SE464249B - Kiseldioxidbaserat syntetiskt material med poroes struktur samt foerfarande foer dess framstaellning - Google Patents

Kiseldioxidbaserat syntetiskt material med poroes struktur samt foerfarande foer dess framstaellning

Info

Publication number
SE464249B
SE464249B SE8803722A SE8803722A SE464249B SE 464249 B SE464249 B SE 464249B SE 8803722 A SE8803722 A SE 8803722A SE 8803722 A SE8803722 A SE 8803722A SE 464249 B SE464249 B SE 464249B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
silica
synthetic material
based synthetic
period
temperature
Prior art date
Application number
SE8803722A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8803722D0 (sv
SE8803722L (sv
Inventor
M Taramasso
G Manara
V Fattore
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT24844/78A external-priority patent/IT1096596B/it
Priority claimed from IT2263879A external-priority patent/IT1166822B/it
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of SE8803722D0 publication Critical patent/SE8803722D0/sv
Publication of SE8803722L publication Critical patent/SE8803722L/sv
Publication of SE464249B publication Critical patent/SE464249B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
    • H—ELECTRICITY
    • H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04N—PICTORIAL COMMUNICATION, e.g. TELEVISION
    • H04N3/00—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages
    • H04N3/10—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages by means not exclusively optical-mechanical
    • H04N3/16—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages by means not exclusively optical-mechanical by deflecting electron beam in cathode-ray tube, e.g. scanning corrections
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00—Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/1009—Compounds containing boron and oxygen having molecular-sieve properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00—Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/12—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
    • H—ELECTRICITY
    • H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04N—PICTORIAL COMMUNICATION, e.g. TELEVISION
    • H04N3/00—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages
    • H04N3/10—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages by means not exclusively optical-mechanical
    • H04N3/16—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages by means not exclusively optical-mechanical by deflecting electron beam in cathode-ray tube, e.g. scanning corrections
    • H04N3/22—Circuits for controlling dimensions, shape or centering of picture on screen
    • H04N3/223—Controlling dimensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/40—Ethylene production

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Signal Processing (AREA)
  • Multimedia (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

464 249 2 (1964), genom reaktion vid 18000 av en amorf kiseldioxid med 0,55% KOH på två och ett halvt dygn en kristallin kiseldioxid, benämnd silica-X, vilken har en specifik ytarea på omkring 10 mZ/g. Den har dålig stabilitet i det att den inom fem dagar omvandlas till kristobalit och därefter till kvarts. Nyligen har Flanigen et al, Nature, E, 512 (1978), erhållit en kristallin kiseldioxíd, silicalite, med hög specifik ytarea och har på grund av produktens hydrofoba natur föreslagit dess användning för rening av vatten som är förorenat av organiska ämnen.
Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att modifiera egen- skaperna hos kristallin kiseldioxid genom att göra dess stabilitet oföränderlig och möjliggöra dess användning som katalysator eller för framställning av katalysatorer.
Katalytiska egenskaper kan exempelvis åstadkommas genom att man bibringar kristallin kiseldioxid sura egenskaper.
Ett annat ändamål med uppfinningen är att åstadkomma ett sätt att framställa kristallina, modifierade kiseldioxider som bibringats sådana egenskaper. Ehuru modifieringselementet har en avgörande betydelse för de katalytiska egenskaperna hos kíseldioxíden, medför additionen av ett sådant element bildning av kristallina material, vilkas spektra kan vara både mycket lika silkalitspektrum och starkt avvikande därifrån, som framgår av de bifogade figurerna l och 2.
TRS-kiseldioxider, modifierade genom addition av bor enligt föreliggande uppfinning, karakteriseras av sin kristallina struktur och kan existera med molförhållanden enligt den allmänna formeln 0,UÜÛl till 1 MnOmJ SiOZ, där MnOm är oxiden av en metallisk katjon, som har förmåga att ingå i kiseldioxidens kristallina gitter som ersättning för kisel, eller också som ett salt av kisel- eller polykiselsyror. I beroende av kalcineringstempera- turen kan materialet innehålla större eller mindre mängd vatten.
För att ett syntetiskt material enligt föreliggande uppfinning skall erhållas är det av fördel att för framställningen förfara på sätt som anges i det följande och som anges i bifogade krav avseende sätt.
Sålunda låter man en förening av kiseldioxid reagera i en vatten-, alkohol- eller vatten-alkohol-lösning med en förening av bor och ett ämne med arkivolt- eller gallerformbildande effekt, eventuellt med tillsats av ett eller flera mineraliserande medel för underlättande av kristallisering, och eventuellt även tillsats av en oorganisk bas. Kristallisering av blandningen åstadkoms i tillsluten omgivning under en tid som kan sträcka sig från 1-30 464 249 3 dygn vid en temperatur mellan 10000 och 22000, företrädesvis mellan 15006 och 20000 under en vecka. Därefter kyls produkten och tvättas samt uppsamlas på ett filter. Därefter genomförs kalcinering i luft mellan 450°C och 7500C, företrädesvis vid omkring 550°C, under en tid som kan ligga mellan 2 och 24 timmar. Den så erhållna produkten tvättas för att befrias från eventuella utbytbara katjoniska föroreningar, eventuellt med kokande destillerat vatten, som i lösning innehåller ett ammoniumsalt, företrädesvis ett nitrat eller ett acetat, varefter upphettningen återupprepas på det ovan angivna sättet.
Kiselföreningarna kan väljas bland kiseldioxidgel (varvid det inte spelar någon roll hur det framställts) eller ett tetraalkylortosilikat, exempel- vis tetraetylortosilikat och tetrametylortosilikat.
Borföreningarna väljs bland oxider, hydroxider och .salter av alkoxiföreningar av de ovannämnda elementen. Speciellt är nitrat och acetat lämpliga.
De substanser som har arkivolt- eller nätformande effekt kan väljas bland tertiära aminer, aminoalkoholer, aminosyror, polyalkoholer och kvartära ammoniumbaser, exempelvis tetraalkylammoniumbaser (NR4Ol-l), där R är en Cl- till C5-alkyl, eller tetrarylammonium (NA4OH)-bas, där A är fenyl eller en alkylfenylradikal.
De nätbildande ämnena har till uppgift att åstadkomma kristallina strukturer med porer med väl definierad storlek och därför består dessa ämnen av förhållandevis stora molekyler.
De mineraliserande medlen kan väljas bland alkalimetall- eller alkaliska jordartshydroxider eller -halider, exempelvis LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, KBr, NaBr, Nal, Calz, CaBrZ.
Den tillsatta oorganiska basen kan väljas bland alkalimetall- eller alkaliska jordartsmetallhydroxider, företrädesvis NaOH, KOH, Ca(OH)2 och ammoniak.
Vad beträffar mängderna oorganisk bas och/eller nätbildande ämnen är dessa som regel lägre än den stökiometriska mängden i förhållande till kiseldioxid och lämpligen mellan 0,05 mol-% till 0,50 mol-% per mol kiseldioxid.
De så erhållna produkterna kännetecknas av aciditet av protontyp, vilken kan övervakas genom att man varierar den substituerande katjon, som införs. För en ren kiseldioxid är antalet milliekvivalenter (meq) vätejoner 1.105 per gram. Denna surhetsgrad kan ökas genom att man inför det 464 249 4 substituerande elementet i sådan mängd, att antalet milliekvivalenter väte- joner per gram uppgår till omkring 5.104 meqH+.
När man vill genomföra speciella katalytiska reaktioner, kan det befinnas lämpligt att minska aciditeten genom tillförsel av alkali tills man når neutralitet eller t o m basicitet.
De erhållna materialen enligt föreliggande uppfinning känneteck- nas av väl definierad kristallín struktur, som framgår av röntgendiffraktions- spektra enligt figur l och 2, och har hög specifik ytarea, som överskrider 150 g/mz och som regel ligger mellan 200 mZ/g och 500 mZ/g. Dessutom kännetecknas material enligt föreliggande uppfinning av en porös struktur, vilken har en porstorlek som övervägande ligger mellan 4 och 7 Å i diameter.
Till kristallín kiseldioxid, framställd på detta sätt och innehållande bor, som antingen är en ersättning för kisel eller som med kisel kan bilda ett salt av polykiselsyror, kan andra metaller tillsättas, vilka kan bibringa materialet specifika katalytiska egenskaper. Bland sådana metaller må följande nämnas som exempel: platina, palladium, nickel, kobolt, volfram, koppar, zink och andra. Denna tillsats kan genomföras genom impregnering eller vilken annan känd metod som helst med användning av lösningar av salter av valda metaller, företrädesvis nitrat, acetat eller oxider och också av andra föreningar. I överensstämmelse med den eller de tillsatta metallerna kan kiseldioxidenbibringas de katalytiska egenskaperna eller också kan dessa förbättras, exempelvis med sikte på att genomföra hydrogeneringar, hydrati- seringar, hydrosulforiseringar, krackningar, reformeringar, oxideringar, isomeriseringar, disproportionaliseringar, polymeriseringar och annat.
De kiseldioxidbaserade material, som framställts som här be- skrivet, kan användas för katalytiska reaktioner eller absorbtioner som sådana eller också dispergerade på en mer eller mindre inert bärare med hög eller låg specifik ytarea och porositet.
Bärarkroppen har till uppgift att förbättra den fysiska stabiliteten och den mekaniska motståndsförmågan samt eventuellt de katalytiska egen- skaperna hos materialet, om det har sådana.
Den procedur man använder för att få det burna aktiva materialet kan väljas bland tidigare väl kända.
Mängden modifierad kiseldioxid kan vara mellan 1% och 90% men företrädesvis mellan 5 och 60%.
Bland speciellt lämpliga bärkroppar må nämnas leror, kiseldioxid, aluminiumdioxid, diatomacejord, kiseldioxid-aluminiumdioxid och andra. 464 249 Det kiseldioxidbaserade syntetiska materialet enligt uppfinningen kan med fördel användas som katalysator för en stor mängd reaktioner, däribland föralkylering av bensen, speciellt alkylering av bensen med etylen och alkylering av bensen med etanol.
Andra möjliga användningsområden är: l. Alkylering av toluen med metanol för framställning av oxilen, före- trädesvis para-xylen. 2. Disproportionering av toluen för framställning av övervägande mängd para-xylen. 3. Omvandlingar av dimetyleter och/eller metanol eller andra alkoholer (lägre) till sådana kolväten som olefiner och aromater. 4. Krackning och hydrokrackning.
. Isomerisering av nonparaffiner och naftener. 6. Polymerisering av föreningar som innehåller olefin- eller acetylen- bindningar. 7. Reformering. 8. Isomerisering av polyalkylsubstituerade aromator, exempelvis orto- xylen. 9. Disproportionering av aromater, speciellt av toluen. lÛ. Omvandling av alifatiska karbonylföreníngar till åtminstone delvis aromatiska kolväten. ll. Separering av etylbensen fràn andra aromatiska CB-kolväten. 12. Hydrogenering och dehydrogenering av kolväten. 13. Metaniseríng. 14. Oxidering, speciellt av avgaser från förbränningsmotorer.
. Dehydrering av syrehaltiga alifatiska föreningar. 16. Omvandling av olefiner till högoktanbränsle Ett antal exempel återges nedan som ytterligare illustration av uppfinningen: Exempel 1 Detta exempel visar framställning av porös kristallin kiseldioxid, benämnd TRS-45, vilken i kristallgittret tillförts bor som modifieringsmedel.
I en eldfast glasbehållare under kväveatmosfär får 30,5 g tetra- metylortosiiikat, 14,6 g trietylborat och 60 ml vatten reagera och bland- ningen kokas under en timme. Därefter tillsätts 6 g tetrapropylammonium- hydroxid. 46,4 249 6 Genast bildas en gel, vilken krossas och uppslammas i vatten samt tillsätts 2 g KOH. Efter omrörning under 20 timmar och upphettning av uppslamningen till kokning tillförs uppslamningen en autoklav och hålls i denna vid 17000 under 6 dygn.
Den erhållna produkten torkas vid 12000 och är röntgenkristallin.
Produkten har efter upphettning till 55000 följande sammansättning: S102 74,9 vikts-% 5203 21,3 vikts-% K2O 0,02 vikts-% Förlust vid upphettning till 110000 3,8% Molförhällande SiO2/B2O3 4 Specifika ytarean, bestämd som förut, är 410 mZ/g.
En aspekt på föreliggande uppfinning gäller syntetiska material som består av oxider av kiseldioxid och bor och har porös kristallin struktur, framställning av dessa material och deras användning. Naturliga, kompakta borsilikater, dvs. icke-porösa material, är kända, i vilka bor kan ha antingen plan eller tetraedrisk koordination. Vidare är porösa glas kända, vilka man får genom att kemiskt angripa vitrösa material. Dessa kan komma i beroende av sitt ursprung, innehålla kiseldioxider, alkalier, aluminiumoxider och även 5203. I litteraturen förekommer uppgifter om att införlivandet av bor i zeolitliknande strukturer, dvs. kristallina strukturer med regelbunden porosi- tet, hittills inte har lyckats (Breck, Zeolite Molecular Sieves, J. Wiley and Sons, New York, 1974, p. 322).
Känt är blott impregnering med borsyra av zeoliter, vilka består av oxider av aluminium och kisel, såsom beskrivet i US-PS 4 049 573. I detta fall ingar bor inte som integrerande del av kristallgittret.
Det har visat sig, att bor, utom att utgöra ersättningselement för kisel i kristallgittret, kan ge nya material med kristallin struktur, som är porös och väldefinierad och som är släkt med zeolitstrukturen.
Dessa material, som vi i fortsättningen för enkelhets skulle kommer att benämna "boraliter" kan i vattenfritt tillstànd representeras av följande empiriska formel: (Û-l)R2O ' (0-1) C2/n0 ' 8203 ° X SiO2 där R är den produkt som bestäms av den organiska bas, som används vid bildningen av boraliterna, 0 är en katjon, exempelvis H+, NH: eller en metallisk katjon med valensen n, x är lika med eller större än 4 och 464 249 7 företrädesvis tenderar mot högre värden, upp till 1000, varvid dessa värden är olika för olika typer av boralit, varvid en förbättrad termisk stabilitet är förbunden med höga förhållanden SiO2/B2O3.
Det må nämnas att RgO inte förekommer, speciellt men inte uteslutande, sedan ifrågavarande boralit utsatts för kalcinering.
Boralit D har en definit kristallin struktur och dess röntgen- diffraktionsspektra med avseende på H+ kalcinerad vid höga temperaturer (45000 till 75000) visar de signifikanta linjer som anges i den bifogade tabellen I.
Förekomsten av andra katjoner i stället för H* medför mindre variationer i spektra på ett sätt som är besläktat med det som gäller för konventionella zeoliter.
IR-spektra visar karakteristiska band, som är en funktion av mängd ingående bor och som ligger mellan 910 och 925 cm'1.
Sättet att framställa boraliterna baserar sig på reaktion under hydrotermala förhållanden av en kiseloxidförening, en förening av bor och ett lämpligt chelatiseringsmedel, företrädesvis en alkyloniumförening, vid ett pH mellan 9 och 14, en temperatur mellan 10000 och 22000 och under en tid mellan l och 30 dygn.
Boraliter med hög renhet kan fås med användning av organiska föreningar av bor och kisel, exempelvis trialkylborat och tetraalkylorto- silikat, och genom att den hydrotermala processen genomförs i kärl av Teflon® eller polypropen, platina eller annat som medför att den alkaliska lösningen inte frigör föroreningar från kristallisationskärlet.
Frånvaro av föroreningar i boraliterna ger dem speciella egen- skaper, exempelvis hydrofob karaktär och frånvaro av dehydratiseringsegen- skaper.
Om mycket hög renhet inte är ett måste, kan man använda billigare komponentkällor, exempelvis borsyra, natriumborat och borax för bor och kolloidal silika, silikagel, natriumsilikat, Aerosil (en SiOz-produkt) och annat för kisel, samt för kristalliseringen kärl av glas, rostfritt stål och annat.
I sådana fall kan boraliterna innehålla föroreningar från reaktant- erna eller kristallisationskärlet. Sålunda innehåller exempelvis kommersiella silika upp till 2000 ppm Al2O3 men det har visat sig att så höga halter som .000 ppm A120; inte ändrar struktur och kristallografiska egenskaper, även 464 24-9 8 om naturligtvis andra egenskaper modifieras, exempelvis den hydrofoba karaktären och dehydratiseringsförmågan.
Som cheleringsmedel kan man använda föreningar med amin-, keton-, alkohol- och syrafunktion och andra funktioner, men oftast används alkyloniumbaser, exempelvis tetraalkylammoniumhydroxider. Valet av dessa föreningar, tillsammans med valet av reaktanterna, har ett avgörande inflytande på bildningen av boraliterna.
Mineraliseringsmedel kan tillsättas, exempelvis alkalimetall- eller alkalijordmetallhydroxider eller -halider.
Boralit D kan kännetecknas av molförhållanden för oxiderna och i anhydridtillstånd av formeln: (Û-DRZO : (Û-DCZ/“O : B20; : (4-2Û)SiO2, där R är en tetrabutylammoniumkatjon, C är H+, NH: eller en metallisk katjon med valensen n.
Det material som kan fås genom kalcinering av boralit D känne- tecknas i H+-formen av det röntgendiffraktionsspektrum som framgår av tabell I med avseende på de viktigaste linjerna.
Boraliterna är mycket stabila både vid termiska behandlingar vid höga temperaturer och termiska behandlingar i närvaro av vattenånga.
D-boraliter kan användas för katalytiska reaktioner och för absorptionsprocesser, som sådana eller dispergerade på mer eller mindre inerta bärare, som företrädesvis väljs bland kiseldioxider, aluminiumoxider och lerliknande material, och kan få användning vid ett stort antal reak- tioner, exempelvis de i det föregående exemplifierade.
Följande ytterligare exempel är avsedda att illustrera speciellt den andra synpunkten på denna uppfinning.
Exempel 2 Detta exempel illustrerar framställning av boralit D. Ett kärl av eldfast glas matas med 225 g tetrabutylammoniumhydroxid i 40%-ig (vikt) lösning, 20 g borsyra, 200 g tetraetylortosilikat, 0,2 g KOH under omröring och får reagera och efter avdrivning av bildad etanol tillsätts destillerat vatten upp till l l.
Den hydrotermiska behandlingen genomförs i titanautoklav med omrörare under 12 dygn vid l65°C. Produkten får kallna till rumstemperatur, I) 464 249 9 uppsamlas på filter, tvättas noga med destillerat vatten och torkas vid lZÜUC.
Den erhållna kristallina produkten i H+-formen, kalcinerad vid BSÛÛC, har ett röntgendiffraktionsspektrum för boralit D, som det framgår av tabell I. IR-spektrum visar ett band vid 919 cm'l, vilket är karakteristiskt för bor. Den specifika ytarean (EET-metoden med kväve) är 415 m2/g och porvolymen 0,18 cm3/g. S102 : B2O3-molförhållandet är 4,8.
Exempel 3 Med användning av samma procedur i exempel 2 får 113 g av en 40%-ig (vikt) lösning av tetrabutylammoniumhydroxid, l0g borsyra, 45g kolloidal kiseldioxid (40%-ig Ludox) reagera.
Den hydrotermiska behandlingen genomförs vid 15000 under 12 dygn i autoklav belagd med Teflon(R).
Den så erhållna kristallina produkten har ett molförhållande SiO2:B2O3 som är lika med 10,4 och som, i H+-formen, kalcinerad vid 550°C, har det röntgendiffraktionsspektrum som rapporterats i tabell I. IR- spektrum visar det karakteristiska 9l8-cm'l-bandet.
Den specifika ytarean (BET-metoden med kväve) är 335 mz/g och porvolymen är 0,155 cm3/g.
Exempel 4 En elektriskt värmd, rörformad reaktor med innerdiameter 8 mm laddas med 2 ml av en boralit-D-katalysator som framställts enligt exempel 2 och har en kornstorlek motsvarande maskvidd mellan 0,3 och 0,6 mm (30 och 14 mesh (ASTM)).
Med en mätpump införs i reaktorn en mängd metyl-tert.butyleter som förvärmts genom att få strömma genom ett upphettat rör. Nedströms reaktorn förefinns en till 600 kPa inställd överströmningsventil med på lämpligt sätt värmd provtagningsutrustning, som efter reducering av trycket medger tillförsel till en gaskromatograf av från reaktorn kommande utflöde.
Under upphettning till de temperaturer som anges i tabell II matas metyl-terbbutyleter i en strömmängd av 6 cm3/h, dvs. med rymdhastigheten 2 räknat per timme, med resultat som likaledes återfinns i tabell II.
I den bifogade tabellen I, till vilken hänvisats i det föregående, gäller beträffande tabell I med avseende på använda symboler för relativ intensitet följande: 464 249 VS = mycket stark S = stark MW = medelsvag W = svag Mindre variationer kan förekomma i förhållande till de angivna värdena på interplanär distans i beroende av variationer i molförhàllandet 5102/5203, upphettningsternperaturen och katjonens egenskaper.
Tabell I Boralit tXE D Interplanär distans Relativ intensitet d (A) 11,12 VS ,00 S 6,67 W 6,36 W ,97 M ,56 MW 4,99 MW 4,59 W 4 ,34 W 3,83 S 3,70 M 3,62 W 3,46 W 3,33 W 3,04 W 2,97 MW 2,50 W 2,48 W š E 2,00 ll Tabell II 464 249 Katalysator: Boralit typ D Tryck: 600 kPa Prov Ugns- Rymd- Omvandling av Återvinning Återvinning nr tempera- hastighet metyl-terb- av metanol av isobuten tur butyleter % % OC % 136 96,3 99,9 99,9 136 4 75,3 99,9 99,9 3 150 4 96,5 99,9 99,8

Claims (2)

464 249 12 PATENTKRAV
1. Kiseldioxidbaserat syntetiskt material med porös struktur k ä n n e t e c k n a t av att det i vattenfritt tillstånd motsvarar den allmänna formeln (U-DRZO - (ß-Dcz/no - B20; - (ztzn) S102 där R är en tetrabutylammoniumkatjon och C är H+, NHE eller en metallisk katjon med valensen n, och att det uppvisar ett röntgendiffraktionsspektrum i H+-formen enligt tabell I.
2. Förfarande för framställning av det kiseldioxidbaserade syntetiska materialet enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att man omsätter en kiselförening vald bland tetraalkylortosilikater, kolloidal kiseldioxid, kisel- dioxidgel, natriumsilikat, samt Aerosil® (en kiseldioxidförening) med en borförening vald bland trialkylborater, borsyra, natriumborat samt borax i en vatten-, alkohol- eller vatten-alkohol-lösning med en tetrabutylammonium- förening, eventuellt med tillsats av ett eller flera mineraliserande medel för underlättande av kristallisering och eventuellt även tillsats av en oorganisk bas, kristalliserar blandningen i en sluten behållare under en tidrymd av från l timme till 30 dygn vid en temperatur av mellan 10000 och ZZÛÛC, kyler blandningen och efter isolering på ett filter och tvättning, torkning och kalcinering i luft av den erhållna produkten vid en temperatur mellan 45000 och 75Û°C under en tidsrymd av från 2 till 24 timmar och eventuell tvättning med kokande destillerat vatten, som innehåller ett däri upplöst ammonium- salt, till slut kalcinerar produkten i luft vid samma temperatur och under samma tidsrymd som har angivits ovan.
SE8803722A 1978-06-22 1988-10-18 Kiseldioxidbaserat syntetiskt material med poroes struktur samt foerfarande foer dess framstaellning SE464249B (sv)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT24844/78A IT1096596B (it) 1978-06-22 1978-06-22 Materiale sintetico a base di silice
IT2263879A IT1166822B (it) 1979-05-14 1979-05-14 Materiali sintetici costrituiti da ossidi di silicio e boro avente struttura cristallina porosa loro metodo di preparazione ed uso degli stessi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8803722D0 SE8803722D0 (sv) 1988-10-18
SE8803722L SE8803722L (sv) 1988-10-18
SE464249B true SE464249B (sv) 1991-03-25

Family

ID=26328235

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7905452A SE445521B (sv) 1978-06-22 1979-06-20 Kiseldioxidbaserat syntetiskt material samt sett att framstella detsamma
SE8403805A SE462845B (sv) 1978-06-22 1984-07-20 Kiseldioxidbaserat syntetiskt material med poroes struktur samt foerfarande foer dess framstaellning
SE8803722A SE464249B (sv) 1978-06-22 1988-10-18 Kiseldioxidbaserat syntetiskt material med poroes struktur samt foerfarande foer dess framstaellning
SE8803721A SE464248B (sv) 1978-06-22 1988-10-18 Kiseldioxidbaserat syntetiskt material samt foerfarande foer dess framstaellning

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7905452A SE445521B (sv) 1978-06-22 1979-06-20 Kiseldioxidbaserat syntetiskt material samt sett att framstella detsamma
SE8403805A SE462845B (sv) 1978-06-22 1984-07-20 Kiseldioxidbaserat syntetiskt material med poroes struktur samt foerfarande foer dess framstaellning

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8803721A SE464248B (sv) 1978-06-22 1988-10-18 Kiseldioxidbaserat syntetiskt material samt foerfarande foer dess framstaellning

Country Status (30)

Country Link
US (2) US4656016A (sv)
JP (2) JPH0230612A (sv)
AR (1) AR225417A1 (sv)
AT (1) AT381483B (sv)
AU (1) AU531123B2 (sv)
BG (1) BG39638A3 (sv)
CA (1) CA1155824A (sv)
CH (1) CH643803A5 (sv)
DD (1) DD144398A5 (sv)
DE (1) DE2924915C2 (sv)
DK (6) DK149839C (sv)
EG (1) EG13934A (sv)
ES (1) ES482161A0 (sv)
FR (1) FR2429182A1 (sv)
GB (2) GB2078704B (sv)
GR (1) GR66589B (sv)
HU (1) HU181955B (sv)
IE (1) IE48198B1 (sv)
IL (1) IL57582A (sv)
IN (1) IN151534B (sv)
LU (1) LU81415A1 (sv)
NL (1) NL190144C (sv)
NO (1) NO156125C (sv)
PH (1) PH15865A (sv)
PL (1) PL118686B1 (sv)
PT (1) PT69799A (sv)
RO (1) RO78795A (sv)
SE (4) SE445521B (sv)
TR (1) TR21215A (sv)
YU (1) YU148479A (sv)

Families Citing this family (149)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1096758B (it) * 1978-06-22 1985-08-26 Snam Progetti Processo per la preparazione di olefine terziarie
US4518703A (en) * 1979-02-16 1985-05-21 Union Oil Company Of California Crystalline silica catalysts
US4419271A (en) * 1979-10-15 1983-12-06 Union Oil Company Of California Hydrocarbon conversion catalyst
US4329328A (en) * 1979-10-19 1982-05-11 National Research Development Corporation Method of synthesizing zincosilicate or stannosilicate or titanosilicate material
US4376757A (en) * 1979-11-07 1983-03-15 National Distillers & Chemical Corp. Synthetic crystalline silicate compositions and preparation thereof
US4462971A (en) * 1979-11-07 1984-07-31 National Distillers And Chemical Corporation Preparation of crystalline metal silicate and borosilicate compositions
US4331641A (en) * 1979-11-07 1982-05-25 National Distillers & Chemical Corp. Synthetic crystalline metal silicate compositions and preparation thereof
IT1127311B (it) * 1979-12-21 1986-05-21 Anic Spa Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi
DE3005137A1 (de) * 1980-02-12 1981-08-20 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Cerhaltige faellungskieselsaeure, verfahren zu deren herstellung, sowie zu elastomeren haertbare massen, die die cerhaltige faellungskieselsaeure enthalten
NZ196836A (en) * 1980-04-23 1983-06-17 British Petroleum Co Production of synthesis gas from methanol
ZA817189B (en) * 1980-10-22 1983-05-25 British Petroleum Co Synthetic modified crystalline silica
ATE15613T1 (de) 1980-12-12 1985-10-15 Exxon Research Engineering Co Zeolithzusammensetzung.
US5053211A (en) * 1981-06-30 1991-10-01 Amoco Corporation Manufacture of AMS-18 crystalline borosilicate molecular sieve
CA1185953A (en) * 1981-06-30 1985-04-23 Muin S. Haddad Method for manufacture of ams-1b crystalline borosilicate molecular sieve
DE3131648C2 (de) * 1981-08-11 1983-09-29 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von kristallinen Metallsilikaten sowie deren Verwendung
DE3143045A1 (de) * 1981-10-30 1983-05-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Borosilikatzeolithe-zbh und verfahren zur herstellung von kristallinen borosilikatzeolithen (zbh) und deren verwendung als katalysator
US4776946A (en) * 1981-12-30 1988-10-11 Union Oil Company Of California Hydrodewaxing process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition
US4782166A (en) * 1981-12-30 1988-11-01 Union Oil Company Of California Process for producing maleic anhydride utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition
US4828813A (en) * 1981-12-30 1989-05-09 Union Oil Company Of California Siliceous metal-containing crystalline compositions
US4842720A (en) * 1981-12-30 1989-06-27 Union Oil Company Of California Fischer-Tropsch synthesis process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition
IT1157932B (it) * 1982-05-07 1987-02-18 Anic Spa Materiali sintetici, cristallini, porosi costituiti da ossidi di silicio e boro, loro metodo di preparazione e loro usi
US4400570A (en) * 1982-05-21 1983-08-23 Cosden Technology, Inc. Ethylbenzene production employing tea-silicate catalysts
US4623526A (en) * 1982-08-26 1986-11-18 Centre De Recherche Industrielle Du Quebec Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate
US4519998A (en) * 1982-08-26 1985-05-28 Centre De Recherche Industrielle Du Quebec Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate
US4576805A (en) * 1982-08-27 1986-03-18 Mobil Oil Corporation Increasing lattice metal content of porous inorganic crystalline compositions
JPS59120247A (ja) * 1982-12-27 1984-07-11 Idemitsu Kosan Co Ltd 新規なゼオライト触媒およびその製造方法ならびにそれを用いる方法
GB8309584D0 (en) * 1983-04-08 1983-05-11 British Petroleum Co Plc Crystalline zincosilicate
US4732747A (en) * 1983-04-11 1988-03-22 The Dow Chemical Company Magnesium silicate compositions and process for making
JPS59203720A (ja) * 1983-05-04 1984-11-17 Tokuyama Soda Co Ltd 結晶性金属酸化物及びその製造方法
EP0148038B1 (en) * 1983-07-26 1992-01-29 Centre De Recherche Industrielle Du Quebec Crystalline ironborosilicates and process of preparing same
US4708857A (en) * 1983-07-26 1987-11-24 Centre De Recherche Industrielle Du Quebec Process for preparing a crystalline iron-borosilicate
GB8333794D0 (en) * 1983-12-19 1984-01-25 Atomic Energy Authority Uk Materials
GB8333795D0 (en) * 1983-12-19 1984-01-25 Atomic Energy Authority Uk Materials
US4793984A (en) * 1984-04-13 1988-12-27 Union Carbide Corporation Molecular sieve compositions
US4737353A (en) * 1984-04-13 1988-04-12 Union Carbide Corporation Beryllium-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions
US4956164A (en) * 1984-04-13 1990-09-11 Uop Quinary molecular sieve compositions
US4684617A (en) * 1984-04-13 1987-08-04 Union Carbide Corporation Titanium-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieves
US4741892A (en) * 1984-04-13 1988-05-03 Union Carbide Corporation Quinary molecular sieve compositions
US4940570A (en) * 1984-04-13 1990-07-10 Uop Beryllium-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions
US4759919A (en) * 1984-04-13 1988-07-26 Union Carbide Corporation Chromium-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions
US5032368A (en) * 1984-04-13 1991-07-16 Uop Gallium-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions
US4913888A (en) * 1984-04-13 1990-04-03 Uop Arsenic-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions
US4735806A (en) * 1984-04-13 1988-04-05 Union Carbide Corporation Gallium-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions
US4738837A (en) * 1984-04-13 1988-04-19 Union Carbide Corporation Chromium-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions
US4707345A (en) * 1984-04-26 1987-11-17 Union Carbide Corporation Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions and process for preparing the same
JPS61501981A (ja) * 1984-04-26 1986-09-11 ユニオン　カ−バイド　コ−ポレ−シヨン チタン−シリケ−ト組成物
US4892720A (en) * 1984-04-26 1990-01-09 Uop Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same
ZA852806B (en) * 1984-05-10 1986-11-26 Mobil Oil Corp Preparation of zeolite beta
AU572991B2 (en) * 1984-06-11 1988-05-19 Mobil Oil Corp. 30-70 per cent crystalline zeolite beta
US4985223A (en) * 1984-09-17 1991-01-15 Mobil Oil Corporation Crystalline aluminosilicate
JPS6183621A (ja) * 1984-09-05 1986-04-28 モ−ビル　オイル　コ−ポレ−シヨン 結晶性メタロシリケ−ト、その合成法及び有機転化反応に於けるその利用
US5030337A (en) * 1984-09-17 1991-07-09 Mobil Oil Corporation Catalytic conversion of an organic charge using new crystalline aluminosilicate
US4681747A (en) * 1984-11-16 1987-07-21 The Standard Oil Company Process for the preparation of metallosilicates of tetravalent lanthanide and actinide series metals using heterpoly metallates
US4705675A (en) * 1984-11-16 1987-11-10 The Standard Oil Company Synthesis of molecular sieving metallosilicates using silica-transition metal oxide sols
US4725570A (en) * 1984-12-07 1988-02-16 Amoco Corporation Post-treatment of AMS-1B crystalline borosilicate molecular sieve-based catalyst compositions
IT1187661B (it) * 1985-04-23 1987-12-23 Enichem Sintesi Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica
IT1187662B (it) * 1985-04-23 1987-12-23 Enichem Sintesi Catalizzatore per la decomposizione selettiva del cumilidroperossido e procedimento utilizzante lo stesso
FR2582639B1 (fr) * 1985-05-28 1987-08-28 Centre Nat Rech Scient Nouveau procede de synthese de zeolites du type borosilicate, produits ainsi obtenus et leur utilisation
US4652360A (en) * 1985-07-22 1987-03-24 Mobil Oil Corporation Base-exchanged zeolite compositions with shape-selective metal functions
US5185138A (en) * 1985-08-08 1993-02-09 Exxon Research And Engineering Company Transistion-metal-aluminosilicate hydrocarbon conversion catalysts having an L type structure, ECR-22-D
US5185136A (en) * 1985-08-08 1993-02-09 Exxon Research And Engineering Co. Trivalent transition-metal-aluminosilicate hydrocarbon conversion catalysts having mazzite-like structures, ECR-23-T (C-2491)
US5185137A (en) * 1985-08-15 1993-02-09 Exxon Research And Engineering Company Divalent transition-metal-aluminosilicate hydrocarbon conversion catalysts having mazzite-like structures, ECR-23-D (C-2494)
EP0231460B1 (en) * 1985-11-29 1993-03-31 Redco N.V. Synthetic crystal aggregates of xonotlite and process for preparing same
US4686029A (en) * 1985-12-06 1987-08-11 Union Carbide Corporation Dewaxing catalysts and processes employing titanoaluminosilicate molecular sieves
US5290533A (en) * 1985-12-19 1994-03-01 Eniricerche S.P.A. Method for production of a coated substrate with controlled surface characteristics
ES2033693T3 (es) * 1986-01-28 1993-04-01 Eniricerche S.P.A. Un procedimiento para la exposidacion de compuestos olefinicos.
US4721607A (en) * 1986-01-31 1988-01-26 Amoco Corporation Process for the production of boronaaronate molecular sieve using ethylenediamine and quinoline or isoquinoline
US4961836A (en) * 1986-05-23 1990-10-09 Exxon Research And Engineering Company Synthesis of transition metal alumino-silicate IOZ-5 and use of it for hydrocarbon conversion
US4699708A (en) * 1986-08-12 1987-10-13 Mobil Oil Corporation Base-exchanged zeolite catalyst compositions with shape-selective metal function
IT1213504B (it) 1986-10-22 1989-12-20 Eniricerche Spa Zeoliti legate e procedimenye per la loro prosuzione.
GB8625656D0 (en) * 1986-10-27 1986-11-26 British Nuclear Fuels Plc Inorganic ion exchange material
JPH0816004B2 (ja) * 1986-11-22 1996-02-21 株式会社アドバンス 複合酸化物の製造方法
FR2608068B1 (fr) * 1986-12-16 1989-03-24 Inst Francais Du Petrole Nouveau procede de synthese de zeolithes du type ferrisilicate, produits ainsi obtenus et leurs utilisations
US4933161A (en) * 1987-02-04 1990-06-12 Exxon Research And Engineering Company Tin substitution into zeolite frameworks
IT1204004B (it) * 1987-05-05 1989-02-23 Eniricerche Spa Procedimento per oligomerizzare olefine leggere o miscele delle stesse
IT1204005B (it) * 1987-05-05 1989-02-23 Eniricerche Spa Procedimento per oligomerizzare olefine leggere o loro miscele
EP0292363B1 (fr) * 1987-05-22 1993-04-21 Rhone-Poulenc Chimie Zéolites de structures MFI à base de silice et d'oxyde de titane et procédé de synthèse de celles-ci
FR2629443B1 (fr) * 1988-03-30 1990-12-07 Rhone Poulenc Chimie Zeolites de structure mfi a base de silice et d'oxyde de titane, catalyseurs les contenant et procede de fabrication de celles-ci
US5110568A (en) * 1987-09-01 1992-05-05 Exxon Research And Engineering Company Stannosilicates and preparation thereof
US4853202A (en) * 1987-09-08 1989-08-01 Engelhard Corporation Large-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites
US4938939A (en) * 1987-09-08 1990-07-03 Engelhard Corporation Preparation of small-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites
US4902663A (en) * 1987-10-28 1990-02-20 Mobil Oil Corp. Active amorphous mixed oxides
FR2622574B1 (fr) * 1987-10-29 1990-02-23 Rhone Poulenc Chimie Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols
US5254746A (en) * 1987-10-29 1993-10-19 Rhone-Poulenc Chimie Hydroxylation of phenols/phenol ethers
US4990710A (en) * 1988-06-24 1991-02-05 Mobil Oil Corporation Tin-containing microporous crystalline materials and their use as dehydrogenation, dehydrocyclization and reforming catalysts
US5401488A (en) * 1987-12-15 1995-03-28 Uop Substitution of Sn in place of Al in the framework of molecular sieve via treatment with fluoride salts
US5186918A (en) * 1987-12-15 1993-02-16 Uop Substitution of Cr in place of Al in the framework of molecular sieve via treatment with fluoride salts
US4828812A (en) * 1987-12-29 1989-05-09 Mobil Oil Corporation Titanosilicates of enhanced ion exchange capacity and their preparation
US4943425A (en) * 1988-04-01 1990-07-24 Gte Laboratories Incorporated Method of making high purity dense silica of large particle size
US4940571A (en) * 1988-04-01 1990-07-10 Gte Laboratories Incorporated Method of making large particle size, high purity dense silica
JP2573511B2 (ja) * 1988-04-06 1997-01-22 久俊 浅岡 チタニウム、アルミニウム、ケイ素及びホウ素の各四面体酸化物の組合せによる組成物及びその製造方法
US5192728A (en) * 1988-06-24 1993-03-09 Mobil Oil Corporation Tin-colating microporous crystalline materials and their use as dehydrogenation, dehydrocyclization reforming catalysts
DE68913985D1 (de) * 1988-10-14 1994-04-21 Raychem Corp Dichter, dielektrischer metalloxidformkörper und -pulver sowie verfahren zu deren herstellung.
US5070050A (en) * 1988-10-14 1991-12-03 Raychem Corporation Metal oxide dielectric dense bodies, precursor powders therefor, and methods for preparing same
US5043308A (en) * 1989-03-29 1991-08-27 Amoco Corporation Crystalline rare earth aluminum borates
AU6052190A (en) * 1989-07-07 1991-02-06 Chevron Research And Technology Company Low-aluminum boron beta zeolite
US5159115A (en) * 1989-08-18 1992-10-27 Amoco Corporation Catalyzed gas-phase mono N-alkylation of aromatic primary amines
US5100587A (en) * 1989-11-13 1992-03-31 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Solid-state radioluminescent zeolite-containing composition and light sources
IT1238085B (it) * 1990-02-07 1993-07-05 Snam Progetti Composizione catalicica per la deidrogenazione di paraffine c2-c5
IT1243772B (it) * 1990-08-01 1994-06-28 Eniricerche Spa Procedimento per l'ossidazione di composti paraffinici con ossigeno
DE4131448A1 (de) * 1991-09-21 1993-03-25 Basf Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen alkalifreien borsilikat-kristallen mit zeolithstruktur
DE4138155A1 (de) 1991-11-21 1993-05-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen alkalifreien titansilikat-kristallen mit zeolithstruktur
US5214168A (en) * 1992-04-30 1993-05-25 Arco Chemical Technology, L.P. Integrated process for epoxide production
USD360222S (en) 1992-12-18 1995-07-11 Tam Sai Y Writing instrument holder
USD351857S (en) 1992-12-28 1994-10-25 Tam Sai Y Combined writing instrument holder and flashlight
US5395512A (en) * 1993-05-14 1995-03-07 Texaco Inc. Hydrocarbon cracking process employing zeolite catalysts with hybrid [A1,B]-zeolite additives
USD357501S (en) 1993-06-07 1995-04-18 Tam Sai Y Writing instrument holder
US5412122A (en) * 1993-12-23 1995-05-02 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process
US5453511A (en) * 1993-12-23 1995-09-26 Arco Chemical Technology, L.P. Bis-piperidinium compounds
US5374747A (en) * 1993-12-23 1994-12-20 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process and catalyst therefore
IT1270069B (it) * 1994-07-06 1997-04-28 Eniricerche Spa Gel micro-mesoporoso e procedimento per la sua preparazione
US5474754A (en) * 1994-08-15 1995-12-12 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of an aluminosilicotitanate isomorphous with zeolite beta
ES2130540T3 (es) 1994-09-28 1999-07-01 Arco Chem Tech Procedimiento de preparacion de peroxido de hidrogeno, procedimiento integral de epoxidacion y nuevas sales de alquilamonio de antrahidroquinona y antraquinona sustituidas con acido sulfonico.
US5968474A (en) * 1994-09-30 1999-10-19 Chevron U.S.A. Inc. Pure phase titanium-containing zeolite having MEL structure, process for preparing same, and oxidation processes using same as catalyst
NO310106B1 (no) * 1996-03-13 2001-05-21 Norsk Hydro As Mikroporöse, krystallinske metallofosfatforbindelser, en fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse derav
FR2747120B1 (fr) * 1996-04-09 1998-05-15 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'olefine(s) tertiaire(s) par decomposition de l'ether correspondant a l'aide d'un catalyseur particulier
US5688484A (en) * 1996-07-29 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Non-hydrothermal method of making a titanium-containing zeolite
EP0929502B1 (en) * 1996-09-06 2001-08-01 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Alkylation process using zeolite beta
US6042807A (en) * 1997-04-02 2000-03-28 Arco Chemical Technology, L.P. Tellurium-containing molecular sieves
US5977009A (en) * 1997-04-02 1999-11-02 Arco Chemical Technology, Lp Catalyst compositions derived from titanium-containing molecule sieves
ES2197499T3 (es) * 1997-08-18 2004-01-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Procedimiento para alquilar un compuesto aromatico con una corriente diluida que comprende propileno y etileno.
KR20010030796A (ko) 1997-09-30 2001-04-16 로날드 제이. 알레인, 지이 엠 브랜논, 더블유 이 패리 콜로이드 붕규산염 및 제지에서 이의 사용 방법
FR2782996B1 (fr) 1998-09-09 2001-02-02 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'un diene en trois etapes successives a partir d'un ether alkylique tertiaire
DE19939416A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, zeolithischen Feststoffs
EP1125891A1 (fr) 2000-02-17 2001-08-22 SOLVAY (Société Anonyme) Procédé de fabrication d'un solide cristallin
US6521808B1 (en) 2000-02-17 2003-02-18 The Ohio State University Preparation and use of a catalyst for the oxidative dehydrogenation of lower alkanes
IT1318680B1 (it) * 2000-08-11 2003-08-27 Enichem Spa Processo per la produzione in continuo di ossidi olefinici.
ITMI20011363A1 (it) 2001-06-28 2002-12-28 Enichem Spa Procedimento per l'attivazione di catalizzatori zeolitici contenenti titanio e loro impiego nelle reazioni di ossidazione
WO2003043937A2 (en) * 2001-11-15 2003-05-30 Pq Holding, Inc. Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides
US6884743B2 (en) * 2002-09-16 2005-04-26 Basf Aktiengesellschaft Catalyst for epoxidation reactions
US7193093B2 (en) * 2003-06-30 2007-03-20 Shell Oil Company Process for producing alkylene oxide
US20050234136A1 (en) 2004-04-19 2005-10-20 Holland Brian T Colloidal compositions and methods of preparing same
US7057056B1 (en) 2004-12-17 2006-06-06 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst
US7348465B2 (en) 2005-02-08 2008-03-25 Shell Oil Company Selective alkylation of aromatic hydrocarbons
US7357909B2 (en) * 2006-06-28 2008-04-15 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
US7671222B2 (en) * 2006-07-12 2010-03-02 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using a mixed catalyst system
US7595410B2 (en) * 2006-07-18 2009-09-29 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using improved catalyst composition
US7696367B2 (en) 2007-04-10 2010-04-13 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using a mixed catalyst system
US7531675B1 (en) * 2007-10-24 2009-05-12 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using improved catalyst composition
US7470801B1 (en) 2007-10-24 2008-12-30 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using a mixed catalyst system
US8044001B2 (en) * 2007-11-20 2011-10-25 Dorf Ketal Speciality Catalysts, Llc Solid zirconium-based cross-linking agent and use in oil field applications
US8044002B2 (en) 2007-11-21 2011-10-25 Dorf Ketal Speciality Catalysts, Llc Solid zirconium-based cross-linking agent and use in oil field applications
US7767835B2 (en) * 2008-12-18 2010-08-03 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using improved catalyst
US8124797B2 (en) * 2009-06-26 2012-02-28 Lyondell Chemical Technology, Lp Epoxidation process
US8124798B2 (en) 2009-12-17 2012-02-28 Lyondell Chemical Technology, Lp Direct epoxidation catalyst and process
DE102012217924A1 (de) * 2012-10-01 2014-04-03 Evonik Degussa Gmbh Spaltung von Ethern und Alkoholen unter Verwendung von Bor-Zeolithen
US11603500B2 (en) 2017-09-07 2023-03-14 Purdue Research Foundation Natural gas liquids upgrading process: two-step catalytic process for alkane dehydrogenation and oligomerization
US20220266236A1 (en) * 2021-02-25 2022-08-25 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems and methods of use
CN115888975B (zh) * 2021-09-30 2024-11-05 深圳市考拉生态科技有限公司 二次钨尾矿提纯石英的制备方法与设备

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2419272A (en) * 1944-04-26 1947-04-22 Socony Vacuum Oil Co Inc Process of forming a silicacontaining hydrogel
US2830026A (en) * 1954-01-29 1958-04-08 Shapiro Isadore Process for producing boron-metal oxide catalyst
US3308069A (en) * 1964-05-01 1967-03-07 Mobil Oil Corp Catalytic composition of a crystalline zeolite
US3702886A (en) * 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
BE757726A (fr) * 1969-10-22 1971-04-20 Shell Int Research Epoxydation des olefines a l'aide d'hydroperoxydes
US3709979A (en) * 1970-04-23 1973-01-09 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-11
US3843341A (en) * 1972-03-02 1974-10-22 Ppg Industries Inc Method of making thermally stable and crush resistant microporous glass catalyst supports
AT330930B (de) 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
AR208392A1 (es) * 1973-05-07 1976-12-27 Henkel & Cie Gmbh Composicion para lavar blanquear o limpiar materiales resistentes especialmente textiles adicional a la patente no 201687 adicional a la no 253286
US3941871A (en) * 1973-11-02 1976-03-02 Mobil Oil Corporation Crystalline silicates and method of preparing the same
US3972983A (en) * 1974-11-25 1976-08-03 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same
JPS52145399A (en) * 1975-10-03 1977-12-03 Ici Ltd Zeolite neww1 and process for preparing same
IN146957B (sv) 1976-10-18 1979-10-20 Standard Oil Co
US4269813A (en) * 1977-09-26 1981-05-26 Standard Oil Company (Indiana) Crystalline borosilicate and process of preparation
US4104294A (en) * 1977-11-10 1978-08-01 Union Carbide Corporation Crystalline silicates and method for preparing same
DE2830787B2 (de) 1978-07-13 1981-02-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen kirstallinen Metallsilikaten mit Zeolithstniktur
IT1127311B (it) * 1979-12-21 1986-05-21 Anic Spa Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi

Also Published As

Publication number Publication date
GB2078704A (en) 1982-01-13
DK149839C (da) 1987-03-16
DK3692D0 (da) 1992-01-10
SE8403805L (sv) 1984-07-20
DK164813B (da) 1992-08-24
JPH01275417A (ja) 1989-11-06
AT381483B (de) 1986-10-27
DK165173B (da) 1992-10-19
NO156125B (no) 1987-04-21
IE48198B1 (en) 1984-10-31
GB2024790A (en) 1980-01-16
JPH0223481B2 (sv) 1990-05-24
CA1155824A (en) 1983-10-25
AR225417A1 (es) 1982-03-31
SE8803721L (sv) 1988-10-18
PL118686B1 (en) 1981-10-31
SE8803722D0 (sv) 1988-10-18
NO156125C (no) 1987-07-29
SE445521B (sv) 1986-06-30
DK3692A (da) 1992-01-10
IE791169L (en) 1979-12-22
SE462845B (sv) 1990-09-10
DD144398A5 (de) 1980-10-15
HU181955B (en) 1983-11-28
FR2429182A1 (fr) 1980-01-18
AU4787479A (en) 1980-01-03
DK3592D0 (da) 1992-01-10
NL7904909A (nl) 1979-12-28
BG39638A3 (en) 1986-07-15
DE2924915C2 (de) 1983-11-17
DK593084A (da) 1984-12-11
DK165174C (da) 1993-03-01
PL216527A1 (sv) 1980-04-21
DE2924915A1 (de) 1980-01-03
SE7905452L (sv) 1979-12-23
RO78795B (ro) 1983-07-30
PH15865A (en) 1983-04-13
LU81415A1 (fr) 1979-09-12
US4656016A (en) 1987-04-07
GB2078704B (en) 1983-04-07
FR2429182B1 (sv) 1984-10-12
CH643803A5 (it) 1984-06-29
GB2024790B (en) 1982-11-24
IL57582A0 (en) 1979-10-31
NO792059L (no) 1979-12-28
SE8403805D0 (sv) 1984-07-20
ATA438279A (de) 1986-03-15
SE8803722L (sv) 1988-10-18
RO78795A (ro) 1983-08-03
TR21215A (tr) 1984-01-02
US4666692A (en) 1987-05-19
NL190144C (nl) 1993-11-16
JPH0230612A (ja) 1990-02-01
ES8101921A1 (es) 1980-12-16
JPH0217482B2 (sv) 1990-04-20
DK593084D0 (da) 1984-12-11
DK165174B (da) 1992-10-19
DK165173C (da) 1993-03-01
NL190144B (nl) 1993-06-16
DK3592A (da) 1992-01-10
DK149839B (da) 1986-10-13
AU531123B2 (en) 1983-08-11
DK164813C (da) 1993-01-11
IN151534B (sv) 1983-05-14
YU148479A (en) 1983-01-21
ES482161A0 (es) 1980-12-16
EG13934A (en) 1983-03-31
PT69799A (en) 1979-07-01
IL57582A (en) 1983-09-30
DK240379A (da) 1979-12-23
SE464248B (sv) 1991-03-25
SE8803721D0 (sv) 1988-10-18
GR66589B (sv) 1981-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE464249B (sv) Kiseldioxidbaserat syntetiskt material med poroes struktur samt foerfarande foer dess framstaellning
JP5271266B2 (ja) Ｕｚｍ−２２アルミノシリケートゼオライト、その調製方法およびｕｚｍ−２２の使用方法
DK159548B (da) Zeolitter, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt katalysator omfattende zeolitmaterialet
JPH0151447B2 (sv)
WO2010039431A2 (en) Uzm-35 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using uzm-35
JPH0258315B2 (sv)
SE439437B (sv) Aluminiummodifierad kiseldioxid och sett for dess framstellning
JPH0116767B2 (sv)
US4299686A (en) Shape selective catalyst from zeolite alpha and use thereof
US4191663A (en) Preparation of shape selective zeolite alpha as catalyst
KR820001443B1 (ko) 규소기체(基體) 합성물질의 제조방법
JPS6246488B2 (sv)
NO161061B (no) Borholdig silisiumdioksydbasert syntetisk material med poroes zeolettligninde struktur og fremgangsmaate for dets fremstilling.
JPH0339007B2 (sv)
NO161060B (no) Borholdig silisiumdioksyd-basert syntetisk material med poroes zeolittlignende struktur og fremgangsmaate for dets fremstilling.
NO161112B (no) Borholdige silisiumdioksyd-baserte syntetisk material medporoes zeolittlignende struktur og fremgangsmaate for dets fremstilling.
KR820001444B1 (ko) 알미늄 변성실리카의 제조방법
DK175290B1 (da) Syntetisk poröst krystallinsk materiale samt fremgangsmåde til fremstilling af dette
IE48199B1 (en) Porous synthetic silica-based catalytic materials
JPS59164732A (ja) 芳香族炭化水素混合物の製法

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8803722-1

Format of ref document f/p: F