SE426554B - Ritskikt for plastfolier vilket i huvudsak bestar av med formaldehydhartser fornetade cellulosaestrar, matteringsmedel och/eller pigment samt dessutom ett sampolymerisat med maleinsyraanhydridenheter - Google Patents

Description

7714206-5 Ritskikt av detta slag har emellertid ej någon tillräcklig tuschvid- häftning och är lättlösliga i rengöringsmedel, som används vid för- reningen och korrigeringar av tusch. Man har därför även redan för- nätat cellulosaesterskikt genom kombination med formaldehydhartser och en ringa mängd syra som katalysator, dvs gjort dem olösliga i lösningsmedel.

Tillsatser av matteringsmedel för uppnående av textbarhet med blyerts har beskrivits tillräckligt och består av finfördelade oorganiska pro- dukter, såsom kiselsyra, aluminiumsilikat, aluminiumoxid, glaspulver etc. Som pigment ifrågakommer t.ex. titandioxid, bariumsulfat eller beständiga oorganiska eller organiska färgade ämnen.

För uppnående av god tuschvidhäftning på ritskikt av cellulosaester använder man dem med höga andelar formaldehydhartser. Härvid kan cel- lulosaestrarnas goda egenskaper, såsom t.ex. deras beständighet mot gulfärgning genom ljus, försämras och risk finns, att man, eftersom förnätningsreaktionerna mellan cellulosaestern och formaldehydhartset fortsätter vid arkivering av registreringsmaterialet, ej erhåller några skikt med konstanta egenskaper eller att i extrema fall en för- sprödning av skikten inträder.

Cellulosaesterskikt med önskvärt låga andelar formaldehydhartser har däremot i förnätat tillstånd ej någon god tuschvidhäftning. Om man försätter skikten med så mycket matteringsmedel, att deras yta blir porös och tuschet därmed genom inträngning kan fastna väl, kan tusch- linjerna ej längre korrigeras.

Det är även känt (DT-OS 23 42 601) att på skikt av cellulosaestrar i tunt skikt anbringa en alkylmonoester av poly-(alkylvinyleter- -maleinsyra). En olägenhet vid detta förfarande är, att man med se- parat arbetssteg på cellulosaesterskiktet måste framställa en yta, som på lämpligt sätt upptar bläck och tusch. De kända skikten kan vid bearbetningsstegen tendera att klibba och kan redan genom små mängder förreningsmedel för ritytor lätt avlägsnas. Därmed bortfal- ler deras positiva inflytande på textbarheten med tusch. Även matteringsmedel för mattering av polyesterfolier är kända (DT-OS 15 19 118), vilka består av vinylidenklorid-sampolymerisat, titandioxid, dispergermedel, slipmedel och förtjockningsmedel, vilka 7714206-5 bearbetas ur vattenlösning. Som förtjockningsmedel, vilka tillsät- tes i ringa mängd, nämnes även interpolymerer, vilka som monomerer kan innehålla metylvinyleter och maleinsyraanhydrid. En nackdel vid skikt av vinylidenklorid-sampolymerisat är deras starka gulfärgning, eftersom lätt poly-en-strukturer kan bildas genom spjälkning av salt- syra. De har slutligen ej visat sig lämpliga i praktiken.

Föreliggande uppfinning hade därför till uppgift att undvika de be- skrivna olägenheterna och åstadkomma ett ritskikt, som ej visar nâ- gon gulfärgning, som ej blir sprött och som kan framställas praktiskt i ett arbetssteg, som är olösligt i lösningsmedel, vilka används för förreningen, som kan förses med text med blyerts samt vidhäftningsfast med tusch och vars sammansättning även medger upprepad korrigering av blyerts- och tuschstreck med i handeln förekommande radermedel eller flytande korrigeringsmedel.

Denna uppgift löses enligt uppfinningen genom ett ritskikt för plast- folier, i synnerhet för polyesterfolier, vilka i huvudsak består av med formaldehydhartser förnätade cellulosaestrar, matteringsmedel och/ eller pigment och eventuellt fastnar på folien med hjälp av ett häft- skikt, genom att ritskiktet dessutom innehåller minst ett sampolyme- risat med maleinsyraanhydridenheter med oförändrad anhydridgruppering i en mängd av ca 5 till 50, företrädesvis 10 till 30 viktprocent, räknat på cellulosaesterandelen.

Härigenom uppnår man, att man erhåller ett ritskikt, som ej gulnar eller blir sprött och som lätt kan framställas. Det är resistent mot förreningsmedel, det kan förses med skrift medelst blyerts samt vid- häftningsfast med tusch och medger upprepad korrigering av blyerts- eller tuschstreck med i handeln förekommande radermedel eller flytan- de korrigeringsmedel, utan att en försämring av skiktets kvalitet inträder.

Som plastfolier ifrâgakommer sådana av polyvinylklorid, polykarbonat, polystyren, polyolefin eller av polyalkylentereftalat resp. cellulo- saester. På grund av den utmärkta dimensionsstabiliteten, som är sär- skilt viktig för ritfolier, används företrädesvis folier på basis av polyester, såsom eventuellt av polyetylentereftalat.

Som formaldehydhartser lämpar sig kondensationsprodukter av melamin, karbamid, bensoguanamin och liknande produkter med formaldehyd, vil- 7714206-5 ka på lämpligt sätt genom företring med alkoholer föreligger i för organiska lösningsmedel löslig form.

Som cellulosaestrar ifrågakommer särskilt sådana som cellulosaacetat, cellulosaacetobutyrat och cellulosapropionat.

Förnätningen av komponenterna genomförs i surt medium. Som katalysa- torer kan man exempelvis använda sulfosalicylsyra, citronsyra, p-to- luensulfonsyra eller sura fosforsyraestrar.

Som vidhäftningsskikt kan sådana användas, som exempelvis framställs vid förfarandet enligt DT-AS 16 94 534 och som består av ett polymert ämne.

Enligt uppfinningen används som användbara sampolymerisat med malein- syraanhydridenheter sådana med metylvinyleter, eten eller styren el- ler blandningar av dessa ämnen. På grund av sampolymerisatens kombi- nerbarhet med de insatta andra komponenterna i organisk lösning läm- par sig företrädesvis sampolymerisat med ej alltför stora molekylvik- ter. Det har visat sig särskilt lämpligt med sampolymerisat av male- insyraanhydrid och eten, vilka som 2-proc. vattenlösning uppvisar viskositeter inom området från ca 4 till 8 cP. Det har även visat sig särskilt väl lämpligt med ett sampolymerisat av maleinsyraanhydrid och metylvinyleter, vilket som 1-proc. lösning i metyletylketon vid 25OC uppvisar en specifik viskositet av 0,1 - 2.

Det har visat sig mycket lämpligt att vid framställningen av ritskik- ten enligt uppfinningen snabbt bearbeta den organiska lösningen, så- vida med maleinswæmnnwhfidgngggïna reaktionsdugliga lösningsmedel, så- som t.ex. alkoholer, används. Man antar, att närvaron av den oföränd- rade anhydridgrupperingen i ritskiktet är av avgörande betydelse.

Ytans hydrofila egenskaper kan därutöver varieras genom lämpligt val av det tillsatta sampolymerisatet. Sålunda kan man vid användning av sampolymerisatet av maleinsyraanhydrid och eten uppnå en väsentligt bättre fuktning av ytan med vatten.

Ritskiktet enligt uppfinningen kan även innehålla inom diazotypin brukliga kemikalier och kan sålunda användas som textbart ljuskopie- ringsskikt.

Med ledning av följande exempel kommer ritskiktet enligt uppfinningen och dess framställning att förklaras närmare, utan att därmed en in- 7714206-5 skränkning skall göras.

Exempel 1 På en ca 50fm\tjock folie av polyetylentereftalat, som försetts med ett vidhäftningsskikt av ett polyvinylidenklorid-sampolymerisat en- ligt DT-AS 16 94 534, gjutes klarlackfilmer med en 10 om bred drag- gjutare med 0,2 mm spaltvidd. Det är fråga om 8-proc. lösningar av cellulosaacetopropionat och ett butylerat urea-formaldehydharts i en lösningsnedelsblandning av ca 75% aceton, alkoholer och upp till 4% etylenglykolmonometyleter som högkokande medel. Som härdningspåskyn- dare används p~toluensulfonsyra. Lösningarna försättes enligt tabell I med sampolymerisat av det slag, som är kända i handeln under namnen Gantrez® från GAF, USA; Lytron® eller Ema® från Monsanto Corp., USA; Mowilith® från Hoechst AG och Viscofas® från ICI, Storbritannien.

Gantrez® motsvarar A, B och C i tabell 1, Lytron® motsvarar D, Ema® motsvarar E, Mowilith® motsvarar F och Viscofas® motsvarar G och H.

Filmerna förtorkas en minut i luften och eftertorkas tre minuter vid 11Û°C i torkskåp samt härdas därefter fem minuter vid 150°C.

Pâ de ca 10-12)m1tjocka filmerna drages med ett dragstift streck med de i handeln förekommande tuschen, t.ex. av Rotring, tusch T, tusch TT och tusch TN.

Tuschlinjerna genomtorkas därefter väl två timmar vid 80oC och tusch- vidhäftningen provas genom klisterremstest. För detta ändamål pressas ett Tesa-band på tuschlinjen med en falssticka av ben och avdrages åter ryckartat. Vid god tuschvidhäftning kan på klisterremsan knappast urskiljas några spår av strecket. Vid dålig vidhäftning däremot av- lägänas med klisterremsan en avsevärd del av tuschlinjen.

Sammansättningen och provresultaten från lackfilmerna framgår av ta- bellerna I och II.

Det använda cellulosaacetopropionatet (CAP) innehåller 3,6% acetyl- grupper, 44,7% propionylgrupper och 1,8% hydroxylgrupper och har som 20-proc. lösning i aceton/etanol 72:8 en viskostet av 53-91 pois.

Det använda butylerade urea-formaldehydhartset (BHK) är en i handeln förekommande produkt med ett syratal av mindre än 3 och har en dyna- misk viskositet vid 20°C av 1000 - 1200 cP, 65-proc. i isobutanol. 7714206--5 Tabell I Sammanställning av tillsatsen för modifiering av ritskikten Beteckning av tillsatsen i tabell II Kemisk sammansättning A Sampo/lymerisat av maleinsyraanhydrid och metylvi- nyleter - lågviskös typ (n spec. 0,1 - 0,5) B Som A - medelviskös typ (n spec. N 1 - 2) C Som A - högviskös typ (n spec. > 2) D Sampolymerisat av maleinsyraanhydrid och styren, molekylvikt 20 000 och syratal 180 E Sampolymerisat av maleinsyraanhydrid och eten, viskositet hos en 2-proc. lösning i vatten 7 cP F Sampolymerüat av krotonsyra och vinylacetat, syratal ca 45 G Monoetylester av ett sampolymerisat av maleinsyra och metylvinyleter H Blandad monoester av ett sampolymerisat av malein- syra och metylvinyleter. Förestringskomponenter isopropylalkohol och butylalkohol.

Tabell II Genomsnitt- lig tuschvid- Försök Filnens sannansättning (%) Tillsatsens Filnens häftning hos de nr. CAP BH Sampolynerisat beteckning utseende tre tuscherna 1 93 7 - - klar dålig 65 5 30 A -klar god 84 10 A klar god 65 5 30 B klar god 84 6 10 B klar god 65 30 C grumlig -nedelgod 84 10 C klar god 65 5 30 D klar god 84 ~ 10 D klar nedelgod 10 65 30 E klar god 11 84 6 10 E klar god 12 65 30 F klar nedelmâttig 13 84 10 F klar dålig 7714206-5 Tabell II, forts.

Gamnsnitt- lig tuschvid- Försök Filnens sannansättning (%) Tillsatsens Filnens häftning hos de nr. CAP BH Sæmqflgmerisat beteckning utseende tre tuscherna 14 65 5 30 G klar dålig 15 84 6 10 G klar dålig 15 65 5 30 n klar ' dålig 17 84 6 10 1-1 grundig dålig Härav framgår, att sampolymerisaten med maleinsyraanhydridgrupper leder till de sökta goda egenskaperna.

Exemgel 2 Man använder filmer av det slag, som beskrivs i exempel 1, men som framställts på en beskiktningsmaskin. De innehåller dessutom som matteringsmedel en blandning av finfördelad fälld kiselsyra och alu- miniumoxid, för att man skall kunna skriva på ytan med blyerts.

Jämförelsefilmens sammansättning utgör 60,0% cellulosaacetopropionat, 35,0% matteringsmedelsblandning, 4,8% butylerat urea-formaldehyd- harts och 0,2% p-toluensulfonsyra.

'Vid skikten enligt uppfinningen används 10% av det i exempel 1 nämn- da tillsatsämnet, räknat på cellulosaacetopropionat.

Tuschvidhäftning AV tusch TT Provets korrigering med beteckning Tusch T Tusch TT Tusch TN fuktat radergummi Jämförelse- dålig dålig medelmåt- medelmåttig till då- film tig till lig dålig Ämne B god god god god Ämne D god god god medelmåttig Ämne E god god god god Vid korrigeringen användes ett med vatten fuktat radergummi, som kan erhållas i handeln under beteckningen "Edding-Plast R 20". Vid god korrigeringsförmâga hos ett skikt får några s.k. spökbilder ej kvar- stanna. Textbarheten med blyerts och korrigeringen med blyertslin- jer är i samtliga fall tillfredsställande. 77'i42Û6-5 Exempel 3 Man går tillväga som i exempel 1 med användning av ett acetobuty- rat som cellulosaester. Vid cellulosaacetobutyratet är det fråga om en produkt med en viskositet av 46 ~ 76 pois, mätt som 20-proc. lösning i aceton. Cellulosaestern innehåller 14,3% acetylgrupper, 37,1% butyrylgrupper och 1,25% hydroxylgrupper.

Som tillsats enligt uppfinningen tillsättes ett sampolymerisat av maleinsyraanhydrid med metylvinyleter i medelviskös inställning (ämne B från exempel 1).

Genmsnittlig tuschvid- häftning hos deiïe Eülnens sæmensättning (%) _ F.] S Rotring_tusdKflna Nr. CAB BHH Sapolynerisat B utseende f T, IT och TN 93 7 - klar dålig 65 5 30 klar god 84 6 10 klar god Exempel 4 Man framställer filmer såsom beskrivs i exempel 2. Som tillsatsämne används ett sampolymerisat, vilket till sin sammansättning motsvarar ämne E i tabell I, vars 2-proc. lösning i vatten emellertid endast har en viskositet av 5 cP. Ämnet erhåller förkortningen I.

Pnmæts ~ Tugflwflæfifüüng Avtusfl1TIkonfigenüg beuxkning ühsch T ünsch TT Tusch TN ned fifldat.radenmmnd .JänÉörelse- dålig dålig nedelnåttig nedelmåttig till dålig film till dålig Fihnned ämæ I god god god g god

Claims (6)

7714206-5 Patentkrav

1. Ritskikt för plastfolier, i synnerhet för polyesterfolier, som i huvudsak består av med formaldehydhartser förnätade cellulosa- estrar, matteringsmedel och/eller-pigment samt eventuellt fastnar på folien med hjälp av ett vidhäftningsskikt, k ä n n e t e c k - n a t av att det dessutom innehåller minst ett sampolymerisat med maleinsyraanhydridenheter med oförändrad anhydridgruppering i en mängd av ca 5 till 50 viktprocent, räknat på cellulosaester- andelen.

2. Ritskikt enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att tillsatsen sampolymerisat utgör ca 10 till 30 viktprocent, räknat på cellulosaesterandelen.

3. Ritskikt enligt krav l - 2, k ä n n e t e c k n a t av att tillsatsen utgöres av ett sampolymerisat av maleinsyraanhydrid med metylvinyleter, eten eller styren eller består av blandningar av dessa ämnen.

4. Ritskikt enligt krav 3, k ä'n n e t e c k n a t av att till- satsen utgöres av ett sampolymerisat av eten och maleinsyraan- hydrid, vilket som 2-proc. vattenlösning har en viskositet inom området från ca 4 till 8 cP.

5. Ritskikt enligt krav Ä, k ä n n e t e c k n a t av att till- satsen utgöres av ett sampdlymerisat av metylvinyleter och malein~ syraanhydrid, vilket som l-proc. lösning i metyletylketon vid 25oC uppvisar en specifik viskositet av 0,1-2,0.

6. Ritskikt enligt krav 1-5, k ä n n e t e c k n a t av att det innehåller inom diazotypin brukliga kemikalier. ANFÖRDA PUBLIKATIONER: