JPH0623924A - 多層包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 透湿度４０ｇ・３０μ／ｍ↑２・ｄａｙ以上
の樹脂外層（１）、エチレン−ビニルエステル共重合体
けん化物（Ａ）９４〜５０重量％、ポリアミド樹脂
（Ｂ）３〜４７重量％およびエチレン含量が樹脂（Ａ）
より４モル％以上大きいエチレン−ビニルエステル共重
合体けん化物（Ｃ）１〜４５重量％からなる組成物の中
間層（２）および透湿度２０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以下の
樹脂内層（３）を有する多層包装体、および上記組成物
の層を最外層とし、透湿度２０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以下
の樹脂内層を有する多層包装体。 【効果】本発明の多層包装体は、優れた耐熱水性を有
し、さらにレトルト中あるいは直後の高含水時の屈曲に
よる外観異常が少なく、しかもレトルトによるガスバリ
ヤー性の悪化が少ない。それゆえ、食品包装、とりわけ
レトルト食品の包装に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリヤー性および
高含水時の耐屈曲性に優れた多層包装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平１−２５３４４２にはエチレン−
ビニルエステル共重合体けん化物（以下ＥＶＯＨ）とポ
リアミドあるいはポリエステル系樹脂をブレンドするこ
とによって耐熱水（レトルト）性を向上させることがで
きる多層包装体について記載されている。しかし、この
包装体はレトルト殺菌中および殺菌直後においてフィル
ムに屈曲などの外力が加わった際にブレンド層内に「割
れ」が生じ外観不良を発生する問題があった。具体的に
は、真空包装体などでフィルムに折れた部分が生じ、こ
の部分がレトルト後白化して、デラミネーションを起こ
したように見える現象が挙げられる。また水を入れたパ
ウチ状の場合でもレトルト中の圧力変動が大きくパウチ
が膨脹収縮を繰り返した場合、レトルト直後の取扱いで
激しい屈曲を与えてしまった場合などにも発生すること
もある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】以上述べたような問題
のため、従来技術では使用方法、使用形態が限定されて
いた。しかして本発明の目的は、優れた耐熱性および耐
熱水（耐レトルト）性を有し、さらにレトルト中あるい
は直後の高含水時の屈曲により外観異常の生じない多層
包装体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決する為の手段】上記目的は、透湿度（４０
℃、９０％ＲＨ下で測定した値）が４０ｇ／ｍ↑２・ｄ
ａｙ以上の樹脂外層（１）、エチレン含量２０〜６０モ
ル％のエチレン−ビニルエステル共重合体けん化物
（Ａ）９６〜５０重量％、ポリアミド（Ｂ）３〜４９重
量％およびエチレン含量３０〜６５モル％の範囲でかつ
エチレン含量が樹脂（Ａ）より４モル％以上大きいエチ
レン−ビニルエステル共重合体けん化物（Ｃ）１〜４５
重量％からなる組成物の中間層（２）および透湿度（４
０℃、９０％ＲＨ下で測定した値）が２０ｇ／ｍ↑２・
ｄａｙ以下の樹脂内層（３）を有する多層包装体、ある
いは上記組成物を最外層とし、透湿度（４０℃、９０％
ＲＨ下で測定した値）が２０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以下の
樹脂内層（３）を有する多層包装体を提供することによ
って達成される。

【０００５】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明において、ＥＶＯＨ（Ａ）とは、エチレン−ビニルエ
ステル共重合体をけん化したものであれば、任意のもの
を含むものであるが、本発明の目的に適合するものとし
て、特にエチレン単位の含有量が２０〜６０モル％、好
適には２０〜４５モル％、けん化度が９０モル％以上、
さらには９６モル％以上、とりわけ９８モル％以上のも
のが挙げられる。エチレン含有量が２０モル％未満で
は、高湿度時のガスバリアー性が低下し、６０モル％を
越えると十分なガスバリアー性が得られない。一方、け
ん化度が９０モル％未満では、高湿度時のガスバリアー
性が低下するだけでなく、ＥＶＯＨの熱安定性が悪化
し、得られる膜面にゲルが発生しやすい。またＥＶＯＨ
（Ａ）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０
℃、２１６０ｇ）の値としては、０．１〜１００ｇ／１
０分の範囲が例示される（但し、融点が１９０℃付近あ
るいは越えるものはそれ以上の複数の温度で測定し、片
対数グラフ上で温度を横軸，ＭＦＩを縦軸にとり１９０
℃に外挿した値）。またビニルエステルとしては酢酸ビ
ニルが代表例としてあげられるが、その他のビニルエス
テル、たとえば脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。

【０００６】また、ＥＶＯＨ（Ｃ）とは、上記ＥＶＯＨ
（Ａ）と同様に得られるものであり、エチレン含量は３
０〜６５モル％であり、またエチレン含量がＥＶＯＨ
（Ａ）より４モル％以上大きいことが重要であり、好適
には８モル％以上である。ＭＦＩ（１９０℃、２１６０
ｇ）の値としては、０．１〜１００ｇ／１０分の範囲が
例示され（但し、融点が１９０℃付近あるいは越えるも
のはそれ以上の温度で測定し、片対数グラフ上で温度を
横軸，ＭＦＩを縦軸にとり１９０℃に外挿した値）、後
述するポリアミド（Ｂ）のＭＦＩの０．１〜１０倍の範
囲であることが、本発明の屈曲時のデラミネーション防
止に効果が大きい。より好適にはＥＶＯＨ（Ｃ）のＭＦ
Ｉはポリアミド（Ｂ）のＭＦＩの０．２〜５倍の範囲で
ある。またＥＶＯＨ（Ｃ）のけん化度は、９０モル％以
上が好ましく、さらには９６モル％以上、とりわけ９８
モル％以上が好ましい。

【０００７】また、ＥＶＯＨ（Ａ）およびＥＶＯＨ
（Ｃ）にはさらに少量のプロピレン、イソブテン、４−
メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテン等のα−オレ
フィン、イタコン酸、メタクリル酸、アクリル酸、無水
マレイン酸等の不飽和カルボン酸、その塩、その部分ま
たは完全エステル、そのニトリル、そのアミド、その無
水物、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン系化
合物、不飽和スルホン酸、その塩、アルキルチオール類
等の共重合成分を含んでいても差支えない。

【０００８】ポリアミド（以下ＰＡ）（Ｂ）としては、
ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘ
プタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸
（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−
１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポ
リエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２，６）、
ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６）、
ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，６）、ポ
リヘキサメチレンドデカンミド（ナイロン−６，１
２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８，
６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０，
６）、ポリドデカメチレンセバミド（ナイロン−１０，
８）、あるいは、カプロラクタム／ラウリルラクタム共
重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロ
ン−６／６，６）、カプロラクタム／ω−アミノノナン
酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘ
キサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイ
ロン−１２／６，６）、ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン−６，６／６，１０）エチレンジア
ンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート共重合体（ナイロン−２，６／６，６）、カ
プロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペー
ト／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体
（ナイロン−６／６，６／６，１０）、ポリヘキサメチ
レンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタル
アミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタル
アミド共重合体などが挙げられる。

【０００９】これら、ＰＡの中で、本発明に最も好適な
ものとしては、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重
合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ヘキサ
メチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン
−６／６，６）が挙げられる。両者とも、ナイロン−６
成分は特に制限はないが、ナイロン６／１２の場合はナ
イロン−６成分が９５〜４０重量％、ナイロン６／６，
６である場合は、ナイロン−６成分が９９〜５０重量％
であるものがＥＶＯＨとの相溶性が良く、好ましい。ま
た、その相対粘度は２．０〜４．２、より好ましくは
２．２〜３．８の範囲である。ここで言う相対粘度とは
一般にナイロンの評価に使用される方法で測定されたも
ので、例えば９０％蟻酸水溶液中で測定する。相対粘度
とＭＦＩは相関があり、例えばナイロン−６／１２（共
重合比率９０／１０ｗｔ％）では相対粘度が２．５のも
のは、１９０℃のＭＦＩ（２１６０ｇ）は３．６である
（実際は２２０℃、２４０℃で１０分間の吐出量を測定
し、縦軸対数でＭＦＩ値を、横軸常数で温度をプロット
したグラフを１９０℃に外挿した値）。ＰＡ（Ｃ）のＭ
ＦＩ（１９０℃２１６０ｇ）は０．１〜１０ｇ／分、好
ましくは０．５〜６の範囲から選ばれる。

【００１０】これら、ＰＡ、とりわけナイロン−６／１
２、ナイロン−６／６，６のポリエーテルジアンミンや
ジカルボン酸を添加して高分子鎖中にポリーテル結合を
有するＰＡとしてもよい。また、ヘキサメチレンジアミ
ンやラウリルアミンやラウリルアミンのような脂肪族ア
ミンやメタキシレンジアミンやメチルベンジルアミンの
ような芳香族アミンを添加して、ＰＡ中のカルボキシル
基の量を減少させたものも好ましい。その場合、アミノ
末端基が８×１０↑−↑５等量／ｇ以上で、カルボキシ
ル末端基が３×１０↑−↑５等量／ｇ以下とすると良
い。

【００１１】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる組成
物層（２）の各成分の組成比はＥＶＯＨ（Ａ）９６〜５
０重量％、ポリアミド（Ｂ）３〜４９重量％、ＥＶＯＨ
（Ｃ）１〜４５重量％、好適な組成比は、Ａが９４〜４
５重量％、Ｂが３〜４０重量％、Ｃが３〜４５重量％、
さらに好適にはＡが８５〜４５重量％、Ｂが１０〜３０
重量％、Ｃが３〜４５重量％である。なおここで重量％
とは（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量に対する重量
％である。Ｂの成分が少ないと、耐熱水性不良のためレ
トルトによる白化の残存、デラミネーション、しわなど
の外観不良が発生する。逆にＢが多すぎると、バリヤー
性が低下するため好ましくない。Ｃの成分が少ないと折
り曲げによる層内デラミネーションが発生し、逆にＣが
多すぎると、バリヤー性の低下が発生するだけでなく、
レトルト直後から高湿度保存した場合の透明回復性が劣
る。

【００１２】また、本発明の樹脂組成物には、本発明を
阻害しない範囲で、酸化防止剤、色剤、紫外線吸収剤、
スリップ剤、帯電防止剤、可塑剤、硼酸等の架橋剤、無
機充填剤、無機乾燥剤等の各種添加剤、高吸水性樹脂等
の各種樹脂を配合してもよい。たとえば次のようなもの
が例示される。

【００１３】安定剤：ステアリン酸カルシウム、ハイド
ロタルサイト類、の金属塩等。 酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４−チ
オビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２´−メチ
レン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、オクタデシル−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチ
ル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，
４´−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、トリ
ス（２，４−ジ−ターシャルブチルフェニル）ホスファ
イト、ジ（２，４−ジ−ターシャルブチルフェニル）−
ペンタエリスリトール−ジホスファイト、９，１０−ジ
ハイドロ−９−オキサ−１０ホスファフェナントレンな
どの燐酸エステル系酸化防止剤、ジラウリル−３，３´
チオ−ジ−プロピネートなどのチオエーテル系酸化防止
剤等。

【００１４】紫外線吸収剤：エチル−２−シアノ−３，
３´−ジフェニルアクリレート、２−（２´−ヒドロキ
シ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシベンゾフェノン等。

【００１５】可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィ
ン、燐酸エステル等。

【００１６】帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステ
アレート、ソルビンモノパルミテート、硫酸化オレイン
酸、ポリエチレンオキシド、カーボンワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロイド、ブチルステアレート
等。

【００１７】着色剤：カーボンブラック、フタロシアニ
ン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタ
ン、ベンガラ等。

【００１８】充填剤：グラスファイバー、アスベスト、
マイカ、セリサイト、タルク、ガラスフレーク、バラス
トナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、モ
ンモリロナイト、ヘクトライト、バイデライト、ノント
ロナイト、サポナイト、ソーコナイト、スチブンサイト
等。

【００１９】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる組成
物を得るためのブレンド方法としてはそれぞれの樹脂を
単に混在させる方法（ドライブレンド）や、単軸あるい
は二軸スクリュー押出機（同方向あるいは異方向）、イ
ンテンシブミキサー、連続式インテンシブミキサー等に
よる溶融押出後、冷却下ペレット化する溶融ブレンド法
が用いられる。

【００２０】次に本発明において重要な形態のひとつ
は、前記組成物からなる層（２）を中間層とし、外層の
透湿度が４０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以上の樹脂層（１）を
設け、さらに内層に透湿度２０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以下
の樹脂層（３）を設けることである。また他の重要な形
態は、前記組成物からなる層（２）を最外層とし、内層
に前期樹脂層（３）を設けることである。この様な層構
成をとることにより、レトルト後のガスバリヤー性の回
復が速く、回復後のガスバリヤー性は優れたものとな
り、同時にデラミネーション、しわ、部分白化、屈曲に
よる白化などの外観異常を生じないといった特徴を有す
る多層包装体を得ることができる。

【００２１】ここで内外層の透湿度は、ＪＩＳ−Ｚ−０
２０８に示された方法、すなわち吸湿剤を入れた金属カ
ップに内外層を構成しているフィルムをそれぞれ蓋材と
して取り付け密封し、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨ
中に放置し、重量増加を求め、その増加速度から算出す
る方法が便利である。

【００２２】外層に透湿度４０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以上
の樹脂層（１）を設ける形態は、バリヤー性の回復が早
く、さらに、レトルト後の透明性の回復の十分であるの
でより好適である。さらにまた１１０℃以上の高温で処
理した場合でも外層間の融着ブロッキングが無いので好
ましい。この場合、透湿度は、１００ｇ／ｍ↑２・ｄａ
ｙ以上の値を示す樹脂層を使用するのがより好適であ
る。４０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以下の値の外層の場合はバ
リヤー性の回復が遅く保存性能に劣るだけでなく、レト
ルト後の透明回復性も十分でない。

【００２３】外層に前記樹脂層（１）を設けない場合、
すなわち前記組成物層（２）を最外層とする形態はバリ
ヤー性、透明性の回復が早い。しかし、１１０℃以上の
高温では表面が僅かに軟化し、重量のあるパウチどうし
が接触した場合に表面が融着しブロッキングが発生する
場合がある。

【００２４】この透湿度に影響する要因は樹脂の種類と
その厚みである。外層に好適な樹脂の種類としては、Ｐ
Ａ（ナイロン−６、ナイロン−６／６，６、ナイロン−
６／１２など）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタ
レートおよびその変性物、ポリブチレンテレフタレート
およびその変性物など）、ポリスチレン系樹脂、ポリス
チレン−ポリブタジエンブロック共重合樹脂、およびポ
リカーボネートであり、これらは単独あるいは複合して
使用できる。しかしながら、レトルトに使用する場合な
ど、用途によっては、耐熱性も考慮にいれる必要があ
る。またドライラミネートでは、無延伸品あるいは二軸
延伸品が選択できる。

【００２５】具体的には、市販の二軸延伸ポリアミドフ
ィルム（１５μ）や、二軸延伸ポリエステルフィルム
（１２μ）は透湿度がそれぞれ、２６０ｇ／ｍ↑２・ｄ
ａｙ、５０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙであり、外層材として好
ましい。

【００２６】透湿度に影響する他の要因は、厚みであ
る。例えばポリプロピレンは２０μで透湿度７である
が、この値は厚みに反比例して増加し、２μでは７０と
なり本発明の適応範囲となる。しかしながら、後述する
ような一般的な多層化方法のうち製造上の制限を受ける
ものもある。例えば、ドライラミネートでは、単層フィ
ルムの市販品の有無、取扱い上の強度など薄肉化限界が
あったり、製品のそりなどの問題があって、実用化され
ていない。ただし、共押出、共押出ラミネートで上記の
ような薄化が可能であり、ＥＶＯＨ層の外側にポリプロ
ピレン系の樹脂を薄く使用することも可能である。

【００２７】内層としては透湿度２０ｇ／ｍ↑２・ｄａ
ｙ以下の樹脂層を用いることが重要で、このような透湿
度を有する内層を使用することにより高度なバリヤー性
を有する多層包装体が得られる。これは中間層の実質湿
度が低くなるためである。また、多層包装体としては透
湿度が低い方が内容物の水分の減量、あるいは内容物の
吸湿も防止できる。レトルト用途では外層と内層の透湿
度差が大きいほど、レトルト中に組成物が吸湿しても保
存中に水分が飛散し早くバリヤー性が回復するため好ま
しい。内層の透湿度は、１５ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以下の
値を示すのがより好適である。

【００２８】内層の透湿度も樹脂の種類と厚みに関係し
ているが、実用的な厚みは２０μ以上、さらには４０μ
以上が好ましい。

【００２９】樹脂の種類としては、耐熱性、熱シール適
性から、ポリエチレン（低密度、高密度、直鎖状低密度
など）、ポリプロピレン（ホモプロピレンポリマー、共
重合ポリマー）、ポリ酢酸ビニル系樹脂、などが好適で
あるが、外層に使用した樹脂などとも複合することは可
能である。

【００３０】また多層化をする前に、アルミ、酸化珪
素、酸化アルミなどの蒸着膜を、既知の方法で形成して
おくこともできる。また、蒸着膜を形成させた別種のフ
ィルムとの組み合わせることもできこの場合は蒸着膜あ
るいは蒸着膜を形成させた別種のフィルムを本発明の樹
脂層の内側に設ける事がバリヤー性の点から好ましい。

【００３１】多層化の方法は特に制限されないが、共押
出成形、共射出成形、押出ラミネート、ドライラミネー
ト、ウエットラミネートなどが挙げられる。これにより
シート、フィルム、ボトル、カップ、チューブで多層化
し、必要に応じ目的の形に付形したり、延伸（一軸、ま
たは二軸延伸）して使用される。

【００３２】多層包装体を得る際、各層の接着性を向上
させるために接着性樹脂を使用することが好ましい場合
がある。ここで接着性樹脂としては、不飽和カルボン酸
またはその無水物（無水マレイン酸など）で変性（付
加、グラフトなど）したオレフィン系重合体または共重
合体｛ポリエチレン（低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン）、ポリプロピレンエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル｝に代表さ
れる接着性樹脂を使用することができる。ただし外層側
に使用する場合は、透湿度を考慮して厚みを制限する必
要がある。

【００３３】具体的な構成としては（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）からなる層（２）をＥ、他の樹脂をａ、ｂ、
ｃ、ｄ（厚みなどを工夫して、透湿度を規定の範囲内と
した場合は外層と内層の樹脂が同一である事も可能であ
る（例えば同じ接着性樹脂層を両側に薄く使用する事は
可能である））、回収層をｒ、蒸着層をｊとし、多層構
成を外層側から表記すると、Ｅ／ａ、Ｅ／ａ／ｂ、Ｅ／
ｊ／ａ、Ｅ／ｒ／ａ、ａ／Ｅ／ｂ、ａ／ｂ／Ｅ／ｃ、ａ
／Ｅ／ｂ／ｃ、ａ／ｂ／Ｅ／ｂ／ｃ、ａ／ｂ／Ｅ／ｃ／
ｄ、ａ／Ｅ／ｒ／ｂ、ａ／ｒ／Ｅ／ｂ、ａ／ｒ／Ｅ／ｒ
／ｂ、ａ／Ｅ／ｊ／ｂ、ａ／Ｅ／ｂ／ｊ／ｃ、ａ／ｂ／
Ｅ／ｂ／ｊ／ｃ、ａ／Ｅ／ｊ／ｂ／ｒ／ｂなどが挙げら
れる。

【００３４】このようにして得られた本発明の包装体
は、ガスバリアー性に優れており、合わせて、従来のＥ
ＶＯＨに見られなかった、卓越した耐熱水性を備えてい
る点から、通常の食品包装への使用、特にヒートシール
により密封される容器、袋、パウチ、容器の蓋や、ボイ
ル、レトルト殺菌食品の包装容器用素材として有用であ
る。また、食品以外の包装例えば、医薬品、農薬、化粧
品、洗剤、有機薬品、オーディオ部品、文具等などの非
食品類の包装用素材にも望ましい。

【００３５】とくに本発明の包装体は、ボイル、レトル
ト殺菌用容器として有用であり、ここでボイル、レトル
ト殺菌は、通常の方法および条件を採用できる。レトル
ト処理は回収式、蒸気式、シャワー式、スプレー式など
の方法が採用できる。

【００３６】

【実施例】

実施例１ ＥＶＯＨ（Ａ）としてエチレン−酢酸ビニルエステル共
重合体をけん化して得た、エチレン含有量２７モル％、
酢酸ビニルエステル成分のけん化度９９．５モル％、１
９０℃に外挿したＭＦＩが１．６ｇ／１０分の樹脂を７
５重量％、ＰＡ（Ｂ）としてＰＡ−６／１２共重合体
（カプロラクタムの単位とラウリルラクタムの単位の重
量比が９０／１０で融点が２１５℃、相対粘度が２．
５、１９０℃に外挿したＭＦＩが３．６ｇ／１０分）２
０重量％，ＥＶＯＨ（Ｃ）としてエチレン−酢酸ビニル
エステル共重合体をけん化して得た、エチレン含有量４
４モル％、酢酸ビニルエステル成分のけん化度９９．５
モル％、１９０℃のＭＦＩが５．５ｇ／１０分の樹脂５
重量％の混合物を、４０φ一軸フルフライトスクリュー
を持つ（Ｌ／Ｄ＝２７）押出機にて２２０℃で溶融押出
しして、ブレンドペレットを得た。

【００３７】続いて、４０φ一軸フルフライトスクリュ
ー、５５０ｍｍのコートハンガーダイを持つ押出製膜機
により樹脂温度２３０℃（吐出量４ｋｇ／ｈｒ）で溶融
後、９８℃のキャストロールにキャストし、１５μの厚
さの透明な無延伸フィルムを得た。

【００３８】次に上記フィルムを中間層とし、外層に市
販の二軸延伸ナイロン−６フィルム｛ユニチカ（株）製
のエンブレム、厚み１５μ、透湿度２６０ｇ／ｍ↑２・
ｄａｙ｝、内側に市販の無延伸ポリプロピレンフィルム
｛トーセロ（株）製、ＲＸＣ−１１，厚み５０μ、透湿
度７ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ｝を選び、これにドライラミネ
ート用接着剤（二液型、ウレタン系）として武田薬品工
業（株）製のＡ−３８５／Ａ−５０を固形分として４ｇ
／ｍ↑２塗布し、８０℃で溶剤を蒸発させた後に、前記
の組成物フィルムを貼合わせ、４０℃で５日エージング
を行い、多層フィルムを得た。

【００３９】このフィルムより３方をヒートシールした
袋を作り、水を入れた後、残りの１片をヒートシールし
密封した。この袋を四つ折りにし紐で縛り、折り目を作
った。

【００４０】これを、レトルト装置｛（株）日阪製作所
製、高温高圧調理殺菌試験機、ＲＣＳ−４０ＲＴＧＮ｝
を使用して、１２０℃、３０分のレトルト処理を実施し
た。レトルト処理後、紐を解き２０℃６５％ＲＨの室内
で保存した。レトルト直後は白化していたが約３０分で
完全に透明化し、その他外観上の異常は見られなかっ
た。

【００４１】比較例１ 実施例１において、実施例１記載のＥＶＯＨ（Ａ）８０
重量％とＰＡ（Ｂ）２０重量％の２成分系で同様にフィ
ルムを得て、以下同様なテストを実施したところ、レト
ルト後の白化は完全に回復したが、折れ目の付いていた
部分に白化が見られた。断面を顕微鏡観察したところブ
レンドＥＶＯＨ層内に亀裂があった。

【００４２】比較例２ 実施例１において、実施例１記載のＥＶＯＨ（Ｃ）８０
重量％とＰＡ（Ｂ）２０重量％の２成分系で同様にフィ
ルムを得て、以下同様なテストを実施したところ、レト
ルト後の白化は完全に回復したが、折れ目の付いていた
部分に白化が見られた。断面を顕微鏡観察したところブ
レンドＥＶＯＨ層内に亀裂があった。

【００４３】実施例２〜９ 実施例１において、中間層に用いるＥＶＯＨのエチレン
含量、ＰＡの種類、およびブレンド率を表１に示すとお
り変更して実施したが、外観上問題のあるものはなかっ
た。

【００４４】

【表１】

【００４５】実施例１０、比較例３、４ 実施例１において、１５０μのフィルムを得て、東洋精
機製フィルムストレッチテスター×６Ｈ型を用い、８０
℃にて縦３．３倍、横３．３倍に同時延伸し、１５０℃
で熱固定し、１５μの透明なフィルムを得た。続いて、
以下実施例１と同様にレトルトを実施したが、外観上の
問題は無かった。比較例１、２と同組成の二軸延伸フィ
ルムはレトルト後、折れ部に層内デラミネーションを生
じた（比較例３、４）。

【００４６】実施例１１ 実施例１において、外層を二軸延伸フィルムポリエステ
ルフィルム１｛東レ（株）製ルミラー、厚み１２μ｝と
し、以下実施例１と同様にレトルトを実施したが、外観
上の問題は無かった。

【００４７】実施例１２および比較例６ 実施例１のブレンドＥＶＯＨ層を最外層とし、内層は同
様にして、以下実施例１と同様にレトルトを実施した
が、外観上の問題は無かった（実施例１２）。また、比
較例１のブレンドＥＶＯＨ層を最外層とし、内層は同様
にして、実施したところ折れ部に白化が生じた（比較例
６）。

【００４８】実施例１３および比較例７、８ 実施例１において用いたＥＶＯＨ組成物と、４台の押出
機とＴダイを有するフィードブロック型共押出装置を使
用して４層からなる共押出多層フィルムを得た。構成
は、外側から、ポリアミド｛三菱化成工業（株）製ノバ
ミッド１０２０、透湿度４５０ｇ・２０μ／ｍ↑２・ｄ
ａｙ、厚み２０μ｝、ＥＶＯＨ組成物（厚み２０μ）、
接着性樹脂｛三井石油化学（株）製アドマーＱＦ−５０
０，厚み１０μ｝、ポリプロピレン｛三菱油化（株）製
三菱ノーブレンＰＹ−２２０，透湿度７ｇ・５０μ／ｍ
↑２・ｄａｙ、厚み５０μ｝であり、透明なフィルムで
あった。これを実施例１と同様にレトルトしたところ、
ドライラミフィルムと同様に完全に透明性が回復し、折
れ部にも異常がなかった。

【００４９】同様に、比較例２、３の樹脂で実施した
が、レトルト後フィルムに白化が見られた（それぞれ比
較例７、８）。

【発明の効果】本発明の多層包装体は、優れた耐熱水性
を有し、さらにレトルト中および直後の屈曲による外観
異常が少なく、しかもレトルトによるガスバリヤー性の
悪化が少ない。それゆえ、食品包装、とりわけレトルト
食品の包装に有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透湿度（４０℃、９０％ＲＨ下で測定し
   た値）が４０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以上の樹脂外層
   （１）、エチレン含量２０〜６０モル％のエチレン−ビ
   ニルエステル共重合体けん化物（Ａ）９６〜５０重量
   ％、ポリアミド（Ｂ）３〜４９重量％およびエチレン含
   量３０〜６５モル％の範囲でかつエチレン含量が樹脂
   （Ａ）より４モル％以上大きいエチレン−ビニルエステ
   ル共重合体けん化物（Ｃ）１〜４５重量％からなる組成
   物の中間層（２）および透湿度（４０℃、９０％ＲＨ下
   で測定した値）が２０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以下の樹脂内
   層（３）を有する多層包装体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の組成物層（２）を最外
   層とし透湿度（４０℃、９０％ＲＨ下で測定した値）が
   ２０ｇ／ｍ↑２・ｄａｙ以下の樹脂内層（３）を有する
   多層包装体。