔料、潤滑剤を含んでも構
わない。膜厚は０．３〜３．０μｍの範囲が好ましい。
０．３μｍ未満では耐食性が低下し、３．０μｍを超え
ると溶接性が低下する。
【０００８】
【実施例】冷延鋼板をアルカリ脱脂し、５％硫酸で酸洗
した後、表１および表２に示す条件で電気めっき、クロ
メート、有機被覆を行った。めっき浴としては硫酸浴を
用い、めっき付着量は３０ｇ／ｍ2 とした。クロメート
は塗布クロメートを用いた。また、有機被覆にはエポキ
シ塗料を用いた。こうして得られた鋼板と耐食性、加工
性、密着性、溶接性の評価を表２に示す。耐食性は以下
に示すサイクル腐食試験にて判定した。
した後、表１および表２に示す条件で電気めっき、クロ
メート、有機被覆を行った。めっき浴としては硫酸浴を
用い、めっき付着量は３０ｇ／ｍ2 とした。クロメート
は塗布クロメートを用いた。また、有機被覆にはエポキ
シ塗料を用いた。こうして得られた鋼板と耐食性、加工
性、密着性、溶接性の評価を表２に示す。耐食性は以下
に示すサイクル腐食試験にて判定した。
【０００９】
【化１】
【００１０】◎：赤錆１％以下，〇：赤錆10％以下，
△：赤錆50％以下，×：赤錆50％超加工性に関しては、
以下の条件で円筒加工絞りを行い、加工前後の重量減少
量を測定した。 ポンチ径＝50mm，ダイス径＝52mm，ポンチ肩Ｒ＝3mm ，
ダイス肩Ｒ＝3mm 成形高さ＝25mm，ブランク径＝90mm，成形速度＝2mm ／
s また、評点は以下の通りである。 ◎：１ｍｇ以下，〇：１０ｍｇ以下，×：１０ｍｇ超 密着性はカチオン電着塗装を２０μｍ行った後の２次密
着性（１ｍｍゴバン目テープ剥離）にて評価を行った。 ◎：剥離なし、〇：剥離１〜１０マス，×：剥離１０マ
ス以上 溶接性は適正電流による連続打点数を評価した。 ◎：5000点以上，〇：3000〜5000点，△：1000〜3000
点，×：１000 点未満
△：赤錆50％以下，×：赤錆50％超加工性に関しては、
以下の条件で円筒加工絞りを行い、加工前後の重量減少
量を測定した。 ポンチ径＝50mm，ダイス径＝52mm，ポンチ肩Ｒ＝3mm ，
ダイス肩Ｒ＝3mm 成形高さ＝25mm，ブランク径＝90mm，成形速度＝2mm ／
s また、評点は以下の通りである。 ◎：１ｍｇ以下，〇：１０ｍｇ以下，×：１０ｍｇ超 密着性はカチオン電着塗装を２０μｍ行った後の２次密
着性（１ｍｍゴバン目テープ剥離）にて評価を行った。 ◎：剥離なし、〇：剥離１〜１０マス，×：剥離１０マ
ス以上 溶接性は適正電流による連続打点数を評価した。 ◎：5000点以上，〇：3000〜5000点，△：1000〜3000
点，×：１000 点未満
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】
【００１３】表１及び表２において、比較例１は２−エ
トキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸の添加がないた
め、加工性を確保するとＮｉ含有量が低い領域のものし
か得られず耐食性が低下している。また、比較例２は２
−エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸の添加なし
にＮｉ含有量を高めた結果、加工性を確保できていな
い。比較例３は、２−エトキシ−α−ナフチルアミンス
ルホン酸を適量添加しているが、めっき層中のＮｉ含有
量を上げすぎたため、加工性が低下している。比較例４
は２−エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸の添加
が少ないため、めっき中のＮｉ含有量を増やすと加工性
が低下している。
トキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸の添加がないた
め、加工性を確保するとＮｉ含有量が低い領域のものし
か得られず耐食性が低下している。また、比較例２は２
−エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸の添加なし
にＮｉ含有量を高めた結果、加工性を確保できていな
い。比較例３は、２−エトキシ−α−ナフチルアミンス
ルホン酸を適量添加しているが、めっき層中のＮｉ含有
量を上げすぎたため、加工性が低下している。比較例４
は２−エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸の添加
が少ないため、めっき中のＮｉ含有量を増やすと加工性
が低下している。
【００１４】また、比較例５は２−エトキシ−α−ナフ
チルアミンスルホン酸の添加量が多すぎるため効果がな
く、めっき中のＮｉ含有量を増やすと加工性が低下して
いる。比較例６はクロメート量が少ないため密着性が低
下している。比較例７はクロメート量が多すぎるため溶
接性と密着性が低下している。比較例８は有機皮膜が薄
いため耐食性が低下している。比較例９は有機皮膜が厚
すぎるため溶接性が低下している。これに対し本発明例
は、いずれの場合も１４％以上の高Ｎｉ含有量となり耐
食性が良好である上に、加工性、密着性、溶接性も良好
であるのがわかる。
チルアミンスルホン酸の添加量が多すぎるため効果がな
く、めっき中のＮｉ含有量を増やすと加工性が低下して
いる。比較例６はクロメート量が少ないため密着性が低
下している。比較例７はクロメート量が多すぎるため溶
接性と密着性が低下している。比較例８は有機皮膜が薄
いため耐食性が低下している。比較例９は有機皮膜が厚
すぎるため溶接性が低下している。これに対し本発明例
は、いずれの場合も１４％以上の高Ｎｉ含有量となり耐
食性が良好である上に、加工性、密着性、溶接性も良好
であるのがわかる。
【００１５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は２−エト
キシ−α−ナフチルアミンスルホン酸をＺｎ−Ｎｉめっ
き浴に添加することにより、従来困難であった高Ｎｉ含
有時の加工性を確保し、あわせて耐食性、密着性、溶接
性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法を提供するもの
である。これは、自動車用途を中心に高耐食性、加工
性、密着性、溶接性が要求される防錆鋼板を製造する上
で極めて効果的である。
キシ−α−ナフチルアミンスルホン酸をＺｎ−Ｎｉめっ
き浴に添加することにより、従来困難であった高Ｎｉ含
有時の加工性を確保し、あわせて耐食性、密着性、溶接
性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法を提供するもの
である。これは、自動車用途を中心に高耐食性、加工
性、密着性、溶接性が要求される防錆鋼板を製造する上
で極めて効果的である。
【図１】２−エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸
の添加量と円筒加工性の関係を示す図である。
の添加量と円筒加工性の関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｇ Ｃ２３Ｃ 28/00 Ｃ Ｃ２３Ｆ 15/00 8414−4Ｋ
Claims (1)
- 【請求項１】 電気Ｚｎ−Ｎｉめっきに際し、Ｚｎ2+イ
オン、Ｎｉ2+イオン及び０．０１〜１．０ｇ／ｌの２−
エトキシ−α−ナフチルアミンスルホン酸を含有するめ
っき浴を用いて電気めっきを行った鋼板の上に第２層と
してクロメート皮膜を有し、さらにその上に第３層とし
て薄膜有機皮膜を有することを特徴とする耐食性、加工
性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6075598A JP3032114B2 (ja) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | 耐食性、加工性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6075598A JP3032114B2 (ja) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | 耐食性、加工性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278874A true JPH07278874A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3032114B2 JP3032114B2 (ja) | 2000-04-10 |
Family
ID=13580809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6075598A Expired - Fee Related JP3032114B2 (ja) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | 耐食性、加工性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3032114B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007100196A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Sanoh Industrial Co Ltd | ６価クロムフリー防錆被膜構造 |
-
1994
- 1994-04-14 JP JP6075598A patent/JP3032114B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007100196A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Sanoh Industrial Co Ltd | ６価クロムフリー防錆被膜構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3032114B2 (ja) | 2000-04-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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