JPH0762589A - Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法Info
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- JPH0762589A JPH0762589A JP5212734A JP21273493A JPH0762589A JP H0762589 A JPH0762589 A JP H0762589A JP 5212734 A JP5212734 A JP 5212734A JP 21273493 A JP21273493 A JP 21273493A JP H0762589 A JPH0762589 A JP H0762589A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】硫酸酸性めっき浴にポリオキシアルキレン誘導
体を０．１ｇ／ｌ以上及び硫酸アンモニウムを以下に示
す式で表される量添加したｐＨ１〜３のめっき浴を用い
て鋼板に対してＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを形成し、Ｚｎ
−Ｃｒ系合金めっき鋼板を製造する。硫酸アンモニウム
添加量（ｇ／ｌ）≧（Ｃｒ％＋Ｍ％−１５）×１０ただ
し、Ｃｒ％はめっき中のＣｒ含有率（重量％）、Ｍ％は
めっき中のＺｎ，Ｃｒ以外の金属の含有率（重量％） 【効果】高Ｃｒ含有率であってもＺｎ−Ｃｒ系めっきを
形成することができ、しかも密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ
系めっきを形成することができるＺｎ−Ｃｒ系めっき鋼
板の製造方法が提供される。
体を０．１ｇ／ｌ以上及び硫酸アンモニウムを以下に示
す式で表される量添加したｐＨ１〜３のめっき浴を用い
て鋼板に対してＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを形成し、Ｚｎ
−Ｃｒ系合金めっき鋼板を製造する。硫酸アンモニウム
添加量（ｇ／ｌ）≧（Ｃｒ％＋Ｍ％−１５）×１０ただ
し、Ｃｒ％はめっき中のＣｒ含有率（重量％）、Ｍ％は
めっき中のＺｎ，Ｃｒ以外の金属の含有率（重量％） 【効果】高Ｃｒ含有率であってもＺｎ−Ｃｒ系めっきを
形成することができ、しかも密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ
系めっきを形成することができるＺｎ−Ｃｒ系めっき鋼
板の製造方法が提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明はめっき密着性に優れた
Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法に関する。
Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛めっきは鋼板に対する犠牲防食性を
有しており、このような犠牲防食性は広範な環境下で発
揮されるため、亜鉛めっき鋼板は鋼板の主要な用途であ
る自動車・家電・建材等の分野で広く使用されて来てい
る。
有しており、このような犠牲防食性は広範な環境下で発
揮されるため、亜鉛めっき鋼板は鋼板の主要な用途であ
る自動車・家電・建材等の分野で広く使用されて来てい
る。
【０００３】ところが近年、自動車用途を中心として亜
鉛めっき鋼板、特に電気亜鉛めっき鋼板のさらなる耐食
性向上の要求が高まりつつある。この要求に応えるため
にＺｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ等の亜鉛合金めっき鋼板が開
発され、その使用量も増大してきており、鉄鋼製品の中
では主要な製品分野となっている。
鉛めっき鋼板、特に電気亜鉛めっき鋼板のさらなる耐食
性向上の要求が高まりつつある。この要求に応えるため
にＺｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ等の亜鉛合金めっき鋼板が開
発され、その使用量も増大してきており、鉄鋼製品の中
では主要な製品分野となっている。
【０００４】さらにこれらの亜鉛合金めっき鋼板の特性
を改善しようとする試みが続けられており、特にＺｎ−
Ｃｒ系、合金めっき鋼板の耐食性が優れることが報告さ
れており（特開昭６３−２４３２９５、特開平１−１６
２７９４他）、また、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製
造方法も提案されている（特開平１−７９３９３、特開
平３−１２０３９３、特開昭６４−５５３９８）。
を改善しようとする試みが続けられており、特にＺｎ−
Ｃｒ系、合金めっき鋼板の耐食性が優れることが報告さ
れており（特開昭６３−２４３２９５、特開平１−１６
２７９４他）、また、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製
造方法も提案されている（特開平１−７９３９３、特開
平３−１２０３９３、特開昭６４−５５３９８）。
【０００５】ところで、各種合金めっきを含む電気亜鉛
めっき鋼板は一般に硫酸浴あるいは塩化浴等の酸性めっ
き浴を用いて製造されるが、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼
板を製造する場合にこれらの酸性めっき浴に単にクロム
イオンを添加してもＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板は得ら
れない。
めっき鋼板は一般に硫酸浴あるいは塩化浴等の酸性めっ
き浴を用いて製造されるが、Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼
板を製造する場合にこれらの酸性めっき浴に単にクロム
イオンを添加してもＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板は得ら
れない。
【０００６】特開平１−７９３９３によれば亜鉛イオ
ン、クロムイオンのみを含む（一部無機塩類を含む）め
っき浴からでも１５０Ａ／ｄｍ2 以上の高電流でＺｎ−
Ｃｒがめっき可能だとされている。しかし、現在電気亜
鉛めっき（亜鉛合金めっきを含む）の製造は一般に５０
〜１５０Ａ／ｄｍ2 で行なわれており、１５０Ａ／ｄｍ
2 以上の高電流密度の適用は困難であり実用的では無
い。また、一般に高電流密度でめっきを行なうとめっき
される金属イオンの拡散がめっき速度に追随出来なくな
り、代わって水素イオンの還元反応とこれに伴なうめっ
き表面近傍ｐＨの上昇により金属イオンの水酸化物が生
成・析出して密着性の悪い黒色のめっき皮膜が生成す
る。これはいわゆるめっき焼けと言われる現象である
が、この状態ではめっき密着性が悪く、実用的なめっき
皮膜とはなり得ない。事実、本願発明者らの検討によれ
ば亜鉛イオン、クロムイオンのみを含むめっき浴を用い
て１５０Ａ／ｄｍ2 以上でめっきを行なうと、クロムは
めっき皮膜中に含有されるが、前述のようなめっき焼け
状態となり全く実用的なめっきとはならなかった。
ン、クロムイオンのみを含む（一部無機塩類を含む）め
っき浴からでも１５０Ａ／ｄｍ2 以上の高電流でＺｎ−
Ｃｒがめっき可能だとされている。しかし、現在電気亜
鉛めっき（亜鉛合金めっきを含む）の製造は一般に５０
〜１５０Ａ／ｄｍ2 で行なわれており、１５０Ａ／ｄｍ
2 以上の高電流密度の適用は困難であり実用的では無
い。また、一般に高電流密度でめっきを行なうとめっき
される金属イオンの拡散がめっき速度に追随出来なくな
り、代わって水素イオンの還元反応とこれに伴なうめっ
き表面近傍ｐＨの上昇により金属イオンの水酸化物が生
成・析出して密着性の悪い黒色のめっき皮膜が生成す
る。これはいわゆるめっき焼けと言われる現象である
が、この状態ではめっき密着性が悪く、実用的なめっき
皮膜とはなり得ない。事実、本願発明者らの検討によれ
ば亜鉛イオン、クロムイオンのみを含むめっき浴を用い
て１５０Ａ／ｄｍ2 以上でめっきを行なうと、クロムは
めっき皮膜中に含有されるが、前述のようなめっき焼け
状態となり全く実用的なめっきとはならなかった。
【０００７】また、特開平３−１２０３９３によれば、
亜鉛イオン、クロムイオンを主成分とする硫酸塩浴中に
酒石酸塩を添加することによりＺｎ−Ｃｒ合金がめっき
可能だとされている。しかしながら、本願発明者らの検
討では酒石酸塩を添加してもクロムはほとんど共析せ
ず、Ｚｎ−Ｃｒめっきは得られなかった。
亜鉛イオン、クロムイオンを主成分とする硫酸塩浴中に
酒石酸塩を添加することによりＺｎ−Ｃｒ合金がめっき
可能だとされている。しかしながら、本願発明者らの検
討では酒石酸塩を添加してもクロムはほとんど共析せ
ず、Ｚｎ−Ｃｒめっきは得られなかった。
【０００８】特開昭６４−５５３９８によればポリオキ
シアルキレン誘導体を添加することによりＺｎ−Ｃｒめ
っきが可能になるとされている。本願発明者らの検討に
よればポリオキシアルキレン誘導体の一種であるポリエ
チレングリコールの添加によりＺｎ−Ｃｒめっきが得ら
れたが、Ｃｒ含有率が増加するに従ってめっき密着性が
低下し、特にＣｒ含有率が１５％以上で密着性が大きく
低下して実用的なめっきとはならなかった。
シアルキレン誘導体を添加することによりＺｎ−Ｃｒめ
っきが可能になるとされている。本願発明者らの検討に
よればポリオキシアルキレン誘導体の一種であるポリエ
チレングリコールの添加によりＺｎ−Ｃｒめっきが得ら
れたが、Ｃｒ含有率が増加するに従ってめっき密着性が
低下し、特にＣｒ含有率が１５％以上で密着性が大きく
低下して実用的なめっきとはならなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】以上述べたように従来
のＺｎ−Ｃｒ系めっき方法では高Ｃｒ含有率でもめっき
密着性に優れるＺｎ−Ｃｒ系めっきを得ることは困難で
あった。本願発明は高Ｃｒ含有率でも優れためっき密着
性を得ることができるＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製
造方法を提供することを目的とする。
のＺｎ−Ｃｒ系めっき方法では高Ｃｒ含有率でもめっき
密着性に優れるＺｎ−Ｃｒ系めっきを得ることは困難で
あった。本願発明は高Ｃｒ含有率でも優れためっき密着
性を得ることができるＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製
造方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係るＺ
ｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法は、硫酸酸性めっ
き浴にポリオキシアルキレン誘導体を０．１ｇ／ｌ以上
及び硫酸アンモニウムを以下に示す式で表される量添加
したｐＨ１〜３のめっき浴を用いて鋼板に対してＺｎ−
Ｃｒ系合金めっきを形成することを特徴とする。
ｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法は、硫酸酸性めっ
き浴にポリオキシアルキレン誘導体を０．１ｇ／ｌ以上
及び硫酸アンモニウムを以下に示す式で表される量添加
したｐＨ１〜３のめっき浴を用いて鋼板に対してＺｎ−
Ｃｒ系合金めっきを形成することを特徴とする。
【００１１】硫酸アンモニウム添加量（ｇ／ｌ）≧（Ｃ
ｒ％＋Ｍ％−１５）×１０ ただし、Ｃｒ％はめっき中のＣｒ含有率（重量％）、Ｍ
％はめっき中のＺｎ，Ｃｒ以外の金属の含有率（重量
％）。
ｒ％＋Ｍ％−１５）×１０ ただし、Ｃｒ％はめっき中のＣｒ含有率（重量％）、Ｍ
％はめっき中のＺｎ，Ｃｒ以外の金属の含有率（重量
％）。
【００１２】本発明者らは高Ｃｒ含有率でもめっき密着
性に優れるＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを行う方法に関して
検討を重ねた結果、亜鉛イオン・クロムイオンを含む硫
酸酸性めっき浴中にポリオキシアルキレン誘導体および
硫酸アンモニウムを適量複合添加することにより、密着
性が良好なＺｒ−Ｃｒ系合金めっきが形成されることを
見出した。上記構成の本発明はこのような知見に基づい
てなされたものである。
性に優れるＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを行う方法に関して
検討を重ねた結果、亜鉛イオン・クロムイオンを含む硫
酸酸性めっき浴中にポリオキシアルキレン誘導体および
硫酸アンモニウムを適量複合添加することにより、密着
性が良好なＺｒ−Ｃｒ系合金めっきが形成されることを
見出した。上記構成の本発明はこのような知見に基づい
てなされたものである。
【００１３】ポリオキシアルキレン誘導体は微量の添加
でＣｒ共析率を向上させる効果があるがＣｒ含有率が高
くなるとめっき密着性が劣化する問題点があり、特に、
Ｚｎ−Ｃｒ−鉄族金属（Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ）でこの劣化
傾向が顕著である。
でＣｒ共析率を向上させる効果があるがＣｒ含有率が高
くなるとめっき密着性が劣化する問題点があり、特に、
Ｚｎ−Ｃｒ−鉄族金属（Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ）でこの劣化
傾向が顕著である。
【００１４】一方、本願発明者の検討により、硫酸アン
モニウム添加がＺｒ−Ｃｒ系合金のＣｒ含有率を実用的
な水準まで増加させ、かつ、めっき密着性も劣化させな
いことが明らかになった。ところが、硫酸アンモニウム
添加がＣｒ共析率を向上させる効果はポリオキシアルキ
レン誘導体ほど顕著でないために必要添加量が多く、か
つ、めっき浴中のクロムイオン濃度を高くしなければな
らないという問題点がある。
モニウム添加がＺｒ−Ｃｒ系合金のＣｒ含有率を実用的
な水準まで増加させ、かつ、めっき密着性も劣化させな
いことが明らかになった。ところが、硫酸アンモニウム
添加がＣｒ共析率を向上させる効果はポリオキシアルキ
レン誘導体ほど顕著でないために必要添加量が多く、か
つ、めっき浴中のクロムイオン濃度を高くしなければな
らないという問題点がある。
【００１５】本発明ではポリオキシアルキレン誘導体と
硫酸アンモニウムとを複合添加することにより、少量の
添加で、高Ｃｒ含有率と良好なめっき密着性を得ること
ができる。
硫酸アンモニウムとを複合添加することにより、少量の
添加で、高Ｃｒ含有率と良好なめっき密着性を得ること
ができる。
【００１６】上記添加剤のうち、ポリオキシアルキレン
誘導体はめっきのＣｒ含有率を高くする機能を有し、硫
酸アンモニウムは主にめっき密着性を向上させる機能を
有する。
誘導体はめっきのＣｒ含有率を高くする機能を有し、硫
酸アンモニウムは主にめっき密着性を向上させる機能を
有する。
【００１７】ポリオキシアルキレン誘導体は微量の添加
量でＣｒを共析させることから、表面に吸着してＣｒイ
オン又はＣｒ水酸化物からのＣｒ金属への還元を促進し
ているものと考えられる。また、硫酸アンモニウムの主
な効果であるめっき密着性の改善は、硫酸アンモニウム
のｐＨ緩衝性により、めっき密着性劣化の原因と思われ
るＣｒ水酸化物の生成量を低減した結果もたらされたも
のであると考えられる。
量でＣｒを共析させることから、表面に吸着してＣｒイ
オン又はＣｒ水酸化物からのＣｒ金属への還元を促進し
ているものと考えられる。また、硫酸アンモニウムの主
な効果であるめっき密着性の改善は、硫酸アンモニウム
のｐＨ緩衝性により、めっき密着性劣化の原因と思われ
るＣｒ水酸化物の生成量を低減した結果もたらされたも
のであると考えられる。
【００１８】ポリオキシアルキレン誘導体は上述したよ
うにＣｒを共析させるために添加するものであるが、そ
の添加量は０．１ｇ／ｌ以上に規定される。０．１ｇ／
ｌ未満ではＣｒを共析させる効果が不充分でありＺｒ−
Ｃｒ系めっきが得られない。また、Ｃｒ共析効果は１０
ｇ／ｌを超えて添加しても飽和してしまうため、薬品コ
ストの面からその添加量は１０ｇ／ｌ以下が望ましい。
うにＣｒを共析させるために添加するものであるが、そ
の添加量は０．１ｇ／ｌ以上に規定される。０．１ｇ／
ｌ未満ではＣｒを共析させる効果が不充分でありＺｒ−
Ｃｒ系めっきが得られない。また、Ｃｒ共析効果は１０
ｇ／ｌを超えて添加しても飽和してしまうため、薬品コ
ストの面からその添加量は１０ｇ／ｌ以下が望ましい。
【００１９】硫酸アンモニウム添加量は、良好なめっき
密着性を得る観点から、めっきしようとするＺｒ−Ｃｒ
系めっきのめっき組成により変化させる必要があり、下
記の条件を満足することが必要である。
密着性を得る観点から、めっきしようとするＺｒ−Ｃｒ
系めっきのめっき組成により変化させる必要があり、下
記の条件を満足することが必要である。
【００２０】硫酸アンモニウム添加量（ｇ／ｌ）≧（Ｃ
ｒ％＋Ｍ％−１５）×１０ ただし、Ｃｒ％はめっき中のＣｒ含有率（重量％）、Ｍ
％はめっき中のＺｎ，Ｃｒ以外の金属全体の含有率（重
量％）である。
ｒ％＋Ｍ％−１５）×１０ ただし、Ｃｒ％はめっき中のＣｒ含有率（重量％）、Ｍ
％はめっき中のＺｎ，Ｃｒ以外の金属全体の含有率（重
量％）である。
【００２１】Ｚｎ−Ｃｒ系めっきは硫酸酸性めっき浴を
用いて行う。硫酸浴は安定で電気伝導度が大きく、不溶
性アノードが使用出来るために、めっき浴組成のコント
ロールが容易であり、電気亜鉛めっき鋼板の製造に適す
る。この浴のｐＨは１〜３に規定される。これは、ｐＨ
１未満ではめっき効率が低く、かつ、Ｃｒ共析量が少な
くなるためであり、ｐＨ３を超えるとＣｒの水酸化物が
沈殿を起こすためである。めっき電流密度は高い方がＣ
ｒ共析量が多くなる傾向があるが、５０〜１５０Ａ／ｄ
ｍ2 の一般的なめっき電流密度でＣｒ共析が可能であ
る。
用いて行う。硫酸浴は安定で電気伝導度が大きく、不溶
性アノードが使用出来るために、めっき浴組成のコント
ロールが容易であり、電気亜鉛めっき鋼板の製造に適す
る。この浴のｐＨは１〜３に規定される。これは、ｐＨ
１未満ではめっき効率が低く、かつ、Ｃｒ共析量が少な
くなるためであり、ｐＨ３を超えるとＣｒの水酸化物が
沈殿を起こすためである。めっき電流密度は高い方がＣ
ｒ共析量が多くなる傾向があるが、５０〜１５０Ａ／ｄ
ｍ2 の一般的なめっき電流密度でＣｒ共析が可能であ
る。
【００２２】Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっきとしては、Ｚｒ−
Ｃｒ、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃ
ｏ−Ｃｒ及びこれらの合金にＭｏを含有する合金を用い
ることができる。
Ｃｒ、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃ
ｏ−Ｃｒ及びこれらの合金にＭｏを含有する合金を用い
ることができる。
【００２３】
【実施例】以下、この発明の実施例について説明する。 実施例１ 冷延鋼板を通常の方法で脱脂・酸洗した後に、以下に示
すようなめっき浴組成・めっき条件でめっきを行った。
すようなめっき浴組成・めっき条件でめっきを行った。
【００２４】めっき浴組成 硫酸亜鉛 ：１００〜２００ｇ／ｌ 硫酸第１鉄 ：０〜２００ｇ／ｌ 硫酸クロム ：３００ｇ／ｌ ポリチレングリコール：３ｇ／ｌ （分子量２０００） 硫酸アンモニウム ：０ｇ／ｌおよび１５０ｇ／ｌ めっき条件 電流密度 ：５０〜１５０Ａ／ｄｍ2 ｐＨ ：２．０ めっき浴温 ：５０℃ めっき量 ：３０ｇ／ｍ2 得られたＺｎ−Ｃｒ及びＺｎ−Ｆｅ−Ｃｒのめっき組成
とめっき密着性の関係を硫酸アンモニウム添加量が０ｇ
／ｌおよび１５０ｇ／ｌの場合についてそれぞれ図１、
２に示す。ここで、めっき密着性は０Ｔ曲げ時のめっき
剥離状態で評価したが、評価基準は下記の通りである。
とめっき密着性の関係を硫酸アンモニウム添加量が０ｇ
／ｌおよび１５０ｇ／ｌの場合についてそれぞれ図１、
２に示す。ここで、めっき密着性は０Ｔ曲げ時のめっき
剥離状態で評価したが、評価基準は下記の通りである。
【００２５】○：良好（剥離が認められない。） △：やや不良（剥離が認められる。） ×：不良（剥離が多い。） 図１は硫酸アンモニウム無添加の場合であるが、Ｚｎ−
Ｃｒめっきの場合はＣｒ含有率が多くなるほどめっき密
着性が劣化する傾向が有り、Ｃｒ含有率が１５％を越え
ると良好なめっき密着性は得られていない。Ｚｎ−Ｆｅ
−Ｃｒめっきの場合には、Ｃｒ含有率、Ｆｅ含有率の増
加によりめっき密着性は劣化し、Ｃｒ含有率とＦｅ含有
率の和が１５％を越えると良好なめっき密着性が得られ
ていない。
Ｃｒめっきの場合はＣｒ含有率が多くなるほどめっき密
着性が劣化する傾向が有り、Ｃｒ含有率が１５％を越え
ると良好なめっき密着性は得られていない。Ｚｎ−Ｆｅ
−Ｃｒめっきの場合には、Ｃｒ含有率、Ｆｅ含有率の増
加によりめっき密着性は劣化し、Ｃｒ含有率とＦｅ含有
率の和が１５％を越えると良好なめっき密着性が得られ
ていない。
【００２６】これに対して図２は硫酸アンモニウムを１
５０ｇ／ｌ添加した場合であるが、図中に示されるいず
れのめっき組成でもめっき密着性は良好である。図中に
示す各種組成のめっきの（Ｃｒ＋Ｆｅ）％はいずれも３
０％以内であり、硫酸アンモニウム添加量は以下の式を
満たしている。
５０ｇ／ｌ添加した場合であるが、図中に示されるいず
れのめっき組成でもめっき密着性は良好である。図中に
示す各種組成のめっきの（Ｃｒ＋Ｆｅ）％はいずれも３
０％以内であり、硫酸アンモニウム添加量は以下の式を
満たしている。
【００２７】硫酸アンモニウム添加量（150 ｇ／ｌ）≧
（Ｃｒ％＋Ｆｅ％−１５）×１０すなわち、硫酸アンモ
ニウムが本発明の範囲内で含まれていれば密着性が良好
になることが確認された。 実施例２ 冷延鋼板を通常の方法で脱脂・酸洗した後に、表１、表
２に示すようなめっき浴組成・めっき条件でめっきを行
なった。得られためっき皮膜組成およびめっき密着性試
験結果も併せて表１、表２に示した。なお、表１ではポ
リオキシレン誘導体としてポリエチレングリコールを用
いたものを示し、表２ではポリアミンスルホン酸を用い
たものを示した。
（Ｃｒ％＋Ｆｅ％−１５）×１０すなわち、硫酸アンモ
ニウムが本発明の範囲内で含まれていれば密着性が良好
になることが確認された。 実施例２ 冷延鋼板を通常の方法で脱脂・酸洗した後に、表１、表
２に示すようなめっき浴組成・めっき条件でめっきを行
なった。得られためっき皮膜組成およびめっき密着性試
験結果も併せて表１、表２に示した。なお、表１ではポ
リオキシレン誘導体としてポリエチレングリコールを用
いたものを示し、表２ではポリアミンスルホン酸を用い
たものを示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】表１、表２に示すように、実施例Ａ〜ｂで
は各種Ｚｎ−Ｃｒ系めっきにおいて広範なＣｒ含有率で
良好なめっき密着性が得られた。なお、実施例Ａ〜ｂで
の硫酸アンモニウム添加量は、めっき皮膜中の（亜鉛以
外の金属成分含有率−１５）×１０よりもいずれも多く
なっており、本発明の範囲内であることがわかる。ま
た、ポリオキシレン誘導体の量も０．１ｇ／ｌ以上と本
発明の範囲内である。
は各種Ｚｎ−Ｃｒ系めっきにおいて広範なＣｒ含有率で
良好なめっき密着性が得られた。なお、実施例Ａ〜ｂで
の硫酸アンモニウム添加量は、めっき皮膜中の（亜鉛以
外の金属成分含有率−１５）×１０よりもいずれも多く
なっており、本発明の範囲内であることがわかる。ま
た、ポリオキシレン誘導体の量も０．１ｇ／ｌ以上と本
発明の範囲内である。
【００３１】一方、比較例Ａ，Ｉ、ではｐＨが１未満の
ためＣｒがほとんど共析せず、Ｚｎ−Ｃｒめっきが得ら
れていない。比較例Ｂ，ＪではｐＨが３を超えるために
Ｃｒ含有率は大きく、Ｚｎ−Ｃｒめっきが得られるが、
Ｃｒ水酸化物共析が原因と考えられるめっき密着性の低
下が起こる。このｐＨでは硫酸アンモニウムの効果は現
われない。比較例Ｃ〜Ｈ，Ｋ〜Ｐでは各種Ｚｎ−Ｃｒ系
めっきが得られているが、硫酸アンモニウム添加量が不
充分であるためにめっき密着性は不良である。
ためＣｒがほとんど共析せず、Ｚｎ−Ｃｒめっきが得ら
れていない。比較例Ｂ，ＪではｐＨが３を超えるために
Ｃｒ含有率は大きく、Ｚｎ−Ｃｒめっきが得られるが、
Ｃｒ水酸化物共析が原因と考えられるめっき密着性の低
下が起こる。このｐＨでは硫酸アンモニウムの効果は現
われない。比較例Ｃ〜Ｈ，Ｋ〜Ｐでは各種Ｚｎ−Ｃｒ系
めっきが得られているが、硫酸アンモニウム添加量が不
充分であるためにめっき密着性は不良である。
【００３２】
【発明の効果】以上のように本願発明によれば、高Ｃｒ
含有率であってもＺｎ−Ｃｒ系めっきを形成することが
でき、しかも密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系めっきを形成
することができるＺｎ−Ｃｒ系めっき鋼板の製造方法が
提供される。
含有率であってもＺｎ−Ｃｒ系めっきを形成することが
でき、しかも密着性に優れたＺｎ−Ｃｒ系めっきを形成
することができるＺｎ−Ｃｒ系めっき鋼板の製造方法が
提供される。
【図１】硫酸アンモニウム無添加の場合のＣｒ含有率及
びＦｅ含有率とめっき密着性との関係を示す図。
びＦｅ含有率とめっき密着性との関係を示す図。
【図２】硫酸アンモニウム１５０ｇ／ｌ添加した場合の
Ｃｒ含有率及びＦｅ含有率とめっき密着性との関係を示
す図。
Ｃｒ含有率及びＦｅ含有率とめっき密着性との関係を示
す図。
Claims (2)
- 【請求項１】 硫酸酸性めっき浴にポリオキシアルキレ
ン誘導体を０．１ｇ／ｌ以上及び硫酸アンモニウムを以
下に示す式で表される量添加したｐＨ１〜３のめっき浴
を用いて鋼板に対してＺｎ−Ｃｒ系合金めっきを形成す
ることを特徴とするＺｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造
方法。 硫酸アンモニウム添加量（ｇ／ｌ）≧（Ｃｒ％＋Ｍ％−
１５）×１０ ただし、Ｃｒ％はめっき中のＣｒ含有率（重量％）、Ｍ
％はめっき中のＺｎ，Ｃｒ以外の金属の含有率（重量
％）。 - 【請求項２】 前記Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっきが、Ｚｒ−
Ｃｒ、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃ
ｏ−Ｃｒおよびこれらの合金にＭｏを含有する合金であ
ることを特徴とする請求項１に記載のＺｎ−Ｃｒ系合金
めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5212734A JPH0762589A (ja) | 1993-08-27 | 1993-08-27 | Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法 |
| EP94101185A EP0638668B1 (en) | 1993-08-10 | 1994-01-27 | Method of manufacturing plated steel sheet with Zn-Cr alloy plating |
| US08/188,212 US5458764A (en) | 1993-08-10 | 1994-01-27 | Method of manufacturing plated steel sheet with zn-cr alloy plating |
| DE69404781T DE69404781T2 (de) | 1993-08-10 | 1994-01-27 | Verfahren zur Herstellung von plattiertem Stahlblech mit Zn-Cr Legierungsplattierung |
| KR1019940001510A KR960008017B1 (ko) | 1993-08-10 | 1994-01-28 | Zn-Cr계 합금 도금 강판의 제조방법 |
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|---|---|---|---|
| JP5212734A JPH0762589A (ja) | 1993-08-27 | 1993-08-27 | Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762589A true JPH0762589A (ja) | 1995-03-07 |
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ID=16627554
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP5212734A Pending JPH0762589A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-27 | Ｚｎ−Ｃｒ系合金めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762589A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006336089A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Nippon Steel Corp | 高耐食性表面処理鋼材および塗装鋼材 |
| WO2020110750A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 日本製鉄株式会社 | 表面処理鋼板、及び表面処理鋼板の製造方法 |
-
1993
- 1993-08-27 JP JP5212734A patent/JPH0762589A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006336089A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Nippon Steel Corp | 高耐食性表面処理鋼材および塗装鋼材 |
| WO2020110750A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 日本製鉄株式会社 | 表面処理鋼板、及び表面処理鋼板の製造方法 |
| JP6733846B1 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-08-05 | 日本製鉄株式会社 | 表面処理鋼板、及び表面処理鋼板の製造方法 |
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