JPH03120393A - Ｚｎ―Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
Ｚｎ―Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明Ｚｎ−Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法に関し、さ
らに詳しくは、自動車および家庭電気製品等に使用する
ことができる浴安定性に優れたＺｎ−Ｃｒ電気めっき鋼
板の製造方法に関するものである。
らに詳しくは、自動車および家庭電気製品等に使用する
ことができる浴安定性に優れたＺｎ−Ｃｒ電気めっき鋼
板の製造方法に関するものである。
［従来技術］
従来から、亜鉛または亜鉛合金めっきを行なった鋼板は
自動車や家庭電気製品等に表面の美麗なこと、また、耐
蝕性に優れていることから広く使用されてきており、こ
の製造方法も数多く提案されている。
自動車や家庭電気製品等に表面の美麗なこと、また、耐
蝕性に優れていることから広く使用されてきており、こ
の製造方法も数多く提案されている。
そして、この亜鉛または亜鉛合金めっき層中に、特にク
ロムを含有させた電気めっき鋼板の製造方法が提案され
ており、電気めっき層中にＣｒ含有量が０．０５〜５ｖ
ｔ％と極めて低い場合の例として、特公昭５８−０５６
０３９号公報、特開昭６１−２７０３９８号公報等が提
案されており、また、Ｃｒ含有量が１〜４０１ｔ％と高
含有量の場合の例として、特開昭６４−０３９３９９号
公報、特開昭６４−０５５３９８号公報、特開昭６４−
０７９３９３号公報等が提案されている。
ロムを含有させた電気めっき鋼板の製造方法が提案され
ており、電気めっき層中にＣｒ含有量が０．０５〜５ｖ
ｔ％と極めて低い場合の例として、特公昭５８−０５６
０３９号公報、特開昭６１−２７０３９８号公報等が提
案されており、また、Ｃｒ含有量が１〜４０１ｔ％と高
含有量の場合の例として、特開昭６４−０３９３９９号
公報、特開昭６４−０５５３９８号公報、特開昭６４−
０７９３９３号公報等が提案されている。
しかしながら、上記の従来提案されている技術は、Ｏｒ
’ イオンの状態がめつき浴の放置時間、浴温度、ｐ
Ｈ等の浴条件の変動により容易に変化し、めっき浴組成
が安定しないというＣｒ ｓ ＋イオンからのめっきに
特有の問題については、何隻解決が図られていない。
’ イオンの状態がめつき浴の放置時間、浴温度、ｐ
Ｈ等の浴条件の変動により容易に変化し、めっき浴組成
が安定しないというＣｒ ｓ ＋イオンからのめっきに
特有の問題については、何隻解決が図られていない。
しかして、一般にＣｒ’十イオンを含有するめっき浴か
らめっきを行なう場合、新しく調整しためっき浴からは
金属状めっきが得られず、正常なめっき層を得るには恒
温（４０℃近傍）における長時間の熟成が必要であるこ
とは知られている。
らめっきを行なう場合、新しく調整しためっき浴からは
金属状めっきが得られず、正常なめっき層を得るには恒
温（４０℃近傍）における長時間の熟成が必要であるこ
とは知られている。
しかし、熟成しためっき浴によりめっきを行なっても、
Ｔｉ折に伴う浴温の上昇やｐＨの変動が起ると、調整直
後のめっき浴の状態に戻ってしまい、Ｚｎ−Ｃｒが正常
に析出しなくなり、金属状のめっき層が得られなくなる
のである。
Ｔｉ折に伴う浴温の上昇やｐＨの変動が起ると、調整直
後のめっき浴の状態に戻ってしまい、Ｚｎ−Ｃｒが正常
に析出しなくなり、金属状のめっき層が得られなくなる
のである。
このような現象はＺｎ−Ｆｅ１Ｚｎ−Ｃｏ、Ｚｎ−Ｎｉ
系等の他の合金めっき系では認められず、Ｏｒ３イオン
からのＺｎ−Ｃｒめっきの工業化を阻害していた大きな
要因であるいえる。
系等の他の合金めっき系では認められず、Ｏｒ３イオン
からのＺｎ−Ｃｒめっきの工業化を阻害していた大きな
要因であるいえる。
そして、このようにＺｎ−０ｒが正常に析出しなくなる
という原因としては、熟成により周囲に水か配位した単
核のアコ錯イオンとなっていたＣｒ”イオンが、浴条件
の変動により電析が困難な２核の多核錯イオンに移行す
るためであると考えられている。
という原因としては、熟成により周囲に水か配位した単
核のアコ錯イオンとなっていたＣｒ”イオンが、浴条件
の変動により電析が困難な２核の多核錯イオンに移行す
るためであると考えられている。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は上記に説明した従来のＺｎ−Ｃｒめっきにおけ
る種々の問題点に鑑み、本発明者が鋭意研究を行ない、
検討を重ねた結果、浴安定性に優れ、かつ、曲げ特性に
ら侵れたＺｎ−Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法を開発し
たものである。
る種々の問題点に鑑み、本発明者が鋭意研究を行ない、
検討を重ねた結果、浴安定性に優れ、かつ、曲げ特性に
ら侵れたＺｎ−Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法を開発し
たものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明に係るＺｎ−Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法は、
Ｚｎ’＋イオン、Ｃｒ’＋イオンを主成分とする酸性硫
酸塩浴中に、浴中ＣＩＪ＋イオン濃度ｘ Ｏ，５（ｍ。
酸塩浴中に、浴中ＣＩＪ＋イオン濃度ｘ Ｏ，５（ｍ。
１／１）以上の酒石酸或いは酒石酸塩を添加して電気め
っきを行なうことを特徴とするものである。
っきを行なうことを特徴とするものである。
本発明に係るＺｎ−０ｒ電気めっき鋼板の製造方法につ
いて、以下詳細に説明する。
いて、以下詳細に説明する。
本発明に係るＺｎ−Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法にお
いて、酒石酸或いは酒石酸塩を添加しためっき浴を使用
することにより、めっき浴の変動の影響を受けることな
く、正常な一定の組成を有するＺｎ−Ｃｒめっきを製造
することができる。
いて、酒石酸或いは酒石酸塩を添加しためっき浴を使用
することにより、めっき浴の変動の影響を受けることな
く、正常な一定の組成を有するＺｎ−Ｃｒめっきを製造
することができる。
このことは、Ｏｒ’＋イオンの周囲に酒石酸イオンが適
当な結合力によって配位することにより、電析が困難で
ある２核の多核錯イオンへの移行が阻害されるためであ
る。さらに、めっき皮膜の加工性も相当に改善されるこ
とも明らかになった。
当な結合力によって配位することにより、電析が困難で
ある２核の多核錯イオンへの移行が阻害されるためであ
る。さらに、めっき皮膜の加工性も相当に改善されるこ
とも明らかになった。
この理由としては次のように推定される。
即ち、金属クロム上の水素過電圧は小さくＨＳガスが多
量に発生するので、めっきされる鋼板表面近傍において
はｐＨが上昇する。そのため、Ｃｒ”水酸化物が生成し
、これがめつき層中に巻込まれるとめっき層目体の加工
性が劣化して、充分なめっき密着性が得られない。
量に発生するので、めっきされる鋼板表面近傍において
はｐＨが上昇する。そのため、Ｃｒ”水酸化物が生成し
、これがめつき層中に巻込まれるとめっき層目体の加工
性が劣化して、充分なめっき密着性が得られない。
しかし、Ｃｒ３＋が安定な酒石酸錯イオンとして存在す
る場合は、ｐＨが多少上昇しても水酸化物を生成し難く
、その結果、めっき層中へのＣｒ ｓ＋水酸化物の混入
が少なくなり、めっき密着性が向上するものと考えられ
る。
る場合は、ｐＨが多少上昇しても水酸化物を生成し難く
、その結果、めっき層中へのＣｒ ｓ＋水酸化物の混入
が少なくなり、めっき密着性が向上するものと考えられ
る。
このような、酒石酸或いは酒石酸塩をめっき浴中に添加
する量は、Ｃｒ’＋イオン濃度Ｘ Ｏ，５（ｏ＋ｏｌ／
１）以上とする必要があり、Ｃｒ’＋イオン濃度×０．
５（ｍｏｌ／ｌ）未満では充分な浴安定性を確保するこ
とができない。特に、Ｃｒ３＋イオン濃度Ｘ １，１（
ｍｏｌ／］）以上添加すると、相当長時間にわたり放置
するか、または、めっきを行なっても常に一定組織のＺ
ｎ−Ｃｒめっきが製造することができ、めっき操業上大
変有利となる。
する量は、Ｃｒ’＋イオン濃度Ｘ Ｏ，５（ｏ＋ｏｌ／
１）以上とする必要があり、Ｃｒ’＋イオン濃度×０．
５（ｍｏｌ／ｌ）未満では充分な浴安定性を確保するこ
とができない。特に、Ｃｒ３＋イオン濃度Ｘ １，１（
ｍｏｌ／］）以上添加すると、相当長時間にわたり放置
するか、または、めっきを行なっても常に一定組織のＺ
ｎ−Ｃｒめっきが製造することができ、めっき操業上大
変有利となる。
また、Ｚｎ”＋イオン濃度、Ｏｒ″＋イオン濃度は、特
に限定的ではないが、充分なめっき速度の確保および溶
解度からＺｎ” ＋ Ｃｒ” ＝ ０．５〜２ｍｏｌ／
１の範囲とするのがよい。かつ、生成した酒石酸或いは
酒石酸塩とのＣｒ”１９イオンの安定性からは、めっき
浴のｐＨは１〜３、浴温は４０〜７０℃とするのが適当
である。
に限定的ではないが、充分なめっき速度の確保および溶
解度からＺｎ” ＋ Ｃｒ” ＝ ０．５〜２ｍｏｌ／
１の範囲とするのがよい。かつ、生成した酒石酸或いは
酒石酸塩とのＣｒ”１９イオンの安定性からは、めっき
浴のｐＨは１〜３、浴温は４０〜７０℃とするのが適当
である。
さらに、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム等の導電度
助剤および硼酸等のｐＨ緩衝剤の添加は、正常なＺｎ−
Ｃｒめっきを製造する上において極めて有効である。
助剤および硼酸等のｐＨ緩衝剤の添加は、正常なＺｎ−
Ｃｒめっきを製造する上において極めて有効である。
なお、本発明に係るＺｎ−Ｃｒ１Ｉ気めっき鋼板の製造
方法においては、目的に応じてｐ ｅ ｔ＋ 、ＣＯｔ
＋、ＮＩ’＋等の金属イオンを少量添加することにより
めっき皮膜中に第３成分として共析させることができる
。
方法においては、目的に応じてｐ ｅ ｔ＋ 、ＣＯｔ
＋、ＮＩ’＋等の金属イオンを少量添加することにより
めっき皮膜中に第３成分として共析させることができる
。
［実 施 例］
本発明に係るＺｎ−Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法の実
施例を比較例と共に説明する。
施例を比較例と共に説明する。
実施例
冷間圧延鋼板を常法により電解脱脂、酸洗後、第１表に
示す条件によりめっき付着量２０ｇ／ｍ″のめっきを行
なった。
示す条件によりめっき付着量２０ｇ／ｍ″のめっきを行
なった。
比較例１〜３においては、建浴からの放置時間と共にめ
っき層中のクロム含有量が増加しているのに対し、実施
例Ｉ〜３においては、放置時間に拘わらずめっき層中の
クロム含有量は略一定の値に安定している。
っき層中のクロム含有量が増加しているのに対し、実施
例Ｉ〜３においては、放置時間に拘わらずめっき層中の
クロム含有量は略一定の値に安定している。
また、比較例３，４．５と実施例！、４．５とを比較す
ると、比較例３，４．５は電解時間が長くなるに従って
めっき層中のクロム含有量が減少しているのに対し、実
施例１，４．５においてはめっき層中のクロム含有量に
は殆ど変動がない。
ると、比較例３，４．５は電解時間が長くなるに従って
めっき層中のクロム含有量が減少しているのに対し、実
施例１，４．５においてはめっき層中のクロム含有量に
は殆ど変動がない。
酒石酸ナトリウム添加量については、Ｃｒ３＋イオン量
に対して少量しか添加しない場合、例えば、比較例６．
７では試料採取までの電解時間によりては、めっき層中
のクロム含有量が変化して、本発明に係るＺｎ−ＣｒＭ
気めっき調板の製造方法の効果は充分には期待すること
はできない。
に対して少量しか添加しない場合、例えば、比較例６．
７では試料採取までの電解時間によりては、めっき層中
のクロム含有量が変化して、本発明に係るＺｎ−ＣｒＭ
気めっき調板の製造方法の効果は充分には期待すること
はできない。
さらに、めっき層中のクロム含有量が同一レベルの試料
について、例えば、実施例１，２，３，４゜５と比較例
３、実施例６と比較例５，８、実施例７と比較例９につ
いて、その加工性を調査した。
について、例えば、実施例１，２，３，４゜５と比較例
３、実施例６と比較例５，８、実施例７と比較例９につ
いて、その加工性を調査した。
その結果、実施例が比較例より優れた加工性を存してい
ることがわかる。
ることがわかる。
［発明の効果］
以上説明したように、本発明に係るＺｎ−Ｃｒ’ｒｌｉ
気めっき鋼板の製造方法は上記の構成を有しているもの
であるから、優れた浴安定性を確保することができ、さ
らに、製造されたＺｎ−０ｒめっき層を有する鋼板は加
工性にも優れているという効果を有するものである。
気めっき鋼板の製造方法は上記の構成を有しているもの
であるから、優れた浴安定性を確保することができ、さ
らに、製造されたＺｎ−０ｒめっき層を有する鋼板は加
工性にも優れているという効果を有するものである。
Claims (1)
- Ｚｎ＾２＾＋イオン、Ｃｒ＾３＾＋イオンを主成分とす
る酸性硫酸塩浴中に、浴中Ｃｒ＾３＾＋イオン濃度×０
．５（ｍｏｌ／１）以上の酒石酸或いは酒石酸塩を添加
して電気めっきを行なうことを特徴とするＺｎ−Ｃｒ電
気めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25749789A JPH03120393A (ja) | 1989-10-02 | 1989-10-02 | Ｚｎ―Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25749789A JPH03120393A (ja) | 1989-10-02 | 1989-10-02 | Ｚｎ―Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03120393A true JPH03120393A (ja) | 1991-05-22 |
Family
ID=17307112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25749789A Pending JPH03120393A (ja) | 1989-10-02 | 1989-10-02 | Ｚｎ―Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03120393A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5458764A (en) * | 1993-08-10 | 1995-10-17 | Nkk Corporation | Method of manufacturing plated steel sheet with zn-cr alloy plating |
| US5510196A (en) * | 1992-07-10 | 1996-04-23 | Kawasaki Steel Corporation | Corrosion resistant steel sheets improved in corrosion resistance and other characteristics |
| US5616232A (en) * | 1994-09-28 | 1997-04-01 | Nippon Steel Corporation | Process for producing zinc-chromium alloy-electroplated steel plate |
| JP2009155079A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Three M Innovative Properties Co | テープディスペンサ |
-
1989
- 1989-10-02 JP JP25749789A patent/JPH03120393A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5510196A (en) * | 1992-07-10 | 1996-04-23 | Kawasaki Steel Corporation | Corrosion resistant steel sheets improved in corrosion resistance and other characteristics |
| US5458764A (en) * | 1993-08-10 | 1995-10-17 | Nkk Corporation | Method of manufacturing plated steel sheet with zn-cr alloy plating |
| US5616232A (en) * | 1994-09-28 | 1997-04-01 | Nippon Steel Corporation | Process for producing zinc-chromium alloy-electroplated steel plate |
| JP2009155079A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Three M Innovative Properties Co | テープディスペンサ |
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