JP3004470B2 - 高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＣｒと鉄族金属を含有す
る高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法に関する。
る高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気亜鉛めっき鋼板は、自動車、家電、
建材用途を中心に広く使用されている。このうち、自動
車用途では、寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の
散布岩塩による車体腐食を防止するために、より高度な
耐食性が要求されている。亜鉛めっき鋼板の耐食性向上
は、亜鉛のめっき量（付着量）の増加で可能であるが、
これは溶接性や加工性の点で問題が多い。そこで亜鉛そ
のものの溶解を抑制し亜鉛めっきの寿命を延ばす方法と
して、多くの合金めっきが提案されている。中でもＦ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏを合金成分として含有するＺｎ系合金め
っきは、その良好な裸耐食性や塗装後耐食性が認めら
れ、実用化されている。また、特開昭６１−２７０３９
８号公報、特開昭６２−５４０９９号公報、特開平３−
１２０３９３号公報などに開示されているように、Ｚｎ
ないしＺｎ系合金めっき中にＣｒを含有させる試みもな
されているが、耐食性においてＺｎ−Ｎｉ合金めっきや
Ｚｎ−Ｆｅ合金めっきを凌駕するには到っていない。
建材用途を中心に広く使用されている。このうち、自動
車用途では、寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の
散布岩塩による車体腐食を防止するために、より高度な
耐食性が要求されている。亜鉛めっき鋼板の耐食性向上
は、亜鉛のめっき量（付着量）の増加で可能であるが、
これは溶接性や加工性の点で問題が多い。そこで亜鉛そ
のものの溶解を抑制し亜鉛めっきの寿命を延ばす方法と
して、多くの合金めっきが提案されている。中でもＦ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏを合金成分として含有するＺｎ系合金め
っきは、その良好な裸耐食性や塗装後耐食性が認めら
れ、実用化されている。また、特開昭６１−２７０３９
８号公報、特開昭６２−５４０９９号公報、特開平３−
１２０３９３号公報などに開示されているように、Ｚｎ
ないしＺｎ系合金めっき中にＣｒを含有させる試みもな
されているが、耐食性においてＺｎ−Ｎｉ合金めっきや
Ｚｎ−Ｆｅ合金めっきを凌駕するには到っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】亜鉛と共にＣｒを析出
させる試みはＣｒ3+やＣｒ6+イオンを用いて従来から行
なわれているが、単純浴からは微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、良好な外観が得られないだけでな
く、加工性や電流効率の著しい低下を伴い工業的に有利
な方法はなかった。本発明は、上記問題点を解決し、Ｃ
ｒと鉄族金属を含有する高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の
製造方法を提供するものである。
させる試みはＣｒ3+やＣｒ6+イオンを用いて従来から行
なわれているが、単純浴からは微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、良好な外観が得られないだけでな
く、加工性や電流効率の著しい低下を伴い工業的に有利
な方法はなかった。本発明は、上記問題点を解決し、Ｃ
ｒと鉄族金属を含有する高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の
製造方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、 （１）Ｃｒと鉄族金属を含有する電気亜鉛めっき鋼板を
製造するに際し、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオン、鉄族金
属２価イオン、及び０．１〜１０ｇ／ｌのピペロナール
もしくはその誘導体を含有するめっき浴を用いて、電気
めっきすることを特徴とする高耐食性電気亜鉛めっき鋼
板の製造方法、および （２）Ｃｒと鉄族金属を含有する電気亜鉛めっき鋼板を
製造するに際し、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオン、鉄族金
属２価イオン、及び０．１〜１０ｇ／ｌのピペロナール
もしくはその誘導体と０．０１〜２０ｇ／ｌのカチオン
ポリマーを含有するめっき浴を用いて、電気めっきする
ことを特徴とする高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方
法である。
製造するに際し、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオン、鉄族金
属２価イオン、及び０．１〜１０ｇ／ｌのピペロナール
もしくはその誘導体を含有するめっき浴を用いて、電気
めっきすることを特徴とする高耐食性電気亜鉛めっき鋼
板の製造方法、および （２）Ｃｒと鉄族金属を含有する電気亜鉛めっき鋼板を
製造するに際し、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオン、鉄族金
属２価イオン、及び０．１〜１０ｇ／ｌのピペロナール
もしくはその誘導体と０．０１〜２０ｇ／ｌのカチオン
ポリマーを含有するめっき浴を用いて、電気めっきする
ことを特徴とする高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方
法である。
【０００５】
【作用】従来Ｚｎ2+イオンとＣｒ3+ないしはＣｒ6+イオ
ンからなる単純浴を使用しても微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、実用に耐えるめっきが得られなかっ
た。しかるに、Ｃｒ3+イオンを含む亜鉛系めっき浴中に
ピペロナールもしくはピペロナールの誘導体をＣｒ析出
促進剤として添加することにより、この問題は解決さ
れ、多量のＣｒを含む高度の耐食性を有するめっきが得
られるようになる。この理由は、ピペロナールがＣｒ3+
イオンと錯体を形成し、Ｚｎ2+イオンの放電を抑制しつ
つＣｒ3+イオンの放電を容易ならしめるためと推定され
る。ピペロナールもしくはピペロナールの誘導体の添加
濃度は０．１〜１０ｇ／ｌとする。０．１ｇ／ｌ未満で
はＣｒ析出効果が十分ではなく、１０ｇ／ｌを超えると
めっき浴に溶解し難くなるので実用的ではない。ここ
で、ピペロナールはＣ 8Ｈ6Ｏ3で示される有機化合物で
あり、
ンからなる単純浴を使用しても微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、実用に耐えるめっきが得られなかっ
た。しかるに、Ｃｒ3+イオンを含む亜鉛系めっき浴中に
ピペロナールもしくはピペロナールの誘導体をＣｒ析出
促進剤として添加することにより、この問題は解決さ
れ、多量のＣｒを含む高度の耐食性を有するめっきが得
られるようになる。この理由は、ピペロナールがＣｒ3+
イオンと錯体を形成し、Ｚｎ2+イオンの放電を抑制しつ
つＣｒ3+イオンの放電を容易ならしめるためと推定され
る。ピペロナールもしくはピペロナールの誘導体の添加
濃度は０．１〜１０ｇ／ｌとする。０．１ｇ／ｌ未満で
はＣｒ析出効果が十分ではなく、１０ｇ／ｌを超えると
めっき浴に溶解し難くなるので実用的ではない。ここ
で、ピペロナールはＣ 8Ｈ6Ｏ3で示される有機化合物で
あり、
【０００６】
【化１】
【０００７】ピペロナールの誘導体とはピペロニルアル
コール、ピペロニル酸などを含む。ピペロナールとその
誘導体は単独、もしくは複合で用いられてよい。めっき
浴中には、これらピペロナール類の他にさらにカチオン
ポリマーを０．０１〜２０ｇ／ｌ添加してもよく、これ
により外観品位を向上させることができる。また、Ｃｒ
析出に対してもより有利である。カチオンポリマーとし
ては、４級アミンの塩を主鎖に含むポリマーが効果的で
ある。平均分子量としては１０2〜１０6が好ましい。
コール、ピペロニル酸などを含む。ピペロナールとその
誘導体は単独、もしくは複合で用いられてよい。めっき
浴中には、これらピペロナール類の他にさらにカチオン
ポリマーを０．０１〜２０ｇ／ｌ添加してもよく、これ
により外観品位を向上させることができる。また、Ｃｒ
析出に対してもより有利である。カチオンポリマーとし
ては、４級アミンの塩を主鎖に含むポリマーが効果的で
ある。平均分子量としては１０2〜１０6が好ましい。
【０００８】次に示すアミンポリマーの内、ポリアミン
スルホン（ＰＡＳと略）、及びポリアミン（ＰＡと略）
が最も効果的である。この理由としては、アミン基によ
る陰極面への吸着作用とスルホン基へのＣｒ3+イオンの
配位結合が寄与していると考えられる。これらは基本的
には次に示す４級アミンの塩（アンモニウム塩）を主鎖
に含むホモポリマーあるいはコポリマーで構成されてい
る。
スルホン（ＰＡＳと略）、及びポリアミン（ＰＡと略）
が最も効果的である。この理由としては、アミン基によ
る陰極面への吸着作用とスルホン基へのＣｒ3+イオンの
配位結合が寄与していると考えられる。これらは基本的
には次に示す４級アミンの塩（アンモニウム塩）を主鎖
に含むホモポリマーあるいはコポリマーで構成されてい
る。
【０００９】
【化２】
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】Ｒ1、Ｒ2は低級アルキル基を示し、ＸはＣ
ｌ- 、ＨＳＯ4 -、Ｈ2ＰＯ4 -、Ｒ−ＳＯ3 -（ＲはＣ1〜Ｃ
4のアルキル基）、ＮＯ3 -のアニオンを示す。この他、
１、２、３級アミンのポリマーも前述の４級アミンポリ
マーには及ばないが効果がある。
ｌ- 、ＨＳＯ4 -、Ｈ2ＰＯ4 -、Ｒ−ＳＯ3 -（ＲはＣ1〜Ｃ
4のアルキル基）、ＮＯ3 -のアニオンを示す。この他、
１、２、３級アミンのポリマーも前述の４級アミンポリ
マーには及ばないが効果がある。
【００１３】めっき浴としては、硫酸塩浴、塩化物浴、
これらの混合浴何れも適用できる。金属イオン濃度につ
いては、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオン、鉄族金属２価イ
オンの合計で３０〜２００ｇ／ｌが好ましい。３０ｇ／
ｌ未満では高電流密度でイオンの供給不足となりやす
く、結果的にめっき焼けを生じやすい。２００ｇ／ｌを
超えると、ドラッグアウトによるイオンの浪費が無視で
きなくなると共に、液温が低くなった場合の結晶化の懸
念を生じる。その他のめっき条件については、特に制約
されるものではないが、ｐＨ０．５〜３、浴温４０〜７
０℃、液流速１ｍ／ｍｉｎ以上、電流密度２０Ａ／ｄｍ
2以上が好ましい範囲であり、目的とするめっき組成、
電流効率を考慮して最適な条件を採用することができ
る。めっき浴中には、Ｎａ+、ＮＨ4 +などの電導度助
剤、耐食性をさらに向上させるためのＳｉＯ2、Ｔｉ
Ｏ2、Ａｌ2Ｏ3などの酸化物粒子、ＢａＣｒＯ4などのク
ロム酸塩粒子を添加してもよく、本発明の製造方法に本
質的な支障はない。
これらの混合浴何れも適用できる。金属イオン濃度につ
いては、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオン、鉄族金属２価イ
オンの合計で３０〜２００ｇ／ｌが好ましい。３０ｇ／
ｌ未満では高電流密度でイオンの供給不足となりやす
く、結果的にめっき焼けを生じやすい。２００ｇ／ｌを
超えると、ドラッグアウトによるイオンの浪費が無視で
きなくなると共に、液温が低くなった場合の結晶化の懸
念を生じる。その他のめっき条件については、特に制約
されるものではないが、ｐＨ０．５〜３、浴温４０〜７
０℃、液流速１ｍ／ｍｉｎ以上、電流密度２０Ａ／ｄｍ
2以上が好ましい範囲であり、目的とするめっき組成、
電流効率を考慮して最適な条件を採用することができ
る。めっき浴中には、Ｎａ+、ＮＨ4 +などの電導度助
剤、耐食性をさらに向上させるためのＳｉＯ2、Ｔｉ
Ｏ2、Ａｌ2Ｏ3などの酸化物粒子、ＢａＣｒＯ4などのク
ロム酸塩粒子を添加してもよく、本発明の製造方法に本
質的な支障はない。
【００１４】かくしてＣｒと鉄族金属を含有する電気亜
鉛めっき鋼板を製造することができるが、めっき層中の
Ｃｒ含有率については、５％以上が好ましい。５％未満
でも亜鉛めっきに比較すれば耐食性の向上は認められる
が、５％以上になると亜鉛めっきはもとよりＺｎ−Ｎ
ｉ、Ｚｎ−Ｆｅなどの合金めっきを上回る高耐食性を発
揮し、例えば塩水噴霧試験を５００時間以上行なっても
容易に赤錆は発生しない。この理由は、ＣｒはＺｎとの
共存下では不働態化せずＺｎとともに犠牲防食作用を発
揮するが、めっき表面に形成される腐食生成物は難溶性
の保護皮膜として機能し、めっき層内部への腐食因子の
侵入を抑制するためと推定される。
鉛めっき鋼板を製造することができるが、めっき層中の
Ｃｒ含有率については、５％以上が好ましい。５％未満
でも亜鉛めっきに比較すれば耐食性の向上は認められる
が、５％以上になると亜鉛めっきはもとよりＺｎ−Ｎ
ｉ、Ｚｎ−Ｆｅなどの合金めっきを上回る高耐食性を発
揮し、例えば塩水噴霧試験を５００時間以上行なっても
容易に赤錆は発生しない。この理由は、ＣｒはＺｎとの
共存下では不働態化せずＺｎとともに犠牲防食作用を発
揮するが、めっき表面に形成される腐食生成物は難溶性
の保護皮膜として機能し、めっき層内部への腐食因子の
侵入を抑制するためと推定される。
【００１５】Ｃｒの他に更に鉄族金属を０．１％以上含
有すると耐食性や溶接性に対して効果的である。鉄族金
属の含有率については、これがＣｒ含有率より高いと鉄
族金属の性質が強くなるので、Ｃｒ含有率未満、より好
ましくはＣｒ含有率の１／２以下が望ましい。また、Ｃ
ｒと鉄族金属の合計については、これが多くなると加工
性が低下するため、３０％以下、より好ましくは２０％
以下が望ましい。ここで鉄族金属とはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ
を指し、単独もしくは複合で用いてもよい。耐食性への
寄与という点ではＮｉが最も好ましい。また、Ｃｒ析出
促進剤であるピペロナールもしくはピペロナールの誘導
体、ないしはカチオンポリマーをめっき層中に微量共析
させても差し支えなく、５％以下の共析率ならば緻密で
均一なめっき層が形成され成形性に有利である。
有すると耐食性や溶接性に対して効果的である。鉄族金
属の含有率については、これがＣｒ含有率より高いと鉄
族金属の性質が強くなるので、Ｃｒ含有率未満、より好
ましくはＣｒ含有率の１／２以下が望ましい。また、Ｃ
ｒと鉄族金属の合計については、これが多くなると加工
性が低下するため、３０％以下、より好ましくは２０％
以下が望ましい。ここで鉄族金属とはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ
を指し、単独もしくは複合で用いてもよい。耐食性への
寄与という点ではＮｉが最も好ましい。また、Ｃｒ析出
促進剤であるピペロナールもしくはピペロナールの誘導
体、ないしはカチオンポリマーをめっき層中に微量共析
させても差し支えなく、５％以下の共析率ならば緻密で
均一なめっき層が形成され成形性に有利である。
【００１６】
【実施例】冷延鋼板を、アルカリ脱脂し、５％硫酸水溶
液で酸洗した後、表１に示す条件で電気めっきを行なっ
た。Ｃｒ析出促進剤のうち、カチオンポリマーとしては
平均分子量１万のＰＡ、平均分子量３５００のＰＡＳを
用いた。めっき浴としては硫酸塩浴を用い、めっき付着
量は２０ｇ／ｍ2とした。こうして得られためっき組成
と耐食性、外観の評価を表２に示す。耐食性は塩水噴霧
試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１に準拠）を６７２時間行な
い、以下の要領で判定した。
液で酸洗した後、表１に示す条件で電気めっきを行なっ
た。Ｃｒ析出促進剤のうち、カチオンポリマーとしては
平均分子量１万のＰＡ、平均分子量３５００のＰＡＳを
用いた。めっき浴としては硫酸塩浴を用い、めっき付着
量は２０ｇ／ｍ2とした。こうして得られためっき組成
と耐食性、外観の評価を表２に示す。耐食性は塩水噴霧
試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１に準拠）を６７２時間行な
い、以下の要領で判定した。
【００１７】◎：赤錆発生１％以下 ○：赤錆発生１０
％以下 △：赤錆発生５０％以下 ×：赤錆発生５０％超めっき外観については、めっき表
面の光沢度（ＪＩＳ Ｚ８７４１ Ｇｓ（６０°）、黒
色ガラス板基準値９３）を測定し、以下の要領で判定し
た。 ◎：光沢度５０以上 ○：光沢度２０以上 △：光沢度
１０以上 ×：光沢度１０未満
％以下 △：赤錆発生５０％以下 ×：赤錆発生５０％超めっき外観については、めっき表
面の光沢度（ＪＩＳ Ｚ８７４１ Ｇｓ（６０°）、黒
色ガラス板基準値９３）を測定し、以下の要領で判定し
た。 ◎：光沢度５０以上 ○：光沢度２０以上 △：光沢度
１０以上 ×：光沢度１０未満
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】表１及び表２において、比較例１はめっき
浴にピペロナールが含まれていないために、Ｃｒがほと
んど析出せず耐食性が不良である。比較例２は比較例１
と同一のめっき浴組成で電流密度を高くしてＣｒを析出
させたが、十分なＣｒ含有率が得られていないため、耐
食性が不足すると共に、外観も不良である。比較例３は
めっき浴中のピペロナールが少ないため、やはりＣｒ含
有率が低く耐食性不足である。比較例４はＺｎ−Ｎｉ合
金めっきであり、外観は良好なものの耐食性は本発明例
を下回る。これにに対して、本発明例は何れもＣｒ含有
率５％以上のめっきが得られ、耐食性、外観共に良好で
ある。また本発明例８〜１４はピペロナール類とカチオ
ンポチマーを併用した例であるが、本発明例１〜７のピ
ペロナール類単独使用の例に比し、外観が一段と向上
し、Ｃｒ含有率も高くなる結果が得られた。
浴にピペロナールが含まれていないために、Ｃｒがほと
んど析出せず耐食性が不良である。比較例２は比較例１
と同一のめっき浴組成で電流密度を高くしてＣｒを析出
させたが、十分なＣｒ含有率が得られていないため、耐
食性が不足すると共に、外観も不良である。比較例３は
めっき浴中のピペロナールが少ないため、やはりＣｒ含
有率が低く耐食性不足である。比較例４はＺｎ−Ｎｉ合
金めっきであり、外観は良好なものの耐食性は本発明例
を下回る。これにに対して、本発明例は何れもＣｒ含有
率５％以上のめっきが得られ、耐食性、外観共に良好で
ある。また本発明例８〜１４はピペロナール類とカチオ
ンポチマーを併用した例であるが、本発明例１〜７のピ
ペロナール類単独使用の例に比し、外観が一段と向上
し、Ｃｒ含有率も高くなる結果が得られた。
【００２１】
【発明の効果】以上述べた如く、本発明は、特定の添加
剤をめっき浴に仕込むことにより、従来困難であった電
気亜鉛めっき中へのＣｒの共析を可能とし、鉄族金属を
も含有させることにより、耐食性に極めて優れた電気亜
鉛めっき鋼板を得るものである。したがって、自動車車
体用途を中心に高耐食性が要求される防錆鋼板を製造す
る上で極めて効果的である。
剤をめっき浴に仕込むことにより、従来困難であった電
気亜鉛めっき中へのＣｒの共析を可能とし、鉄族金属を
も含有させることにより、耐食性に極めて優れた電気亜
鉛めっき鋼板を得るものである。したがって、自動車車
体用途を中心に高耐食性が要求される防錆鋼板を製造す
る上で極めて効果的である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−89785（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−238387（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−17092（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−111433（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−287092（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｃｒと鉄族金属を含有する電気亜鉛めっ
き鋼板を製造するに際し、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオ
ン、鉄族金属２価イオン、及び０．１〜１０ｇ／ｌのピ
ペロナールもしくはその誘導体を含有するめっき浴を用
いて、電気めっきすることを特徴とする高耐食性電気亜
鉛めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項２】 Ｃｒと鉄族金属を含有するＺｎ系電気め
っき鋼板を製造するに際し、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオ
ン、鉄族金属２価イオン、及び０．１〜１０ｇ／ｌのピ
ペロナールもしくはその誘導体と０．０１〜２０ｇ／ｌ
のカチオンポリマーを含有するめっき浴を用いて、電気
めっきすることを特徴とする高耐食性電気亜鉛めっき鋼
板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4121812A JP3004470B2 (ja) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | 高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4121812A JP3004470B2 (ja) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | 高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05311481A JPH05311481A (ja) | 1993-11-22 |
| JP3004470B2 true JP3004470B2 (ja) | 2000-01-31 |
Family
ID=14820544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4121812A Expired - Lifetime JP3004470B2 (ja) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | 高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3004470B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103320821A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-09-25 | 贵阳华科电镀有限公司 | 一种碱性锌钴合金电镀液 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112012004977T5 (de) * | 2011-11-30 | 2014-08-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylenpolymerzusammensetzung und Formgegenstand daraus |
-
1992
- 1992-05-14 JP JP4121812A patent/JP3004470B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103320821A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-09-25 | 贵阳华科电镀有限公司 | 一种碱性锌钴合金电镀液 |
| CN103320821B (zh) * | 2013-07-12 | 2016-08-10 | 贵阳华科电镀有限公司 | 一种碱性锌钴合金电镀液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05311481A (ja) | 1993-11-22 |
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