JP2711972B2 - 高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法Info
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- JP2711972B2 JP2711972B2 JP5003074A JP307493A JP2711972B2 JP 2711972 B2 JP2711972 B2 JP 2711972B2 JP 5003074 A JP5003074 A JP 5003074A JP 307493 A JP307493 A JP 307493A JP 2711972 B2 JP2711972 B2 JP 2711972B2
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- Japan
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- steel sheet
- plating
- corrosion resistance
- ions
- polyvinyl alcohol
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｃｒと鉄族金属を含有
する高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法に関する。
する高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気亜鉛めっき鋼板は、自動車、家電、
建材用途を中心に広く使用されている。このうち、自動
車用途では、寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の
散布岩塩による車体腐食を防止するために、より高度な
耐食性が要求されている。亜鉛めっき鋼板の耐食性向上
は、亜鉛のめっき量（付着量）の増加で可能であるが、
これは溶接性や加工性の点で問題が多い。そこで亜鉛そ
のものの溶解を抑制し亜鉛めっきの寿命を延ばす方法と
して、多くの合金めっきが提案されている。中でもＦ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏを合金成分として含有するＺｎ系合金め
っきは、その良好な裸耐食性や塗装後耐食性が認めら
れ、実用化されている。また、特開昭６１−２７０３９
８号公報、特開昭６２−５４０９９号公報、特開平３−
１２０３９３号公報などに開示されているように、Ｚｎ
ないしＺｎ系合金めっき中にＣｒを含有させる試みもな
されているが、耐食性においてＺｎ−Ｎｉ合金めっきや
Ｚｎ−Ｆｅ合金めっきを凌駕するには到っていない。
建材用途を中心に広く使用されている。このうち、自動
車用途では、寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の
散布岩塩による車体腐食を防止するために、より高度な
耐食性が要求されている。亜鉛めっき鋼板の耐食性向上
は、亜鉛のめっき量（付着量）の増加で可能であるが、
これは溶接性や加工性の点で問題が多い。そこで亜鉛そ
のものの溶解を抑制し亜鉛めっきの寿命を延ばす方法と
して、多くの合金めっきが提案されている。中でもＦ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏを合金成分として含有するＺｎ系合金め
っきは、その良好な裸耐食性や塗装後耐食性が認めら
れ、実用化されている。また、特開昭６１−２７０３９
８号公報、特開昭６２−５４０９９号公報、特開平３−
１２０３９３号公報などに開示されているように、Ｚｎ
ないしＺｎ系合金めっき中にＣｒを含有させる試みもな
されているが、耐食性においてＺｎ−Ｎｉ合金めっきや
Ｚｎ−Ｆｅ合金めっきを凌駕するには到っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】亜鉛と共にＣｒを析出
させる試みはＣｒ３＋やＣｒ６＋イオンを用いて従来か
ら行なわれているが、単純浴からは微量のＣｒが析出す
るのみであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％
のＣｒを析出させても、良好な外観が得られないだけで
なく、加工性や電流効率の著しい低下を伴い工業的に有
利な方法はなかった。本発明は、上記問題点を解決し、
Ｃｒと鉄族金属を含有する高耐食性電気亜鉛めっき鋼板
の製造方法を提供するものである。
させる試みはＣｒ３＋やＣｒ６＋イオンを用いて従来か
ら行なわれているが、単純浴からは微量のＣｒが析出す
るのみであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％
のＣｒを析出させても、良好な外観が得られないだけで
なく、加工性や電流効率の著しい低下を伴い工業的に有
利な方法はなかった。本発明は、上記問題点を解決し、
Ｃｒと鉄族金属を含有する高耐食性電気亜鉛めっき鋼板
の製造方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、 （１）Ｃｒと鉄族金属を含有する電気亜鉛めっき鋼板を
製造するに際し、Ｚｎ２＋イオン、Ｃｒ３＋イオン、鉄
族金属２価イオン及び０．１〜１０ｇ／ｌのポリビニル
アルコールを含有し、ｐＨ０．５〜３．０であるめっき
浴を用いて、電流密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で電気め
っきを行なうことを特徴とする高耐食性電気亜鉛めっき
鋼板の製造方法。 （２）めっき浴にさらに０．０１〜２０ｇ／ｌのカチオ
ンポリマーおよび／またはポリオキシアルキレン誘導体
を含有し、ｐＨ０．５〜３．０であるめっき浴を用い
て、電流密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で電気めっきを行
なうことを特徴とする上記（１）の高耐蝕性電気亜鉛め
っき鋼板の製造方法である。
製造するに際し、Ｚｎ２＋イオン、Ｃｒ３＋イオン、鉄
族金属２価イオン及び０．１〜１０ｇ／ｌのポリビニル
アルコールを含有し、ｐＨ０．５〜３．０であるめっき
浴を用いて、電流密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で電気め
っきを行なうことを特徴とする高耐食性電気亜鉛めっき
鋼板の製造方法。 （２）めっき浴にさらに０．０１〜２０ｇ／ｌのカチオ
ンポリマーおよび／またはポリオキシアルキレン誘導体
を含有し、ｐＨ０．５〜３．０であるめっき浴を用い
て、電流密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で電気めっきを行
なうことを特徴とする上記（１）の高耐蝕性電気亜鉛め
っき鋼板の製造方法である。
【０００５】
【作用】従来Ｚｎ2+イオンとＣｒ3+ないしはＣｒ6+イオ
ンからなる単純浴を使用しても微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、外観や加工性の点で実用に耐えるめ
っきが得られなかった。しかるに、Ｃｒ3+イオンを含む
亜鉛系めっき浴中にポリビニルアルコールをＣｒ析出促
進剤として添加することにより、この問題は解決され、
外観や加工性に優れ、しかも多量のＣｒを含む高度の耐
食性を含有するめっきが得られるようになる。この理由
は、ポリビニルアルコールがＣｒ3+イオンと錯体を形成
し、Ｚｎ2+イオンの析出を抑制しつつＣｒ3+イオンの析
出を容易ならしめるためと推定される。
ンからなる単純浴を使用しても微量のＣｒが析出するの
みであり、Ｃｒ濃度や電流密度の増加によって数％のＣ
ｒを析出させても、外観や加工性の点で実用に耐えるめ
っきが得られなかった。しかるに、Ｃｒ3+イオンを含む
亜鉛系めっき浴中にポリビニルアルコールをＣｒ析出促
進剤として添加することにより、この問題は解決され、
外観や加工性に優れ、しかも多量のＣｒを含む高度の耐
食性を含有するめっきが得られるようになる。この理由
は、ポリビニルアルコールがＣｒ3+イオンと錯体を形成
し、Ｚｎ2+イオンの析出を抑制しつつＣｒ3+イオンの析
出を容易ならしめるためと推定される。
【０００６】ポリビニルアルコールの添加量は０．１〜
１０ｇ／ｌとする。０．１ｇ／ｌ未満ではＣｒ析出効果
がなく、１０ｇ／ｌを超えるとめっき浴に溶解し難くな
るので実用的ではない。より好ましい範囲は０．１〜２
ｇ／ｌである。ここで、ポリビニルアルコールとは、
（−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−）nで示される有機化合物
であり、分子量は１０2 〜１０6 のものが使用されてよ
く、特に分子量は１０3〜１０5 のものがＣｒ析出に対
して効果的である。めっき浴中には、ポリビニルアルコ
ールの他にさらにカチオンポリマーあるいはポリオキシ
アルキレン誘導体を０．０１〜２０ｇ／ｌ添加してもよ
く、これにより外観品位を向上させることができ、ま
た、Ｃｒ析出に対してもより有利である。カチオンポリ
マーとポリオキシアルキレン誘導体は、何れか一方を用
いてもよいし、両方を用いてもよい。
１０ｇ／ｌとする。０．１ｇ／ｌ未満ではＣｒ析出効果
がなく、１０ｇ／ｌを超えるとめっき浴に溶解し難くな
るので実用的ではない。より好ましい範囲は０．１〜２
ｇ／ｌである。ここで、ポリビニルアルコールとは、
（−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−）nで示される有機化合物
であり、分子量は１０2 〜１０6 のものが使用されてよ
く、特に分子量は１０3〜１０5 のものがＣｒ析出に対
して効果的である。めっき浴中には、ポリビニルアルコ
ールの他にさらにカチオンポリマーあるいはポリオキシ
アルキレン誘導体を０．０１〜２０ｇ／ｌ添加してもよ
く、これにより外観品位を向上させることができ、ま
た、Ｃｒ析出に対してもより有利である。カチオンポリ
マーとポリオキシアルキレン誘導体は、何れか一方を用
いてもよいし、両方を用いてもよい。
【０００７】カチオンポリマーとしては、次に示す４級
アミン塩の重合物が好ましく、特にポリアミンスルホン
（ＰＡＳと略）及びポリアミン（ＰＡと略）が効果的で
ある。この理由としては、アミン基による陰極面への吸
着作用とスルホン基へのＣｒ 3+イオンの配位結合が寄与
していると推定される。平均分子量としては１０2〜１
０6が好ましい。
アミン塩の重合物が好ましく、特にポリアミンスルホン
（ＰＡＳと略）及びポリアミン（ＰＡと略）が効果的で
ある。この理由としては、アミン基による陰極面への吸
着作用とスルホン基へのＣｒ 3+イオンの配位結合が寄与
していると推定される。平均分子量としては１０2〜１
０6が好ましい。
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】
【化３】
【００１１】Ｒ1 、Ｒ2 は低級アルキル基を示し、Ｘは
Ｃｌ-、ＨＳＯ4 -、Ｈ2 ＰＯ4 -、Ｒ−ＳＯ3 -（ＲはＣ1〜
Ｃ4のアルキル基）、ＮＯ3 -のアニオンを示す。この
他、１、２、３級アミンのポリマーも前述の４級アミン
ポリマーには及ばないが効果がある。
Ｃｌ-、ＨＳＯ4 -、Ｈ2 ＰＯ4 -、Ｒ−ＳＯ3 -（ＲはＣ1〜
Ｃ4のアルキル基）、ＮＯ3 -のアニオンを示す。この
他、１、２、３級アミンのポリマーも前述の４級アミン
ポリマーには及ばないが効果がある。
【００１２】ポリオキシアルキレン誘導体は、Ｒ2−Ｏ
−（Ｒ1−Ｏ）n−Ｈで示される有機化合物である。平均
分子量としては、１０2 〜１０6 が好ましい。このう
ち、特にポリエチレングリコール（ＰＥＧと略）、ＨＯ
−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−Ｈが有効である。図１には
上記Ｃｒ析出促進剤の添加量とめっき層中のＣｒ含有率
の関係、図２には上記Ｃｒ析出促進剤の添加量と得られ
ためっき皮膜の外観の関係を示す。Ｃｒ析出促進剤添加
量以外の条件、すなわち、めっき浴組成、めっき条件は
一定である。ポリビニルアルコール０．１ｇ／ｌ未満で
はＣｒ含有率は１％程度であるが、０．１ｇ／ｌ以上に
なるとＣｒ含有率は５％以上になる。また、カチオンポ
リマーの１例としてＰＡＳを１ｇ／ｌ添加すると、Ｃｒ
含有率はポリビニルアルコール単独の場合に比較して増
加する傾向にあり、かつ光沢のある均一な外観が得られ
るようになる。
−（Ｒ1−Ｏ）n−Ｈで示される有機化合物である。平均
分子量としては、１０2 〜１０6 が好ましい。このう
ち、特にポリエチレングリコール（ＰＥＧと略）、ＨＯ
−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−Ｈが有効である。図１には
上記Ｃｒ析出促進剤の添加量とめっき層中のＣｒ含有率
の関係、図２には上記Ｃｒ析出促進剤の添加量と得られ
ためっき皮膜の外観の関係を示す。Ｃｒ析出促進剤添加
量以外の条件、すなわち、めっき浴組成、めっき条件は
一定である。ポリビニルアルコール０．１ｇ／ｌ未満で
はＣｒ含有率は１％程度であるが、０．１ｇ／ｌ以上に
なるとＣｒ含有率は５％以上になる。また、カチオンポ
リマーの１例としてＰＡＳを１ｇ／ｌ添加すると、Ｃｒ
含有率はポリビニルアルコール単独の場合に比較して増
加する傾向にあり、かつ光沢のある均一な外観が得られ
るようになる。
【００１３】めっき浴としては、硫酸塩浴、塩化物浴、
これらの混合浴何れも適用できる。金属イオン濃度につ
いては、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオン、鉄族金属２価イ
オンの合計で３０〜２００ｇ／ｌが好ましい。３０ｇ／
ｌ未満では高電流密度でイオンの供給不足となりやす
く、結果的にめっき焼けを生じやすい。２００ｇ／ｌを
超えると、ドラッグアウトによるイオンの浪費が無視で
きなくなると共に、液温が低くなった場合の結晶化の懸
念を生じる。その他のめっき条件については、特に制約
されるものではないが、ｐＨ０．５〜３、浴温４０〜７
０℃、液流速１ｍ／ｍｉｎ以上、電流密度２０Ａ／ｄｍ
2以上が好ましい範囲であり、目的とするめっき組成、
電流効率を考慮して最適な条件を採用することができ
る。めっき浴中には、Ｎａ+、ＮＨ4 +などの電導度助
剤、耐食性をさらに向上させるためのＳｉＯ2、Ｔｉ
Ｏ2、Ａｌ2Ｏ3などの酸化物粒子、ＢａＣｒＯ4などのク
ロム酸塩粒子を添加してもよく、本発明の製造方法に本
質的な支障はない。
これらの混合浴何れも適用できる。金属イオン濃度につ
いては、Ｚｎ2+イオン、Ｃｒ3+イオン、鉄族金属２価イ
オンの合計で３０〜２００ｇ／ｌが好ましい。３０ｇ／
ｌ未満では高電流密度でイオンの供給不足となりやす
く、結果的にめっき焼けを生じやすい。２００ｇ／ｌを
超えると、ドラッグアウトによるイオンの浪費が無視で
きなくなると共に、液温が低くなった場合の結晶化の懸
念を生じる。その他のめっき条件については、特に制約
されるものではないが、ｐＨ０．５〜３、浴温４０〜７
０℃、液流速１ｍ／ｍｉｎ以上、電流密度２０Ａ／ｄｍ
2以上が好ましい範囲であり、目的とするめっき組成、
電流効率を考慮して最適な条件を採用することができ
る。めっき浴中には、Ｎａ+、ＮＨ4 +などの電導度助
剤、耐食性をさらに向上させるためのＳｉＯ2、Ｔｉ
Ｏ2、Ａｌ2Ｏ3などの酸化物粒子、ＢａＣｒＯ4などのク
ロム酸塩粒子を添加してもよく、本発明の製造方法に本
質的な支障はない。
【００１４】かくしてＣｒと鉄族金属を含有する電気亜
鉛めっき鋼板を製造することができるが、めっき層中の
Ｃｒ含有率については、５％以上が好ましい。５％未満
でも亜鉛めっきに比較すれば耐食性の向上は認められる
が、５％以上になると亜鉛めっきはもとよりＺｎ−Ｎ
ｉ、Ｚｎ−Ｆｅなどの合金めっきを上回る高耐食性を発
揮し、例えば塩水噴霧試験を５００時間以上行なっても
容易に赤錆は発生しない。この理由は、ＣｒはＺｎとの
共存下では不動態化せずＺｎとともに犠牲防食作用を発
揮するが、めっき表面に形成される腐食生成物は難溶性
の保護皮膜として機能し、めっき層内部への腐食因子の
侵入を抑制するためと推定される。Ｃｒの他に更に鉄族
金属を０．１％以上含有させると耐食性や溶接性に対し
て効果的である。鉄族金属の含有率については、これが
Ｃｒ含有率より高いと鉄族金属の性質が強くなるので、
Ｃｒ含有率未満、より好ましくはＣｒ含有率の１／２以
下が望ましい。
鉛めっき鋼板を製造することができるが、めっき層中の
Ｃｒ含有率については、５％以上が好ましい。５％未満
でも亜鉛めっきに比較すれば耐食性の向上は認められる
が、５％以上になると亜鉛めっきはもとよりＺｎ−Ｎ
ｉ、Ｚｎ−Ｆｅなどの合金めっきを上回る高耐食性を発
揮し、例えば塩水噴霧試験を５００時間以上行なっても
容易に赤錆は発生しない。この理由は、ＣｒはＺｎとの
共存下では不動態化せずＺｎとともに犠牲防食作用を発
揮するが、めっき表面に形成される腐食生成物は難溶性
の保護皮膜として機能し、めっき層内部への腐食因子の
侵入を抑制するためと推定される。Ｃｒの他に更に鉄族
金属を０．１％以上含有させると耐食性や溶接性に対し
て効果的である。鉄族金属の含有率については、これが
Ｃｒ含有率より高いと鉄族金属の性質が強くなるので、
Ｃｒ含有率未満、より好ましくはＣｒ含有率の１／２以
下が望ましい。
【００１５】また、Ｃｒと鉄族金属の合計については、
これが多くなると加工性が低下するため、３０％以下、
より好ましくは２０％以下が望ましい。ここで鉄族金属
とはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉを指し、単独もしくは複合で用い
てよい。耐食性への寄与という点ではＮｉが最も好まし
い。また、Ｃｒ析出促進剤であるポリビニルアルコー
ル、ないしはカチオンポリマー、ポリオキシアルキレン
誘導体をめっき層中に微量共析させても差し支えなく、
５％以下の共析率ならば緻密で均一なめっき層が形成さ
れ成形性に有利である。
これが多くなると加工性が低下するため、３０％以下、
より好ましくは２０％以下が望ましい。ここで鉄族金属
とはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉを指し、単独もしくは複合で用い
てよい。耐食性への寄与という点ではＮｉが最も好まし
い。また、Ｃｒ析出促進剤であるポリビニルアルコー
ル、ないしはカチオンポリマー、ポリオキシアルキレン
誘導体をめっき層中に微量共析させても差し支えなく、
５％以下の共析率ならば緻密で均一なめっき層が形成さ
れ成形性に有利である。
【００１６】
【実施例】冷延鋼板を、アルカリ脱脂し、５％硫酸水溶
液で酸洗した後、表１及び表２に示す条件で電気めっき
を行なった。Ｃｒ析出促進剤のうち、ポリビニルアルコ
ールについては、Ａ：平均分子量１万、Ｂ：平均分子量
１０万のものを、カチオンポリマーとしては平均分子量
１万のＰＡ、平均分子量３５００のＰＡＳ、ポリオキシ
アルキレン誘導体としては平均分子量１５００のＰＥＧ
を用いた。めっき浴としては硫酸塩浴を用い、めっき付
着量は２０ｇ／ｍ2 とした。こうして得られためっき組
成と耐食性、外観の評価を表２に示す。耐食性は塩水噴
霧試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１に準拠）を５００時間行な
い、以下の要領で判定した。
液で酸洗した後、表１及び表２に示す条件で電気めっき
を行なった。Ｃｒ析出促進剤のうち、ポリビニルアルコ
ールについては、Ａ：平均分子量１万、Ｂ：平均分子量
１０万のものを、カチオンポリマーとしては平均分子量
１万のＰＡ、平均分子量３５００のＰＡＳ、ポリオキシ
アルキレン誘導体としては平均分子量１５００のＰＥＧ
を用いた。めっき浴としては硫酸塩浴を用い、めっき付
着量は２０ｇ／ｍ2 とした。こうして得られためっき組
成と耐食性、外観の評価を表２に示す。耐食性は塩水噴
霧試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１に準拠）を５００時間行な
い、以下の要領で判定した。
【００１７】◎：赤錆発生１％以下 ○：赤錆発生10％
以下 △：赤錆発生50％以下 ×：赤錆発生50％超 めっき外観については、めっき表面の光沢度（JIS Z 87
41 ＧS (60 °）、黒色ガラス板基準値９３）を測定
し、以下の要領で判定した。 ◎：光沢度30以上 ○：光沢度20以上 △：光沢度10以
上 ×：光沢度10未満
以下 △：赤錆発生50％以下 ×：赤錆発生50％超 めっき外観については、めっき表面の光沢度（JIS Z 87
41 ＧS (60 °）、黒色ガラス板基準値９３）を測定
し、以下の要領で判定した。 ◎：光沢度30以上 ○：光沢度20以上 △：光沢度10以
上 ×：光沢度10未満
【００１８】表１、表２において、比較例１はポリビニ
ルアルコールの添加量が少ないために、めっき層中のＣ
ｒ含有率が少なく、耐食性が不良である。比較例２は比
較例１と同一のめっき浴組成で電流密度を極端に高くし
てＣｒを数％析出させたが、良好な耐食性が得られるに
は到らず、外観も不良である。比較例３は鉄族金属を含
む例であるが、ポリビニルアルコールの添加量が少ない
ために、やはりＣｒ含有率が低く耐食性不足である。比
較例４はＺｎ−Ｎｉ合金めっきであり、外観は良好なも
のの耐食性は本発明例を下回る。本発明例１〜９はＺｎ
−Ｃｒ−鉄族金属であるが、何れもＣｒ含有率５％以上
のめっきが得られ、耐食性、外観共に良好である。また
本発明例５〜９はポリビニルアルコールとカチオンポリ
マーなどを併用した例であるが、本発明例１〜４のポリ
ビニルアルコール単独使用の例に比べ、外観が一段と向
上する結果が得られ、Ｃｒ含有率も高くなる傾向を示し
た。
ルアルコールの添加量が少ないために、めっき層中のＣ
ｒ含有率が少なく、耐食性が不良である。比較例２は比
較例１と同一のめっき浴組成で電流密度を極端に高くし
てＣｒを数％析出させたが、良好な耐食性が得られるに
は到らず、外観も不良である。比較例３は鉄族金属を含
む例であるが、ポリビニルアルコールの添加量が少ない
ために、やはりＣｒ含有率が低く耐食性不足である。比
較例４はＺｎ−Ｎｉ合金めっきであり、外観は良好なも
のの耐食性は本発明例を下回る。本発明例１〜９はＺｎ
−Ｃｒ−鉄族金属であるが、何れもＣｒ含有率５％以上
のめっきが得られ、耐食性、外観共に良好である。また
本発明例５〜９はポリビニルアルコールとカチオンポリ
マーなどを併用した例であるが、本発明例１〜４のポリ
ビニルアルコール単独使用の例に比べ、外観が一段と向
上する結果が得られ、Ｃｒ含有率も高くなる傾向を示し
た。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【発明の効果】以上述べた如く、本発明は、特定の添加
剤をめっき浴に仕込むことにより、従来困難であった電
気亜鉛めっき中へのＣｒの共析を可能とし、耐食性に極
めて優れた電気亜鉛めっき鋼板を得るものである。した
がって、自動車車体用途を中心に高耐食性が要求される
防錆鋼板を製造する上で極めて効果的である。
剤をめっき浴に仕込むことにより、従来困難であった電
気亜鉛めっき中へのＣｒの共析を可能とし、耐食性に極
めて優れた電気亜鉛めっき鋼板を得るものである。した
がって、自動車車体用途を中心に高耐食性が要求される
防錆鋼板を製造する上で極めて効果的である。
【図１】めっき浴中へのポリビニルアルコール及びカチ
オンポリマーの添加量とめっき層中のＣｒ含有率の関係
を示す図、
オンポリマーの添加量とめっき層中のＣｒ含有率の関係
を示す図、
【図２】めっき浴中へのポリビニルアルコール及びカチ
オンポリマーの添加量と得られためっき皮膜の外観の関
係を示す図である。
オンポリマーの添加量と得られためっき皮膜の外観の関
係を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｃｒと鉄族金属を含有する電気亜鉛めっ
き鋼板を製造するに際し、Ｚｎ２＋イオン、Ｃｒ３＋イ
オン、鉄族金属２価イオン及び０．１〜１０ｇ／ｌのポ
リビニルアルコールを含有し、ｐＨ０．５〜３．０であ
るめっき浴を用いて、電流密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ ２
で電気めっきを行なうことを特徴とする高耐食性電気亜
鉛めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項２】 めっき浴にさらに０．０１〜２０ｇ／ｌ
のカチオンポリマーおよび／またはポリオキシアルキレ
ン誘導体を含有し、ｐＨ０．５〜３．０であるめっき浴
を用いて、電流密度２０〜１５０Ａ／ｄｍ ２ で電気めっ
きを行なうことを特徴とする請求項第１項記載の高耐蝕
性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5003074A JP2711972B2 (ja) | 1993-01-12 | 1993-01-12 | 高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5003074A JP2711972B2 (ja) | 1993-01-12 | 1993-01-12 | 高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212483A JPH06212483A (ja) | 1994-08-02 |
| JP2711972B2 true JP2711972B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=11547198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5003074A Expired - Lifetime JP2711972B2 (ja) | 1993-01-12 | 1993-01-12 | 高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2711972B2 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614156A (en) * | 1979-07-16 | 1981-02-10 | Kawasaki Steel Corp | Analyzing method for carbon in sublimate metal of low melting point |
| JPS6296691A (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-06 | Nippon Steel Corp | Ｚｎ−Ｎｉ系合金メツキ法 |
| JPH0635673B2 (ja) * | 1987-08-26 | 1994-05-11 | 新日本製鐵株式会社 | 表面品位および耐食性に優れた亜鉛−クロム系電気めっき鋼板の製造方法 |
| JPS6479393A (en) * | 1987-09-22 | 1989-03-24 | Nippon Steel Corp | Production of zinc-chromium electroplated steel sheet |
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-
1993
- 1993-01-12 JP JP5003074A patent/JP2711972B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06212483A (ja) | 1994-08-02 |
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