JP4868672B2 - 食品包装用多層フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品を包装するための食品包装用多層フィルムに関する。本発明の多層フィルムは、チーズ、ソーセージ、魚などの食品、特にソーセージの包装に有用である。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
従来、ソーセージなどの食品のケーシングとしてナイロン単層からなるケーシングが知られていた。ナイロンはソーセージなどの食品との密着性がよいこと、酸素の透過性が低いこと、印刷性がよいことの利点を有しているが、水蒸気透過性が大きいため、長期保存するとソーセージなどの食品の水分が失われて表面がかたくなり、新鮮さが失われる欠点があった。
【０００３】
また、ナイロンケーシングに顔料を配合した場合、例えばソーセージをボイルした場合にソーセージないし外部の沸騰水に色移りする場合があった。
【０００４】
本発明は、酸素バリヤ性に優れ、水蒸気透過度および食品への色移りが低く、食品の隠蔽性の高い食品包装用多層フィルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の食品包装用多層フィルムを提供するものである。
項１． ポリアミドにポリオレフィン系マスターバッチを配合した中間層を、ポリアミドを含む内層及びポリアミドを含む外層でサンドイッチしてなる食品包装用多層フィルム。
項２． 中間層にさらにバインダーを配合してなる項１に記載のフィルム。
項３． 内層にさらにブロッキング防止剤を配合してなる項１に記載のフィルム。
項４． ポリオレフィン系マスターバッチが変性ポリオレフィン系マスターバッチである請求項１に記載のフィルム。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、内層、外層、中間層に配合されるポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ＭＸＤナイロン（ポリメタキシリレンアジパミド）及びこれらの共重合体などが例示される。
【０００７】
ポリオレフィン系マスターバッチとしては、ポリオレフィンに色材、例えば有機系あるいは無機系の顔料ないし染料を予備分散したものが挙げられる。ポリオレフィン系マスターバッチ中の顔料ないし染料の比率は特に限定されないが、好ましくは５〜７０重量％程度である。ポリオレフィンとしては、オレフィン類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能なモノマーたとえば他のビニル系モノマー等との共重合体及びこれらの変性重合体等を例示できる。具体的にはたとえばポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥなど）、ポリプロピレン、ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性ポリオレフィン系樹脂等を例示できる。ここで変性ポリオレフィン系樹脂には、上記オレフィン類の単独又は共重合体等にたとえばマレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸又はその酸無水物、エステル若しくは金属塩等の誘導体を共重合たとえばグラフト共重合した変性重合体を代表的なものとして例示でき、上記変性重合体の単独又は他の成分、例えば他のポリオレフィン系樹脂との混合物が含まれる。特に好ましいポリオレフィン系樹脂は低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、アイオノマー樹脂、マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等である。
【０００８】
有機系の着色剤ないし顔料としては、アゾ顔料（溶性アゾ系、不溶性アゾ系（モノアゾ、ジスアゾ）、縮合アゾ系、金属錯塩アゾ系、ベンズイミダゾロン系）および多環系（フタロシアニン系、アントラキノン系、インジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、金属錯塩系、メチン・アゾメチン系、ジケトピロロピロール系）などの有機顔料、水溶性染料（塩基性、酸性）、油溶性染料（アゾ系、アントラキノン系、ペリレン系など）が例示される。
【０００９】
無機系の顔料としては、金属酸化物（酸化チタン系、酸化鉄系、複合酸化物系など）、クロム酸塩系、硫化物系、ケイ酸塩系、炭酸塩系が例示される。
【００１０】
中間層には、好ましくはバインダーが配合される。バインダーとしては、ナイロンとマスターバッチの相溶性を向上させるものであれば特に限定されず、例えばマレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂などが例示される。
【００１１】
中間層の各成分の好ましい配合割合は、ポリアミド４０〜９５％、好ましくは５０〜９５％；マスターバッチ２〜２０％（色材として２〜７０％程度）；バインダー１０〜６０％程度である。中間層のポリアミド量が少なすぎると外層、内層との接着性が低下し、ポリアミド量が多すぎるとマスターバッチとの相溶性が低下する。
【００１２】
内層には、必要に応じてブロッキング防止剤を配合することができる。ブロッキング防止剤としては、シリカ、デンプンなどが例示される。ブロッキング防止剤は、内層ポリアミドに練り込んでもよく、内層の表面に付着してもよい。ブロッキング防止剤の使用量は、好適な例では予め内層に配合する場合ポリアミドに対し約０．１〜４重量％、好ましくは約１．５〜３重量％程度用いればよい。また塗布又は撤布して付着させる場合には内層のm2当りの平均付着量が約０．３〜３．５ｇ、より好ましくは約０．５５〜２．５ｇとなるように付着させるのがよい。
【００１３】
本発明包装用多層フィルムの対象とする被包装食品としてはハム、ソーセージ、ベーコン等の食肉加工品、魚肉加工品、並びにカマボコ、チクワ等のねり加工品、チーズ等の乳製品を例示できる。また包装用多層フィルムの形態としては、ケーシング、袋状物等を例示できる。多層プラスチックフィルムとしてシームレスチューブを用いる場合はたとえば適宜長にカットし、そのままケーシング、袋状物等として用いる等任意の方法を採ればよく、フラットなフィルムを用いる場合は常法により適宜形態の包装材とすればよい。
【００１４】
本発明の包装用多層フィルムは、好ましくは縦方向（ＭＤ）に１〜５倍、横方向（ＴＤ）に１〜５倍延伸した熱収縮性フィルムが用いられる。
【００１５】
本発明の好ましい多層フィルムの厚みは、内層３〜２０μｍ、外層３〜２０μｍ、中間層１０〜３０μｍ、全体として１５〜５０μｍ、好ましくは３０〜５０μｍである。
【００１６】
【発明の効果】
本発明によれば、酸素透過度及び水蒸気透過度が低く、食品への色の移行がほとんど無く、隠蔽性に優れた食品包装用多層フィルムが得られる。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づきより詳細に説明する。
実施例１
下記の材料を用い、ＭＤ方向２．７倍延伸、ＴＤ方向に２．５倍延伸して本発明の多層フィルムを得た。
・外層（厚さ：５μｍ）
６ナイロン（商品名 ＫＲ４４２３；ＢＡＳＦ社製）
・内層（厚さ：５μｍ）
６ナイロン（商品名 Ｂ４Ｆ；ＢＡＳＦ社製） １００部
シリカ（１４０；ブロッキング防止剤；ＢＡＳＦ社製） ２部
・中間層（厚さ：２０μｍ）
６ナイロン（商品名 Ｂ４Ｆ；ＢＡＳＦ社製） １００部
エチレン−プロピレンランダムコポリマー系マスターバッチ（黒色 商品名 Ｐ７０９０；Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社製） ２部
バインダー（商品名 ＢＰ３３０；HONAN社製） ５部
実施例２〜４
実施例１で用いた黒色のエチレン−プロピレンランダムコポリマー系マスターバッチに代えて、白色（実施例２、商品名：Ｗｈｉｔｅ−Ｐ−Ｔｙｐｅ；Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社製）または赤色（実施例３、商品名：Ｐ５９４０８１；Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社製）のエチレン−プロピレンランダムコポリマー系マスターバッチ、あるいは同量のポリオレフィン系バインダー樹脂（実施例４、透明に相当する、商品名 ＢＰ３３０；ＨＯＮＡＮ社製）を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の多層フィルムを得た。
実施例５
エチレン−プロピレンランダムコポリマーに代えて、変性ポリオレフィン系マスターバッチ（ＰＰ系接着樹脂ベース；茶色、商品名 ＢＲＮＰ００７０８／５ＳＣ１；Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社製）を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の多層フィルムを得た。
比較例１
６ナイロン（商品名 Ｂ４Ｆ；ＢＡＳＦ社製）１００部、シリカ（１４０；ブロッキング防止剤；ＢＡＳＦ社製）１０部を用いて単層フィルム（厚み３５μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして単層フィルムを得た。
試験例１
実施例１〜５及び比較例１で得られたサンプルについて、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。結果を表１、表２に示す。
【００１８】
なお、酸素透過度は、装置としてＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０型（ＭＯＣＯＮ社製）を用いて測定した。
【００１９】
また、水蒸気透過度は装置としてＰＥＲＭＡＴＲＡＮ（ＭＯＣＯＮ社製）を用い、４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
試験例２
実施例１〜４及び比較例１で得られたサンプルについて、隠蔽性（全光線透過度）を評価した。結果を表３に示す。なお、全光線透過度は装置としてＤＩＲＥＣＴ ＲＥＡＤＩＮＧ ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ（（株）東洋精機製作所 製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定した。
【００２３】
【表３】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品を包装するための食品包装用多層フィルムに関する。本発明の多層フィルムは、チーズ、ソーセージ、魚などの食品、特にソーセージの包装に有用である。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
従来、ソーセージなどの食品のケーシングとしてナイロン単層からなるケーシングが知られていた。ナイロンはソーセージなどの食品との密着性がよいこと、酸素の透過性が低いこと、印刷性がよいことの利点を有しているが、水蒸気透過性が大きいため、長期保存するとソーセージなどの食品の水分が失われて表面がかたくなり、新鮮さが失われる欠点があった。
【０００３】
また、ナイロンケーシングに顔料を配合した場合、例えばソーセージをボイルした場合にソーセージないし外部の沸騰水に色移りする場合があった。
【０００４】
本発明は、酸素バリヤ性に優れ、水蒸気透過度および食品への色移りが低く、食品の隠蔽性の高い食品包装用多層フィルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の食品包装用多層フィルムを提供するものである。
項１． ポリアミドにポリオレフィン系マスターバッチを配合した中間層を、ポリアミドを含む内層及びポリアミドを含む外層でサンドイッチしてなる食品包装用多層フィルム。
項２． 中間層にさらにバインダーを配合してなる項１に記載のフィルム。
項３． 内層にさらにブロッキング防止剤を配合してなる項１に記載のフィルム。
項４． ポリオレフィン系マスターバッチが変性ポリオレフィン系マスターバッチである請求項１に記載のフィルム。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、内層、外層、中間層に配合されるポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ＭＸＤナイロン（ポリメタキシリレンアジパミド）及びこれらの共重合体などが例示される。
【０００７】
ポリオレフィン系マスターバッチとしては、ポリオレフィンに色材、例えば有機系あるいは無機系の顔料ないし染料を予備分散したものが挙げられる。ポリオレフィン系マスターバッチ中の顔料ないし染料の比率は特に限定されないが、好ましくは５〜７０重量％程度である。ポリオレフィンとしては、オレフィン類の単独重合体、相互共重合体、他の共重合可能なモノマーたとえば他のビニル系モノマー等との共重合体及びこれらの変性重合体等を例示できる。具体的にはたとえばポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥなど）、ポリプロピレン、ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性ポリオレフィン系樹脂等を例示できる。ここで変性ポリオレフィン系樹脂には、上記オレフィン類の単独又は共重合体等にたとえばマレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸又はその酸無水物、エステル若しくは金属塩等の誘導体を共重合たとえばグラフト共重合した変性重合体を代表的なものとして例示でき、上記変性重合体の単独又は他の成分、例えば他のポリオレフィン系樹脂との混合物が含まれる。特に好ましいポリオレフィン系樹脂は低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、アイオノマー樹脂、マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等である。
【０００８】
有機系の着色剤ないし顔料としては、アゾ顔料（溶性アゾ系、不溶性アゾ系（モノアゾ、ジスアゾ）、縮合アゾ系、金属錯塩アゾ系、ベンズイミダゾロン系）および多環系（フタロシアニン系、アントラキノン系、インジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、金属錯塩系、メチン・アゾメチン系、ジケトピロロピロール系）などの有機顔料、水溶性染料（塩基性、酸性）、油溶性染料（アゾ系、アントラキノン系、ペリレン系など）が例示される。
【０００９】
無機系の顔料としては、金属酸化物（酸化チタン系、酸化鉄系、複合酸化物系など）、クロム酸塩系、硫化物系、ケイ酸塩系、炭酸塩系が例示される。
【００１０】
中間層には、好ましくはバインダーが配合される。バインダーとしては、ナイロンとマスターバッチの相溶性を向上させるものであれば特に限定されず、例えばマレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂などが例示される。
【００１１】
中間層の各成分の好ましい配合割合は、ポリアミド４０〜９５％、好ましくは５０〜９５％；マスターバッチ２〜２０％（色材として２〜７０％程度）；バインダー１０〜６０％程度である。中間層のポリアミド量が少なすぎると外層、内層との接着性が低下し、ポリアミド量が多すぎるとマスターバッチとの相溶性が低下する。
【００１２】
内層には、必要に応じてブロッキング防止剤を配合することができる。ブロッキング防止剤としては、シリカ、デンプンなどが例示される。ブロッキング防止剤は、内層ポリアミドに練り込んでもよく、内層の表面に付着してもよい。ブロッキング防止剤の使用量は、好適な例では予め内層に配合する場合ポリアミドに対し約０．１〜４重量％、好ましくは約１．５〜３重量％程度用いればよい。また塗布又は撤布して付着させる場合には内層のm2当りの平均付着量が約０．３〜３．５ｇ、より好ましくは約０．５５〜２．５ｇとなるように付着させるのがよい。
【００１３】
本発明包装用多層フィルムの対象とする被包装食品としてはハム、ソーセージ、ベーコン等の食肉加工品、魚肉加工品、並びにカマボコ、チクワ等のねり加工品、チーズ等の乳製品を例示できる。また包装用多層フィルムの形態としては、ケーシング、袋状物等を例示できる。多層プラスチックフィルムとしてシームレスチューブを用いる場合はたとえば適宜長にカットし、そのままケーシング、袋状物等として用いる等任意の方法を採ればよく、フラットなフィルムを用いる場合は常法により適宜形態の包装材とすればよい。
【００１４】
本発明の包装用多層フィルムは、好ましくは縦方向（ＭＤ）に１〜５倍、横方向（ＴＤ）に１〜５倍延伸した熱収縮性フィルムが用いられる。
【００１５】
本発明の好ましい多層フィルムの厚みは、内層３〜２０μｍ、外層３〜２０μｍ、中間層１０〜３０μｍ、全体として１５〜５０μｍ、好ましくは３０〜５０μｍである。
【００１６】
【発明の効果】
本発明によれば、酸素透過度及び水蒸気透過度が低く、食品への色の移行がほとんど無く、隠蔽性に優れた食品包装用多層フィルムが得られる。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づきより詳細に説明する。
実施例１
下記の材料を用い、ＭＤ方向２．７倍延伸、ＴＤ方向に２．５倍延伸して本発明の多層フィルムを得た。
・外層（厚さ：５μｍ）
６ナイロン（商品名 ＫＲ４４２３；ＢＡＳＦ社製）
・内層（厚さ：５μｍ）
６ナイロン（商品名 Ｂ４Ｆ；ＢＡＳＦ社製） １００部
シリカ（１４０；ブロッキング防止剤；ＢＡＳＦ社製） ２部
・中間層（厚さ：２０μｍ）
６ナイロン（商品名 Ｂ４Ｆ；ＢＡＳＦ社製） １００部
エチレン−プロピレンランダムコポリマー系マスターバッチ（黒色 商品名 Ｐ７０９０；Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社製） ２部
バインダー（商品名 ＢＰ３３０；HONAN社製） ５部
実施例２〜４
実施例１で用いた黒色のエチレン−プロピレンランダムコポリマー系マスターバッチに代えて、白色（実施例２、商品名：Ｗｈｉｔｅ−Ｐ−Ｔｙｐｅ；Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社製）または赤色（実施例３、商品名：Ｐ５９４０８１；Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社製）のエチレン−プロピレンランダムコポリマー系マスターバッチ、あるいは同量のポリオレフィン系バインダー樹脂（実施例４、透明に相当する、商品名 ＢＰ３３０；ＨＯＮＡＮ社製）を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の多層フィルムを得た。
実施例５
エチレン−プロピレンランダムコポリマーに代えて、変性ポリオレフィン系マスターバッチ（ＰＰ系接着樹脂ベース；茶色、商品名 ＢＲＮＰ００７０８／５ＳＣ１；Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社製）を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の多層フィルムを得た。
比較例１
６ナイロン（商品名 Ｂ４Ｆ；ＢＡＳＦ社製）１００部、シリカ（１４０；ブロッキング防止剤；ＢＡＳＦ社製）１０部を用いて単層フィルム（厚み３５μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして単層フィルムを得た。
試験例１
実施例１〜５及び比較例１で得られたサンプルについて、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。結果を表１、表２に示す。
【００１８】
なお、酸素透過度は、装置としてＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０型（ＭＯＣＯＮ社製）を用いて測定した。
【００１９】
また、水蒸気透過度は装置としてＰＥＲＭＡＴＲＡＮ（ＭＯＣＯＮ社製）を用い、４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した。
【００２０】
【表１】
【表２】
試験例２
実施例１〜４及び比較例１で得られたサンプルについて、隠蔽性（全光線透過度）を評価した。結果を表３に示す。なお、全光線透過度は装置としてＤＩＲＥＣＴ ＲＥＡＤＩＮＧ ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ（（株）東洋精機製作所 製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定した。
【００２３】
【表３】
Claims (4)
- ポリアミドにポリオレフィン系マスターバッチを配合した中間層を、ポリアミドを含む内層及びポリアミドを含む外層でサンドイッチしてなる食品包装用多層フィルムであって、該ポリオレフィン系マスターバッチがポリオレフィンに色材を予備分散したものである、食品包装用多層フィルム。
- 中間層にさらにバインダーを配合してなる請求項１に記載のフィルム。
- 内層にさらにブロッキング防止剤を配合してなる請求項１に記載のフィルム。
- ポリオレフィン系マスターバッチが変性ポリオレフィン系樹脂に色材を予備分散したものである請求項１に記載のフィルム。
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