PL118686B1 - Method of manufacture of synthetic material on the basis of silicon dioxideuokisi kremnija - Google Patents
Method of manufacture of synthetic material on the basis of silicon dioxideuokisi kremnija Download PDFInfo
- Publication number
- PL118686B1 PL118686B1 PL1979216527A PL21652779A PL118686B1 PL 118686 B1 PL118686 B1 PL 118686B1 PL 1979216527 A PL1979216527 A PL 1979216527A PL 21652779 A PL21652779 A PL 21652779A PL 118686 B1 PL118686 B1 PL 118686B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- silica
- temperature
- mol
- bases
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 83
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 6
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000001089 mineralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 23
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 6
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 5
- -1 cristabalite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 3
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- FYUZFGQCEXHZQV-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hydroxy)silane Chemical compound CCO[Si](O)(OCC)OCC FYUZFGQCEXHZQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Chemical group C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFVVBBUVWAIIBT-UHFFFAOYSA-N beryllium nitrate Inorganic materials [Be+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O RFVVBBUVWAIIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910021495 keatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002029 synthetic silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZASZWSTYEJKHIN-UHFFFAOYSA-N tripropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[NH+](CCC)CCC ZASZWSTYEJKHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
- H04N—PICTORIAL COMMUNICATION, e.g. TELEVISION
- H04N3/00—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages
- H04N3/10—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages by means not exclusively optical-mechanical
- H04N3/16—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages by means not exclusively optical-mechanical by deflecting electron beam in cathode-ray tube, e.g. scanning corrections
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
- C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
- C01B35/1009—Compounds containing boron and oxygen having molecular-sieve properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
- C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
- C01B35/12—Borates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
- C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
-
- H—ELECTRICITY
- H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
- H04N—PICTORIAL COMMUNICATION, e.g. TELEVISION
- H04N3/00—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages
- H04N3/10—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages by means not exclusively optical-mechanical
- H04N3/16—Scanning details of television systems; Combination thereof with generation of supply voltages by means not exclusively optical-mechanical by deflecting electron beam in cathode-ray tube, e.g. scanning corrections
- H04N3/22—Circuits for controlling dimensions, shape or centering of picture on screen
- H04N3/223—Controlling dimensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Signal Processing (AREA)
- Multimedia (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania syntetycznego tworzywa na osnowie krzemionki.Jako pierwiastki wprowadzone do modyfikowanych krzemionek wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac dowolne metale w postaci kationów, majacych przynajmniej czesciowo charak¬ ter amfoteryczny. Zaliczyc do nich mozna takie pierwiastkijak chrom, beryl, tytan, mangan, zelazo, kobalt, cynk, cyrkon, rod, srebro, cyna, antymon oraz bor. Zmodyfikowane krzemionki zwane krzemionkami TRS charakteryzuja sie obecnoscia jednorodnej fazy krystalicznej, przy czym stosunek molowy NnOm:Si02 wynosi w nich 0,0001-1:1, (MnOm oznacza tlenek jednego z wyzej podanych metali).Znane jest wiele bezpostaciowych krzemionek o wysoko lub nisko rozwinietej powierzchni wlasciwej, np. krzemionki które mozna otrzymywac dobrze znanymi sposobami zelowania zoli krzemionkowych lub koagulacji i zelowania róznego rodzaju krzemionków (np. opisy patentowe St. Zjednoczonych Ameryki nrnr 2715060, 3210273, 3236594 i 3709833).W opisie patentowym St. Zjednoczonych Ameryki nr 3983055 ujawniono syntetyczna, bezpostaciowa krzemionke majaca z góry okreslony rozklad porów oraz sposóbjej wytwarzania, który polega na hydrolizie organicznych pochodnych krzemu, polikondensacji i prazeniu. Znanych jest kilka rodzajów krystalicznej krzemionki, np. kwarc, krystabalit, trydymit, keatyt itd., wytwarzanych zgodnie ze znanymi sposobami postepowania, opisanymi w technicznej literaturze fachowej. Na przyklad w Bcitr. Min. Pfetrog. 10, 242 (1964) ujawniono sposób wytwarzania krzemionki krystalicznej zwanej krzemionka X polegajacy na dziala¬ niu w ciagu 2,5 dni w temperaturze 180°C, 0,55% roztworem KOH na bezpostaciowa krzemionke. Krze¬ mionka X o powierzchni wlasciwej 10 m2/g wykazuje slaba stabilnosc, poniewaz w ciagu pieciu dni zamienia sie ona w krystobalit, a nastepnie w kwarc. W Nature, 271, 512 (1978) ujawniono sposób wytwarzania krystalicznej krzemionki o nazwie silikalit majacej bardzo rozwinieta powierzchnie wlasciwa. Ze wzgledu na hydrofobowe wlasciwosci silikalitu zaproponowano zastosowanie jej do oczyszczania wód zanieczyszczo¬ nych substancjami organicznymi. Krystaliczne wlasciwosci mozna uzyskac np. przez nadanie krystalicznej krzemionce wlasciwosci kwasnych. Jednym znanym do tej pory metalem, którego atomami mozna bylo zastapic atomy krzemu w krystalicznej siatce krzemionki jest glin (patrz np. opis patentowy St. Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 3 702886). Dzieki sposobowi wedlug wynalazku mozliwe stalo sie zastepowanie atomów krzemu w sieci krzemionki innymi metalami.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze w roztworze wodnym, alkoholowym lub wodno- alkoholowym poddaje sie reakcji pochodna krzemu, pochodna pierwiastka modyfikujacego ocharakterze co najmniej czesciowo amfoterycznym i zwiazek klatratujacy, przy czym do mieszaniny reakcyjnej ewentualnie2 118 686 dodaje sie jeden lub wiecej srodków mineralizujacych ulatwiajacych krystalizacje i ewentualnie dodaje sie zasade nieorganiczna, a nastepnie mieszanine reakcyjna poddaje sie krystalizacji w zamknietym naczyniu w temperaturze 100-220°C, w ciagu kilku godzin do kilku dni, po czym mieszanine chlodzi sie i odsacza, a otrzymany produkt przemywa sie, suszy i wypraza na powietrzu w temperaturze 300-700°C, w ciagu 2-24 godzin, a potem ewentualnie przemywa wrzaca woda zawierajaca sól amonowa i wypraza w wyzej podanej temperaturze i w ciagu tego samego okresu czasu. Cecha sposobu wedlug wynalazkujest to, zejako pochodne pierwiastka modyfikujacego o charakterze co najmniej amfoterycznym stosuje sie tlenki, wodorotlenki, alkoksypochodne i sole, korzystnie azotany i octany, chromu, berylu, tytanu, wanadu, manganu, kobaltu, cynku, cyrkonu, rodu, srebra, cyny i antymonu iub boru, a jako srodki klatratujace stosuje sie aminy trzeciorzedowe, aminoalkohole, aminokwasy, alkohole wielowodorotlenowe oraz czwartorzedowe zasady amonTo^Tenp. czteroalkiloamonowe NR4OH R-alkil o 1-5 weglach lub czteroaryloaminowe w A4OH (A fenyl lub aljpilofenyl).Tak wiec sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie tworzywa syntetyczne na osnowie krzemionki zawierajace krystaliczna krzemionke, zmodyfikowanaprzez zastapienie atomówkrzemu w sieci krystalicznej wprowadzonymi do tej sieci pierwiastkami chemicznymi lub przez przeprowadzenie atomów krzemu w sole kwasu dwukrzemowego lub polikrzemowego.Tworzywawytwarzane sposobem wedlug wynalazku moga zawierac niewielkie ilosci wody, której ilosc uzalezniona jest od temperatury prazenia. Tworzywa te maja bardzo duza stabilnosc termiczna, a wlasci¬ wosci ich sa uzaleznione od skladu i warunków procesu. Tworzywa te charakteryzuja sie równiez rozwinieta powierzchnia wlasciwa a ich kwasowosc wedlug Lewis'a i kwasowoscwedlug Brnsted'a daje sie odpowiednio regulowac w zaleznosci od charakteru kationu, który wprowadzasiejako srodek modyfikujacy.Modyfikacja wlasciwosci krystalicznej krzemionki w tworzywie wytworzonym sposobem wedlug wynalazku nie zmienia jej stabilnosci, co umozliwia zastosowanie tego tworzywa jako katalizatora lub surowca do sporzadzania katalizatorów. Pierwiastek modyfikujacy ma zasadniczy wplyw na katalityczne wlasciwosci krzemionki, przy "czym wprowadzenie takiego pierwiastka powoduje powstanie tworzyw krystalicznych, których widma moga byc albo podobne do widma silikatu albo róznic sie od niego znacznie, jak to widac na zalaczonych dyfraktogramach (fig. 1 i 2).Krzemionki TRS modyfikowane przez wprowadzenie pierwiastków sposobem wedlug wynalazku maja charakterystyczna budowe krystaliczna, a molowy stosunek MnOm:Si02 wynosi w nich 0,001-1:1. W zaleznosci od temperatury, w której wypala sie zmodyfikowana krzemionke, moze ona zawierac mniejsze lub wieksze ilosci wody. Krystalizacje mieszaniny prowadzi sie w zamknietym naczyniu, korzystnie w temperatu¬ rze 150-200°C i w ciagu jednego tygodnia, a wypalanie tworzywa korzystnie w temperaturze 550°C.Przemywanie prowadzi sie w celu usuniecia ewentualnie wymienialnych zanieczyszczen kationowych. Do przemywania uzywa sie wrzacej wody destylowanej, która zawiera rozpuszczone w niej sole amonowe, korzystnie azotany lub octany. Jako pochodne krzemowe mozna stosowac tlenki, wodorotlenki i sole alkoksypochodnych wyzej wspomnianych pierwiastków, korzystnie azotany i octany. Srodki klatratujace zapoczatkowuja budowe struktury krystalicznej zawierajaca pory dokladnie okreslonej wielkosci, a zatem srodki te maja stosunkowo duze czasteczki. Jako srodki mineralizujace mozna stosowac wodorotlenki albo halogenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, takiejak np. LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, KBr NaBr, NaJ, CaJ2 i CaBr2. Jako zasady nieorganiczne mozna stosowac wodorotlenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie NaOH, KOH i Ca(OH)2 oraz amoniak. Ilosc zasady nieorganicznej i/lub srodka klatratujacego jest na ogól mniejsza od stechiometrycznej ilosci wyliczonej teoretycznie w odniesieniu do ilosci krzemionki i korzystnie wynosi 0,05-0,50% molowego na 1 mol krzemionki.Produkty, które uzyskuje sie w ten sposób charakteryzuja sie kwasowoscia typu protonowego, która mozna regulowac iloscia wprowadzonego do sieci krystalicznej kationu. Dla czystej krzemionki ilosc milirównowazników jonów wodorowych wynosi 1 • 10"3 w 1 g próbki, przy czym kwasowosc te mozna zwiekszyc przez wprowadzenie pierwiastków zastepujacych krzem w takiej ilosci, by ilosc milirównowazni¬ ków jonów wodorowych w 1 g próbki wzrosla do okolo 5 • 10~\ W celu uzyskania mozliwosci prowadzenia reakcji katalitycznych wystarczy odpowiednio obnizyc kwasowosc przez wprowadzenie zasad az do momentu uzyskania objetosci lub nawet zasadowosci.Tworzywa wytworzone sposobem wedlug wynalazku charakteryzuja sie dobrze uksztaltowana struk¬ tura krystaliczna co mozna stwierdzic na podstawie rentgenowskich widm dyfrakcyjnych (fig. 1 i 2). Two¬ rzywa te maja bardzo rozwinieta powierzchnie wlasciwa, wynoszaca powyzej 150m2/g, zazwyczaj 200-500 m2/g i zawieraja pory o srednicy wynoszacej na ogól 4 • 10"10 — 7 • 10"10m. Do tworzywa wytworzo¬ nego sposobem wedlug wynalazku, zawierajacego kationy bedace zamiennikami krzemu lub zdolne do utworzenia z krzemem soli kwasów polikrzemowych, wprowadzac mozna inne metale nadajace tworzywu okreslone wlasciwosci katalityczne. Metalami tego typu sa np. platyna, pallad, nikiel, kobalt, wolfram, miedz i cynk. Wprowadzanie tych metali realizuje sie droga nasycania lub innym znanym sposobem, stosujac odpowiednie roztwory soli wybranych metali, takich jak azotany i octany, tlenków tych metali i innych zwiazków chemicznych. Wprowadzone metale moga zmodyfikowanej krzemionce nadawac wlasciwosci118 686 3 katalityczne lub zwiekszac te wlasciwosci, dzieki czemu uzyskuje sie katalizatory takich reakcji jak uwodor¬ nianie, uwodnianie, siarkowodorowanie, krakowanie, reformowanie, utlenianie, izomeryzacja, dyspropor- cjonowanie, polimeryzacja, ild.Tworzywa na osnowie krzemionki mozna stosowac do prowadzenia reakcji katalitycznych lub w procesach absorbcji, przy czym mozna je uzywac bez zadnych domieszek lub po osadzeniu na mniej lub bardziej obojetnym nosniku o duzym lub malym rozwineciu powierzchni wlasciwej i duzej lub malej porowatosci. Nosnik ma za zadanie polepszenie fizycznej stabilnosci, mechanicznej wytrzymalosci oraz ewentualnie katalitycznych wlasciwosci tworzywa, jesli takie wystepuja. Sposoby osadzania aktywnego tworzywa na nosniku sa ogólnie znane. Ilosc zmodyfikowanej krzemionki osadzonej na nosniku wynosi 1-90%, korzystnie 5-60%. Przykladami korzystnych nosników sa: ily, krzemionka, tlenek glinowy ziemie okrzemkowe, mieszaniny krzemionki i tlenku glinowego oraz inne tego typu substancje.Syntetyczne tworzywa na osnowie krzemionki wytworzone sposobem wedlug wynalazku mozna korzystnie stosowac jako katalizatory do prowadzenia róznorodnych reakcji chemicznych, miedzy innymi takich jak alkilowanie benzenu, zwlaszcza alkilowanie benzenu etylenem oraz alkilowanie benzenu etano¬ lem. Tworzywa te mozna takze stosowac w takich procesach jak: 1) alkilowanie toluenu metanolem z wytworzeniem ksylenu, a glównie p-ksylenu; 2) dysproporcjonowanie toluenu w celu otrzymywania p-ksylenu; 3) reakcje konwersji eteru metylowego i/lub metanolu lub innych nizszych alkoholi do weglowodorów takich, jak olefiny oraz weglowodory aromatyczne; 4) krakowanie i hydrokrakowanie; 5) izomeryzacja n-parafin i naftenów; • 6) polimeryzacja zwiazków chemicznych, zawierajacych wiazania olefinowe lub acetylenowe; 7) reformowanie; 8) izomeryzacja weglowodorów aromatycznych podstawionych rodnikami alkilowymi, takich jak o-ksylen; »9) dysproporcjonowanie weglowodorów aromatycznych, np. toluenu; 10) konwersja alifatycznych zwiazków karbonylowych do weglowodorów o charakterze co najmniej czesciowo aromatycznym; 11) wyodrebnianie etylobenzenu z innych aromatycznych weglowodorów o 8 atomach wegla; 12) uwodornianie i odwodornianie weglowodorów; 13) metanizacja; 14) utlenianie, szczególnie gazów z silników spalinowych; 15) dehydratacja zwiazków alifatycznych zawierajacych tlen; 16) konwersja olefin do produktów paliwowych o wysokiej liczbie oktanowej.Ponizej podano kilka przykladów ilustrujacych sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Przyklad ten ilustruje wytwarzanie porowatej krzemionki krystalicznej oznaczonej sym¬ bolem TRS-27 z wprowadzonym do jej sieci krystalicznej berylem,jako zamiennikiem krzemu. Do naczynia ze szkla pyreksowego, w którym utrzymuje sie atmosfere azotu, wprowadza sie 40 g ortokrzemianu czteroety- lowego (TEOS), który ogrzewa sie mieszajac do temperatury 80°C. Nastepnie dodaje sie 100 ml 20% wodnego roztworu wodorotlenku czteropropyloamoniowego i mieszanine ogrzewa sie mieszajac do momentu, w którym staje sie ona jednorodna i klarowna, co trwa w przyblizeniu okolo 1 godziny. W tym momencie dodaje sie 4g Be(NC)3)- 4H2O uprzednio rozpuszczonego w 80ml etanolu. Szybko wytraca sie osad, który ciagle mieszajac ogrzewa sie az do wrzenia tak, aby odpedzic caly etanol, to jest zarówno te ilosc etanolu, która dodanojak i te która wytworzyla sie w wyniku hydrolizy. Produkt uzupelnia sie destylowana woda do objetosci 150 ml i nastepnie naczynie ze szkla pyreksowego wstawia sie do autoklawu, w którym pozostaje ono w temperaturze 155°C w ciagu 17 dni. Po ochlodzeniu wytworzona substancje stala odwiro¬ wuje sie z predkoscia 10000 obrotów/minute, otrzymany placek rozrzedza sie woda destylowana i poddaje ponownie odwirowaniu. Przemywanie powtarza sie czterokrotnie. Wytworzony produkt suszy sie w tempe¬ raturze 120°C w piecu. Analiza rentgenowska wykazuje, ze produkt jest krystaliczny.W celu calkowitego wyeliminowania alkalicznych zanieczyszczen, które sa zawarte w wytworzonym produkcie, prazy sie go w ciagu 16 godzin w temperaturze 550°C w strumieniu powietrza, przemywa wrzaca woda destylowana, zawierajaca octan amonowy i prazy w temperaturze 550°C w ciagu 6 godzin.Chemiczna analiza próbki wytworzonej tym sposobem wykazuje nastepujacy sklad: SiC2—92,7% wagowych; BO2 — 3,2% wagowych; Na2<3— 0,02% wagowych.Ubytek masy próbki w czasie prazenia w temperaturze 1100°C wynosi 4,1% wagowych. Stosunek molo'wy SiC2:B02 wynosi 12. Dyfraktogram rentgenowski przedstawia fig. 1. Stezenie jonów H* wynosi 1,5X 10~3 milirównowazników/gram, a powierzchnia wlasciwa 4O0m2/g.Przyklad II. Przyklad ten ilustruje wytwarzanie krystalicznej krzemionki oznaczonej symbolem TRS-28 z wprowadzonym do jej sieci krystalicznej chromem, jako pierwiastkiem modyfikujacym. Do naczynia ze szkla pyreksowego, w którym utrzymuje sie atmosfere azotu, wprowadza sie40 g ortokrzemianu4 118 686 czteroetylowego (TEOS) i mieszajac ogrzewa sie do temperatury 80°C. Nastepnie dodaje sie 20 g 20% wodnego roztworu wodorotlenku czteropropyloamoniowego i ciagle mieszajac mieszanine utrzymuje sieja w temperaturze 80°C az do momentu, gdy stanie sie ona klarowna, co trwa okolo 1 godziny. W tym momencie dodaje sie 4 g Cr(NC3)3 • 9 H2O uprzednio rozpuszczonego w 50 ml bezwodnego metanolu. Prawie natychmiast tworzy sie zbity bladozielony zel, do którego dodaje sie 0,25g KOH rozpuszczonego w 20ml wody i ciagle mieszajac doprowadza sie go do stanu wrzenia, aby umozliwic calkowita hydrolize i odparowac zarówno etanol, który zostal wprowadzony jak równiez etanol, który wytworzyl sie w wyniku hydrolizy.Okres czasu, w którym przebiega ten ostatni etap wynosi 2-3 godziny. Zel zmienia sie stopniowo w bladc-zielony proszek, który stanowi prekursor krystalicznej krzemionki modyfikowanej chromem. Miesza¬ nine uzupelnia sie do objetosci 150 ml woda destylowana, po czym naczynie utrzymuje sie w autoklawie w temperaturze 155°C w ciagu 13 dni. Po schlodzeniu autoklawu powstala stala substancje odwirowuje sie z predkoscia 5000 obrotów/minute w ciagu 15 minut, placek przemywa sie czterokrotnie woda destylowana, a potem suszy w temperaturze 120°C. Produkt otrzymany w ten sposób ma strukture krystaliczna, co potwierdzaja dyfraktogramy rentgenowskie.W celu usuniecia alkalicznych zanieczyszczen zawartych w produkcie, porodukt ten ewentualnie prazy sie w strumieniu powietrza w temperaturze 550°C w ciagu 16 godzin, po czym wytworzona substancje stala przemywa sie woda destylowana, w której uprzednio rozpuszczono octan amonowy. Ostatnim etapemjest prazenie (kalcynowanie) w temperaturze 550°C w ciagu 6 godzin.Chemiczna analiza próbki otrzymanej w ten sposób wykazuje nastepujacy, podany nizej sklad: Si02— 90,5% wagowych; Cr^—6,0% wagowych; ubytek masy na skutek prazenia w temperaturze 1100°C — 3,5% wagowych; stosunek molowy Si02:Cr202 w próbce wynosi 38; material wykazuje budowe krystaliczna, stwierdzona za pomoca promieni rentgenowskich; dyfraktogram rentgenowski przedstawia fig. 2 Stezenie H* wynosi 5,8 • 10"J milirównowazników/1 gram a powierzchnia wlasciwa wynosi 380m2/g.Przyklad III. Przyklad ten ilustruje wytwarzanie porowatej krzemionki krystalicznej oznaczonej symbolem TRS-66, z wprowadzonym dojej sieci krystalicznej cynkiem,jako pierwiastkiem modyfikujacym.Do szklanego naczynia wykonanego ze szkla pyreksowego, w którym utrzymuje sieatmosfere wolna od CO2, wprowadza sie mieszajac 40g ortokrzemianu czteroetylowego warz z roztworem zawierajacym 4g Zn(NOj2 • H2O w 40ml 95% etanolu. Do naczynia dodaje sie 20 g roztworu wodorotlenku czteropropyloa- monrowego i ciagle mieszajac rozpoczyna sie ogrzewanie do chwili, gdy utworzy siejednorodny i zwarty zel.Zel kruszy sie i dodaje wody, w której uprzednio rozpuszczono 2g KBr i w ten sposób uzyskuje sie papke, która ogrzewa sie mieszajac az do chwili odparowania zawartego w niej etanolu (prowadzonego oraz powstalego w czasie hydrolizy). Mieszanine uzupelnia sie do objetosci 150 ml woda destylowana i przenosi do naczynia wykonanego ze szkla pyreksowego, które nastepnie wstawia sie do autoklawu i utrzymuje w nim zawartosc naczynia w temperaturze 197°C w ciagu 6 dni. Po ochlodzeniu odsacza sie stala substancje, przemywa do momentu zaniku odczynu alkalicznego i suszy w temperaturze 120°C. Produkt ma strukture krystaliczna, co potwierdza dyfraktogram rentgenowski.W celu calkowitego wyeliminowania pozostalosci zanieczyszczen alkalicznych, jakie moga jeszcze pozostac w otrzymanym produkcie korzystnie prazy sie go w temperaturze 550°C w strumieniu powietrza w ciagu 16 godzin, przemywa kilkakrotnie wrzaca woda destylowana, w której rozpuszczono uprzednio octan amonowy i nastepnie prazy w temperaturze 550°C w ciagu 6 godzin.Chemiczna analiza wykazuje, ze produkt ma nastepujacy sklad chemiczny: Si02—88,3% wagowych; ZnO — 8,0% wagowych; K2O — 0,02% wagowych; ubytek masy na skutek prazenia w temperaturze 1100*C — 3,7% wagowych; stosunek molowy SiO 2 do ZnO w próbce wynosi 15,0. Stezenie jonów H*wynosi 2,2 -10~9 milirównowazników/1 g a powierzchnia wlasciwa okreslona metoda BET(Brunauer Elmett Teller) wynosi 380m2/g.Przyklad IV. Przyklad ten ilustruje wytwarzanie krystalicznej krzemionki oznaczonej symbolem TRS—42 z wprowadzonym do jej sieci krystalicznej berylem jako pierwiastkiem modyfikujacym. 83 g ortokrzemianu czteroetylowego, 59,6 g trójetanolaminy, 1,1 g Be(N03)2 4H20 i 2g NaOH poddaje sie reakcji, stosujac sposób postepowania podany w przykladzie I. Produkt koncowy uzupelnia sie do objetosci 200 ml woda destylowana i utrzymuje w autoklawie w temperaturze 200°C w ciagu 6 dni. Produkt wysuszony w temperaturze 120°C ma strukture krystaliczna, co potwierdza dyfraktogram rentgenowski.Chemiczna analiza produktu wyprazonego w temperaturze 550°C wykazala nastepujacy sklad pro¬ duktu: Si02—96,0% wagowych; BeO— 0,4% wagowego; Na20—0,03% wagowego; ubytek masy na skutek prazenia w temperaturze 1100°C — 3,5% wagowych; stosunek molowy Si02:BeO wynosi 100. Stezenie jonów H* wynosi 1,2 10"3 milirównowazników/g, a powierzchnia wlasciwa okreslona metoda BET wynosi 380m2/g.PrzykladV. Przyklad ten ilustruje wytwarzanie porowatej krzemionki krystalicznej oznaczonej symbolem TRS—45 z wprowadzonym do jej sieci krystalicznej borem jako pierwiastkiem modyfikujacym.Stosuje sie sposób postepowania opisany w przykladzie I. Poddaje sie reakcji 30,5 g ortokrzemianu czterome- tylowego, 14,6g trójortoboranu etylu i 60ml wody, utrzymujac mieszanine w stanie wrzenia w ciagu 1118 686 5 godziny, po czym dodaje sie 6g wodorotlenku czteropropyloamoniowego. Zel, który tworzy sie natychmiast, kruszy sie i roztwarza w wodzie, az do momentu uzyskania papki, do której dodaje sie 2g KOH. Papke miesza sie w stanie wrzenia w ciagu 20 godzin, a nastepnie wprowadza sie do autoklawu i w temperaturze 175°C utrzymuje sie w nim w ciagu 6 godzin. Produkt wysuszony w temperaturze 120°C wykazuje budowe krystaliczna.Produkt wyprazony w temperaturze 550°C ma nastepujacy sklad chemiczny: Si02—74,9% wagowych; B2O3— 21,3% wagowych; K2O — 0,02% wagowego; straty na skutek prazenia w temperaturze 1100°C — 3,8% wagowych. Stosunek molowy Si©2: B2O3 wynosi 4, a powierzchnia wlasciwa wyznaczona metoda BET wynosi 410m2/g.Przyklad VI. Przyklad ten ilustruje wytwarzanie porowatej krystalicznej krzemionki, oznaczonej symbolem TRS—64 o sieci krystalicznej do której wprowadzono tytan jako pierwiastek modyfikujacy.Postepujac w sposób opisany w przykladzie I poddaje sie reakcji lOg ortokrzemianu trójetylowego, lOg ortotytanianu trójetylowego (zhydrolizowanego woda i wytrawionego w 100 ml 30% H2O2, do utworzenia przezroczystego, zóltego lub pomaranczowego roztworu), 20 g wodorotlenku trójpropyloamoniowego (10% roztwór wodny) i 2g KBr. Mieszanine utrzymuje sie w autoklawie w temperaturze 145°C w ciagu 10 dni.Produkt wysuszony w temperaturze 120°C ma budowe krystaliczna.Wyniki analizy chemicznej wyprazonego w temperaturze 550°C produktu sa nastepujace: SiC2—66,5% wagowych; TIO2—29,5% wagowych; K2O—0,02% wagowego; ubytek masy na skutek prazenia w tempera¬ turze 1100°C — 3,9% wagowych. Stosunek molowy Si02: Ti02 wynosi 3. Powierzchnia wlasciwa okreslona metoda BET wynosi 410m2/g.Przyklad VIII. Przyklad ten ilustruje wytwrzanie porowatej krzemionki krystalicznej oznaczonej symbolem TRS—41 z wprowadzonym do jej sieci krystalicznej berylemjako pierwiastkiem modyfikujacym.Stosuje sie sposób postepowania podany w przykladzie I, przy czym zamiast ortokrzemianu trójetylowego podaje sie reakcji 38 g 30% zelu krzemionkowego. Pozostale reagenty, których nie wymieniono pozostaja bez zmian. Takotrzymany produkt wyprazony w temperaturze 120°C wykazuje budowe krystaliczna.Wyniki analizy chemicznej wyprazonego w temperaturze 550°C produktu sa nastepujace: Si02—93,1% wagowych; BO — 3,2% wagowe; K2O—0,02% wagowego. Ubytek masy na skutek prazenia w temperaturze 1100°C wynosi 3,7% wagowych. Stosunek molowy Si02: BO wynosi 12. Wlasciwosci tworzywa sa identyczne z wlasciwosciami tworzywa z przykladu I.Przyklad IX. Katalizator oznaczony symbolem TRS—28 stosuje sie w reakcji alkilowania benzenu etylenem. Stosuje sie 1 mol katalizatora wytworzonego sposobem opisanym w przykladzie II prowadzac reakcje alkilowania benzenu etylenem w reaktorze ze stalym zlozem.Warunki pracy reaktora sa nastepujace: A) Godzinowa przestrzenna predkosc cieczy (LHSV)=14; Stosunek molowy benzen:toluen = 7,5; Temperatura—440°C; Cisnienie— 1962kfó.B) LHSV = 2 Stosunek molowy benzen: toluen = 7,5; Temperatura— 400°C; Cisnienie — 3924 kPa.Próbki produktu poddano analizie metoda chromatografii gazowej. Fig. 3przedstawia chromatogramy badanych próbek uzyskanych w procesach A i B. Wartosc stezenia etylobenzenu (w procentach molowych) podano w funkcji czasu reakcji (w godzinach). Linia z kropek i kresek odpowiada 100% konwersji etylenu.Przyklad X. Warunki pracy, które stosuje sie w czasie reakcji sa nastepujace; LHSV= 10; stosunek molowy C6H6:C2H40H = 5; temperatura 440°C; cisnienie 1962kRi.Pobrane próbki analizuje sie metoda chromatografii gazowej. Fig. 4 stanowi wykres zaleznosci stezenia etylobenzenu w produkcie (w procentach molowych) od czasu reakcji (w godzinach). Linia z kresek i kropek odpowiada 100% konwersji etanolu.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania syntetycznego tworzywa na osnowie krzemionki, zgodnie z którym w roztworze wodnym, alkoholowym lub wodnoalkoholowym poddaje sie reakcji pochodna krzemowa, pochodna pier¬ wiastka modyfikujacego o charakterze co najmniej czesciowo atmfoterycznym i zwiazkiem klatratujacym, przy czym do mieszaniny reakcyjnej ewentualnie dodaje sie jeden lub wiecej srodków mineralizujacych ulatwiajacych krystalizacje i ewentualnie dodaje sie zasade nieorganiczna, a nastepnie mieszanine reakcyjna poddaje sie krystalizacji w zamknietym naczyniu w temperaturze 100-220°C w ciagu od kilku godzin do kilku dni, po czym mieszanine chlodzi sie i odsacza a otrzymany produkt przemywa sie, suszy i wypraza na powietrzu w temperaturze 300-700°C, w ciagu 2-24 godzin, a potem ewentualnie przemywa wrzaca woda zawierajaca sól amonowa i ponownie wypraza w wyzej podanej temperaturze i w ciagu tego samego okresu6 118 686 czasu, znamienny tym, ze jako pochodne pierwiastka modyfikujacego o charakterze co najmniej amfotery- cznym stosuje sie tlenki, wodorotlenki, alkoksypochodne i sole, korzystnie azotany i octany, chromu, berylu, tytanu, wanadu, manganu, kobaltu, cynku, cyrkonu, rodu, srebra, cyny i antymonu lub boru, a jako srodki klatratujace stosuje sie aminy trzeciorzedowe, aminoalkohole, aminokwasy, alkohole wielowodorotlenowe oraz czwartorzedowe zasady amoniowe. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, zejako czwartorzedowe zasady amoniowe stosuje sie zasady czteroalkiloamoniowe o wzorze NR4OH, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1-5 atomach wegla oraz zasady czteroaryloamoniowe o wzorze NA4OH, w którym A oznacza fenylowa lub alkilofenylowa. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze srodki klatratujace stosuje sie w ilosciach mniejszych niz ilosci stechiometryczne wyliczone w odniesieniu do krzemionki. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie srodek klatratujacy w ilosci 0,05-0,50 mola na 1 mol krzemionki. 20 TT )S 40 41 S0 2 9 Cu K*118 686 Ela? S 10 S 20 2S 30 3S 40 45 50~~ 20 CU KdL mol •/• C$HSCH2 CM) 16 Figi „ 4 O 10 20 10 mol % C6H5CH2 CHj 20 Qgl " 10 s o io 20 30 hr PL PL PL PL PL PL
Claims (4)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania syntetycznego tworzywa na osnowie krzemionki, zgodnie z którym w roztworze wodnym, alkoholowym lub wodnoalkoholowym poddaje sie reakcji pochodna krzemowa, pochodna pier¬ wiastka modyfikujacego o charakterze co najmniej czesciowo atmfoterycznym i zwiazkiem klatratujacym, przy czym do mieszaniny reakcyjnej ewentualnie dodaje sie jeden lub wiecej srodków mineralizujacych ulatwiajacych krystalizacje i ewentualnie dodaje sie zasade nieorganiczna, a nastepnie mieszanine reakcyjna poddaje sie krystalizacji w zamknietym naczyniu w temperaturze 100-220°C w ciagu od kilku godzin do kilku dni, po czym mieszanine chlodzi sie i odsacza a otrzymany produkt przemywa sie, suszy i wypraza na powietrzu w temperaturze 300-700°C, w ciagu 2-24 godzin, a potem ewentualnie przemywa wrzaca woda zawierajaca sól amonowa i ponownie wypraza w wyzej podanej temperaturze i w ciagu tego samego okresu6 118 686 czasu, znamienny tym, ze jako pochodne pierwiastka modyfikujacego o charakterze co najmniej amfotery- cznym stosuje sie tlenki, wodorotlenki, alkoksypochodne i sole, korzystnie azotany i octany, chromu, berylu, tytanu, wanadu, manganu, kobaltu, cynku, cyrkonu, rodu, srebra, cyny i antymonu lub boru, a jako srodki klatratujace stosuje sie aminy trzeciorzedowe, aminoalkohole, aminokwasy, alkohole wielowodorotlenowe oraz czwartorzedowe zasady amoniowe.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, zejako czwartorzedowe zasady amoniowe stosuje sie zasady czteroalkiloamoniowe o wzorze NR4OH, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1-5 atomach wegla oraz zasady czteroaryloamoniowe o wzorze NA4OH, w którym A oznacza fenylowa lub alkilofenylowa.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze srodki klatratujace stosuje sie w ilosciach mniejszych niz ilosci stechiometryczne wyliczone w odniesieniu do krzemionki.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie srodek klatratujacy w ilosci 0,05-0,50 mola na 1 mol krzemionki. 20 TT )S 40 41 S0 2 9 Cu K*118 686 Ela? S 10 S 20 2S 30 3S 40 45 50~~ 20 CU KdL mol •/• C$HSCH2 CM) 16 Figi „ 4 O 10 20 10 mol % C6H5CH2 CHj 20 Qgl " 10 s o io 20 30 hr PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24844/78A IT1096596B (it) | 1978-06-22 | 1978-06-22 | Materiale sintetico a base di silice |
| IT2263879A IT1166822B (it) | 1979-05-14 | 1979-05-14 | Materiali sintetici costrituiti da ossidi di silicio e boro avente struttura cristallina porosa loro metodo di preparazione ed uso degli stessi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL216527A1 PL216527A1 (pl) | 1980-04-21 |
| PL118686B1 true PL118686B1 (en) | 1981-10-31 |
Family
ID=26328235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979216527A PL118686B1 (en) | 1978-06-22 | 1979-06-22 | Method of manufacture of synthetic material on the basis of silicon dioxideuokisi kremnija |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4656016A (pl) |
| JP (2) | JPH0230612A (pl) |
| AR (1) | AR225417A1 (pl) |
| AT (1) | AT381483B (pl) |
| AU (1) | AU531123B2 (pl) |
| BG (1) | BG39638A3 (pl) |
| CA (1) | CA1155824A (pl) |
| CH (1) | CH643803A5 (pl) |
| DD (1) | DD144398A5 (pl) |
| DE (1) | DE2924915C2 (pl) |
| DK (6) | DK149839C (pl) |
| EG (1) | EG13934A (pl) |
| ES (1) | ES8101921A1 (pl) |
| FR (1) | FR2429182A1 (pl) |
| GB (2) | GB2078704B (pl) |
| GR (1) | GR66589B (pl) |
| HU (1) | HU181955B (pl) |
| IE (1) | IE48198B1 (pl) |
| IL (1) | IL57582A (pl) |
| IN (1) | IN151534B (pl) |
| LU (1) | LU81415A1 (pl) |
| NL (1) | NL190144C (pl) |
| NO (1) | NO156125C (pl) |
| PH (1) | PH15865A (pl) |
| PL (1) | PL118686B1 (pl) |
| PT (1) | PT69799A (pl) |
| RO (1) | RO78795A (pl) |
| SE (4) | SE445521B (pl) |
| TR (1) | TR21215A (pl) |
| YU (1) | YU148479A (pl) |
Families Citing this family (146)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1096758B (it) * | 1978-06-22 | 1985-08-26 | Snam Progetti | Processo per la preparazione di olefine terziarie |
| US4518703A (en) * | 1979-02-16 | 1985-05-21 | Union Oil Company Of California | Crystalline silica catalysts |
| US4419271A (en) * | 1979-10-15 | 1983-12-06 | Union Oil Company Of California | Hydrocarbon conversion catalyst |
| US4329328A (en) * | 1979-10-19 | 1982-05-11 | National Research Development Corporation | Method of synthesizing zincosilicate or stannosilicate or titanosilicate material |
| US4331641A (en) * | 1979-11-07 | 1982-05-25 | National Distillers & Chemical Corp. | Synthetic crystalline metal silicate compositions and preparation thereof |
| US4462971A (en) * | 1979-11-07 | 1984-07-31 | National Distillers And Chemical Corporation | Preparation of crystalline metal silicate and borosilicate compositions |
| US4376757A (en) * | 1979-11-07 | 1983-03-15 | National Distillers & Chemical Corp. | Synthetic crystalline silicate compositions and preparation thereof |
| IT1127311B (it) * | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
| DE3005137A1 (de) * | 1980-02-12 | 1981-08-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Cerhaltige faellungskieselsaeure, verfahren zu deren herstellung, sowie zu elastomeren haertbare massen, die die cerhaltige faellungskieselsaeure enthalten |
| NZ196836A (en) * | 1980-04-23 | 1983-06-17 | British Petroleum Co | Production of synthesis gas from methanol |
| ZA817189B (en) * | 1980-10-22 | 1983-05-25 | British Petroleum Co | Synthetic modified crystalline silica |
| ATE15613T1 (de) * | 1980-12-12 | 1985-10-15 | Exxon Research Engineering Co | Zeolithzusammensetzung. |
| US5053211A (en) * | 1981-06-30 | 1991-10-01 | Amoco Corporation | Manufacture of AMS-18 crystalline borosilicate molecular sieve |
| CA1185953A (en) * | 1981-06-30 | 1985-04-23 | Muin S. Haddad | Method for manufacture of ams-1b crystalline borosilicate molecular sieve |
| DE3131648C2 (de) * | 1981-08-11 | 1983-09-29 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von kristallinen Metallsilikaten sowie deren Verwendung |
| DE3143045A1 (de) * | 1981-10-30 | 1983-05-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Borosilikatzeolithe-zbh und verfahren zur herstellung von kristallinen borosilikatzeolithen (zbh) und deren verwendung als katalysator |
| US4828813A (en) * | 1981-12-30 | 1989-05-09 | Union Oil Company Of California | Siliceous metal-containing crystalline compositions |
| US4782166A (en) * | 1981-12-30 | 1988-11-01 | Union Oil Company Of California | Process for producing maleic anhydride utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
| US4842720A (en) * | 1981-12-30 | 1989-06-27 | Union Oil Company Of California | Fischer-Tropsch synthesis process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
| US4776946A (en) * | 1981-12-30 | 1988-10-11 | Union Oil Company Of California | Hydrodewaxing process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
| IT1157932B (it) * | 1982-05-07 | 1987-02-18 | Anic Spa | Materiali sintetici, cristallini, porosi costituiti da ossidi di silicio e boro, loro metodo di preparazione e loro usi |
| US4400570A (en) * | 1982-05-21 | 1983-08-23 | Cosden Technology, Inc. | Ethylbenzene production employing tea-silicate catalysts |
| US4519998A (en) * | 1982-08-26 | 1985-05-28 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate |
| US4623526A (en) * | 1982-08-26 | 1986-11-18 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate |
| US4576805A (en) * | 1982-08-27 | 1986-03-18 | Mobil Oil Corporation | Increasing lattice metal content of porous inorganic crystalline compositions |
| JPS59120247A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-11 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 新規なゼオライト触媒およびその製造方法ならびにそれを用いる方法 |
| GB8309584D0 (en) * | 1983-04-08 | 1983-05-11 | British Petroleum Co Plc | Crystalline zincosilicate |
| US4732747A (en) * | 1983-04-11 | 1988-03-22 | The Dow Chemical Company | Magnesium silicate compositions and process for making |
| JPS59203720A (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-17 | Tokuyama Soda Co Ltd | 結晶性金属酸化物及びその製造方法 |
| US4708857A (en) * | 1983-07-26 | 1987-11-24 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for preparing a crystalline iron-borosilicate |
| DE3485493D1 (de) * | 1983-07-26 | 1992-03-12 | Quebec Centre Rech Ind | Kristalline eisenborsilicate und verfahren zu ihrer herstellung. |
| GB8333795D0 (en) * | 1983-12-19 | 1984-01-25 | Atomic Energy Authority Uk | Materials |
| GB8333794D0 (en) * | 1983-12-19 | 1984-01-25 | Atomic Energy Authority Uk | Materials |
| US4793984A (en) * | 1984-04-13 | 1988-12-27 | Union Carbide Corporation | Molecular sieve compositions |
| US4737353A (en) * | 1984-04-13 | 1988-04-12 | Union Carbide Corporation | Beryllium-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions |
| US4940570A (en) * | 1984-04-13 | 1990-07-10 | Uop | Beryllium-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions |
| US4913888A (en) * | 1984-04-13 | 1990-04-03 | Uop | Arsenic-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions |
| US5032368A (en) * | 1984-04-13 | 1991-07-16 | Uop | Gallium-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions |
| US4735806A (en) * | 1984-04-13 | 1988-04-05 | Union Carbide Corporation | Gallium-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions |
| US4759919A (en) * | 1984-04-13 | 1988-07-26 | Union Carbide Corporation | Chromium-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions |
| US4741892A (en) * | 1984-04-13 | 1988-05-03 | Union Carbide Corporation | Quinary molecular sieve compositions |
| US4956164A (en) * | 1984-04-13 | 1990-09-11 | Uop | Quinary molecular sieve compositions |
| US4738837A (en) * | 1984-04-13 | 1988-04-19 | Union Carbide Corporation | Chromium-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions |
| US4684617A (en) * | 1984-04-13 | 1987-08-04 | Union Carbide Corporation | Titanium-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieves |
| US4707345A (en) * | 1984-04-26 | 1987-11-17 | Union Carbide Corporation | Titanium-aluminum-silicon-oxide molecular sieve compositions and process for preparing the same |
| JPS61501981A (ja) * | 1984-04-26 | 1986-09-11 | ユニオン カ−バイド コ−ポレ−シヨン | チタン−シリケ−ト組成物 |
| US4892720A (en) * | 1984-04-26 | 1990-01-09 | Uop | Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same |
| ZA852806B (en) * | 1984-05-10 | 1986-11-26 | Mobil Oil Corp | Preparation of zeolite beta |
| NZ212014A (en) * | 1984-06-11 | 1988-05-30 | Mobil Oil Corp | Preparation of a zeolite and composition thereof |
| JPS6183621A (ja) * | 1984-09-05 | 1986-04-28 | モ−ビル オイル コ−ポレ−シヨン | 結晶性メタロシリケ−ト、その合成法及び有機転化反応に於けるその利用 |
| US4985223A (en) * | 1984-09-17 | 1991-01-15 | Mobil Oil Corporation | Crystalline aluminosilicate |
| US5030337A (en) * | 1984-09-17 | 1991-07-09 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of an organic charge using new crystalline aluminosilicate |
| US4705675A (en) * | 1984-11-16 | 1987-11-10 | The Standard Oil Company | Synthesis of molecular sieving metallosilicates using silica-transition metal oxide sols |
| US4681747A (en) * | 1984-11-16 | 1987-07-21 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of metallosilicates of tetravalent lanthanide and actinide series metals using heterpoly metallates |
| US4725570A (en) * | 1984-12-07 | 1988-02-16 | Amoco Corporation | Post-treatment of AMS-1B crystalline borosilicate molecular sieve-based catalyst compositions |
| IT1187661B (it) * | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Sintesi | Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica |
| IT1187662B (it) * | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Sintesi | Catalizzatore per la decomposizione selettiva del cumilidroperossido e procedimento utilizzante lo stesso |
| FR2582639B1 (fr) * | 1985-05-28 | 1987-08-28 | Centre Nat Rech Scient | Nouveau procede de synthese de zeolites du type borosilicate, produits ainsi obtenus et leur utilisation |
| US4652360A (en) * | 1985-07-22 | 1987-03-24 | Mobil Oil Corporation | Base-exchanged zeolite compositions with shape-selective metal functions |
| US5185138A (en) * | 1985-08-08 | 1993-02-09 | Exxon Research And Engineering Company | Transistion-metal-aluminosilicate hydrocarbon conversion catalysts having an L type structure, ECR-22-D |
| US5185136A (en) * | 1985-08-08 | 1993-02-09 | Exxon Research And Engineering Co. | Trivalent transition-metal-aluminosilicate hydrocarbon conversion catalysts having mazzite-like structures, ECR-23-T (C-2491) |
| US5185137A (en) * | 1985-08-15 | 1993-02-09 | Exxon Research And Engineering Company | Divalent transition-metal-aluminosilicate hydrocarbon conversion catalysts having mazzite-like structures, ECR-23-D (C-2494) |
| DE3688190T2 (de) * | 1985-11-29 | 1993-09-09 | Redco Nv | Kristalline konglomerate aus synthetischen xonotlith und verfahren zu deren herstellung. |
| US4686029A (en) * | 1985-12-06 | 1987-08-11 | Union Carbide Corporation | Dewaxing catalysts and processes employing titanoaluminosilicate molecular sieves |
| US5290533A (en) * | 1985-12-19 | 1994-03-01 | Eniricerche S.P.A. | Method for production of a coated substrate with controlled surface characteristics |
| DE3780476T2 (de) * | 1986-01-28 | 1992-12-17 | Eniricerche Spa | Verfahren zur epoxydation von olefinischen verbindungen. |
| US4721607A (en) * | 1986-01-31 | 1988-01-26 | Amoco Corporation | Process for the production of boronaaronate molecular sieve using ethylenediamine and quinoline or isoquinoline |
| US4961836A (en) * | 1986-05-23 | 1990-10-09 | Exxon Research And Engineering Company | Synthesis of transition metal alumino-silicate IOZ-5 and use of it for hydrocarbon conversion |
| US4699708A (en) * | 1986-08-12 | 1987-10-13 | Mobil Oil Corporation | Base-exchanged zeolite catalyst compositions with shape-selective metal function |
| IT1213504B (it) | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Zeoliti legate e procedimenye per la loro prosuzione. |
| GB8625656D0 (en) * | 1986-10-27 | 1986-11-26 | British Nuclear Fuels Plc | Inorganic ion exchange material |
| JPH0816004B2 (ja) * | 1986-11-22 | 1996-02-21 | 株式会社アドバンス | 複合酸化物の製造方法 |
| FR2608068B1 (fr) * | 1986-12-16 | 1989-03-24 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede de synthese de zeolithes du type ferrisilicate, produits ainsi obtenus et leurs utilisations |
| US4933161A (en) * | 1987-02-04 | 1990-06-12 | Exxon Research And Engineering Company | Tin substitution into zeolite frameworks |
| IT1204005B (it) * | 1987-05-05 | 1989-02-23 | Eniricerche Spa | Procedimento per oligomerizzare olefine leggere o loro miscele |
| IT1204004B (it) * | 1987-05-05 | 1989-02-23 | Eniricerche Spa | Procedimento per oligomerizzare olefine leggere o miscele delle stesse |
| FR2629443B1 (fr) * | 1988-03-30 | 1990-12-07 | Rhone Poulenc Chimie | Zeolites de structure mfi a base de silice et d'oxyde de titane, catalyseurs les contenant et procede de fabrication de celles-ci |
| DE3880369T2 (de) * | 1987-05-22 | 1993-08-05 | Rhone Poulenc Chimie | Zeolithe mit mfi-struktur auf der basis von kieselsaeure und titanoxid und verfahren zu deren synthese. |
| US5110568A (en) * | 1987-09-01 | 1992-05-05 | Exxon Research And Engineering Company | Stannosilicates and preparation thereof |
| US4938939A (en) * | 1987-09-08 | 1990-07-03 | Engelhard Corporation | Preparation of small-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites |
| US4853202A (en) * | 1987-09-08 | 1989-08-01 | Engelhard Corporation | Large-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites |
| US4902663A (en) * | 1987-10-28 | 1990-02-20 | Mobil Oil Corp. | Active amorphous mixed oxides |
| FR2622574B1 (fr) * | 1987-10-29 | 1990-02-23 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
| US5254746A (en) * | 1987-10-29 | 1993-10-19 | Rhone-Poulenc Chimie | Hydroxylation of phenols/phenol ethers |
| US4990710A (en) * | 1988-06-24 | 1991-02-05 | Mobil Oil Corporation | Tin-containing microporous crystalline materials and their use as dehydrogenation, dehydrocyclization and reforming catalysts |
| US5186918A (en) * | 1987-12-15 | 1993-02-16 | Uop | Substitution of Cr in place of Al in the framework of molecular sieve via treatment with fluoride salts |
| US5401488A (en) * | 1987-12-15 | 1995-03-28 | Uop | Substitution of Sn in place of Al in the framework of molecular sieve via treatment with fluoride salts |
| US4828812A (en) * | 1987-12-29 | 1989-05-09 | Mobil Oil Corporation | Titanosilicates of enhanced ion exchange capacity and their preparation |
| US4940571A (en) * | 1988-04-01 | 1990-07-10 | Gte Laboratories Incorporated | Method of making large particle size, high purity dense silica |
| US4943425A (en) * | 1988-04-01 | 1990-07-24 | Gte Laboratories Incorporated | Method of making high purity dense silica of large particle size |
| JP2573511B2 (ja) * | 1988-04-06 | 1997-01-22 | 久俊 浅岡 | チタニウム、アルミニウム、ケイ素及びホウ素の各四面体酸化物の組合せによる組成物及びその製造方法 |
| US5192728A (en) * | 1988-06-24 | 1993-03-09 | Mobil Oil Corporation | Tin-colating microporous crystalline materials and their use as dehydrogenation, dehydrocyclization reforming catalysts |
| US5070050A (en) * | 1988-10-14 | 1991-12-03 | Raychem Corporation | Metal oxide dielectric dense bodies, precursor powders therefor, and methods for preparing same |
| EP0438509B1 (en) * | 1988-10-14 | 1994-03-16 | Raychem Corporation | Metal oxide dielectric dense bodies, precursor powders therefor, and methods for preparing same |
| US5043308A (en) * | 1989-03-29 | 1991-08-27 | Amoco Corporation | Crystalline rare earth aluminum borates |
| BR9007515A (pt) * | 1989-07-07 | 1992-06-23 | Chevron Res & Tech | Zeolito,composicao de zeolito,processo para sua preparacao e processo para conversao de hidrocarbonetos |
| US5159115A (en) * | 1989-08-18 | 1992-10-27 | Amoco Corporation | Catalyzed gas-phase mono N-alkylation of aromatic primary amines |
| US5100587A (en) * | 1989-11-13 | 1992-03-31 | The United States Of America As Represented By The Department Of Energy | Solid-state radioluminescent zeolite-containing composition and light sources |
| IT1238085B (it) * | 1990-02-07 | 1993-07-05 | Snam Progetti | Composizione catalicica per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 |
| IT1243772B (it) * | 1990-08-01 | 1994-06-28 | Eniricerche Spa | Procedimento per l'ossidazione di composti paraffinici con ossigeno |
| DE4131448A1 (de) * | 1991-09-21 | 1993-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von im wesentlichen alkalifreien borsilikat-kristallen mit zeolithstruktur |
| DE4138155A1 (de) * | 1991-11-21 | 1993-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von im wesentlichen alkalifreien titansilikat-kristallen mit zeolithstruktur |
| US5214168A (en) * | 1992-04-30 | 1993-05-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
| US5395512A (en) * | 1993-05-14 | 1995-03-07 | Texaco Inc. | Hydrocarbon cracking process employing zeolite catalysts with hybrid [A1,B]-zeolite additives |
| US5453511A (en) * | 1993-12-23 | 1995-09-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Bis-piperidinium compounds |
| US5412122A (en) * | 1993-12-23 | 1995-05-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
| US5374747A (en) * | 1993-12-23 | 1994-12-20 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process and catalyst therefore |
| IT1270069B (it) * | 1994-07-06 | 1997-04-28 | Eniricerche Spa | Gel micro-mesoporoso e procedimento per la sua preparazione |
| US5474754A (en) * | 1994-08-15 | 1995-12-12 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of an aluminosilicotitanate isomorphous with zeolite beta |
| DE69509339T2 (de) | 1994-09-28 | 1999-09-02 | Arco Chem Tech | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd, integrierter Prozess zur Epoxydierung und Alkylammoniumsalze von sulfonsäuresubstituiertem Anthrahydrochinon und Anthrachinon |
| US5968474A (en) * | 1994-09-30 | 1999-10-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Pure phase titanium-containing zeolite having MEL structure, process for preparing same, and oxidation processes using same as catalyst |
| NO310106B1 (no) * | 1996-03-13 | 2001-05-21 | Norsk Hydro As | Mikroporöse, krystallinske metallofosfatforbindelser, en fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse derav |
| FR2747120B1 (fr) * | 1996-04-09 | 1998-05-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'olefine(s) tertiaire(s) par decomposition de l'ether correspondant a l'aide d'un catalyseur particulier |
| US5688484A (en) * | 1996-07-29 | 1997-11-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Non-hydrothermal method of making a titanium-containing zeolite |
| US6002057A (en) * | 1996-09-06 | 1999-12-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Alkylation process using zeolite beta |
| US6042807A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Tellurium-containing molecular sieves |
| US5977009A (en) * | 1997-04-02 | 1999-11-02 | Arco Chemical Technology, Lp | Catalyst compositions derived from titanium-containing molecule sieves |
| US6063976A (en) * | 1997-08-18 | 2000-05-16 | Exxon Chemical Patent Inc. | Process to alkylate an aromatic with a dilute stream comprising propylene and ethylene |
| DK1023241T3 (da) | 1997-09-30 | 2004-03-08 | Ondeo Nalco Co | Kolloide borsilikater og deres anvendelse i produktion af papir |
| FR2782996B1 (fr) | 1998-09-09 | 2001-02-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'un diene en trois etapes successives a partir d'un ether alkylique tertiaire |
| DE19939416A1 (de) * | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, zeolithischen Feststoffs |
| EP1125891A1 (fr) | 2000-02-17 | 2001-08-22 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procédé de fabrication d'un solide cristallin |
| US6521808B1 (en) | 2000-02-17 | 2003-02-18 | The Ohio State University | Preparation and use of a catalyst for the oxidative dehydrogenation of lower alkanes |
| IT1318680B1 (it) * | 2000-08-11 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Processo per la produzione in continuo di ossidi olefinici. |
| ITMI20011363A1 (it) | 2001-06-28 | 2002-12-28 | Enichem Spa | Procedimento per l'attivazione di catalizzatori zeolitici contenenti titanio e loro impiego nelle reazioni di ossidazione |
| AU2002356941A1 (en) * | 2001-11-15 | 2003-06-10 | Pq Holding, Inc. | Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides |
| US6884743B2 (en) * | 2002-09-16 | 2005-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for epoxidation reactions |
| US7193093B2 (en) * | 2003-06-30 | 2007-03-20 | Shell Oil Company | Process for producing alkylene oxide |
| US20050234136A1 (en) * | 2004-04-19 | 2005-10-20 | Holland Brian T | Colloidal compositions and methods of preparing same |
| US7057056B1 (en) | 2004-12-17 | 2006-06-06 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
| US7348465B2 (en) | 2005-02-08 | 2008-03-25 | Shell Oil Company | Selective alkylation of aromatic hydrocarbons |
| US7357909B2 (en) * | 2006-06-28 | 2008-04-15 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
| US7671222B2 (en) * | 2006-07-12 | 2010-03-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US7595410B2 (en) * | 2006-07-18 | 2009-09-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
| US7696367B2 (en) | 2007-04-10 | 2010-04-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US7531675B1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-05-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
| US7470801B1 (en) | 2007-10-24 | 2008-12-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
| US8044001B2 (en) * | 2007-11-20 | 2011-10-25 | Dorf Ketal Speciality Catalysts, Llc | Solid zirconium-based cross-linking agent and use in oil field applications |
| US8044002B2 (en) | 2007-11-21 | 2011-10-25 | Dorf Ketal Speciality Catalysts, Llc | Solid zirconium-based cross-linking agent and use in oil field applications |
| US7767835B2 (en) * | 2008-12-18 | 2010-08-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst |
| US8124797B2 (en) | 2009-06-26 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Epoxidation process |
| US8124798B2 (en) * | 2009-12-17 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Direct epoxidation catalyst and process |
| DE102012217924A1 (de) * | 2012-10-01 | 2014-04-03 | Evonik Degussa Gmbh | Spaltung von Ethern und Alkoholen unter Verwendung von Bor-Zeolithen |
| WO2019051101A1 (en) * | 2017-09-07 | 2019-03-14 | Purdue Research Foundation | PROCESS FOR THE VALORISATION OF NATURAL GAS LIQUIDS: A TWO STEP CATALYTIC PROCESS FOR DEHYDROGENATION OF ALKANES AND OLIGOMERISATION |
| US20220266236A1 (en) * | 2021-02-25 | 2022-08-25 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst systems and methods of use |
| CN115888975A (zh) * | 2021-09-30 | 2023-04-04 | 深圳市考拉生态科技有限公司 | 二次钨尾矿提纯石英的制备方法与设备 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2419272A (en) * | 1944-04-26 | 1947-04-22 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Process of forming a silicacontaining hydrogel |
| US2830026A (en) * | 1954-01-29 | 1958-04-08 | Shapiro Isadore | Process for producing boron-metal oxide catalyst |
| US3308069A (en) * | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| BE757726A (fr) * | 1969-10-22 | 1971-04-20 | Shell Int Research | Epoxydation des olefines a l'aide d'hydroperoxydes |
| US3709979A (en) * | 1970-04-23 | 1973-01-09 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-11 |
| US3843341A (en) * | 1972-03-02 | 1974-10-22 | Ppg Industries Inc | Method of making thermally stable and crush resistant microporous glass catalyst supports |
| AT330930B (de) | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| AR208392A1 (es) * | 1973-05-07 | 1976-12-27 | Henkel & Cie Gmbh | Composicion para lavar blanquear o limpiar materiales resistentes especialmente textiles adicional a la patente no 201687 adicional a la no 253286 |
| US3941871A (en) * | 1973-11-02 | 1976-03-02 | Mobil Oil Corporation | Crystalline silicates and method of preparing the same |
| US3972983A (en) * | 1974-11-25 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same |
| NO763332L (pl) * | 1975-10-03 | 1977-04-05 | Ici Ltd | |
| IN146957B (pl) | 1976-10-18 | 1979-10-20 | Standard Oil Co | |
| US4269813A (en) * | 1977-09-26 | 1981-05-26 | Standard Oil Company (Indiana) | Crystalline borosilicate and process of preparation |
| US4104294A (en) * | 1977-11-10 | 1978-08-01 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicates and method for preparing same |
| DE2830787B2 (de) | 1978-07-13 | 1981-02-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen kirstallinen Metallsilikaten mit Zeolithstniktur |
| IT1127311B (it) * | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
-
1979
- 1979-06-05 GR GR59268A patent/GR66589B/el unknown
- 1979-06-07 AU AU47874/79A patent/AU531123B2/en not_active Ceased
- 1979-06-08 DK DK240379A patent/DK149839C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-06-17 IL IL57582A patent/IL57582A/xx unknown
- 1979-06-18 PH PH22659A patent/PH15865A/en unknown
- 1979-06-19 ES ES482161A patent/ES8101921A1/es not_active Expired
- 1979-06-20 EG EG365/79A patent/EG13934A/xx active
- 1979-06-20 NO NO792059A patent/NO156125C/no unknown
- 1979-06-20 DE DE2924915A patent/DE2924915C2/de not_active Expired
- 1979-06-20 SE SE7905452A patent/SE445521B/sv unknown
- 1979-06-21 GB GB8124672A patent/GB2078704B/en not_active Expired
- 1979-06-21 HU HU79SA3186A patent/HU181955B/hu unknown
- 1979-06-21 AT AT0438279A patent/AT381483B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-06-21 DD DD79213819A patent/DD144398A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-06-21 GB GB7921622A patent/GB2024790B/en not_active Expired
- 1979-06-21 CA CA000330300A patent/CA1155824A/en not_active Expired
- 1979-06-21 PT PT69799A patent/PT69799A/pt unknown
- 1979-06-21 TR TR21215A patent/TR21215A/xx unknown
- 1979-06-21 LU LU81415A patent/LU81415A1/xx unknown
- 1979-06-21 FR FR7916000A patent/FR2429182A1/fr active Granted
- 1979-06-22 NL NLAANVRAGE7904909,A patent/NL190144C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-06-22 BG BG7944037A patent/BG39638A3/xx unknown
- 1979-06-22 YU YU01484/79A patent/YU148479A/xx unknown
- 1979-06-22 PL PL1979216527A patent/PL118686B1/pl unknown
- 1979-06-22 AR AR277022A patent/AR225417A1/es active
- 1979-06-22 CH CH587079A patent/CH643803A5/it not_active IP Right Cessation
- 1979-06-22 RO RO7997931A patent/RO78795A/ro unknown
- 1979-06-22 IN IN642/CAL/79A patent/IN151534B/en unknown
- 1979-08-08 IE IE1169/79A patent/IE48198B1/en unknown
-
1984
- 1984-07-20 SE SE8403805A patent/SE462845B/sv unknown
- 1984-10-18 US US06/662,523 patent/US4656016A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-11 DK DK593084A patent/DK164813C/da not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-09-18 US US06/778,167 patent/US4666692A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-10-18 SE SE8803722A patent/SE464249B/sv unknown
- 1988-10-18 SE SE8803721A patent/SE464248B/sv unknown
-
1989
- 1989-02-10 JP JP1030078A patent/JPH0230612A/ja active Granted
- 1989-02-10 JP JP1030077A patent/JPH01275417A/ja active Granted
-
1992
- 1992-01-10 DK DK003692A patent/DK165174C/da active
- 1992-01-10 DK DK003592A patent/DK165173C/da active
- 1992-01-10 DK DK003592A patent/DK165173B/da not_active IP Right Cessation
- 1992-01-10 DK DK003692A patent/DK165174B/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL118686B1 (en) | Method of manufacture of synthetic material on the basis of silicon dioxideuokisi kremnija | |
| DK157361B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af titanmodificeret poroest, krystallinsk siliciumoxid og anvendelse af dette. | |
| US10865116B2 (en) | Process for the synthesis of IZM-2 zeolite in the presence of a template, 1,6-bis(methylpiperidinium)hexane dihydroxide | |
| EP0102497A1 (en) | Crystalline silicates and process for the production thereof | |
| JPS63162521A (ja) | 珪酸第二鉄型ゼオライトの新規合成方法、得られた物質およびそれらの用途 | |
| IE48184B1 (en) | Modified silica and germania and their use as catalysts | |
| KR20140057473A (ko) | Ｍｗｗ형 제올라이트 제조 방법 | |
| US5466432A (en) | Crystalline zeolite-like gallosilicate, and method for its synthesis | |
| JP4227805B2 (ja) | ゼオライトｉｔｑ−１６ | |
| JPH0116767B2 (pl) | ||
| JP5670320B2 (ja) | 結晶質メタロシリケートの製造方法 | |
| EP0091049B1 (en) | Zeolite lz-133 | |
| KR101631324B1 (ko) | Ｕｚｍ-12 제올라이트와 그의 합성방법 및 이를 이용한 메탄올 전환 촉매 | |
| EP0040444B1 (en) | Process for the preparation of crystalline silicates, crystalline silicates so prepared and process for carrying out catalytic reactions | |
| JPH04254411A (ja) | ゼオライト類似の結晶性ガロ珪酸塩の製造法、触媒の製造法および低級炭化水素を芳香化するための触媒 | |
| KR820001443B1 (ko) | 규소기체(基體) 합성물질의 제조방법 | |
| JPS6246488B2 (pl) | ||
| IE48199B1 (en) | Porous synthetic silica-based catalytic materials | |
| JPS624327B2 (pl) | ||
| NO161061B (no) | Borholdig silisiumdioksydbasert syntetisk material med poroes zeolettligninde struktur og fremgangsmaate for dets fremstilling. | |
| JPS59174519A (ja) | 結晶性鉄シリケートの製造方法 | |
| JPH09316011A (ja) | ｐ−キシレンの選択的製造方法 | |
| JPS59176219A (ja) | 有機原料の転化方法 | |
| NO161060B (no) | Borholdig silisiumdioksyd-basert syntetisk material med poroes zeolittlignende struktur og fremgangsmaate for dets fremstilling. | |
| JPH0438687B2 (pl) |