SA96170479B1 - عملية لتحسين انتاجية محلول محفزcarbonylation catalyst solution كاربونيلية بواسطة ازالة معادن صدأ - Google Patents
عملية لتحسين انتاجية محلول محفزcarbonylation catalyst solution كاربونيلية بواسطة ازالة معادن صدأ Download PDFInfo
- Publication number
- SA96170479B1 SA96170479B1 SA96170479A SA96170479A SA96170479B1 SA 96170479 B1 SA96170479 B1 SA 96170479B1 SA 96170479 A SA96170479 A SA 96170479A SA 96170479 A SA96170479 A SA 96170479A SA 96170479 B1 SA96170479 B1 SA 96170479B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- water
- catalyst solution
- catalyst
- solution
- concentration
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 131
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 51
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title description 9
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 55
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 46
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 56
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 56
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 20
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N oxygen(1+) dihydride Chemical group [OH2+] RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 abstract description 22
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 79
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 32
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 18
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 14
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 14
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N methyl acetate Chemical compound COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 13
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical class [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 3
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910009891 LiAc Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNGBZXWZIKPLIT-UHFFFAOYSA-L [Li+].[Li+].CC([O-])=O.CC([O-])=O Chemical compound [Li+].[Li+].CC([O-])=O.CC([O-])=O DNGBZXWZIKPLIT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGDDJXSLIWMIRI-UHFFFAOYSA-N acetic acid;molybdenum Chemical compound [Mo].CC(O)=O PGDDJXSLIWMIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000004397 blinking Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 description 1
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRIPRHXGZHSNU-UHFFFAOYSA-N iridium rhodium Chemical compound [Rh].[Ir] SXRIPRHXGZHSNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229940006487 lithium cation Drugs 0.000 description 1
- VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N lithium sodium Chemical compound [Li].[Na] VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 210000003660 reticulum Anatomy 0.000 description 1
- 229910003450 rhodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0231—Halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/20—Carbonyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
- B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/74—Regeneration or reactivation of catalysts, in general utilising ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الإختراع بعملية لمعالجة محاليل محفزة carbonylation catalyst solutions لها محتوى ماء منخفض تحتوي على مكون rhodium ومكون معدن قلوي alkali metal لإزالة منتجات صدأ معدني. تشمل العملية إتصال محلول المحفز مع راتنج تبادل أيون ion exchange resin، يفضل في شكل lithium، وكمية كافية من الماء لخفض تركيز أيونات المعدن القلوي alkali metal ions لرفع مستوى إزالة منتجات معدن الصدأ .corrosion metal،
Description
¥ عملية لتحسين إنتاجية J slaw محفز carbonylation catalyst solution بواسطة إزالة معادن faa الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق هذا الإختراع عموما بتحسين في عملية من أجل carbonylating methanol إلى acetic acid في وجود مادة محفزة catalyst تحتوي على rhodium بتحديد أكثر؛ يتعلق ٠ الإختراع بعملية محسنة لإعادة توليد محلول محفز مستعمل في عملية تفاعل carbonylation منخفض الماء. ضمن العمليات المستعملة Ula لتصنيع cacetic acid فإن واحدة من الأكثر نفعا تجاريا همي catalyzed carbonylation من methanol مع carbon monoxide كما هو موضح في براءة الإختراع الأمريكية 97157749؛ الصادرة إلى Paulik وآخرين 8 NAVY us SY يشتمل ٠ محفز carbonylation على rhodium سواء مذاب أو بخلاف ذلك cide في وسط تفاعل سائل؛ أو مدعم على مادة صلبة خاملة؛ مع sale تعزيز محفز catalyst promoter تحتوي على halogen تمثلها -methyl iodide يمكن إدخال rhodium في نظام التفاعل بواحد من أشكال كثيرة»؛ ومن غير الهام؛ إذا أمكن ذلك حقاء تعريف الطبيعة المعينة لجزء rhodium داخل معقد المحفز النشط. بالمثل؛ فإن طبيعة مادة تعزيز halide غير هامة. تكشف براءة الإختراع الأمريكية رقم ١ 719577950 عن عدد كبير جدا من مواد تعزيز مناسبة؛ معظمها 10010388 عضوية. الأكثر نموذجية ونفعا أن يجرى التفاعل مع إذابة المادة المحفزة في وسط تفاعل سائل تضخ خلاله بإستمرار فقاقيع غاز .carbon monoxide يكشف عن تحسين في عملية سابقة carbonylation of an alcohol لإنتاج carboxylic acid له ذرة كربون واحدة أكثرمن الكحول في وجود مادة محفزة rhodium في © براءة الإختراع الأمريكية 0017849 ؛ وبراءة الإختراع الأوروبية 1114976. كما هو مبين فيها ينتج (HAC) acetic acid من (MeOH) methanol في وسط تفاعل يشمل thodium 5 «(Mel) «methyl iodide «methyl halide «(MeOAc) methyl acetate موجود في تركيز فعال تحفيزيا. يكمن ذلك الإختراع أساسا في إكتشاف إستقرار المادة المحفزة والحفاظ على إنتاجية مفاعل carbonylation reactor عند مستويات عالية بصورة مدهشة؛ حتى عند Yo تركيزات ماء منخفضة؛ بمعنى ؛ Zoos أو أقل؛ في وسط التفاعل Je) الرغم من التطبيق العملي YYA v . وزن7 أو *١وزن7 ماء). كما هو موصوف في براءة ١4 الصناعي العام في الحفاظ على حوالي بواسطة الحفاظ في وسط carbonylation reaction يجرى تفاعل 500١٠7294 الإختراع الأمريكية eld) على الأقل على تركيز محدود من rhodium التفاعل؛ مع كمية فعالة تحفيزيا من وفوق محتوى el iodide ions تركيز محدد من أيونات methyl iodide 5 amethyl acetate كملح iodide ion أو 56 عضوي آخر. يوجد أيون methyl iodide الموجود في شكل iodide © والأوروبية 5٠0١٠754 تعلم براءة الإختراع الأمريكية lithium jodide بسيطء مع تفضيل وأملاح 56 تعتبر مقاييس جوهرية في التأثير في معدل methyl acetate إن تركيز ١84 خصوصا عند مفاعل له تركيزات ماء acetic acid لإنتاج carbonylation of methanol نحصل dodide وملح methyl acetate نسبيا من Alle منخفضة. بواسطة إستخدام تركيزات © حتى عند إحتواء وسط التفاعل Jolie على درجة مدهشة من إستقرار المادة المحفزة وإنتاجية ٠ منخفضة جدا حتى يمكن تعريفها Ads ٠5٠ السائل على ماء في تركيزات منخفضة حتى حوالي من الماء. علاوة على ذلك يحسن وسط "finite concentration عموما ببساطة 'تركيز محدود يتم تحسين إستقرار المادة المحفزة crhodium التفاعل المستعمل من إستقرار المادة المحفزة بواسطة مقاومة ترسيب المادة المحفزة؛» خصوصا أثناء خطوات إستعادة المنتج في العملية حيث carbon monoxide إلى إزالة؛ من المادة المحفز؛ acetic acid يميل التقطير من أجل إستعادة ١ مع تأثير إستقرار على ligand الذي في البيئة يظل في وعاء التفاعل؛ يكون مركبا ترابطيا تندمج براءة الإختراع الأمريكية 50017549 هنا كمرجع. rhodium على أساس acetic acid إلى carbonylation of methanol في تشغيل العملية من أجل ض مستمرء ينفصل محلول يحتوي على المعقد المحفز القابل للذوبان عن التيار المتدفق من المفاعل faa ويعاد تدويره إلى المفاعل. مع ذلك؛ مع التشغيل لفترات زمنية طويلة؛ تذوب منتجات © إلخ؛ «chromium «molybdenum nickel dron Sa من أوعية التيار المعدني؛ 002 وتتراكم في تيار إعادة تدوير المحفز. هذه المعادن الخارجية؛ إذا وجدت بكمية كافية معروف ee أو التعجيل بتفاعلات منافسة مثل تفاعل تبديل ماء- carbonylation تداخلها مع تفاعل وهيدروجين) وتشكيل carbon dioxide (تشكيل ثاني أكسيد الكربون water-gas shift reaction له أثر ضار على العملية corrosion metal بذلك؛ فإن وجود تلوثات معدن الصداً .methane Yo بالإضافة لذلك؛ يمكن أن carbon monoxide خصوصاء الفقدان التالي في ناتج معتمد على وبذلك تجعل هذا المكون من النظام التحفيزي غير 10016 iodine تتفاعل المعادن الخارجية مع ل
¢ متاح للتفاعل مع Thodium وتتسبب في عدم إستقرار في النظام المحفز. من ناحية التكلفة العالية للمحفز المحتوي على rhodium يتم إستبدال المادة المحفزة المستنفذة فقط بتكلفة غير مقبولة. بالتالي؛ of طريقة لإعادة توليد المادة المحفزة ليست فقط مرغوبة لكن ضرورية. طبقا لبراءة الإختراع الأمريكية 6+ 45009717؛ فإن محلول محفز carbonylation catalyst ٠ يشمل منتج التفاعل المعقد من مكون rhodium أو مكون ¢iridium مكون chalogen «carbon monoxide الذي يحتوي على منتجات صداً metallic corrosion (Jaze يتصل lua مع راتنج تبادل أيون Sion exchange resin شكله الهيدروجين ويسترجع المحلول المحفز خاليا من منتجات الصداً المعدني. كما هو مبين في براءة الإختراع الأمريكية 40097176 يحدث الإتصال بتمرير المحلول المحفز catalyst solution المتضمن تلوثات معدن الصدأ غير المرغوبة ٠ خلال طبقة من راتنج تبادل أيون ion exchange resin وإسترجاع؛ كتيار تدفق من الطبقة؛ المحلول المحفز المتضمن مكون rhodium iridium المعقد لكن خاليا جوهريا من منتجات الصداً التي تمتز وتزال بواسطة طبقة الراتنج. عند الإستنزاف؛ كما يشير إليه إختراق منتجبات المعدن الصدأ في التيار المتدفق؛ يعاد توليد طبقة الراتنج بالمعالجة مع حمض معدني hydrochloric acid (fie mineral acid كبريتيك» phosphoric أو hydriodic ويعاد إستخدامها. مع ذلك؛ لاتتوقع براءة الإختراع الأمريكية 400717٠ إستخدام محاليل المحفز مثل المذكورة في براءة الإختراع الأمريكية 00٠794 سالفة الذكر. بذلك؛ في محاليل المحفز المحسنة كما هو مناقش مسبقاء يوجد تركيزمعين من أيونات iodide ions فوق وأعلى من محتوى 100106 الموجود مثل methyl iodide أو 6 عضوي آخر. يوجد أيون iodide ion الإضافي كملح والأفضل lithium iodide Jie ماتم إكتشافه أنه في إعادة توليد محلول المحفز من أجل إزالة التلوقات ٠ المعدنية بواسطة تمرير محلول المحفز خلال طبقة راتنج تبادل كاتيون cation exchange resin في شكل الهيدروجين كما هو مبين في براءة الإختراع الأمريكية fe VIY تفضل إزالة أيون المعدن القلوي alkali metal ion في محلول المحفز. إن إزالة أيون المعدن القلوي alkali metal ion من محلول المحفز تخفض بشدة نشاط وإستقرار وسط التفاعل. تبعا cli J من الضرورى توفيرعملية محسنة لإعادة توليد محاليل محفز carbonylation catalyst Ye تحتوي على أيونات معدن قلوي alkali metal ions خصوصا : dlithium للسماح بإزالة تلوثات معدن faa من محاليل المحفز ولتفادى إزالة المكونات المرغوبة من هذه المحاليل. لذلك من أغراض الإختراع الحالي توفير عملية لمعالجة محاليل محفز YYA o معدنية منها ولإستعادة محلول المحفز faa لإزالة منتجات lithium تحتوي على carbonylation في شكل مناسب للعودة إلى العملية كمحفز نشط بدون الحاجة إلى إستبدال كبير لمكوناته. تبين براءة الإختراع الأمريكية 589459/7؛ المندمجة هنا كمرجع؛ إستخدام راتنج تبادل أيون nickel (مثلاء عن faa إزالة معادن lithium شديد الحموضة في شكل jon exchange resin العملية الموصوفة في براءة carbonylation إلخ) من نظام تفاعل «chromium «molybdenum ٠ للتطبيق بوجه خاص على العمليات النافعة من أجل ALE 8448977 الإختراع الأمريكية شروط ماء منخفض؛ كماهو مدون في Cal acetic acid إلى carbonylation of methanol براءة الإختراع الأمريكية 50017849. تحسن شروط الماء المنخفض عملية إنتاج/ تنقية بشروط الماء carbonylation في مفاعل lithium مع ذلك؛ مع زيادة تركيزات acetic acid تضمحل مقدرة (Joell ومع نقصان مستويات الماء في نظام thodium المنخفض لزيادة إستقرار ٠ لكل دورة. كبديل مذكورء jon exchange corrosion metal عملية إزالة معدن صداً تبادل أيون في عملية ماء منخفض. carbonylation هناك ميل كبير لتراكم معادن الصداً في محلول محفز لم تعرف .carbonylation من تفاعل faa شروط الماء المنخفض تجعل من الصعب إزالة معادن هذه المشكلة وقت تسجيل براءة الإختراع الأمريكية 5844699. تبعا لذلك. من المرغوب فيه لإزالة منتجات صداً معدنية من عملية carbonylation ise توفير عملية لمعالجة محاليل ١ بشروط ماء منخفض. carbonylation الوصف العام للإختراع carbonylation يتعلق الإختراع الحالي بعملية لإعادة توليد أو تحسين إنتاجية محلول محفز قابل للذوبان وتلوقات rhodium تحت شروط ماء منخفض. يحتوي محلول المحفز على معقدات تشمل العملية المحسنة الإتصال الحميم لمحلول المحفز مع راتنج تبادل أيون faa معدن © وكمية كافية lithium في شكل المعدن القلوي؛ يفضل في شكل (TER) "Ton Exchange Resin” من محلول المحفز و؛ إستعادة محلول محفز له محتوى fall من الماء لرفع مستوى إزالة معادن «molybdenum «chromium «nickel «iron faall تلوث معدن منخفض. تتضمن تلوثات معدن
A o فإن محلول المحفز له تركيز ماء من حوالي © إلى حوالي 00 وزن7؛ يفضل حوالي lass To محسنة. fava وزن7 لإزالة معدن ١5 والأفضل حوالي © إلى حوالي Loss 7١ إلى حوالي
YYA
طبقا للإختراع الحالي؛ فإن محلولا يشمل محفز rhodium وعلى الأقل تركيز محدود من أيونات معدن قلوي 1008 calkali metal يفضل أيونات lithium ions ملوث بمغادن صداً وله تركيز ماء معين؛ يتصل جيدا مع راتتج تبادل أيون jon exchange resin حيث تضاف كمية إضافية من الماء إلى الراتئج بكمية كافية لزيادة تركيز الماء (أو إنقاص تركيز أيونات المعدن ٠ القلوي (alkali metal ions في محلول المحفز ويسترجع محلول محفز خاليا أو منخفض جوهريا من التلوثات المعدنية. عموماء يجرى الإتصال بتمريرمحلول المحفزالمتضمن تلوثات المعدن غيرالمرغوبة خلال طبقة من راتنج تبادل أيون exchange resin 100 في شكل معدن قلويء يفضل شكل Li والإسترجاع كتيارمتدفق من الطبقة لمحلول المحفز المتضمن لمكون thodium ومكون dithium ٠ الكن خاليا جوهريا من منتجات الصداً التي تزال بواسطة طبقة الراتنج. عند إستنزاف راتنج تبادل الأيون don exchange resin يمكن إعادة توليد طبقة الراتنج بالمعالجة مع ملح Je lithium lithium acetate وإعادة إستخدامها. تتضمن مصادر الماء لطبقة راتنج تبادل أيون (Slion exchange resin لاتقتصر على؛ ماء طازج مضاف إلى طبقة الراتنج؛ أو ماء من تيارات العملية خلال نظام التفاعل حيث قد يكون الماء هوالمكون الوحيد أو الأساسى من نظام تفاعل الكربونيلية. تحل عملية الإختراع مشكلة مصاحبة لأنظمة تفاعل carbonylation ماء منخفض. يبين هنا بالإشارة إلى عملية carbonylation إستعمال راتنج تبادل أيون ion exchange resin في شكل lithium مع ذلك؛ الأيون jon المصاحب للراتتج قد يكون أي كاتيون معدن قلوي alkali metal cation معروف؛ على سبيل المثال» potassium «sodium lithium إلخ؛ بشرط ٠ إستعمال الأيون 8 المقابل كمحفز 100106 في نظام التفاعل. شرح مختصر للرسومات شكل ١ هو رسم تخطيطى يصور تدفق تيارات العملية المستخدمة في carbonylation المحفزة من أجل methanol إلى acetic acid وإزالة منتجات صداً معدنية من تيارات العملية. الوصف التفصيلي للإختراع Yo يتعلق أحد تطبيقات الإختراع الحالي بتحسين في عملية carbonylation of methanol إلى acetic acid في مفاعل carbonylation بتمرير methanol s carbon monoxide إلى وسط تفاعل موجود في مفاعل ويشمل محلول acetic acid يحتوي على thodium وله محتوى ماء الا
Y
يستعاد المنتج؛ lithium iodide 5 «methyl acetate «methyl iodide منخفض؛ مادة تعزيز من التيار المتدفق من المفاعل بواسطة خفض ضغط المحلول لينفصل كبخار؛ المنتج cacetic acid عن محلول المحفزء وعندئذ يعاد تدوير محلول المحفز إلى المفاعل. أثناء التفاعل وأثناء خطوات من الأوعية والأبراج وتظهر في تيارات معالجة متنوعة. anal) ales المعالجة المتنوعة؛ تذاب بذلك قد تحتوي هذه التيارات على تلوثات معدن الصدأ و هي التيارات التي تتصل مع راتنج تبادل oo لإزالة تلوثات معدن الصدأ . يشمل تحسين هذا الإختراع زيادة محتوى ion exchange resin أيون بكمية on exchange resin الماء؛ يفضل في تيارات المعالجة؛ الممررة خلال راتنج تبادل الأيون 0 كافية لرفع مستوى إزالة تلوثات معدن الصدأ وإستعادة تيار معالجة له محتوى تلوث معدن منخفض جوهريا. ٠ يتلق تطبيق آخر للإختراع الحالي بعملية لتحسين إنتاجية محلول محفز يشمل تركيز ماء معين؛ تركيز معين من أيونات معدن قلوي calkali metal ions وتلوثات معدن faa مختارة من المجموعة المتكونة من molybdenum «chromium «nickel «iron وخلطات من ذلك وتشمل هذه العملية الإتصال الحميم لمحلول المحفز مع راتنج تبادل أيون ion exchange resin في شكل معدن قلوي؛ يفضل شكل :تالا ووسط مائي؛ يفضل ماء؛ في كمية كافية لإنقاص تركيز ٠ أيونات المعدن ons 206181 في محلول المحفز وإسترجاع محلول محفز له محتوى تلوث معدن faa منخفض. عملية الإختراع الحالي ALE للتطبيق على إعادة توليد؛ أو تحسين إنتاجية محاليل محفز له محتوى ماء منخفض يحتوي على أملاح معدن؛ معقدات 1000:0070 قابل للذوبان؛ وتلوثات معدنية. محاليل المحفز التي تطبق عليها بصفة خاصة تقنية إعادة التوليد من الإختراع الحالي هي المحاليل © النافعة من أجل carbonylation of methanol إلى acetic acid تحت شروط ماء منخفض Jie المذكورة في براءة الإختراع الأمريكية Lov 0 V YOR بذلك؛ يفضل أن تحتوي محاليل المحفز المحسنة ظبقا لعملية الإختراع الحالي على المحفز thodium وأيون lithium ion الموجود كملح Jithium iodide على الرغم من توجه الإختراع الحالي وتمثله فيما يتعلق بإنتاج «acetic acid فإن الإختراع ve قابل للتطبيق أيضا على عمليات لإنتاج منتجات carbonylation أخرى. على سبيل المثال» يجوز تطبيق تقنية الإختراع الحالي على إنتاج acetic anhydride أو الإنتاج المشترك acetic acid La gee .80606 anhydride 5 تستعمل شروط لامائية لعملية carbonylation لإنتاج VYA
A
طبقا للإختراع الحالي؛ acetic acids acetic anhydride أوالإنتاج المشترك acetic anhydride يمكن إضافة cacetic acid acetic anhydride أو الإنتاج المشترك acetic anhydride لإنتاج لتحسين عملية إزالة ion exchange resin إلى طبقة راتنج تبادل الأيون cele وسط مائي؛ يفضل معدن الصداً وبذلك تحسين إنتاجية محلول المحفز. تتضمن عمليات أخرى؛ حيث يجوز إستعمال إلى أحماضهاء أنهيدراتها ethers أو «esters «alcohols carbonylation الإختراع الحالي؛ ٠ من ethers أو cesters «alcohols المقابلة؛ أو خلطات من ذلك . عموما تحتوي هذه 68 ذرة كربون. Ye إلى حوالي ١ كما يتمثل في براءة acetic 8618 الماء المنخفض إلى carbonylation of methanol في ومادة معززة rhodium تتضمن المادة المحفزة المستعملة مكون 0041 YOR الإختراع الأمريكية أو إليودين 00:06 أومركبات بروميد bromine إما برومين halogen فيها يكون halogen ©: لنظام المحفز في شكل مركب تناسق rhodium أو 100106. عموما؛ يعثقد وجود مكون bromide يوفر على الأقل واحد من halogen مع مكون thodium (coordination compound <halogen 5 rhodium المركبات الترابطية 41 لهذا المركب التناسقي . بالإضافة إلى تناسق تشكل مركبات تناسق أومركبات مع 0 monoxide يعتقد أيضا أن مركبات ترابطية في منطقة التفاعل في rhodium لنظام المحفز بإدخال rhodium يمكن توافر مكون rhodium ve مركبات 11000070 عضوي؛ مركبات تناسق rhodium oxides أملاح ahodium شكل معدن إلخ. rhodium halide يشمل halogen لنظام المحفز من مركب halogen promoting يتكون مكون تعزيز مستبدلة. من الأفضل؛ يوجد aryl أو alkyl halides caryl «alkyl عضوي. بذلك؛ يمكن إستخدام من كحول التغذية alkyl يقابل الشق alkyl فيه الشق alkyl halide المعزز 56 في شكل © يشمل acetic acid إلى carbonylation of methanol سبيل المثالء في Je .carbonylated methyl iodide ويفضل أكثر methyl halide المعزز متوافق مع نظام المحفز solvent قد يتضمن وسط التفاعل السائل المستعمل أي مذيب carboxylic acid وقد يتضمن كحوليات نقية؛ أو خلطات من مخزون تغذية الكحول 5[ أر ووسط التفاعل Jum fall من هذين المركبين . يشمل المذيب esters المرغوب و/ أو Yo في «ld carboxylic acid الماء المنخفض منتج carbonylation السائل لعملية ّ .acetic acid المذيب المفضل هو cacetic acid إلى carbonylation of methanol
VY'A
يضاف الماء أيضا إلى وسط التفاعل؛ لكن عند تركيزات منخفضة جدا Lee كان يعتقد أنه عملي لبلوغ معدلات تفاعل كافية. من المعروف في تفاعلات carbonylation محفزة مع rhodium تضفي إضافة الماء تأثيرا مفيدا على معدل التفاعل (براءة الإختراع الأمريكية 4 !!؟. بذلك؛ تجرى عمليات تجارية عند تركيزات ماء على الأقل VE وزن7. تبعا لبراءة oo الإختراع الأمريكية YOR 001 من غير المتوقع تماما إمكانية بلوغ معدلات تفاعل جوهريا مساوية إلى ومعدلات تفاعل أعلى نحصل عليها مع هذه المستويات العالية من تركيز الماء مع تركيزات ماء أقل من Los VE ومنخفضة حتى Tos ١,١ ض طبقا لعملية carbonylation الموصوفة في براءة الإختراع الأمريكية 4844617 نحصل على معدلات التفاعل المرغوبة حتى عند تركيزات ماء منخفضة بإدخال ester وسط التفاعل >> مقابل الكحول المعرض إلى carbonylated ومنتج الحمض من تفاعل carbonylation وأيون iodide ion إضافي يكون أعلى وفوق iodide الموجود كمعزز للمحفز مثل methyl iodide أو 56 عضوي آخر. بذلكء في carbonylation of methanol إلى «acetic acid يكون ester هو methyl acetate ويكون معزز iodide الإضافي هو ملح 200108 lithium iodide «Mie لقد وجد أنه تحت تركيزات ماء منخفض؛ يعمل lithium jodide s methyl acetate كمواد معززة ١ لمعدل التفاعل فقط عند وجود تركيزات عالية نسبيا من هذين المكونين ويكون التعزيز أعلى عند وجود كلا هذين المكونين متزامنين. لم يتم إدراك ذلك من قبل. يعتقد أن تركيز lithium iodide المستخدم في وسط التفاعل الموصوف في براءة الإختراع الأمريكية 4844497 Je بما فيه الكفاية بالمقارنة بالقليل المذكور في الفن السابق عن إستخدام أملاح halide في أنظمة Joli من هذا النوع. Y. كما هو مذكور مسبقاء محاليل محفز carbonylation منخفض الماء نافعة في كحولات . تشتمل مخزونات تغذية نافعة يمكن تعرضها إلى carbonylated على alkanols لها Yeo) ذرة كربون. مخزونات تغذية مفضلة هي alkanols تحتوي على ٠١-١ ذرة كربون؛ ويفضل أكثر alkanols من 1-١ ذرة كربون. methanol هو التغذية المفضلة بوجه خاص ويتحول إلى .acetic acid (Se Yo إجراء تفاعل carbonylation بواسطة الإتصال الحميم لكحول التغذية المحدد؛ الذي يكون في Alin Alla مع monoxide 2 غازي في فقاقيع تخرج خلال وسط تفاعل سائل يحتوي على المحفز rhodium مكون تعزيز يحتوي على calkyl ester <halogen مادة تعزيزملح ّ VYA
٠١ قابل للذوبان إضافي؛ عند شروط درجة حرارة وضغط مناسبة لتشكيل منتج 56 إذا كان المغذي هو 0608001 فإن مكون التعزيز المحتوي على «lly .carbonylation من المفهوم .methyl acetate على alkyl ester ويشتمل methyl iodide على Jed halogen المصاحب cation في نظام المحفز هو المهم وليس الكاتيون 100106 ion عموما أن تركيز أيون ٍ cation لاتكون طبيعة الكاتيرن iodide وأنه عند تركيز جزيئى جرامي معين من dodide إلى ٠ من أي iodide مهمة مثل أثر تركيز 100106. يمكن إستخدام أي ملح 100106 معدن» أو أي ملح للذوبان كفاية في وسط التفاعل لتوفير المستوى SUG عضوي بشرط أن يكون الملح cation كاتيون cation من كاتيون quarternary salt هو iodide المرغوب من ع10010. يمكن أن يكون ملح غير عضوي؛ يفضل أن يكون ملح 100106 من عضو cation عضوي أوملح 56 من كاتيون و7 من الجدول الدورى: ١ من المجموعة المتكونة من معادن المجموعة ٠ (as set forth in the "Handbook of Chemistry and Physics, published by CRC Press,
Cleveland, Ohio, 1995-96 (76th edition). مع ذلك؛ إن Jithium iodide تكون نافعة مع تفضيل alkali metal iodides بوجه خاص» فإن وفقدانه بغير قصد أثناء إزالة تلوثات المعدن من محاليل المحفز بواسطة lithium 1060106 إستخدام هو المشكلة التي تحلها مباشرة عملية إعادة توليد المحفز لهذا jon exchange _تبادل أيون ١ . 2 الإختر تكون درجات حرارة تفاعل نموذجي للكربونيلية حوالي ١٠١-150"مئوية؛ مع تفضيل درجة carbon monoxide الضغط الجزئي من laa حرارة في مدى حوالي 750-1868 ؟"مثئوية. قد يتتوع : في المفاعل لكن يكون نموذجيا حوالي 0-7 ضغط جوي؛ ويفضل؛ حوالي 10-8 ضغط جوي. الجزئي للمنتجات الثانوية وضغط البخار للسوائل الموجودة؛ يتراوح ضغط المفاعل Lal بسبب ٠ جوي. fr إلى ١5 الكلي من حوالي نظام تفاعل يمكن إستعماله؛ في عملية إعادة توليد المحفز من الإختراع الحالي. ١ يصور شكل عمود diquid-phase carbonylation reactor مفاعل كربونيلية حالة سائل Joli يشمل نظام إليه فيما LS) acetic acid —methyl iodide splitter column عمود فصل «fleasher وميضي وراتنج تبادل أيون «drying column تجفيف 3 sec «decanter يلي عمود فصل)؛ جهاز ترويق Ye من المفهوم أن عملية .١ واحد في شكل TBR لغرض التوضيح؛ يظهر .100 exchange resin carbonylation واحدة متاحة للإستخدام. مفاعل TER قد يكون لها أكثر من طبقة carbonylation : YYA
YA
مقلب تحفظ داخله محتويات التفاعل السائلة آليا عند autoclave نموذجيا هو وعاء محكم الغلق طازج methanol «carbon monoxide مستوى ثابت. يكون في هذا المفاعل إدخال مستمر من محلول محفز معاد coli ماء كافي للحفاظ على الأقل على تركيز محدود من الماء في وسط معاد تدويرهما من الجزء methyl acetate s methyl iodides تدويره من قاعدة العمود الوميضي العلوي لعمود الفصل. يمكن إستعمال أنظمة تقطير بديلة طالما أنها توفر وسائل لإسترجاع 0 إلى methyl acetate s «methyl iodide ٠ الخام وإعادة تدوير محلول المحفز acetic acid carbonylation في مفاعل carbon monoxide المفاعل. في عملية مفضلة؛ يستمر إدخال تغذية مباشرة أسفل جزء الرج. تتشتت جيدا التغذية الغازية خلال سائل التفاعل بالخلط. ينفث تيار تطهير غازي من المفاعل لمنع تراكم منتجات ثانوية غازية وللحفاظ على ضغط جزئي معين. يتحكم آليا في درجة حرارة المفاعلء JS معين عند ضغط مفاعل 2 monoxide عند معدل كافي للحفاظ على ضغط المفاعل الكلي المرغوب. carbon monoxide وتدخل تغذية عند معدل كافي للحفاظ على مستوى ثابت carbonylation يسحب المنتج السائل من مفاعل فيه ويدخل إلى العمود الوميضي عند نقطة متوسطة بين قمته وقاعه. في العمود الوميضي؛ يسحب معا iodide وملح thodium محدد مسبقا يحتوي على 560 acid) محلول المحفز كتيار قاعدة وماء)؛ بينما يشمل الجزء العلوي من cmethyl iodide «methyl acetate مع كميات أقل من Ne وماء. يغادر amethyl acetate «methyl iodide المنتج مع acetic acid العمود الوميضي أساسا «methane Jw مع منتجات ثانوية غازية carbon monoxide قمة العمود الوميضي قسم من .carbon dioxide s هيدروجين» المنتج المسحوب من قاعدة عمود الفصل (يمكن أيضا سحبه كتيار acetic acid عندئذ يسحب جانبي) للتنقية النهائية حسب الرغبة بواسطة طرق واضخة للماهرين في هذا الفن والتي تخرج عن ٠ يعاد تدوير .20606 acid نطاق الإختراع الحالي. إستخدام عمود تجفيف هو أحد طرق تنقية منتج إلى cmethyl acetate s methyl iodide الجزء العلوي من عمود الفصل؛ الذي يشمل أساسا الطازج عند معدل methyl iodide Ja طازج؛ methyl iodide مع carbonylation مفاعل في وسط methyl 100106 على التركيز المرغوب من carbonylation كافي للحفاظ في مفاعل methyl iodide الطازج لتعويض الفاقد الضئيل من methyl iodide التفاعل السائل. نحتاج إلى ye من الجزء العلوي من aud في العمود الوميضي وتيارات تتفيث مفاعل 2 . يدخل ida إلى methyl acetate 5 methyl iodide عمود الفصل إلى جهاز ترويق الذي يقسم تيارات
YYA
VY
مائي. يمكن acetic acid ماثي وحالة خفيفة تشمل methyl acetate s methyl iodide ثقيلة من مع حالة acetic acid إتحاد أي ماء من مرحلة التنقية الذي يحتوي على كميات صغيرة من الخفيف من جهازالترويق للعودة إلى المفاعل. Sle acetic acid قد توجد molybdenum و chromium nickel «ron لقد وجد أن تلوثات معدنية»؛ خصوصا في أي من تيارات العملية كما هو موصوف مسبقا. تراكم هذه التلوثات المعدنية له أثر ضار على oo
Od وإستقرار العملية؛ عموما. تبعا لذلك؛ يوضع راتنج تبادل acetic acid معدل إنتاج داخل برنامج المعالجة لإزالة هذه التلوثات المعدنية من تيارات المعالجة. ion exchange resin من محلول fara لإزالة تلوثات معدن ion exchange resin في شكل ١ء؛ يستعمل راتنج تبادل أيون المحفز المعاد تدويره من قاعدة العمود الوميضي إلى المفاعل. يجب فهم إمكانية معالجة أيامن لإزالة تلوثات معدنية منها. المعيار on exchange resin ثيارات العملية مع راتنج تبادل أيون ٠ الوحيد الضرورى هو أن يكون تيار المعالجة عند درجة حرارة لاتوقف نشاط الراتنج. عموماء من lithium cation و/ أو كاتيون thodium تيارات العملية المعالجة لها تركيز محدود من محفز الإضافي المضاف كمعزز محفز. في شكل ١ء يعالج التيار من قاعدة عمود lithium iodide ملح OY) المخفف إلى راتنج تبادل acetic acid الماء من تيار da gg الفصل لإزالة معادن الصداء .lon exchange resin م تتضمن مصادر للماء المضاف إلى الراتنج ماء طازج من خارج نظام التفاعل» أو ماء من
Jel داخل نظام التفاعل الذي يعود في النهاية إلى المفاعل. يفضل توجيه الماء من داخل نظام إلى الراتنج للإستخدام في عملية إزالة معدن الصداً المحسنة. عندئذ يظل باقي الماء داخل نظام تفاعل الكربونيلية. تتضمن أمثلة على مصادر ماء (لكن لاتقتصرعلى) ماء موجود في تيارات سبيل le) مخفف»؛ ماء من الحالة الخفيفة. أو ماء من تيارات متحدة acetic acid إعادة دوران ٠ ٠ مخفف متحدة) التي acetic acids خفيفة As المثال تيارات حالة ثقيلة وخفيفة متحدة؛ أو تيارات قد يكون لها معا تركيز عالي من ماء موجود. يمكن إستعمال ماء من أي نقطة داخل نظام التفاعل. لرفع مستوى إزالة jon exchange resin يمكن تنوع إضافة الماء إلى راتنج تبادل الأيون يستعمل ؟ )£005 أو ١٠١وزن7 ماء؛ يتوقع فقط Jolie معدن الصداً. في شروط لكل دورة إستنزاف راتنج تبادل أيون faa تحسينات صغيرة في كمية إزالة معدن Yo ماء carbonylation مع ذلك؛ تحت شروط مفاعل jon exchange resin exhaustion cycle عموماء يكون JER faa منخفض يكون مهما الحاجة إلى تركيز ماء صحيح في عملية إزالة
VY
٠ محتوى الماء في محلول المحفز من حوالي © إلى حوالي٠* وزن7. مع ذلك فإن مدى مفضل ويفضل أكثر مدى يكون من حوالي * إلى حوالي 1055 Te يكون من حوالي © إلى حوالي اوزن7. الراتتجات النافعة لإعادة توليد محاليل المحفز طبقا للإختراع الحالي هي راتنجات تبادل أيون سواء من النوع حمض قوي أو حمض ضعيف. كما هو مذكور مسبقاء أي lon exchange resin © مقبول بشرط إستعمال كاتيون 08008 المقابل في معزز 100106. لأغراض توضيح cation كاتيون كلا من نوعي الحمض القوي lithium الإختراع الحالي» يستعمل راتنج تبادل كاتيون في شكله متاح بسهولة كمنتجات تجارية. راتتجات تبادل weak acid والحمض الضعيف strong acid من نوع حمض ضعيف تكون في الأغلب كوبوليمرات 100 exchange 768108 كاتيون المقابل» لكن القليل nitriles أو esters أو methacrylic أر acrylic من أحماض copolymers ٠ من نوع ion exchange resins راتنجات تبادل كاتيون phenolic من المباع منها هو راتتجات تتكون في الأغلب من (Mal حمض قوي؛ و هي الراتنجات المفضلة للإستخدام في الإختراع - الرغم من أن بعض الراتنجات المتاحة le sulfonated styrene-divinylbenzene كوبوليمرات راتنج نوع الهلام أو نوع el su .phenol-formaldehyde من هذا النوع هي بوليمرات تكثيف مناسب لكن يفضل النوع الأخير نظرا لوجود مكونات عضوية في macroreticular شبكي كبير ve : محاليل المحفز المراد معالجته. تستعمل عموما راتنجات شبكية كبيرة في فن التحفيز. تتطلب الحد الأدنى من الماء للحفاظ على خواصها الإنتفاخية. الإختراع الحالي مدهش بصورة خاصة نظرا لإعتقاد الماهرين في هذا يكون ماء قليل جدا ضروريا. لذلك؛ لانتوقع aS الفن أنه مع إستخدام راتنج من نوع شبكي : | من عملية ماء عالي إلى عملية ماء منخفض. catbonylation مشاكل من الراتنج عند تغيير عملية ٠٠ مع ذلك؛ هناء وجد أنه مع نقصان تركيز الماء في عملية التفاعل؛ تتناقص مقدرة إزالة معادن شبكي كبير. il عالي بإستخدام lithium ion الصدأ في وجود تركيز أيون يمكن حدوث إتصال محاليل المحفز الملوثة بالمعادن مع الراتنج في وعاء مقلب حيث يعجن decantation الراتتج مع محلول المحفز مع الرج الجيد وعندئذ يزال محلول المحفز بالترويق معالجة محاليل sale تحدث ld إلخ. مع centrifuging الطرد المركزى filtration الترشيح ve من الراتنج. fixed bed column المحفز بتمرير المحلول الملوث المعدني خلال عمود طبقة ثابتة الا
Ve يمكن إجراء إعادة توليد المحفز كدفعة واحدة؛ عملية شبه مستمرة أو مستمرة سواء مع تحكم يدوي : on-exchange أو آلي بإستعمال طرق وتقنيات معروفة جيدا في فن تبادل الأيون عند درجات حرارة في المدى من حوالي صفر*مئوية on يمكن حدوث معالجة تبادل الأيون يحدها فقط إستقرار الراتتج Jef على الرغم من درجات حرارة أدنى أو Aa Te إلى حوالي
Gate المستعمل. درجات حرارة مفضلة تكون في مدى من حوالي ١٠“مثوية إلى حوالي 0 أكثر كفاءة عند درجات حرارة أعلى. عند درجات الحرارة الأعلى؛ يكون chromium تكون إزالة مرغوبا في مطهر نيتروجين أو 00. إذا إستعملت درجات حرارة فوق نقطة غليان محاليل المحفزء تحتاج إلى تشغيل تحت ضغط للحفاظ على المحلول في حالة سائل. مع ذلك؛ فإن الضغط" قليلا من الضغط الجوي لكن ef يستعمل ضغط جوي أو ضغط clases عامل متغير غير حرج. يمكن عند الرغبة إستخدام ضغط جوي عالي أو مخفض. ٠ إن معدل تدفق محلول المحفز خلال الراتنج أثناء عملية إزالة معدن الصدأ يكون؛ عموماء حجم طبقة لكل ساعة. من ٠١ إلى حوالي ١ المقترح من صانع الر اتتج ويكون عموما من حوالي
Jia طبقة لكل ساعة. بعد aan) Y إلى حوالي ١ الأفضل» أن تكون معدلات التدفق من حوالي مع ماء أو ON فإن غسيل أو شطف طبقة rhodium الطبقة مع تيارات معالجة تحتوي على يكون cacetic acid Jie منتج الكربونيلية من العملية الذي يشتق منه المحفز المراد معالجته؛ - ١ كله من طبقة الراتنج. يحدث الغسيل أو الشطف عند معدلات تدفق مماثلة rhodium أساسيا لإزالة كما في خطوة الإزالة. بعد إستنزاف الراتنج؛ بمعنى؛ عند تكسير التلوثات المعدنية في التيار المتدفق؛ يمكن إعادة توليد الراتنج بتمريره خلاله محلول من أملاح عضوية؛ لأغراض التوضيح؛ يفضل أملاح ١ المستخدم في دورة إعادة التوليد له تركيز يتراوح من حوالي lithium عموما ملح lithium | ٠
CA إن الكميات والإجراءات المستعملة هي المستقرة جيدا في هذا Sods ٠١ إلى حوالي Lads مائي كعامل إعادة توليد نظرا lithium acetate والموصى بها من مصنعي الراتنج. يفضل في نظام التفاعل وإتاحته بسهولة للإستخدام. ميزة إضافية هي أن acetate anion لإستعمال إستخدامه يزيل خطوة الشطف المطلوبة عادة بعد عملية إعادة التوليد عند إستعمال عوامل إعادة توليد أخرى. ve عند resin bed column gil; ولزيادة أداء عمود طبقة faa لزيادة مقدرة إعادة توليد معدن lithium acetate توليد sale) يجب أن يحتوي محلول lithium acetate تركيزات عالية نسبيا من
VYA
Yo أو منتج جرى إنتاجه؛ لتفادى تشكيل أي مركبات معدن صداً غير قابلة «acetic acid على بعض للذوبان أثناء دورة إعادة التوليد. ترسيب هذه المنتجات أثناء دورة إعادة التوليد قد يخفض أداء إعادة التوليد للعمود وأيضا يتسبب في إنسداد طبقة الراتنج. نموذجياء يمكن إستخدام تركيزات من حوالي acetic acid إلى حوالي 959 وزن7؛ مع تفضيل تركيزات ١ من حوالي acetic acid
Joos Ye إلى ٠١ يمكن تشغيل معالجة محلول المحفز كدفعة واحدة أو عملية مستمرة. النوع المفضل هو العملية المستمرة. في عملية مستمرة؛ يسحب تيار منزلق من محلول المحفز المعاد دورانه إلى المفاعل مع تيار إعادة dion exchange resin لإنتاج الأحماض « يمرر خلال طبقة راتنج تبادل الأيون لتحسين كمية منتجات الصداً الممتزة فيه؛ ويعود التيار JIS تدوير مائي لتوفير تركيز ماء إعادة الدوران المائية المتحدة؛ إلى تيار Bale المتدفق؛ الخالي من منتجات الصداً المذكورة؛ مع ٠ حلقية jon-exchange تبادل الأيون Adee إعادة دوران المحفز وبذلك إلى المفاعل. يمكن أن تكون (حيث يكون أكثر من راتنج واحد متاحا للإستخدام) . عندما يصبح الراتنج مستنزفا في طبقة راتنج واحدة؛ يمكن إنحراف التيار المنزاق لمحلول المحفز إلى طبقة طازجة بينما تخضضع الطبقة المستنزفة لإعادة التوليد. يتضح الإختراع إضافيا بالأمثلة غير المحددة التالية. Yo لإزالة معدن صدأ من محلول محفز* عند تركيزات ماء متنوعة (نسبة جزيئية جرامية Al )٠:5-/83+ في محلول محفز حوالي 7 ع[ Ame dy Teel | de] — a ww 1 — av الا ve اال wee] محلول محفز ناتج من المتبقي عن العمود الوميضي. ويحتوي على معدل تغذية ثيار تحتي * © رقشليللم٠٠١ حجم طبقة لكل ساعة) خلال 7-١ (نموذجيا عند exhausive cycle للدورة المستتزفة حمضي قوي 2 exchange resin راتنج تبادل أيون «Rohm & Haas «Amberlyst-15 (A-15) يكل
شبكي كبير في شكل Li تليه خطوة الشطف وإعادة التوليد من طبقة IER بإستخدام ١ وزن 7 محلول LiAc Jl يحتوي نموذجيا على حوالي + acid Zs) عتاععة. جدول ؟ oo جزيئية جرامية 24 في محلول محفز حوالي Vio¢ ( . doses [J] ل مسرم اا ee الا للا ا اا ا قا لاغ ااا ا vow الا ا ا ال ا د wae ew Fk جرت سلسلة من تجارب دفعة واحدة كد مع حوالي ارا ملليلتر (JER A-15 م جم من محلول acetic acid يحتوي على حوالي AVY جزء في المليون Fe وحوالي on Y جزء في المليون Li مع إضافات متنوعة من الماء. تحلل العينات بعد ؟ )5 Y4,0 ساعة لضمان التوازن. تظهر نتائج الأمثلة AYR إتجاه ممائل للموضح من دورات المحفز في الأمثلة .5-١ YYA
Claims (1)
- VY عناصر الحماية تحت شروط carbonylation catalyst solulion عملية لتحسين إنتاجية محلول محفز -١ ١ يحتوي المحلول المذكور على تلوثات معدن صداً dow water ماء منخفض 7 2م تشمل العملية المذكورة على إتصال محلول المحفز metal contaminants 7و water وكمية كافية من ماء ion exchange resin تبادل أيون il ae catalyst solution 3 من خلال دورة alec 5 catalyst solution في محلول المحفز water ليصبح تركيز الماء ° وزن7 ٠٠ في حدود من حوالي 7# وزن# إلى حوالي 8 cycle الاتصال 1 corrosion metal contaminant fama وإسترجاع محلول محفز له محتوى ثلوث معدن 7 منخفض. A كاتيون Jal 8 هو راتنج resin حيث يكون الر اتنج ١ 7؟- العملية من عنصر الحماية ١ .strong acid قوي Lees cation exchange resin Y المذكور بتمرير محلول المحفز contact حيث يحدث الإتصال ١ ؟- العملية من عنصر الحماية ١ المذكور. resin من الراتنج 560 bed column خلال عمود طبقة ثابتة catalyst solution Y المذكور بعد الإستنتزاف بواسطة resin حيث يعاد توليد الراتنج ١ العملية من عنصر الحماية -4 ١ .alkali metal salt ملح معدن قلوي go washing الغسيل المذكور هو alkali metal salt العملية من عنصر الحماية هٌّ حيث يكون ملح المعدن القلوي -# ١ 0 acetate potassium فى alkali metal العملية من عنصر الحماية ؛ حيث يكون المعدن القلوي -1 sodium s» alkali metal العملية من عنصر الحماية 8 حيث يكون المعدن القلري -7# ١ يشتمل على تركيز معين catalyst solution لتحسين إنتاجية محلول محفز Adee =A 0١ ْ faa وملوثقات معدن alkali metal ion وأيون معدن قلوي water من ماء Y nickel «iron مختارة من المجموعة المتكونة من corrosion metal contaminant ¥ وخلطات منهم؛ تشتمل العملية على اتصال محلول المحفز molybdenum «chromium ¢ راتنج تبادل كاتيون ee contacting cycle المذكور في دورة اتصال catalyst solution ° في محلول water بكمية كافية ليصبح تركيز الماء water وماء 0 exchange resin 1 في حدود contacting cycle أثناء عمله من خلال دورة الاتصال catalyst solution المحفز 7 وزن7. ٠٠ وزن7 إلى حوالي Vem sha حوالي A YY AYA مستعمل تحت شروط carbonylation catalyst solution لتحسين إنتاجية محلول محفز dee -4 ١ يحتوي المحلول المذكور على 1100101710 ومعدن قلوي dow water ماء منخفض (corrosion metal contaminants faa ويحتوي أيضا على ملوثات معدن alkali metal ¥ راتنج تبادل aa catalyst solution محلول المحفز contact وتشتمل العملية المذكورة إتصال ¢ في محلول water ليصبح تركيز الماء water وكمية كافية من ماء ion exchange resin أيون في حدود contacting cycle أثناء عمله من خلال دورة الاتصال catalyst solution المحفز 1 catalyst solution وزن7 إلى حوالي 00 وزن 7 وإسترجاع محلول محفز ١,70 من حوالي y منخفض. corrosion metal contaminant faa له محتوى تلوث معدن A في محلول المحفز water حيث يكون تركيز الماء ١ العملية من عنصر الحماية -٠١ ١ في حدود حوالي contacting cycle من خلال دورة الاتصال alee أثناء catalyst solution Y وزن7. Ye وزن7 إلى حوالي © v في محلول المحفز water حيث يكون تركيز الماء ٠ العملية من عنصر الحماية -١١ ١ حدود حوالي contacting cycle عمله من خلال دورة الاتصال catalyst solution Y وزن7. ve وزن7 إلى حوالي © في محلول المحفز water حيث يكون تركيز الماء A العملية من عنصر الحماية -١١ ١ في حدود حوالي 8 cycle أثناء عمله من خلال دورة الاتصال catalyst solution Y وزن7. Ye وزن# إلى حوالي © في محلول المحفز water حيث يكون تركيز ١ العملية من عنصر الحماية -١ ١ حدود حوالي contacting cycle أثناء عمله من خلال دورة الاتصال catalyst solution Y Jods ve وزن7# إلى حوالي © ِ في محلول المحفز water العملية من عنصر الحماية 9 حيث يكون تركيز الماء VE في حدود حوالي contacting cycle #نرلقاه» أثناء عمله من خلال دورة الاتصال solution | Y وزن7. ٠ وزن# إلى حوالي © v في محلول المحفز water حيث يكون تركيز الماء ١6 العملية من عنصر الحماية -١# ١ في حدود حوالي 8 cycle من خلال دورة الاتصال ales أثناء catalyst solution Y وزن7. ve وزن# إلى حوالي © v ل
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54960995A | 1995-10-27 | 1995-10-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA96170479B1 true SA96170479B1 (ar) | 2006-04-26 |
Family
ID=24193714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA96170479A SA96170479B1 (ar) | 1995-10-27 | 1996-12-08 | عملية لتحسين انتاجية محلول محفزcarbonylation catalyst solution كاربونيلية بواسطة ازالة معادن صدأ |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5731252A (ar) |
| EP (1) | EP0920407B1 (ar) |
| JP (1) | JP3955326B2 (ar) |
| KR (1) | KR100462697B1 (ar) |
| CN (1) | CN1092179C (ar) |
| AR (1) | AR004107A1 (ar) |
| AT (1) | ATE229493T1 (ar) |
| AU (1) | AU702225B2 (ar) |
| BR (1) | BR9611164A (ar) |
| CA (1) | CA2234853C (ar) |
| CZ (1) | CZ297265B6 (ar) |
| DE (1) | DE69625385T2 (ar) |
| ES (1) | ES2185809T3 (ar) |
| HU (1) | HUP9901881A3 (ar) |
| IN (1) | IN189249B (ar) |
| MY (1) | MY112995A (ar) |
| NO (1) | NO309858B1 (ar) |
| NZ (1) | NZ321758A (ar) |
| PL (1) | PL185073B1 (ar) |
| RU (1) | RU2156656C2 (ar) |
| SA (1) | SA96170479B1 (ar) |
| TR (1) | TR199800738T2 (ar) |
| TW (1) | TW419393B (ar) |
| UA (1) | UA48988C2 (ar) |
| WO (1) | WO1997015544A1 (ar) |
| YU (1) | YU49355B (ar) |
| ZA (1) | ZA968942B (ar) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0410289D0 (en) | 2004-05-07 | 2004-06-09 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US7820855B2 (en) | 2008-04-29 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream |
| US7790920B2 (en) * | 2008-09-11 | 2010-09-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US8378141B2 (en) | 2010-08-16 | 2013-02-19 | Celanese International Corporation | Process and system for supplying vapor from drying column to light ends column |
| US8530696B2 (en) | 2010-09-24 | 2013-09-10 | Celanese International Corporation | Pump around reactor for production of acetic acid |
| US8877963B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8394988B2 (en) | 2010-09-28 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8461379B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| US8637698B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with an increased production rate |
| US8563773B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-10-22 | Celanese International Corporation | Eductor-based reactor and pump around loops for production of acetic acid |
| CN103298860B (zh) | 2010-12-30 | 2016-03-30 | 国际人造丝公司 | 乙酸产物流的纯化 |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US8697908B2 (en) | 2011-05-05 | 2014-04-15 | Celanese International Corporation | Removal of amine compounds from carbonylation process stream containing corrosion metal contaminants |
| US8952196B2 (en) | 2011-05-05 | 2015-02-10 | Celanese International Corporation | Removal of aromatics from carbonylation process |
| KR20140028072A (ko) | 2011-05-13 | 2014-03-07 | 노보머, 인코포레이티드 | 촉매적 카르보닐화 촉매 및 방법 |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US9663437B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-05-30 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
| US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
| SG192556A1 (en) | 2012-02-08 | 2013-09-30 | Celanese Int Corp | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US10858329B2 (en) | 2014-05-05 | 2020-12-08 | Novomer, Inc. | Catalyst recycle methods |
| US10597294B2 (en) | 2014-05-30 | 2020-03-24 | Novomer, Inc. | Integrated methods for chemical synthesis |
| JP6670011B2 (ja) | 2014-07-25 | 2020-03-18 | ノボマー， インコーポレイテッド | 金属錯体の合成およびその使用 |
| RS59574B1 (sr) | 2014-10-02 | 2019-12-31 | Celanese Int Corp | Proces za proizvodnju sirćetne kiseline |
| US9260369B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-02-16 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content |
| ES2833013T3 (es) * | 2014-11-14 | 2021-06-14 | Celanese Int Corp | Procesos para mejorar el rendimiento del ácido acético mediante la eliminación de hierro |
| US9302975B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| SG11201706008YA (en) | 2015-01-30 | 2017-08-30 | Celanese Int Corp | Processes for producing acetic acid |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| WO2016122727A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9540302B2 (en) | 2015-04-01 | 2017-01-10 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US10413840B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-09-17 | Celanese International Coporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9512056B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-12-06 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| MA41510A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de production d'acide acrylique |
| WO2016130998A1 (en) | 2015-02-13 | 2016-08-18 | Novomer, Inc. | Continuous carbonylation processes |
| MA41513A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de distillation pour la production d'acide acrylique |
| MA41514A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédés intégrés de synthèse chimique |
| US9540303B2 (en) * | 2015-04-01 | 2017-01-10 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9382183B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9302974B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| RS63644B1 (sr) | 2015-10-02 | 2022-10-31 | Celanese Int Corp | Postupak za proizvodnju sirćetne kiseline recikliranjem vode |
| US9957216B2 (en) * | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9908835B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-03-06 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic and hydrating anhydride |
| US10807935B2 (en) | 2018-11-02 | 2020-10-20 | Celanese International Corporation | Process for continuous acetic acid production |
| CN110078612B (zh) * | 2019-06-06 | 2021-09-07 | 上海华谊（集团）公司 | 催化剂循环液的纯化方法 |
| US20230127564A1 (en) | 2020-04-01 | 2023-04-27 | Celanese International Corporation | Processes for removing and/or reducing permanganate reducing compounds and alkyl iodides |
| KR20230019135A (ko) | 2020-06-03 | 2023-02-07 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 공정 스트림으로부터 아세탈의 제거 |
| MX2022015384A (es) | 2020-06-03 | 2023-01-16 | Celanese Int Corp | Proceso para la produccion de acido acetico mediante la eliminacion de compuestos reductores de permanganato. |
| WO2021247854A1 (en) | 2020-06-03 | 2021-12-09 | Celanese International Corporation | Production and purification of acetic acid |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3769329A (en) * | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US4007130A (en) * | 1975-12-29 | 1977-02-08 | Monsanto Company | Catalyst regeneration method |
| US4792620A (en) * | 1983-10-14 | 1988-12-20 | Bp Chemicals Limited | Carbonylation catalysts |
| CA1228867A (en) * | 1984-05-03 | 1987-11-03 | G. Paull Torrence | Methanol carbonylation process |
| US5001259A (en) * | 1984-05-03 | 1991-03-19 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US4894477A (en) * | 1986-10-14 | 1990-01-16 | Hoechst Celanese Corporation | Process for regenerating a carbonylation catalyst solution to remove corrosion metals and carbonylation of methanol to acetic acid |
| DE4034501A1 (de) * | 1990-10-30 | 1992-05-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur entfernung metallischer korrosionsprodukte aus wasserfrei betriebenen carbonylierungsreaktionen |
| GB9305902D0 (en) * | 1993-03-22 | 1993-05-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1996
- 1996-10-16 AU AU75169/96A patent/AU702225B2/en not_active Ceased
- 1996-10-16 JP JP51665097A patent/JP3955326B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-16 IN IN1828CA1996 patent/IN189249B/en unknown
- 1996-10-16 RU RU98110138/04A patent/RU2156656C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-16 CN CN96197834A patent/CN1092179C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-16 CZ CZ0127998A patent/CZ297265B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-16 KR KR10-1998-0703005A patent/KR100462697B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-10-16 EP EP96937688A patent/EP0920407B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-16 HU HU9901881A patent/HUP9901881A3/hu unknown
- 1996-10-16 CA CA002234853A patent/CA2234853C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-16 UA UA98042072A patent/UA48988C2/uk unknown
- 1996-10-16 NZ NZ321758A patent/NZ321758A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-16 ES ES96937688T patent/ES2185809T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-16 WO PCT/US1996/016516 patent/WO1997015544A1/en active IP Right Grant
- 1996-10-16 DE DE69625385T patent/DE69625385T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-16 PL PL96326360A patent/PL185073B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-10-16 TR TR1998/00738T patent/TR199800738T2/xx unknown
- 1996-10-16 BR BR9611164A patent/BR9611164A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-16 AT AT96937688T patent/ATE229493T1/de active
- 1996-10-24 ZA ZA9608942A patent/ZA968942B/xx unknown
- 1996-10-25 YU YU56496A patent/YU49355B/sh unknown
- 1996-10-25 AR ARP960104911A patent/AR004107A1/es unknown
- 1996-10-25 MY MYPI96004456A patent/MY112995A/en unknown
- 1996-10-29 TW TW085113196A patent/TW419393B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-12-08 SA SA96170479A patent/SA96170479B1/ar unknown
-
1997
- 1997-01-21 US US08/786,016 patent/US5731252A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-04-27 NO NO981887A patent/NO309858B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA96170479B1 (ar) | عملية لتحسين انتاجية محلول محفزcarbonylation catalyst solution كاربونيلية بواسطة ازالة معادن صدأ | |
| US4894477A (en) | Process for regenerating a carbonylation catalyst solution to remove corrosion metals and carbonylation of methanol to acetic acid | |
| US5466876A (en) | Process for the removal of corrosion metal contaminants from liquid compositions | |
| US20090209786A1 (en) | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation | |
| JP4856629B2 (ja) | カルボニル化触媒溶液からの腐蝕金属の除去方法 | |
| WO2008153708A2 (en) | Reaction product of rhodium-catalyzed methanol carbonylation | |
| US5840643A (en) | Recovery of oxidation catalysts used for the production of trimellitic acid | |
| RU2378247C2 (ru) | Способ удаления каталитических металлов и промоторных металлов из потоков процесса карбонилирования | |
| US20090187043A1 (en) | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation | |
| US20090156859A1 (en) | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation |