JPH04254411A - ゼオライト類似の結晶性ガロ珪酸塩の製造法、触媒の製造法および低級炭化水素を芳香化するための触媒 - Google Patents
ゼオライト類似の結晶性ガロ珪酸塩の製造法、触媒の製造法および低級炭化水素を芳香化するための触媒Info
- Publication number
- JPH04254411A JPH04254411A JP3160189A JP16018991A JPH04254411A JP H04254411 A JPH04254411 A JP H04254411A JP 3160189 A JP3160189 A JP 3160189A JP 16018991 A JP16018991 A JP 16018991A JP H04254411 A JPH04254411 A JP H04254411A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sio2
- zeolite
- gallosilicate
- catalyst
- gel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 102
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N gallium(III) oxide Inorganic materials O=[Ga]O[Ga]=O QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 claims description 2
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims 8
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 2
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical class CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- -1 ammonia compound Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 abstract description 2
- 229910005534 GaO2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 3
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 2
- 229910005267 GaCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
- C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
- C01B39/082—Gallosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガロ珪酸塩、特にペン
タシル構造（Ｐｅｎｔａｓｉｌｓｔｒｕｋｔｕｒ）を有
するゼオライト類似のガロ珪酸塩（ＺＡＧ）の製造法、
および該ガロ珪酸塩を使用して、触媒および／または吸
着剤を製造する方法に関する。
タシル構造（Ｐｅｎｔａｓｉｌｓｔｒｕｋｔｕｒ）を有
するゼオライト類似のガロ珪酸塩（ＺＡＧ）の製造法、
および該ガロ珪酸塩を使用して、触媒および／または吸
着剤を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＺＡＧの化学組成は、化学式
【０００３
】
】
【化１】
【０００４】によって記載され、但し、Ｍは原子価ｎの
アルカリ金属元素またはアルカリ土類金属元素を表し、
かつｘ値は０〜１０の間であると仮定することができる
。ゼオライトおよびＺＡＧは、構造上テクト珪酸塩に属
する。この構造は、角の上で結合したＴＯ４−正四面体
から成り、但し、酸素原子はそれぞれ２つのＴ−原子（
テクト珪酸塩の珪素原子を表す）と結合する。このＴ−
原子の性質は変化可能であることである。４つ結合手を
もつ珪素とともに、３つ結合手をもつ原子（例えば、ア
ルミニウム又はガリウム）は格子の中に組み込むことが
できる。正四面体は、鎖および層を形成し、かつ開口幅
を有する一定の空隙系を分子的寸法で構成する。孔路お
よび細孔の前記開口幅は、孔路および細孔の形および形
状に相応して物質の内部空隙構造への通過性を定める。 したがって、前記開口幅により多孔質体には分離する性
質が与えられる。アルカリ金属原子またはアルカリ土類
金属原子を合成後にプロトンによって代替した場合には
、有効的に不均一な、酸性の触媒が達成される。
アルカリ金属元素またはアルカリ土類金属元素を表し、
かつｘ値は０〜１０の間であると仮定することができる
。ゼオライトおよびＺＡＧは、構造上テクト珪酸塩に属
する。この構造は、角の上で結合したＴＯ４−正四面体
から成り、但し、酸素原子はそれぞれ２つのＴ−原子（
テクト珪酸塩の珪素原子を表す）と結合する。このＴ−
原子の性質は変化可能であることである。４つ結合手を
もつ珪素とともに、３つ結合手をもつ原子（例えば、ア
ルミニウム又はガリウム）は格子の中に組み込むことが
できる。正四面体は、鎖および層を形成し、かつ開口幅
を有する一定の空隙系を分子的寸法で構成する。孔路お
よび細孔の前記開口幅は、孔路および細孔の形および形
状に相応して物質の内部空隙構造への通過性を定める。 したがって、前記開口幅により多孔質体には分離する性
質が与えられる。アルカリ金属原子またはアルカリ土類
金属原子を合成後にプロトンによって代替した場合には
、有効的に不均一な、酸性の触媒が達成される。
【０００５】ＺＡＧは、特に石油化学において触媒とし
て使用するためおよび有用な有機的中間生成物を製造す
るために好適である。殊に、このＺＡＧは、その脱水の
性質および芳香化の性質に基いて、今日尚大部分が燃焼
されなくてはならない低級アルカンおよび低級アルケン
を高級脂肪族化合物、脂環式化合物および殊に単核芳香
族化合物および二核芳香族化合物に変換する際に使用さ
れる。ベンゼン、トルエンおよびキシレン異性体のよう
な芳香族化合物は、合成繊維、ポリエステルおよび別の
可塑性樹脂を生成する数多くの合成のために重要な出発
物質である。これらは、同様にオクタン価を増大させる
物質として、無鉛のガソリン機関用の燃料に使用される
。
て使用するためおよび有用な有機的中間生成物を製造す
るために好適である。殊に、このＺＡＧは、その脱水の
性質および芳香化の性質に基いて、今日尚大部分が燃焼
されなくてはならない低級アルカンおよび低級アルケン
を高級脂肪族化合物、脂環式化合物および殊に単核芳香
族化合物および二核芳香族化合物に変換する際に使用さ
れる。ベンゼン、トルエンおよびキシレン異性体のよう
な芳香族化合物は、合成繊維、ポリエステルおよび別の
可塑性樹脂を生成する数多くの合成のために重要な出発
物質である。これらは、同様にオクタン価を増大させる
物質として、無鉛のガソリン機関用の燃料に使用される
。
【０００６】ＺＡＧを製出する方法は、専門文献および
特許明細書の中に膨大な記載がある［１）Ｄ．Ｋ．Ｓｉ
ｍｍｏｎｓ，Ｊ．Ｃａｔａｌ．１０６，２８７〜２９１
（１９８７）；２）欧州特許出願公開第０３２７１１８
９号明細書（Ａ２）、Ｍｏｂｉｌ Ｏｉｌ］。これら
の方法では、ＺＡＧは、反応性の二酸化珪素および酸化
ガリウム（ＩＩＩ）の混合物から、アルカリ金属イオン
および第４アンモニウム化合物の存在下に熱水結晶化さ
せることによって製造される。型板用化合物（Ｔｅｍｐ
ｌａｔｅ）として使用されるテトラアルキルアンモニウ
ム塩（例えば、テトラプロピルアンモニウムブロミド）
は、いくつもの欠点を有している：このテトラアルキル
アンモニウム塩は、一方で、ゼオライト合成のための高
価な抽出物であり；他方で、このテトラアルキルアンモ
ニウム塩は、ゼオライト−粗製生成物をか焼する際に、
著しい有害物質の排出を惹起し、この有害物質の排出に
より、環境保護の付帯条件の範囲内で付加的な処理技術
的手段が必要とされる。
特許明細書の中に膨大な記載がある［１）Ｄ．Ｋ．Ｓｉ
ｍｍｏｎｓ，Ｊ．Ｃａｔａｌ．１０６，２８７〜２９１
（１９８７）；２）欧州特許出願公開第０３２７１１８
９号明細書（Ａ２）、Ｍｏｂｉｌ Ｏｉｌ］。これら
の方法では、ＺＡＧは、反応性の二酸化珪素および酸化
ガリウム（ＩＩＩ）の混合物から、アルカリ金属イオン
および第４アンモニウム化合物の存在下に熱水結晶化さ
せることによって製造される。型板用化合物（Ｔｅｍｐ
ｌａｔｅ）として使用されるテトラアルキルアンモニウ
ム塩（例えば、テトラプロピルアンモニウムブロミド）
は、いくつもの欠点を有している：このテトラアルキル
アンモニウム塩は、一方で、ゼオライト合成のための高
価な抽出物であり；他方で、このテトラアルキルアンモ
ニウム塩は、ゼオライト−粗製生成物をか焼する際に、
著しい有害物質の排出を惹起し、この有害物質の排出に
より、環境保護の付帯条件の範囲内で付加的な処理技術
的手段が必要とされる。
【０００７】ＺＡＧを使用することによる欠点として、
公知の製造方法の場合に、著しく異なった大きさの結晶
が生成されることが判明する。公知方法の他の欠点は、
公知方法を用いた場合には、Ｓｉ／Ｇａ原子比≦４０を
有するＺＡＧを製出することは不可能であるということ
に基づく。
公知の製造方法の場合に、著しく異なった大きさの結晶
が生成されることが判明する。公知方法の他の欠点は、
公知方法を用いた場合には、Ｓｉ／Ｇａ原子比≦４０を
有するＺＡＧを製出することは不可能であるということ
に基づく。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
までの公知技術水準で知られている欠点なしに作業する
ことを可能とする１つの方法を提供することである。
までの公知技術水準で知られている欠点なしに作業する
ことを可能とする１つの方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】意外なことに、モル組成
ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３≧５；ＯＨ−／ＳｉＯ２＝０．０
１〜１，第４アンモニウム化合物／ＳｉＯ２＝０〜２；
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２＝１０〜１０００の熟成された種晶ゲ
ル２〜４０重量％を添加することによって、純粋な無機
反応性バッチのゼオライト類似のガロ珪酸塩を製造する
ことに成功する。この場合、全反応量に対する第４アン
モニウム化合物の割合は、著しく僅かであることができ
、詳細な場合には０である。
ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３≧５；ＯＨ−／ＳｉＯ２＝０．０
１〜１，第４アンモニウム化合物／ＳｉＯ２＝０〜２；
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２＝１０〜１０００の熟成された種晶ゲ
ル２〜４０重量％を添加することによって、純粋な無機
反応性バッチのゼオライト類似のガロ珪酸塩を製造する
ことに成功する。この場合、全反応量に対する第４アン
モニウム化合物の割合は、著しく僅かであることができ
、詳細な場合には０である。
【００１０】格子中に組み込まれたガリウムの割合は、
本発明による方法の際に、明瞭により高くなるように調
節され（従来方法の場合ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３≧４０お
よび本発明による方法の場合ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３≧５
）、従って格子中に組み込まれたガリウムの機能である
触媒活性は明瞭により高くなっている。
本発明による方法の際に、明瞭により高くなるように調
節され（従来方法の場合ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３≧４０お
よび本発明による方法の場合ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３≧５
）、従って格子中に組み込まれたガリウムの機能である
触媒活性は明瞭により高くなっている。
【００１１】更に、本発明による方法は、環境との認容
性を示し、それというのも、有機性の型板用化合物の割
合は、著しく僅かであり、詳細な場合には０であること
ができるからである。その他に尚、この方法は安価で少
ないエネルギー消費で実施され得る。必要な合成温度は
、種晶ゲルの添加によって同様に低温に維持することが
できる。それに加えて、本発明によるガロ珪酸塩は、公
知技術水準によって得られたＺＡＧと比較してその単一
的な形態を示す。
性を示し、それというのも、有機性の型板用化合物の割
合は、著しく僅かであり、詳細な場合には０であること
ができるからである。その他に尚、この方法は安価で少
ないエネルギー消費で実施され得る。必要な合成温度は
、種晶ゲルの添加によって同様に低温に維持することが
できる。それに加えて、本発明によるガロ珪酸塩は、公
知技術水準によって得られたＺＡＧと比較してその単一
的な形態を示す。
【００１２】
表１：記載した例１〜４において合成されたガロ珪酸塩
の格子面の間隔“ｄ”。
の格子面の間隔“ｄ”。
【００１３】
【実施例】例 １（比較例）
型板用化合物を用いての従来方法によるガロ珪酸塩の製
造。
造。
【００１４】水 １００ｇＳｉＯ２
６．０７ｇ ガリウム（希薄なＨＣｌ中のゲル） ０．１１２
ｇＮａＯＨ １．４７６ｇＴＰＡＢｒ
７．５７４ｇ およびモル比： Ｈ２／ＳｉＯ２ ＝５５ ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３＝１２５ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．０７ ＴＰＡ／ＳｉＯ２ ＝０．２８２ からなる均質化された反応性バッチを１６０℃で９６時
間オートクレーブ中で自己圧力下で反応させる。濾過お
よび洗浄および１００℃／１２時間での乾燥の後に、化
学組成：１２４ＳｉＯ２・Ｇａ２Ｏ３・１．１Ｎａ２Ｏ
を有する完全に結晶性のガロ珪酸塩４．５ｇを得、この
場合この珪酸塩は、Ｘ線回析図中、少くとも、表１にま
とめられた中性子間隔に属するＸ線反射を示している。 １次結晶の微結晶の大きさは、０．１〜１０μｍの間で
変動する。これらが一緒になって成長し、５〜２０μｍ
の凝集物となる。５００℃の温度で、２ｈ−１の反応器
負荷、常圧で芳香族化合物にプロパンを変換した際の変
換率として測定された触媒活性は、４％である。
６．０７ｇ ガリウム（希薄なＨＣｌ中のゲル） ０．１１２
ｇＮａＯＨ １．４７６ｇＴＰＡＢｒ
７．５７４ｇ およびモル比： Ｈ２／ＳｉＯ２ ＝５５ ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３＝１２５ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．０７ ＴＰＡ／ＳｉＯ２ ＝０．２８２ からなる均質化された反応性バッチを１６０℃で９６時
間オートクレーブ中で自己圧力下で反応させる。濾過お
よび洗浄および１００℃／１２時間での乾燥の後に、化
学組成：１２４ＳｉＯ２・Ｇａ２Ｏ３・１．１Ｎａ２Ｏ
を有する完全に結晶性のガロ珪酸塩４．５ｇを得、この
場合この珪酸塩は、Ｘ線回析図中、少くとも、表１にま
とめられた中性子間隔に属するＸ線反射を示している。 １次結晶の微結晶の大きさは、０．１〜１０μｍの間で
変動する。これらが一緒になって成長し、５〜２０μｍ
の凝集物となる。５００℃の温度で、２ｈ−１の反応器
負荷、常圧で芳香族化合物にプロパンを変換した際の変
換率として測定された触媒活性は、４％である。
【００１５】例 ２
種晶ゲル３６．６８７ｇ（内訳：Ｈ２Ｏ
３５．０ｇ
ＳｉＯ２
２．９１８ｇ
Ｇａ
２Ｏ３ ０．０５７ｇ
ＮａＯＨ ０．３８５ｇ
ＧａＣｌ３−溶液 ０．３７５ｇ）（
但し、ＧａＣｌ３溶液は、１．３８ｇ／ｍｌの濃度を有
し、かつ０．２ｇＧａ／ｍｌのＧａ含有量を有する。）
を７日間９０℃で熟成させる。このゲルを 希薄
なＨＣｌに溶解したガリウム ４．９９
７ｇ、 ＮａＯＨ
１１．３５１ｇ、
水
１０００ｇ、 ＳｉＯ２
４０．５９３ｇ（ＲＷ−充填剤）と一緒に用いる。
３５．０ｇ
ＳｉＯ２
２．９１８ｇ
Ｇａ
２Ｏ３ ０．０５７ｇ
ＮａＯＨ ０．３８５ｇ
ＧａＣｌ３−溶液 ０．３７５ｇ）（
但し、ＧａＣｌ３溶液は、１．３８ｇ／ｍｌの濃度を有
し、かつ０．２ｇＧａ／ｍｌのＧａ含有量を有する。）
を７日間９０℃で熟成させる。このゲルを 希薄
なＨＣｌに溶解したガリウム ４．９９
７ｇ、 ＮａＯＨ
１１．３５１ｇ、
水
１０００ｇ、 ＳｉＯ２
４０．５９３ｇ（ＲＷ−充填剤）と一緒に用いる。
【００１６】上記の成分をオートクレーブの中で混合し
、かつ均質化する。モル比： Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２ ＝８３ ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３＝１２６ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．３７５ を有する反応性バッチを自己圧力下で１４０℃で６時間
熱水反応させ、更に１６５℃で６時間熱水反応させ、次
に１８０℃で１．５日間熱水反応させる。濾過および洗
浄および１１０℃／１２ｈでの乾燥の後、化学組成９８
ＳｉＯ２・Ｇａ２Ｏ３・１．１Ｎａ２Ｏを有する完全に
結晶性のガロ珪酸塩約５０ｇが得られ、これはＸ線回析
図中で少くとも、表１にまとめられた格子面間隔に属す
るＸ線反射を示す。微結晶の大きさは３〜５μｍの間で
ある。５００℃の温度で、２ｈ−１の反応器負荷、常圧
で芳香族化合物にプロパンを変換した際の変換率として
測定された触媒活性は、６％である。
、かつ均質化する。モル比： Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２ ＝８３ ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３＝１２６ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．３７５ を有する反応性バッチを自己圧力下で１４０℃で６時間
熱水反応させ、更に１６５℃で６時間熱水反応させ、次
に１８０℃で１．５日間熱水反応させる。濾過および洗
浄および１１０℃／１２ｈでの乾燥の後、化学組成９８
ＳｉＯ２・Ｇａ２Ｏ３・１．１Ｎａ２Ｏを有する完全に
結晶性のガロ珪酸塩約５０ｇが得られ、これはＸ線回析
図中で少くとも、表１にまとめられた格子面間隔に属す
るＸ線反射を示す。微結晶の大きさは３〜５μｍの間で
ある。５００℃の温度で、２ｈ−１の反応器負荷、常圧
で芳香族化合物にプロパンを変換した際の変換率として
測定された触媒活性は、６％である。
【００１７】例 ３
９０℃で７日間熟成された種晶ゲル４０．２１０ｇ（以
下のモル組成を有する： Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２ ＝５５ ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３ ＝６０ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．０７ ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２ ＝０．１４） を 水 ６５ｇ、Ｓｉ
Ｏ２ ２．０４７ｇ、ガ
リウム ０．０７９ｇ（希
薄なＨＣｌに溶解した） および ＮａＯＨ １．８２７ｇか
らなる均質化された反応性バッチに添加する。
下のモル組成を有する： Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２ ＝５５ ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３ ＝６０ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．０７ ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２ ＝０．１４） を 水 ６５ｇ、Ｓｉ
Ｏ２ ２．０４７ｇ、ガ
リウム ０．０７９ｇ（希
薄なＨＣｌに溶解した） および ＮａＯＨ １．８２７ｇか
らなる均質化された反応性バッチに添加する。
【００１８】モル比
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２ ＝８０
ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３ ＝６０
ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．４５
ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２ ＝０．０７
を有する前記反応性バッチを１８０℃で４８時間自己圧
力下で反応させる。濾過および洗浄および１１０℃／１
２ｈでの乾燥の後、化学組成５１ＳｉＯ２・Ｇａ２Ｏ３
・１．１Ｎａ２Ｏを有する完全に結晶性のガロ珪酸塩約
４．５ｇが得られ、これはＸ線回析図中、少くとも、表
１にまとめられた格子面間隔に属するＸ線反射を示す。 微結晶の大きさは１〜３μｍの間である。５００℃の温
度で、２ｈ−１の反応器負荷、常圧で芳香族化合物にプ
ロパンを変換した際に変換率として測定された触媒活性
は、１５％である。
力下で反応させる。濾過および洗浄および１１０℃／１
２ｈでの乾燥の後、化学組成５１ＳｉＯ２・Ｇａ２Ｏ３
・１．１Ｎａ２Ｏを有する完全に結晶性のガロ珪酸塩約
４．５ｇが得られ、これはＸ線回析図中、少くとも、表
１にまとめられた格子面間隔に属するＸ線反射を示す。 微結晶の大きさは１〜３μｍの間である。５００℃の温
度で、２ｈ−１の反応器負荷、常圧で芳香族化合物にプ
ロパンを変換した際に変換率として測定された触媒活性
は、１５％である。
【００１９】例 ４
９０℃で３日間熟成させた種晶ゲル９．９９６０ｇ（以
下のモル組成を有する： Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２ ＝５５ ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３ ＝５０ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．０７ ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２ ＝０．１４） を 水 ６５ｇ、Ｓｉ
Ｏ２ ２．０４７ｇ、ガリウ
ム溶液 １．１ｇ、水酸化ナトリウム
１．４２４ｇからなる均質化された反応性バッチ
に添加する。
下のモル組成を有する： Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２ ＝５５ ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３ ＝５０ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．０７ ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２ ＝０．１４） を 水 ６５ｇ、Ｓｉ
Ｏ２ ２．０４７ｇ、ガリウ
ム溶液 １．１ｇ、水酸化ナトリウム
１．４２４ｇからなる均質化された反応性バッチ
に添加する。
【００２０】モル比：
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２ ＝８０
ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３ ＝３０
ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．４５
ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２ ＝０．０９
を有する前記反応性バッチを１８０℃で２５時間自己圧
力下で反応させる。濾過、洗浄および１１０℃／１２ｈ
での乾燥の後、化学組成２６ＳｉＯ２・Ｇａ２Ｏ３・１
．１Ｎａ２Ｏを有する完全に結晶性のガロ珪酸塩が得ら
れ、これはＸ線回析図中、少くとも、表１にまとめられ
た格子面間隔に属するＸ線反射を示す。５００℃の温度
で２ｈ−１の反応器負荷、常圧下で芳香族化合物にプロ
パンを変換させる場合の変換率として測定された触媒活
性は、２５％である。
力下で反応させる。濾過、洗浄および１１０℃／１２ｈ
での乾燥の後、化学組成２６ＳｉＯ２・Ｇａ２Ｏ３・１
．１Ｎａ２Ｏを有する完全に結晶性のガロ珪酸塩が得ら
れ、これはＸ線回析図中、少くとも、表１にまとめられ
た格子面間隔に属するＸ線反射を示す。５００℃の温度
で２ｈ−１の反応器負荷、常圧下で芳香族化合物にプロ
パンを変換させる場合の変換率として測定された触媒活
性は、２５％である。
Claims (12)
- 【請求項１】 ≧５のＳｉ／Ｇａ原子比を有するゼオ
ライト類似の結晶性ガロ珪酸塩を、アルカリ性の水性媒
体中にＳｉＯ２およびＧａ２Ｏ３もしくはこれらの水和
誘導体またはアルカリ金属珪酸塩およびアルカリ金属没
食子酸塩および場合によっては第４アンモニウム化合物
を含有する反応性バッチから熱水結晶化によって製造す
る方法において、反応性バッチに≧５のＳｉ／Ｇａ原子
比を有する熟成したが、しかし尚Ｘ線非晶質のガロ珪酸
種晶形成ゲルを結晶化促進剤として添加することを特徴
とする、ゼオライト類似の結晶性ガロ珪酸塩の製造法。 - 【請求項２】 組成（モル量）： ＳｉＯ２／ＧａＯ２−＝≧５ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．０１〜１．０第４アンモニ
ウム化合物／ＳｉＯ２＝０．０〜２．０Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ
２ ＝１０〜１０００の熟成された種晶形成ゲル
を使用する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 種晶形成ゲルの場合に以下のモル比：
酸化ガリウム（ＩＩＩ）に対する二酸化珪素＝１０
〜２００ 二酸化珪素に対する水酸基イオン
＝０．０５〜０．５ 二酸化珪素に対す
るテトラプロピルアンモニウムヒドロキシド ＝０〜
０．５ 二酸化珪素に対する水
＝２０〜１００が存在する、請求
項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 第４アンモニウム化合物は、テトラプ
ロピルアンモニウム塩（有利にテトラプロピル臭化アン
モニウムまたはテトラプロピル水酸化アンモニウム）を
表す、請求項１、２または３に記載の方法。 - 【請求項５】 種晶形成ゲルを、大気圧で１５〜１０
０℃の範囲内で、２時間から１００日間に亘って熟成す
る、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 熟成された種晶形成ゲルを以下のモル
組成： Ｓｉ２／Ｇａ２Ｏ３ ≧５ ＯＨ−／ＳｉＯ２ ＝０．０５〜０．５第４アンモニ
ウム化合物／ＳｉＯ２＝０．０〜０．５Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ
２ ＝２０〜１００ Ｍｅ／ＳｉＯ２ ＝０．３〜３．０（但し、Ｍｅ
はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表す）を有す
る反応性バッチと混合する、請求項１から５までのいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 熟成された種晶形成ゲルを反応性バッ
チに対して、２〜４０重量％の量の中で添加する、請求
項１から６までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 種晶形成ゲルおよび反応性バッチから
なる混合物を４０〜３００℃の間の温度でゼオライト類
似のガロ珪酸塩に変換する、請求項１から７までのいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項９】 種晶形成ゲルを除いた反応性バッチに
フッ化物を添加し、この場合Ｆ−／ＳｉＯ２のモル比は
０．４〜１．５の間である、請求項１から８までのいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 反応性バッチにゼオライト類似の部
分的結晶性のガロ珪酸塩または完全に結晶性のガロ珪酸
塩０．１〜５０重量％を結晶化促進剤として添加する、
請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１１】 触媒および／または芳香族化合物を
製造する方法において、請求項１から９までのいずれか
１項に記載された方法によって製造されたゼオライト類
似の結晶性ガロ珪酸塩を使用することを特徴とする、触
媒の製造法。 - 【請求項１２】 低級炭化水素を芳香化するための触
媒において、請求項１から１０までのいずれか１項に記
載の方法により得られたゼオライト類似のガロ珪酸塩を
使用することを特徴とする、低級炭化水素を芳香化する
ための触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4021118A DE4021118A1 (de) | 1990-07-03 | 1990-07-03 | Verfahren zur herstellung von kristallinen zeotithanalogen gallosilikaten und ihre verwendung zur herstellung von katalysatoren und adsorbentien |
| DE4021118.5 | 1990-07-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04254411A true JPH04254411A (ja) | 1992-09-09 |
| JP3350067B2 JP3350067B2 (ja) | 2002-11-25 |
Family
ID=6409548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16018991A Expired - Fee Related JP3350067B2 (ja) | 1990-07-03 | 1991-07-01 | ゼオライト類似の結晶性ガロ珪酸塩の製造法、触媒の製造法および低級炭化水素を芳香化するための触媒 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5273737A (ja) |
| EP (1) | EP0466012B1 (ja) |
| JP (1) | JP3350067B2 (ja) |
| DE (2) | DE4021118A1 (ja) |
| NO (1) | NO910733L (ja) |
| RU (1) | RU2044690C1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010523448A (ja) * | 2007-04-04 | 2010-07-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヘテロ原子を含有するケイ酸塩の製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4120847A1 (de) * | 1991-06-25 | 1993-01-14 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Kristallines, zeolithanaloges gallosilicat und verfahren zu dessen herstellung |
| US5576256A (en) * | 1994-05-23 | 1996-11-19 | Intevep, S.A. | Hydroprocessing scheme for production of premium isomerized light gasoline |
| US6887457B2 (en) | 2002-08-28 | 2005-05-03 | Akzo Nobel N.V. | Process for the preparation of catalysts comprising a pentasil-type zeolite |
| US20070060780A1 (en) * | 2002-08-29 | 2007-03-15 | Dennis Stamires | Catalyst for the production of light olefins |
| JP2005536343A (ja) * | 2002-08-29 | 2005-12-02 | アルベマーレ ネザーランズ ビー．ブイ． | 軽オレフィン生産のための触媒 |
| WO2024006381A1 (en) | 2022-06-29 | 2024-01-04 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Fcc process useful for production of petrochemicals |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1563559A (ja) * | 1967-05-26 | 1969-04-11 | ||
| CA990708A (en) * | 1970-09-24 | 1976-06-08 | Warren S. Briggs | Process for preparing a zeolite containing petroleum cracking catalyst |
| US3808326A (en) * | 1971-03-19 | 1974-04-30 | Grace W R & Co | Preparation of zeolites |
| US3755538A (en) * | 1971-10-08 | 1973-08-28 | Grace W R & Co | Preparation of zeolites |
| US4166099A (en) * | 1974-04-20 | 1979-08-28 | W. R. Grace & Co. | Preparation of zeolites |
| FR2526780A1 (fr) * | 1982-05-11 | 1983-11-18 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de fabrication de zeolites |
| GB8316168D0 (en) * | 1983-06-14 | 1983-07-20 | British Petroleum Co Plc | Crystalline gallosilicates |
| DE3402842A1 (de) * | 1984-01-27 | 1985-08-08 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Verfahren zur herstellung von kristallinen zeolithischen alumosilicaten |
| US5133951A (en) * | 1986-09-04 | 1992-07-28 | Union Oil Company Of California | Process for making a crystalline galliosilicate with the offretite structure |
| US4803060A (en) * | 1986-12-01 | 1989-02-07 | Union Oil Company Of California | Process for producing a crystalline galliosilicate with the faujasite structure |
| GB8800045D0 (en) * | 1988-01-04 | 1988-02-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Zeolite l |
| NZ227524A (en) * | 1988-01-07 | 1990-04-26 | Mobil Oil Corp | Preparation of crystalline gallosilicate having the structure of zeolite zsm-5 |
| FR2634139B1 (fr) * | 1988-07-12 | 1990-09-14 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur du type gallosilicate et son utilisation en aromatisation des gaz legers c2-c4 |
| FR2650582B1 (fr) * | 1989-08-02 | 1991-10-04 | Elf Aquitaine | Procede de synthese de zeolithes a charpente gallosilicate appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse |
| DE4005613A1 (de) * | 1990-02-22 | 1991-08-29 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur herstellung von gallosilikaten und ihre verwendung zur herstellung von katalysatoren und/oder adsorbentien |
-
1990
- 1990-07-03 DE DE4021118A patent/DE4021118A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-02-25 NO NO91910733A patent/NO910733L/no unknown
- 1991-07-01 JP JP16018991A patent/JP3350067B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-02 RU SU914895683A patent/RU2044690C1/ru active
- 1991-07-03 DE DE59106573T patent/DE59106573D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-03 US US07/725,036 patent/US5273737A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-03 EP EP91111013A patent/EP0466012B1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010523448A (ja) * | 2007-04-04 | 2010-07-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヘテロ原子を含有するケイ酸塩の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO910733D0 (no) | 1991-02-25 |
| EP0466012A2 (de) | 1992-01-15 |
| JP3350067B2 (ja) | 2002-11-25 |
| NO910733L (no) | 1992-01-06 |
| US5273737A (en) | 1993-12-28 |
| DE59106573D1 (de) | 1995-11-02 |
| DE4021118A1 (de) | 1992-01-09 |
| EP0466012B1 (de) | 1995-09-27 |
| RU2044690C1 (ru) | 1995-09-27 |
| EP0466012A3 (en) | 1992-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4257885A (en) | Novel zeolite compositions and processes for preparing and using same | |
| US4666692A (en) | Silica-based synthetic material containing titanium in the crystal lattice and process for its preparation | |
| US4853203A (en) | Ferrierites; their process of manufacture | |
| DK157361B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af titanmodificeret poroest, krystallinsk siliciumoxid og anvendelse af dette. | |
| KR20140057473A (ko) | Ｍｗｗ형 제올라이트 제조 방법 | |
| US10167201B2 (en) | High meso-surface area, low Si/Al ratio pentasil zeolite | |
| JP2011504453A (ja) | Ｉｚｍ−３結晶固体およびその調製方法 | |
| EP3265425B1 (en) | HIGH MESO-SURFACE AREA, LOW Si/Al RATIO PENTASIL ZEOLITE | |
| JPH04254411A (ja) | ゼオライト類似の結晶性ガロ珪酸塩の製造法、触媒の製造法および低級炭化水素を芳香化するための触媒 | |
| JP2918054B2 (ja) | 合成結晶性アルミノケイ酸塩、その製法および触媒および吸着剤の製法 | |
| JPS6177618A (ja) | Ｚｓｍ‐５の結晶構造を持つ鉄含有シリケート、その製造方法、及び炭化水素転化反応でのその利用 | |
| US5192520A (en) | Synthesis of aluminosilicate zeolites of faujasite structure | |
| US4503164A (en) | Zeolite-type catalyst and process for preparing same | |
| US5304601A (en) | Catalysts based on a faujasite and its application | |
| US5158757A (en) | Synthesis of gallosilicate zeolites having faujasite structure | |
| US10246339B2 (en) | Crystalline molecular sieves and synthesis thereof | |
| JP3371527B2 (ja) | ゼオライト・ベ−タの製造方法 | |
| US8022003B2 (en) | Crystalline composition, preparation and use | |
| CA1315767C (en) | Process for the preparation of crystalline (metallo) silicates | |
| US6409986B1 (en) | Zeolite ITQ-5 | |
| EP0091049B1 (en) | Zeolite lz-133 | |
| US4842836A (en) | Zeolite LZ-133 | |
| KR102622825B1 (ko) | Fau 토폴로지 구조를 가지는 고실리카 y 분자체 및 이의 제조 방법 | |
| CN112551543A (zh) | 在氢氧化物和溴化物形式的含氮有机结构化剂的混合物存在下制备izm-2沸石的方法 | |
| RU2313488C1 (ru) | Синтетический цеолит и способ его получения |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |