SE446054B - Slangfolie av plastmaterial for veckfri forpackning av livsmedel samt forfarande for framstellning av slangfolien - Google Patents

Description

eeÛi79o954sf9 2 6. Särskilt på ett hölje för kok- och varmkorv har av fackmän på området ställts det kravet, att så litet korvgelë som möj- ligt skall bildas mellan korvmassa och hölje, då detta såväl av charkuteriarbetare som av den slutlige konsumenten betrak- 'tas som ett graverande fel.

Korvhöljen av ett ekonomiskt fördelaktigt plastmaterial, som lå- ter sig framställas på ett enkelt sätt och uppfyller alla ovan nämnda krav, har hittills ej varit kända.

Såsom förpackning för kok- och varmkorv samt för ostmassa har man hittills huvudsaklingen använt papper med skikt av viskos och.kollagenhöljen. Dessa inom handeln brukliga höljen uppvisar visserligen goda, t.o.m. utmärkta egenskaper, men är mycket kost- nadskrävande, då de blott kan framställas 1. genom tidsödande produktionssteg 2. med_hjälp aväyra specialanläggningar och 3. med tillsats av starka syror och baser, som fordrar speciella material.

Framställningen förlöper dessutom via miljöskadliga reaktionspro- dukter, såsom svavelväte i höljen belagda med viskosskikt. Dess- utom är dylika höljen känsliga för förruttnelse, varför de ej kan lagras under obegränsad tid.

Kända är även blott enkelskiktade, ej sträckta plasthöljen av hög- re homopolyamider (Polyamid 11 och Polyamid 12) liksom dubbelskik- tat samextruderade plasthöljen av samma polyamider med Polyamid 6 som ytterskikt.

Man kan visserligen framställa dessa höljen på ett enkelt och miljövänligt sätt, men de uppvisar fortfarande väsentliga bris- ter. Å ena sidan deformeras de, då man fyller dem med korvfärs vid fyllningstryck av 0,3-0,6 bar, så att de inte längre bibehål- ler en exakt cylindrisk form och å andra sidan uppvisar kok- och varmkorv med ett dylikt hölje efter genomkylning till 3-5°C, som är en vanligt förekommande temperatur i kylhus, ett skrynkligt eller veçkigt utseende.

Den förstnämnda nackdelen, deformeringen vid påfyllningstrycket är känt för fackmannen på området under begreppet "bristfällig 3 7909546-9- kalibertrohet" och gör de i dylika höljen förpackade varorna obrukbara för automatisk vidarebearbetning eller som kallsku- ren vara. Den andra nackdelen, nämligen det veckiga utseendet hos den genomkylda korven anmärker i förstahandde slutliga konsumenterna på, vilka håller en dylik vara för gammal och i vissa fall ankommen. Dessutom bildas hos dessa korvhöljen, då korvarna är upphängda i en ställning för kokning, en långt ut-J dragen "spets", vari korvgelëet främst avsätter sig. Ej heller detta förhållande anses önskvärt av fackmannen på området.

Förutom dessa, ej sträckta, enkel- eller dubbelskiktade korv- höljen av polyamid hör även biaxialt sträckta korvhöljen av po- lyetentereftalat (PETP), polyvinylidenklorid-sampolymerisat (PVDC) liksom blott monoaxialt i längdriktning sträckta slangfo- lier av högre homopolyamider till teknikens ståndpunkt. De biaxi- alt sträckta korvhöljena av PVDC uppvisar visserligen gentemot ej sträckta korvhöljen av polyamidplast i hög grad förbättrad draghâllfasthet och kalibertrohet vid fyllningen. Emellertid för- mår även dylika korvskinn lämna korvar utan veck endast då man efter avkylningen underkastar dem en extra värmebehandling, som för en fackman är känd under begreppet "efterkrympning". "Efter- krympning“ innebär, att man uppvârmer den genomkylda korven någ- ra sekunder vid 3°C i ett varmvattenbad eller värmer densamma genom varmluftbehandling till över 80°C. Härvid krymper höljet och sluter utan veck tätare intill korvfärsen, vars volym för- minskats genom kylningen. Denna extra efterkrympning har emel- lertid vanligen ej medtagits i kända förfaranden för framställ- ning-av kok' och varmkorv. Därför accepterar fackmannen ej eller ogärna i framställningsförfarandet detta efteråt införda steg, -som erfordrar extra anordningar och energi. Frånsett veckbild- ningen uppvisar biaxialt sträckta korvhöljen av PETP och PVDC även ett ogynnsamt avsättningsförhâllande, dvs korvgelê samlas efter beredningen i ansenlig mängd mellan korvmassa och korv- 'hölje, vilket den slutlige konsumenten uppfattar som en defekt.

Ytterligare en nackdel med biaxialt sträckta korvhöljen av PVDC- sampolymerisat är det besvärliga framställningsförfarandet för- orsakat av dels ett mycket snävt smältomrâde för dessa termo- Y of7_9oo954<&-9 4 plaster, varför specialmaskiner är nödvändiga, dels ett frigö- rande avforrosiv klorvätesyra, vilket medför såväl miljö- som materialproblem.

De monoaxiala, blott i längdriktningen sträckta korvhöljena av högre polyamider uppvisar ej tillräcklig hâllfasthet och är med avseende på kalibertrohet och avsaknad av veck behäftade medsæmr ma brister som de ej sträckta korvhöljena; Föreliggande uppfinning har därför som uppgift att medelst kon- ventionella plastberedningsmaskiner enligt ett känt förfarande för framställning av slangfolie åstadkomma ett plasthölje för livsmedelsmassa i pastaform, särskilt för kok- och varmkorv “samt för ostkorv, som är dels enkelt och ekonomiskt fönàflaktigt att_framställa;dels'miljövänligt, och som i sig förenar de här ovan angivna kraven och därvid ej uppvisar nackdelarna med kän- da fiberhaltiga och ej fiberhaltiga plasthöljen.

Uppgiften enligt uppfinningen har lösts med hjälp av en slangfo- lie av krympbart uttänjt plastmaterial för veckfri förpackning och emballering av pastösa livsmedel, vilka upphettas efter för- packningen eller packas i varmt, smält tillstånd, isynnerhet korvskinn för kok- och varmkorv liksom för ostkorv vilken slang- folie är kännetecknad av att den består av _a) minst~en krympbart uttänjd, alifatisk polyamid, vars glasom- vandlingspunkt i torrt tillstånd är ä 48°C och som i beroende av ' fuktupptagande kan sänkas ned till minst 3°C, företrädesvis ned till -5°C och i synnerhet ned till -20°C eller b) en blandning av denna polyamid med minst ett jonomerharts och/eller ett modifierat eten/vinylacetat-sampolymerisat och/el- ler en modifierad polyolefin i mängder av minst 1 till högst 50 viktdelar, räknat på plastmaterialblandningens totalvikt.

Lämpliga polyamider för ändamålet enligt uppfinningen är alla sådana, vars glasomvandlingspunkt (även kallad glasövergângstem- peratur eller glastemperatur T ) ovanför vilken plastmaterialet är mjukt och elastiskt och under vilken det är glasartat sprött genom upptagande av vatten förskjutes mot lägre temperaturer av minst ca OOC. 7909546-9 Lämpliga polyamider är följande: Polyamid 6 (poly-kaprolaktam eller även poly-e-kapronsyraamid), Polyamid 7 (polyamino-heptan- syraamid), Polyamid 6,6 (poly-hexametylen-adipinsyraamid) och Polyamid 6,10 (poly-hexametylensebacinsyraamid).

Polyamiderna kan användas ensamma eller i blandning med varand- ra. Även sampolymerisat av minst två av de ovan nämnda polyami- derna samt sampolymerisat och/eller blandningar av minst en av de ovan nämnda polyamiderna med Polyamid 11 (po1yaminoundekansy- raamid) och Polyamid 12 (polylaurinlaktam) är lämpliga, såvida blott blandningen eller sampolymerisaten uppfyller kraven på glas- temperaturförskjutningen.

Bland de ovan nämnda polyamiderna är Polyamid 6 särskilt lämplig.

För blåsextrusionsändamål är polyamider med en relativ viskosi- tet av ca 2,5-4,5, företrädesvis av ca 2,8-4,2 bestämd i en lös- ning av 1 g polyamid i 100 ml 96%-ig HZSO4 enligt DIN 53727, sär- skilt lämplig. n Slangfolien enligt uppfinningen, bestående enbart av polyamider, polyamidblandningar eller sampolymerisat av polyamider,uppfyller alla de ovan anförda kraven, som ställts på dem och är därför utomordentligt lämplig för praktiskt bruk.Genom tillsats av jono- merhartser och/eller modifierade eten/vinylacetat-sampolymerisat och/eller modifierade polyolefiner kan egenskaperna hos denna slangfolie särskilt med avseende på vattenång- och gasgenomsläpp- 'lighet samt med avseende på den fortsatta draghållfastheten ytter- I ligare förbättras.

Med jonomerhartser avses direkta eller indirekta sampolymerisat av eten med en a,ß-eteniskt omättad monokarboxylsyra, vilka inne- håller eten i en mängd av minst 50 molprocent, medan återstoden till 100% bildas genom ett syraderivat av denna syra och/eller syramonomeren, företrädesvis i en mängd av 5-25 molprocent, räk- nat på sampolymerisatet. Dylika jonomerhartser har ett smältindex av ca 0,5 - 40, företrädesvis 0,5 - 10, och innehåller likformigt fördelad en metalljon med jonvalens 1-3, företrädesvis 2. Före- trädesvis är minst 10% av syrans karboxylgrupper i sampolymerisa- ten neutraliserade genom metalljonen och föreligger i joniserat tillstånd. _79095i46-9 Säsom jonomerhartser föredrager man oorganiska salter av etenak- rylsyra- eller eten-metakrylsyra-sampolymerisat, vilka innehåller akrylsyra eller metakrylsyra i en mängd av ca 2-25 viktprocent.

Särskilt föredragna oorganiska salter är zink- och kalciumsal- ternal Dylika jonomerhartser säljes under varubeteckningen Surlyn Resin nr. 1650 eller 1652. Fabrikat: DuPont Chemical Co.

I stället för eller förutom dessa jonomerhartser kan även speciel- la, modifierade polyolefiner användas. Dessa är kvartära polyme- risat, som är uppbyggda av ca 71-90 viktdelar eten, 3-9 viktdelar av en alifatisk, eteniskt omättad karboxylsyra med 3-5 kolatomer, ca_1-20 viktdelar av en ester av en alifatisk, eteniskt omättad karboxylsyra med 3-5 kolatomer med alkoholer, som innehåller 1-8 kolatomer samt av 0,3-5 viktdelar, företrädesvis 0,8-3 viktdelar, isobuten, varvid-summan av var och en av viktdelarna skall utgöra 100. En särskilt föredragen, modifierad polyolefin består av 71-90 viktdelar eten, 3-9 viktdelar akrylsyra, 1-20 viktdelar tertiär butylester av akrylsyra samt 0,8-3 viktdelar isobuten, varvid sum- man av alla viktdelarna är lika med 100 och beståndsdelarna före- ligger i polymert bunden form. .

Lämpliga såsom tillsatser är, förutom eller i stället för ett jo- nomerharts och/eller en modifierad polyolefin, de i de tyska offent- liggörandeskrifterna 2 721 474 och 2 721 475 beskrivna plastmate- rialen. Innehållet i dessa publikationer utnyttjas under hänvis- ning till föremâlet för föreliggande uppfinning, Dessa plastmate- rial är kända under varubeteckningen “Plexar" (framställes av Chemplex.Company).

Man avser därvid blandningar av: I. Ymppolymerisat av d-olefiner, företrädesvis polyeten med hög densitet och en acyklisk, isocyklisk eller heterocyklisk syraan- hydrid, t.ex. x-metylbi/cyklo¿É,2,1]hept-5-en-2,3-dikarboxylsyra- anhydrid (XMA) med antingen: II. 1. EVA-samnolymerisat, t.ex. med en vinylacetathalt av ca 5 vikt-% eller 2. polyeten med hög och/eller låg densitet och/eller sam- och terpolymerisat av polyeten med hög eller låg densitet med propen, buten och/eller diener. 7909546-9 De ovan nämnda ymppolymerisat- och sampolymerisatblandningarna består av 1-30, företrädesvis 3-12 viktprocent, av komponent I och 99-70, företrädesvis 97-88, viktprocent av komponent II.

Ett typiskt exempel på en dylik polymerblandning består av ca 5 viktprocent av en polyeten med hög densitet, på vilken ca 1 vikt- procent XMNA med ett smältindex av 0,8 g/10 min. ympats som kom- ponent I och ca 95 vikt-% av ett EVA-sampolymerisat med ett smält- index av ca 1,0 g/10 min, densitet 0,929 g/cm3 och en vinylacetat- halt av 4,7 vikt-% som komponent II. Ändra handelsnêmn för de här ovan nämnda, lämpliga typerna av plastmaterial är "ADMER" (fram- ställes av Mitsui Polychemicals Company Ltd;) och CXA-hartser (framställes av DuPont).

Data för dessa plastmassor framgår av tabell 1. ' 791-*0-951106-9 Kem. modifierade etenvinylacetat- polymerer Kemisk härkomst 8 Tabell 1 Konstharts PLEXAR ADMER CXA-Resin Fabrikant Chemplex- Mitsui Poly- DePont de ' Company, USA chemicals Nemours, Co, Ltd. USA Japan ' Föredragna Plexar 1 Plexar 3 LF 300 LF 305 CXA 3095 typer_ Smältindex ASTM D 1238-57T 1,0 3,0 1,3 1,0 1,3 g/10 min.

Densitet ASTM 1505~63T 0,93 0,93 0,92 0,925 - 3 q/cm» ' Vicat-mjuknings- punkt ASTM 1525-58T 90-100 92 ' 83 90-100 o C Kem. modifierade Kem.modi- polyolefiner fierade polyolefi- ner Nedan betecknas polyamiderna som komponent "A" och jonomerhartser- na, de modifierade polyolefinerna eller eten/vinylacetat-sampoly- _merisàten med komponent "B".

Genom inblandning av komponent B i mängder av minst 1 viktdel till högst 50 viktdelar, företrädesvis 14-30 viktdelar, särskilt 17-25 viktdelar, till komponenten A, vars andel i blandningen ut- gör högst 99 och lägst 50 viktdelar, företrädesvis 86-70 viktde- lar, särskilt 83-75 viktdelar, uppnår man nya egenskaper, vilka de enskilda blandningskomponenterna som sådana ej uppvisar. Så har det överraskande visat sig, att ett av blandningen enligt uppfin- 7909546-9 i ningen framställt hölje är uppbyggt av ett flertal skikt, fastän man ej använt ett samextrusionsförfarande. Man observerar således här fenomenet med flerfaldig skiktning inom monofolien. Ett höl- je enligt uppfinningen, som framställdes genom biaxial sträckning av motsvarande plastformmassa av komponenterna A och B, uppvisar överraskande nog en i jämförelse med den biaxialt sträckta kompo- nenten A en 10-faldig ökning av den fortsatta draghâllfastheten.

Mellan den observerade multipelskiktningen i monofolien och öknin- gen av den fortsatta draghâllfastheten föreligger uppenbarligen ett direkt samband. I det särskilt föredragna området av 17-25 viktdelar av komponenten B i blandningen enligt uppfinningen gör sig denna effekt som mest märkbar. Dessutom lämpar sig plastmate- rialbilndningen av komponenterna A och B enligt uppfinningen vä- sentligt bättre för biaxial sträckning än den rena komponenten A.

Den förbättrade sträckbarheten bestod å ena sidan av en optiskt entydigt fastställbar jämförelsemoderering av sträckblåsan, som är fri från ej sträckta områden, å andra sidan kunde man faststäl- la en väsentlig sänkning av den nödvändiga sträckningskraften, något.som säkerställer den kontinuerliga sträckningsprocessen för smycket lång tid. Ökningen av mängden komponent B i blandningen en- ligt uppfinningen till mer än 50% medförde en tydlig försämring av för användningen av höljet väsentliga kriterier, t.ex. ökning av gasgenomsläpplighet, minskning av draghâllfastheten och sänk- ning av temperaturbeständigheten. Därvid upphäves även den absolut nödvändiga förskjutningen av glasomvandlingspunkten från 48°C till den lämpliga temperaturen -20°C.

Höljet enligt uppfinningen uppvisar dessutom följande fördelar: 1. Då detsamma består av ett enligt livsmedelsstadgan tillåtet, termoplastiskt bearbetbart och i slangform biaxialt sträckt plast- material, vars glasomvandlingstemperatur, beroende på fuktuppta- gandet, kan förskjutas nedåt till minst 0°C, ligger höljet även efter fullständig avkylning an intill innehållet och behåller dess- utom elasticiteten. 2. Till följd av den biaxiala sträckningen av höljet, som sker så, att brottpåkänningen i sträckt tillstånd motsvarar minst det 2,5- faldiga värdet av brottpåkänningen i icke-orienterat, dvs ej sträckt tillstånd, varvid spänningssträckningskurvan förlöper elas- ¶9Û9546-9 í."' _10 tiskt enligt Hcoke till 10% nedanför brottpåkänningen, undviker man en irreversibel deformering av höljet under fyllning och sjudning av korvarna, som hänger i kokskåp. Ett dylikt hölje kan motstå ett vid pâfyllningen av korvarna brukligt fyllnings- tryck av 0,3-0,6 bar utan att därvid varaktigt deformeras. 3. Höljet enligt uppfinningen förblir även vid höga temperaturer av ca 12s°c tillräckligt hållbart. 4. Höljet enligt uppfinningen låter sig utan att skadas också samlas och avskäras, då slagsegheten bibehåller ett värde av 40- 6Q Ncm/cmz till O°C utan nämnvärt avbräck. 5. Höljet enligt uppfinningen uppvisar hög flexibilitet och mjukt grepp- ' 6. Höljet enligt uppfinningen uppfyller de med avseende på vat- tenång- och gasgenomsläpplighet uppställda kraven. '7..Höljet enligt uppfinningen uppvisar praktiskt taget inte någon avsättning av gelé eller fett mellan korvmassa och hölje, då korv- färsen framställdes enligt god hantverkstradition. Även under den- na förutsättning har man alltid hitintills haft svårigheter i samband med korvskinn av termoplastiska plastmaterial, vilka man försökt avhjälpa på så sätt att man ökat koncentrationen av sär- skilt äggvitevänliga funktionella grupper. t.ex. karboxyl- och karbonamidgrupper, i det skikt, somvarit vänt mot färsen. Denna ökning av koncentrationen av de färsvänliga grupperna är emeller- tid begränsad för kända korvskinn. En koncentration av mer än 10 viktprocent av sådana äggvitevänliga, funktionella grupper försva- gar PVDC-sampolymerisatets hållfasthetsegenskaper på så sätt att hållfastheten vid fyllningen och kalibertroheten av de i dylika skinn framställda korvarna ej längre kan garanteras. Höljena en- ligt uppfinningen uppvisar däremot från början i det mest ogynn- samma fallet en flerfaldigt högre koncentration av karboxyl- och karbonamidändgrupper i jämförelse med korvskinn av PVDC-sampo1yme- risat utan att fyllningshållfasthet och kalibertrohet pâverkas ofördelaktigt. 8. Höljet enligt uppfinningen uppvisar en utomordentlig hög fort- satt draghållfasthet, som alltefter blandningskomponentens B andel utgör högst 400 N/mm, medan de kända, biaxialt sträckta höl- jena av PVDC-sampolymerisat och PETP uppvisar fortsatt draghåll- 7909546-9 11 fasthet i storleksordningen 10-30 N/mm enligt DIN 53 363.

En hög fortsatt draghållfasthet (rivstyrka) är en viktig förut- sättning särskilt för en problemfri vakuumförpackning för skuren korv. Den för försäljning färdiga korven skäres för att vakuum- förpackas vanligen i bitar, som vakuumförpackas var för sig. Un- der skärningen av en fylld, veckfri korv uppstår vinkelrätt mot skärningsytan mycket små revor i korvskinnet. Kommer en på så sätt skuren.korvbit in i vakuumförpackningsmaskinen expanderar under inflytande av vakuumet den luft, som inneslutits i korvmassans porösa struktur, varvid påfrestningen på korvskinnet i väsentlig grad stiger, vilket vid otillräcklig fortsatt draghållfasthet leder till ytterligare upprivning av de revor, som bildats vid uppskär- ningen. Alla hitintills kända biaxialt sträckta plastfolier, in- klusive folier av PETP och PVDC sampolymerisat uppvisar en otill- fredsställande fortsatt draghällfasthet.

Höljet enligt uppfinningen framställes genom att.komponenterna Ä och B på i sig känt sätt, företrädesvis enligt blâsfoliemetoden, formas till slangfolie Blandningen av komponenterna sker även li- kaledes pâ i sig känt sätt. Till folieframställningen ansluter sig den även enligt kända metoder utförda biaxiala sträckningen med sträckningsförhållanden i längdriktningen och tvärsöver av en 1:1,5 till 1:4, varvid folien sträckes så, att brottpåkänningen i sträckt tillstånd utgör 2,5 gånger brottpåkänningen i ej sträckt tillstånd och spänningssträckningskurvan förlöper Hooke-elastiskt till ca 10% under brottpåkänningen. Företrädesvis använder man den s.k. "Inflated bubble-tekniken", dvs sträckning medelst en med gas fylld blåsa.

Efter sträckningen följer eventuellt en likaledes känd termofixe- ringsbehandling för dimensionsstabilisering, vartill man kan an- sluta kända konfektioneringsâtgärder.

Det är även möjligt att efter den biaxiala sträckningen på känt sätt först ge folieslangen en spiralform och därefter utföra ter- mofixeringen.

Uppfinningen skall i det följande belysas närmare med hjälp av nedanstående utföringsexempel utan att dock vara begränsad till dessa. 7909546-9 ' 12 I. Exempel utan blandningskomponent B Exempel 1 Ren polykaprolaktam med en relativ.viskositet av 4 (bestämd på 1 g granulat i 100 ml 96%-ig svavelsyra vid 20°C) och en smält- punkt av 220°C formades i-en dubbelmatarskruvextruderanordning vid 260°C och strängsprutades genom ett ringmunstycke till en slang med 20 mm diameter och 0,450 mm väggtjocklek. Efter stel- ning av slangen genom kylning med förkyld luft sträcktes slangen i en sträckningsblåsa till en biaxialt sträckt slang med vägg- tjocklek 0,050 mm och diameter 60 mm, varefter man termofixerar slangen genom att blåsa varmluft på densamma och rullar upp den.

Ytsträckningsförhållandet utgör 1:9 (i längdriktningen 1:2,5, i tvärriktningen 1:3,6). Vid sträckningsprocessen uppträder då _och då störningar till följd av sträckningsblåsans instabilitet.

Höljets egenskaper, som är viktiga för dess användning såsom -korvskinn, framgår av tabell 2.

Flexibiliteten (kolumn 12, tabell 2) hos höljena enligt uppfinnin- gen är redan utan extra blötläggning mycket god, varför man kan utesluta densamma, som enligt teknikens ståndpunkt anses nödvän- dig för många höljen, men som är betänklig av hygieniska skäl till följd av det höga antalet bakterier i blötläggningsbadet.

I enstaka fall kan emellertid flexibiliteten och därmed korvskin- nets elastiska förhållande ytterligare förbättras genom kortvarig blötläggning före fyllningen. Tabellen visar tydligt de goda egen- skaperna (avsaknad av veck, extrem flexibilitet, god vidhäftning till färsen samt goda avklippnings- och hopsamlingsförhållanden), medan sträckningsförmågan genom sträckningsblâsans instabilitet är något inskränkt.

Exempel,2 Ett blandkondensat av polyamider bestående av 16 viktdelar poly- kaprolaktam, 55 viktdelar polyhexametylen-adipinsyraamid och 29 viktdelar polyhexametylen-sebacinsyraamid med smp. 160°C och en relativ viskositet av 2,7 (bestämd på 1 g granulat i 100 ml 96%- ig svavelsyra vid 20°C) formades i en dubbelmatarskruvextruder- anordning vid 210°C, strängsprutades genom ett ringmunstycke till en slang med 20 mm diameter och 0,450 mm väggtjocklek. 7909546"9 13 Efter stelning av slangen genom kylning med förkyld luft sträck- tes densamma med hjälp av en sträckningsblåsa till en biaxialt sträckt slang med väggtjockleken 0,045 mm och diametern 66 mm, otermofixerades 5 minuter med varmluft av ca 120°C och rullades slutligen upp.

Ytsträckningsförhâllandet utgör 1:10 (i längdriktning 1:3,3, i tvärriktning 1:3,3). Egenskaperna hos höljet, som är viktiga för dess användning som korvskinn, framgår av tabell 2. _ Exempel 3 En polyamidblandning av 19 viktdelar polykaprolaktam och 81 vikt- delar polyhexametylen-adipinsyraamid med smp. 240°C och en relativ viskositet av 4,2 (bestämd på 1 g granulat i 100 ml 96%-ig sva- velsyra vid 20oC) plasticerades vid 27500 i en dubbelmatarskruv- extruderanordning och strängsprutades genom ett ringmunstycke till en slang med diameter 20 mm och väggtjocklek 0,450 mm.

Efter stelning av slangen genom kylning med förkyld luft sträck- tes slangen medkjälp av en sträckningsblâsa till en biaxialt sträckt slang med väggtjocklek 0,050 mm och diameter 60 mm, och termofixe- rades 3 minuter genom blåsning med varmluft av 120°C och rullades upp.

Ytsträckningsförhållandet utgör 1:9 (i längdriktning 1:3, i tvär- riktning 1:3)h.Höljets egenskaper, som är viktiga för dess använd- ning såsom korvskinn, framgår av tabell 2.

Exempel 4 (kransfjälster) Man satte i handeln förekommande polykaprolaktam med en relativ viskositet av 40 (bestämd vid 2000 i en 1%-ig lösning i 96%-ig svavelsyra) till en extruderanordning från Firma Leistritz, typ ESE 40, för plasticering och strängsprutade densamma genom ett ringmunstycke till en slang med 13,8 mm diameter och 360 pm vägg- tjocklek.

Den bildade, till stor del amorfa primärslangen sträcktes däref- ter biaxialt på känt sätt och överfördes slutligen, ävenledes på i och för sig känt sätt, till kransform.

Vid försök i praktiken hade den med köttkorvfärs fyllda kranstar- men en ringdiameter av 175 mm, en fjälsterdiameter av 43 mm och 7909546-9, 14 väggtjocklek av ca 40)nn.

II. Exempel med blandningskomponent B Exempel 5 En blandning av 75 viktdelar av i handeln förekommande polykapro- laktamgranulat med en relativ viskositet av 4 (bestämd på 1 g granulat i 96%-ig svavelsyra vid 20°C) och 25 viktdelar av i han- deln förekommande jonomerharts med smältindex 5,0 samt en jontyp Zn blandades 10 minuter i en virvelblandare, plasticerades i en dubbelmatarskruvextruderanordning vid 260°C och strängsprutades genom ett ringmunstycke till en slang med 20 mm diameter och 0,450 mm Väggtjocklek. Vid kontinuerlig drift sträcktes därefter pri- märslangen biaxialt på känt sätt, termofixerades och överfördes till en upprullningsanordning. Ytsträckningsförhållandet utgjorde 1:9 (i längdriktningen 1 : 3 i tvärriktningen 1:3). Därvid er- höll man en biaxialt sträckt slang med 0,050 mm väggtjocklek och 60 mm diameter.

Exempel 6 En blandning av 80 viktdelar av komponent A, bestående av ett polyamidblandkondensat av 50 viktdelar polykaprolaktam, 30 viktde- 7 lar polyhexametylen-adipinsyraamid, 16 viktdelar polyhexametylen- sebacinsyraamid och 4 viktdelar polyaminoundekansyraamid med re- lativ viskositet 2,9 samt 20 viktdelar av komponent B av ett kvar- tärt etenlvinylacetat-sampolymerisat, som utgjordes av 84,0 vikt- delar eten, 4,5 viktdelar akrylsyra, 7,0 viktdelar tertiärt butyl- akrylat och 1,5 viktdelar isobuten och som har en densitet av 0,924 g/cm3 och ett smältindex av 0,6, plasticerades såsom beskri- vits i exempel 5 vid 210°C och bearbetades till ett biaxialt sträckt korvskinn med samma dimensioner.

Exempel 7 En blandning av 90 viktdelar av komponent A, bestående av 18 vikt- delar polykaprolaktam och 82 viktdelar polyhexametylen-adipinsyra- amid med relativ viskositet 4,2 samt 10 viktdelar jonomerharts med smältindex 1,4 och en jontyp Zn som komponent B, strängsprutades såsom beskrivits i exempel 5 till ett biaxialt sträckt, av flera skikt uppbyggt korvskinn.

Egenskaperna hos höljena enligt uppfinningen framgår av tabell 2 och har jämförts med egenskaperna hos korvskinn enligt teknikens 7909546-9 15 ståndpunkt.

Exempel 8 (kransfjälster) En blandning bestående av a) 83 viktdelar av i handeln förekom- mande polykaprolaktam med en relativ viskositet av 4,0 (bestämd vid 20°C i en 1%-ig lösning i 96%-ig svavelsyra) och b) 17 vikt- delar av i handeln förekommande jonomerharts av jontypen Zn med smältindex 5,0, infördes i en dubbelmatarskruvextruderanordning från Firma Leistritz, typ ZSE 30/34 för plaeticering och sträng- gsprutades genom ett ringmunstycke till en slang med diameter 13,8 mm och väggtjocklek 360lpm.

Den bildade, till stor del amorfa primärslangen sträcktes däref- ter biaxialt på i och för sig känt sätt och överfördes slutligen, ävenledes på i och för sig känt sätt, till kransform. vid försök i praktiken hade det med köttfärs fyllda kransfjälst- ret en inre ringdiameter av 175 mm, en fjästerdiameter av 43 mm och väggtjocklek av ca 40 pm.

Flexibiliteten (kolumn 12, tabell 2) för höljena enligt uppfin- ningen är redan utan extra blötläggning mycket tillfredsställan- de, varför man kan utesluta dylik blötläggning i vatten, som för många höljen enligt teknikens ståndpunkt ansetts nödvändig, men som emellertid är betänklig till följd av den höga bakteriehal- ten i blötläggningsbadet. I enstaka fall kan emellertid även här flexibiliteten och därmed höljets elasticitet ytterligare för- bättras genom kortvarig blötläggning före fyllningen. .-..._..._ ,._,,-. ,_ _ _ ...___._-_._....... 7909546-9 16 MOP? Msn... o _ om nav.. ...sauna o o ...om oš.. o.w_. om omo.o com om O.. av om ß .fioalokfi xoø> xøhnm . . oN.. uno: »SE o o .öm o om o oN oo oooá oo.. oo.. om oN oo fo Nån-in Moa.. än... 0.... se... »ions o o .öm o.o_. o.N.. oo omoó ooN oN.. mo.. oN o.. o .Gnuoum . . m ufionomøounwnflfloaafln oo.. nownfinnwumn... vwfiflno fionlolfl som.. zon... omm _ _ . o: 5.2. ...ions N f løonoø.. o... 0.9. oo omoá fN oo.. oo.. .. oo.. m .Sorafl Eda.. än... .omm _ , mo. 53.. v38... N o uânoo... o.o.. ofi.. mo 966 om ow.. om.. a oo... N Hoonoxm kom... än... .omm MN. nä.. »aåfiß N o uoonoâ. o.o.. ooo oo oooá oN om.. om.. .. oo.. .. flânøum m unøqomaoxmmafiqouoflo. ...man nownflnflflumßø uuflnø fiønloufi ...på oN .som N o .. odo o.oN oo oNoå om ooN EN | o.. .andan ...än usäïmawm »äåoafiï nå.. m omäfiš å? ..N ..N .. o... ...N oo oooó R .o 5 | ..

L-:Tooä ...ßnàmo ANN.. no GL .N....m..._o_EoXo«o ...W nu n .S på .S .NV _. .wåoo Rom R En ä .i . ...OES oc... ...äomšox ä.. . ä.. o so.. 35 .ES ..fi.....no>» o 4 linPnbw N mo... 133 fl âflo 1.93 ä.. an... å.. Lao? ä» ...av ...säs så -oonofl .ä 1.:... 1:3.. »om aocom ...nmcÉ ...än ...How uâmflo ...soc :asgo om.. »anamma .m asšö Éflooaofiè .Loxnnumu 1.3.2. oamoon oewoop ao... unmso :mono nmwcfl: å. n ...owman mood. uxuon» ...Sofimøno _ :x wfifiamo annan Läs. ...S26 -..Enßä -å .èom -..flšäo nå., o .ëxxzš ...Så àflå. vonâfi. , |oofiono ...äaeoo šwvšou o.. Û N.. .... , o.. o o ._ o m ._ m _ N .. oxcøaonoom ocošnxoo »wfino ocfixo 3.

.Eno oo... cowfiwnflwamn ...mflso nnfixoäoo. mon noaøxonowo øxnfiwofionxoafioo. .i ouflonmulmw N HHWQMB 7909546-9 17 Anmärkning: Siffror inom parentes anger: 1) Brottpåkänning bestämd enligt DIN 53 455. 2) I en vanlig hopsamlingsmaskin hopsam/lades 200 m folieslang till 10 längder ä 20 m. Varje längd tillslöts i ena änden och blåstes upp medluft med ett tryck av 0,3 bar till den ursprung- liga längden. Den uppblåsta slangfolien sänktes ned under vatten och antalet genom hopsamling uppkomna hål räknades och angavs i tabellen. 3) 100 korvar framställdes med fyllnings- och klipsmaskinen “FCA-Super" från Fa Niedecker, BRD. Antalet skador på korvskinnen förorsakade av 200 fastsatta klämmor räknades och angavs i tabel- len, 4) Bedömning efter 10 min. nedsänkning i vatten med en tempera- tur av 283 K (ZOOC). 5) Bestämd enligt den i DE-OS 2 303 175 (sid. 9 och 10) angivna metoden.

Spalt 10 och 11 spalt 12 - 14 beredningstekniska data användningstekniska data

Claims (15)

7909546-9 Patentkrav W

1. l. slangfolie av krympbart uttänjt plastmaterial för veckfri förpackning och emballering av pastösa livsmedel, vilka upp- hettas efter förpackningen eller.packas i varmt. smält till- stånd. isynnerhet korvskinn för kok- och varmkorv liksom för ostkorv. k ä n n e t e c k n a d av att den består av a)-minst en krympbart uttänjd, alifatisk polyamid, vars glas- omvandlingspunkt i torrt tillstånd är Å 48°C och son i be- roende av íuktupptagande kan sänkas ned till minst 3°C, före- trädesvis ned till -5°C och-i synnerhet ned till -20°C eller b) en blandning av denna polyamid med minst ett jonomerharts och/eller ett modifierat eten/vinylaeetat-sampolynerisat och/eller en modifierad polyolefin i mängder av minst l till högst 50 viktdelar. räknat på plastmateríalblandningens total- vikt.

2. Slangfolie enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a d av att den såsom polyamid innehåller en polyamid ur gruppen bestående av polykaprolaktam. polyaminomäfiansyraamid. polyhexametylena- dipinsyraamid och polyhexametylensebacinsyraamid eller en blandning av minst två av dessa polyamider.

3. Slangfolie enligt krav l eller 2. k ä n n e t etc k n a d av att den såsom polyamid innehåller ett sampolymerisat av minst två ämnen ur en grupp bestående av polykaprolaktam. polyaminoheptansyraamid. polyhexametylenadipinsyraamid och polyhexametylensebacinsyraanid. eller en blandning av minst 'ett av dessa sampolymerisat med minst en av dessa polyanider.

4. Slangfolie enligt ett eller flera av kraven l-3. k ä n n e- t e c k n a d av att den såsom polyamid innehåller ett sam- polymerisat av polyaminoundekansyraamid eller polylaurinlaktan med minst ett ämne ur gruppen bestående av polykaprolaktan, polyaminomïmansyraamid. polyhexametylenadipinsyraamid och polyhexametylensebacínsyraamid. eller en blandning av minst 7909546-9 ett av dessa sampolymerisat med minst en av dessa polyamider.

5. Slangfolie enligt ett eller flera av kraven l-4. k ä n n e- t e c k n a d av att den såsom jonomerharts innehåller ett sampolymeriat av eten. företrädesvis i en mängd av minst 50 mol-%, räknat på sampolymerisatet, och en X,ß-eteniskt omättad karboxylsyra. varvid andelen syramonomer i sampolymerísatet utgör 5 till 25 mol-t. sampolymerisatet har ett smältindex mellan 0,5 och ca 40. företrädesvis 0.5-10. och uppvisar en däri likformigt fördelad metalljon med en jonvalens av 1-3. företrädesvis 2. och vari företrädesvis minst 10 2 av karbo- xylgruppernai,synn1ärneutra1iserade med netalljonen och före- ligger i ett_joniskt tillstånd.

6. Slangfolie enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den såsom jonomerharts innehåller ett sampolymerisat av eten med en.«.ß~omättad mono- eller dikarboxylsyra. företrädesvis akryl- eller metakrylsyra eller en blandning av dessa sampoly- merisat. vilka innehåller den omättade syran i en mängd av ca 1 till 25 viktprocent.

7. Slangfolie enligt krav 6. k ä n n e t e c k n a d av att sampolymerisatet dessutom innehåller ett syraderivat. företrä- desvis en alkylester eller en anhydrid av den omättade syran.

8. Slangfolie enligt ett eller flera av kraven l-6, k ä n - n e t e c k n a d av att den såsom modifierade polyolefíner innehåller kvartära polymerer. vilka är uppbyggda av 71 - 90 viktdelar eten 3 - 9 viktdelar av en alifatisk. eteniskt omättad karboxyl- syra med 3-5 C-atomer 7 ' 1 - 20 viktdelar av en Cl-Ca-alkylester av en alifatisk. eteniskt omättad karboxylsyra med 3-5 C-atomer 0.3 - 5 viktdelar. företrädesvis 0.8 till 5 viktdelar. isobuten varvid summan av viktdelarna uppgår till 100.

9. slangfolie enligt krav B, k ä n n e t e c k n a d av att 20 7909546-9 den innehåller en kvartär polymer. vilken är uppbyggd av 71 - 90 viktdélar eten 3 -g 9 viktdelar akrylsyra l - 20 viktdelar tertiär butylester av akrylsyra samt 0.8 - 3 víktdelar isobuten varvid summan av viktdelarna uppgår till 100.

10. Slangfolie enligt ett eller flera av kraven 1-4. k ä n - n e t e c k n a d av att den förutom eller istället för ett -jonnmerharts innehåller en polymerblandníng. vilken består av I ymppolymerer avø<-olefiner. företrädesvis polyeten med hög densitet. med acykliska. isocyklisha eller heterocyklíska syraanhydrider och antingen II 1) EVA-sampolymerisat eller 2) polyeten med hög eller låg densitet och/eller sam- eller terpolymerisat av polyeten med hög eller låg densitet med propen. buten och diener.

11. Slangiolie enligt krav 10. K ä n n e t e c k n a d av att den innehåller 1-30. företrädesvis 3-12. viktprocent av komponent I och 99-70. företrädesvis 97-88. viktprocent av komponent II.

12. Slangfolie enligt ett eller flera av kraven 1-ll. k ä n- n e t e c k H a d av att den består av en blandning av 70-86 viktdelar och isynnerhet 75 till 83 víktdelar polyamider och 30 till 14 vihtdelar och isynnerhet 25 till 17 víktdelar jonomerharts, modifierade etenvinylacetatsampolymerisat och/eller modifierade polyolefíner. varvid summan aV'WÜWdeHHflfi uppgår till 100.

13. Slangfolie enligt ett eller flera av kraven 1-12. k ä n- n e t e c k n a d av att dess brottpåkänning i sträckt till- stånd motsvarar minst dubbla värdet av hrottpåkânningen i icke-sträckt tillstånd och spännings-deformationskurvan visar Zl 7909546-9 elastiskt förhållande ned till ca 10 2 under brottpåkänningen.

14. n e t e c k n a d Slangfolie enligt ett eller flera av kraven l-13. k ä n- av att den är rak eller böjd i for: av en KIEIIBÉB IE.

15. Förfarande för framställning av en slangfolie enligt ett eller flera av kraven 1-14. k ä n n e t e c k n a t av att man bearbetar 3) b) en alífatisk polyamid, vars glasomvandlingspunkt i det torra tillståndet är É 48°C och i beroende avxnmtægufle av fukt kan sänkas till minst 3°C. företrädesvis ned till -5°C och i synnerhet ned till -20°C. eller en blandning av denna polyamid ned minst ett jononerharts och/eller ett modifierat eten/vinylacetat-sanpolynerísat och/eller en modifierad polyolefin i mängder av minst l ' till högst 50 viktdelar. räknat på plastnaterialblandnin- gens totalvikt. under plastícering till slangfolien. sträcker den bildade slangfolien biaxialt med sträckför- hållanden i längdriktning och tvärriktning inom området från ca l:l.5 till 1:4 och underkastar den sträckta slang- folien en termofíxeringsbehandling 1 och för dimensions- stabilisering.